JP2011144323A - Rubber composition for tire and pneumatic tire - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for tires, which can improve low fuel cost property, wet grip performance, abrasion resistance and extrusion processability in good balance, and to provide a pneumatic tire using the same. <P>SOLUTION: The rubber composition for tires comprises a rubber component containing a dienic polymer modified with a compound represented by formula (1), silica, and a liquid resin having a softening point of -20 to 20°C, wherein the content of the silica is 10 to 150 pts.mass per 100 pts.mass of the rubber component, and the content of the liquid resin is 3 to 40 pts.mass per 100 pts.mass of the rubber component. In formula (1), R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>are the same or different and are each alkyl, alkoxy, silyloxy, acetal, carboxyl, mercapto or their derivatives; R<SP>4</SP>and R<SP>5</SP>are the same or different and are each H or alkyl; and n is an integer. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires and a pneumatic tire using the same.

従来より、タイヤの転がり抵抗を低減(転がり抵抗性能を向上)させることにより、車の低燃費化が行なわれてきた。近年、車の低燃費化への要求がますます強くなってきており、タイヤ部材の中でもタイヤにおける占有比率の高いトレッドを製造するためのゴム組成物に対して、優れた低発熱性(低燃費性)が要求されている。 Conventionally, vehicle fuel efficiency has been reduced by reducing the rolling resistance of tires (improving rolling resistance performance). In recent years, there has been an increasing demand for low fuel consumption of vehicles, and excellent low heat generation (low fuel consumption) for rubber compositions for producing treads with a high occupation ratio of tires among tire components. Sex) is required.

ゴム組成物の低燃費性を改善する方法として、補強用充填剤を減量する方法が知られている。しかし、補強用充填剤を減量すると、ゴム組成物の硬度が低下してウェットグリップ性能や耐摩耗性が悪化する傾向があるとともに、ゴム組成物の形状が安定せず、押出加工性が悪化する傾向があった。 As a method for improving the low fuel consumption of the rubber composition, a method of reducing the reinforcing filler is known. However, when the amount of the reinforcing filler is reduced, the hardness of the rubber composition tends to decrease and wet grip performance and wear resistance tend to deteriorate, and the shape of the rubber composition does not stabilize, and the extrudability deteriorates. There was a trend.

また、通常、タイヤ用ゴム組成物には、押出加工性やウェットグリップ性能を改善するために、アロマオイルなどの軟化剤が添加されている。しかし、アロマオイルを添加すると、転がり抵抗が大きくなり、低燃費性が悪化する傾向があった。したがって、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性及び押出加工性をバランス良く改善する方法が望まれていた。 In general, a softening agent such as aroma oil is added to the rubber composition for tires in order to improve the extrudability and wet grip performance. However, when the aroma oil is added, the rolling resistance increases and the fuel efficiency tends to deteriorate. Therefore, a method for improving the fuel economy, wet grip performance, abrasion resistance and extrusion processability in a well-balanced manner has been desired.

特許文献1〜4には、インデン系樹脂などのレジン(樹脂)を用いてグリップ性能などを改善することが提案されている。しかし、これらのゴム組成物では、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性及び押出加工性をバランス良く改善する点について、未だ改善する余地がある。 Patent Documents 1 to 4 propose to improve grip performance and the like using a resin (resin) such as an indene resin. However, these rubber compositions still have room for improvement in terms of improving fuel economy, wet grip performance, wear resistance, and extrusion processability in a well-balanced manner.

特開2006−124601号公報JP 2006-124601 A 特開2004−137463号公報JP 2004-137463 A 特開2009−7454号公報JP 2009-7454 A 特開2001−240704号公報JP 2001-240704 A

本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性及び押出加工性をバランス良く改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and provide a rubber composition for a tire that can improve fuel economy, wet grip performance, wear resistance and extrusion processability in a well-balanced manner, and a pneumatic tire using the same. And

本発明は、下記式(1)で表される化合物により変性されたジエン系重合体を含むゴム成分と、シリカと、軟化点が−20〜20℃である液状レジンとを含有し、上記ゴム成分100質量部に対して、上記シリカの含有量が10〜150質量部、上記液状レジンの含有量が3〜40質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。

Figure 2011144323
(式中、R、R及びRは、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基又はこれらの誘導体を表す。R及びRは、同一若しくは異なって、水素原子又はアルキル基を表す。nは整数を表す。) The present invention contains a rubber component containing a diene polymer modified with a compound represented by the following formula (1), silica, and a liquid resin having a softening point of -20 to 20 ° C. It is related with the rubber composition for tires whose content of the said silica is 10-150 mass parts and whose content of the said liquid resin is 3-40 mass parts with respect to 100 mass parts of components.
Figure 2011144323
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group, a mercapto group or a derivative thereof. R 4 and R 5 are (The same or different, and represents a hydrogen atom or an alkyl group. N represents an integer.)

上記液状レジンが、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂及び液状α−メチルスチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。 The liquid resin is preferably at least one selected from the group consisting of a liquid coumarone indene resin, a liquid indene resin, and a liquid α-methylstyrene resin.

上記ゴム成分100質量%中、上記式(1)で表される化合物により変性されたジエン系重合体の含有量が10質量%以上であることが好ましい。 In 100% by mass of the rubber component, the content of the diene polymer modified with the compound represented by the formula (1) is preferably 10% by mass or more.

上記式(1)で表される化合物により変性されたジエン系重合体が、上記式(1)で表される化合物により変性されたスチレンブタジエンゴム及び/又はブタジエンゴムであることが好ましい。 The diene polymer modified with the compound represented by the above formula (1) is preferably a styrene butadiene rubber and / or butadiene rubber modified with the compound represented by the above formula (1).

上記シリカの窒素吸着比表面積が40〜220m/gであることが好ましい。 The nitrogen adsorption specific surface area of the silica is preferably 40 to 220 m 2 / g.

上記ゴム組成物はトレッドに用いられることが好ましい。 The rubber composition is preferably used for a tread.

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire using the rubber composition.

本発明によれば、特定の化合物により変性されたジエン系重合体を含むゴム成分に対して、シリカと、特定の軟化点を有する液状レジンとをそれぞれ所定量配合したタイヤ用ゴム組成物であるので、該ゴム組成物をタイヤの各部材(特に、トレッド)に使用することにより、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性及び押出加工性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。 According to the present invention, there is provided a tire rubber composition in which a predetermined amount of silica and a liquid resin having a specific softening point are blended with a rubber component containing a diene polymer modified with a specific compound. Therefore, by using the rubber composition for each member (particularly, tread) of the tire, it is possible to provide a pneumatic tire having improved fuel economy, wet grip performance, wear resistance, and extrusion processability in a well-balanced manner.

本発明は、特定の化合物により変性されたジエン系重合体を含むゴム成分に対して、シリカと、特定の軟化点を有する液状レジンとをそれぞれ所定量配合したタイヤ用ゴム組成物である。これらの成分を併用することで、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性及び押出加工性がバランス良く改善される。 The present invention is a tire rubber composition in which a predetermined amount of silica and a liquid resin having a specific softening point are blended with a rubber component containing a diene polymer modified with a specific compound. By using these components in combination, fuel economy, wet grip performance, wear resistance and extrusion processability are improved in a well-balanced manner.

上記式(1)で表される化合物において、R、R及びRは、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基(−COOH)、メルカプト基(−SH)又はこれらの誘導体を表す。
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基等が挙げられる。
In the compound represented by the above formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and are an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group (—COOH), a mercapto group (— SH) or derivatives thereof.
As said alkyl group, C1-C4 alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, etc. are mentioned, for example.

上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、t−ブトキシ基等の炭素数1〜8のアルコキシ基(好ましくは炭素数1〜6、より好ましくは炭素数1〜4)等が挙げられる。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基(シクロヘキシルオキシ基等の炭素数5〜8のシクロアルコキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ベンジルオキシ基等の炭素数6〜8のアリールオキシ基等)も含まれる。 Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group and t-butoxy group (preferably having 1 to 6 carbon atoms). More preferably, C1-C4) etc. are mentioned. The alkoxy group includes a cycloalkoxy group (cycloalkoxy group having 5 to 8 carbon atoms such as cyclohexyloxy group) and an aryloxy group (aryloxy group having 6 to 8 carbon atoms such as phenoxy group and benzyloxy group). ) Is also included.

上記シリルオキシ基としては、例えば、炭素数1〜20の脂肪族基、芳香族基が置換したシリルオキシ基(トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、t−ブチルジメチルシリルオキシ基、t−ブチルジフェニルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ−p−キシリルシリルオキシ基等)等が挙げられる。 Examples of the silyloxy group include a silyloxy group substituted with an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms and an aromatic group (trimethylsilyloxy group, triethylsilyloxy group, triisopropylsilyloxy group, diethylisopropylsilyloxy group, t- Butyldimethylsilyloxy group, t-butyldiphenylsilyloxy group, tribenzylsilyloxy group, triphenylsilyloxy group, tri-p-xylylsilyloxy group, etc.).

上記アセタール基としては、例えば、−C(RR′)−OR″、−O−C(RR′)−OR″で表される基を挙げることができる。前者としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、イソプロポキシメチル基、t−ブトキシメチル基、ネオペンチルオキシメチル基等が挙げられ、後者としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、i−プロポキシメトキシ基、n−ブトキシメトキシ基、t−ブトキシメトキシ基、n−ペンチルオキシメトキシ基、n−ヘキシルオキシメトキシ基、シクロペンチルオキシメトキシ基、シクロヘキシルオキシメトキシ基等を挙げることができる。 Examples of the acetal group include groups represented by -C (RR ')-OR "and -O-C (RR')-OR". Examples of the former include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, a t-butoxymethyl group, and a neopentyloxymethyl group. The latter includes a methoxymethoxy group, an ethoxy group, and the like. Methoxy group, propoxymethoxy group, i-propoxymethoxy group, n-butoxymethoxy group, t-butoxymethoxy group, n-pentyloxymethoxy group, n-hexyloxymethoxy group, cyclopentyloxymethoxy group, cyclohexyloxymethoxy group, etc. Can be mentioned.

、R及びRとしては、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。これにより、耐摩耗性及び低燃費性を両立できる。 R 1 , R 2 and R 3 are preferably alkoxy groups, and more preferably methoxy groups. Thereby, both wear resistance and low fuel consumption can be achieved.

上記式(1)で表される化合物において、R及びRは、同一若しくは異なって、水素原子、アルキル基又は環状エーテル基を表す。 In the compound represented by the above formula (1), R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or a cyclic ether group.

及びRのアルキル基としては、例えば、上記アルキル基と同様の基を挙げることができる。 Examples of the alkyl group for R 4 and R 5 include the same groups as the above alkyl groups.

及びRとしては、アルキル基(好ましくは炭素数1〜3、より好ましくは炭素数1〜2)が好ましく、エチル基がより好ましい。これにより、耐摩耗性及び低燃費性を両立できる。 As R 4 and R 5 , an alkyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms) is preferable, and an ethyl group is more preferable. Thereby, both wear resistance and low fuel consumption can be achieved.

n(整数)としては、2〜5が好ましい。これにより、耐摩耗性及び低燃費性を両立できる。更には、nは2〜4がより好ましく、3が最も好ましい。nが1以下であると変性反応が阻害される場合があり、nが6以上であると変性剤としての効果が薄れる。 As n (integer), 2-5 are preferable. Thereby, both wear resistance and low fuel consumption can be achieved. Furthermore, n is more preferably 2 to 4, and most preferably 3. If n is 1 or less, the denaturation reaction may be inhibited, and if n is 6 or more, the effect as a denaturing agent is reduced.

上記式(1)で表される化合物の具体例としては、3−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルジメチルブトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、ジメチルアミノメチルトリメトキシシラン、2−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、4−ジメチルアミノブチルトリメトキシシラン、ジメチルアミノメチルジメトキシメチルシラン、2−ジメチルアミノエチルジメトキシメチルシラン、3−ジメチルアミノプロピルジメトキシメチルシラン、4−ジメチルアミノブチルジメトキシメチルシラン、ジメチルアミノメチルトリエトキシシラン、2−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、4−ジメチルアミノブチルトリエトキシシラン、ジメチルアミノメチルジエトキシメチルシラン、2−ジメチルアミノエチルジエトキシメチルシラン、3−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、4−ジメチルアミノブチルジエトキシメチルシラン、ジエチルアミノメチルトリメトキシシラン、2−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、4−ジエチルアミノブチルトリメトキシシラン、ジエチルアミノメチルジメトキシメチルシラン、2−ジエチルアミノエチルジメトキシメチルシラン、3−ジエチルアミノプロピルジメトキシメチルシラン、4−ジエチルアミノブチルジメトキシメチルシラン、ジエチルアミノメチルトリエトキシシラン、2−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、4−ジエチルアミノブチルトリエトキシシラン、ジエチルアミノメチルジエトキシメチルシラン、2−ジエチルアミノエチルジエトキシメチルシラン、3−ジエチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、4−ジエチルアミノブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of the compound represented by the above formula (1) include 3-aminopropyldimethylmethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, Aminopropyldimethylethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyldimethylbutoxysilane, 3-aminopropylmethyldibutoxysilane, dimethylaminomethyltrimethoxysilane, 2-dimethyl Aminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 4-dimethylaminobutyltrimethoxysilane, dimethylaminomethyldimethoxymethylsilane, 2-dimethylaminoethyldimethoxy Methylsilane, 3-dimethylaminopropyldimethoxymethylsilane, 4-dimethylaminobutyldimethoxymethylsilane, dimethylaminomethyltriethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 4-dimethylaminobutyl Triethoxysilane, dimethylaminomethyldiethoxymethylsilane, 2-dimethylaminoethyldiethoxymethylsilane, 3-dimethylaminopropyldiethoxymethylsilane, 4-dimethylaminobutyldiethoxymethylsilane, diethylaminomethyltrimethoxysilane, 2- Diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 4-diethylaminobutyltrimethoxysilane, diethylamino Tildimethoxymethylsilane, 2-diethylaminoethyldimethoxymethylsilane, 3-diethylaminopropyldimethoxymethylsilane, 4-diethylaminobutyldimethoxymethylsilane, diethylaminomethyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, 3-diethylaminopropyltriethoxysilane 4-diethylaminobutyltriethoxysilane, diethylaminomethyldiethoxymethylsilane, 2-diethylaminoethyldiethoxymethylsilane, 3-diethylaminopropyldiethoxymethylsilane, 4-diethylaminobutyldiethoxymethylsilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記式(1)で表される化合物(変性剤)によるジエン系重合体の変性方法としては、特公平6−53768号公報、特公平6−57767号公報等に記載されている方法等、従来公知の手法を用いることができる。例えば、ジエン系重合体と変性剤とを接触させればよく、ジエン系重合体を重合し、該ジエン系重合体溶液中に変性剤を所定量添加する方法、ジエン系重合体溶液中に変性剤を添加して反応させる方法等が挙げられる。 Examples of the modification method of the diene polymer by the compound represented by the above formula (1) (modifier) include conventional methods such as those described in JP-B-6-53768 and JP-B-6-57767. A known method can be used. For example, a diene polymer and a modifier may be brought into contact with each other. A method of polymerizing a diene polymer and adding a predetermined amount of the modifier to the diene polymer solution, or modifying the diene polymer solution. The method of adding an agent and making it react is mentioned.

変性されるジエン系重合体としては特に限定されず、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等のジエン系合成ゴムが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、隣接部材との共架橋性、破壊特性、低燃費性及びグリップ性能が良好であるという理由から、BR、SBRが好ましく、SBRがより好ましい。 The diene polymer to be modified is not particularly limited, and isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber. Examples include diene-based synthetic rubbers such as (NBR) and butyl rubber (IIR). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, BR and SBR are preferable, and SBR is more preferable because of good co-crosslinking properties with adjacent members, fracture characteristics, fuel efficiency, and grip performance.

変性ジエン系重合体が変性スチレンブタジエンゴム(変性SBR)の場合、該変性SBRのビニル含量は、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下、更に好ましくは50質量%以下である。ビニル含量が70質量%を超えると、低発熱性が損なわれる傾向がある。該ビニル含量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上である。ビニル含量が5質量%未満であると、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。
なお、ビニル含量(1,2−結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
When the modified diene polymer is a modified styrene butadiene rubber (modified SBR), the vinyl content of the modified SBR is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and still more preferably 50% by mass or less. When the vinyl content exceeds 70% by mass, low heat build-up tends to be impaired. The vinyl content is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 15% by mass or more. When the vinyl content is less than 5% by mass, the wet grip performance tends to deteriorate.
The vinyl content (1,2-bond butadiene unit amount) can be measured by infrared absorption spectrum analysis.

ゴム成分100質量%中の変性ジエン系重合体の含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは35質量%以上、更に好ましくは55質量%以上である。10質量%未満であると、充分なウェットグリップ性能を確保できないおそれがある。該変性ジエン系重合体の含有量は、好ましくは85質量%以下、より好ましくは75質量%以下、好ましくは65質量%以下である。85質量%を超えると、混練加工性及び破断強度が悪化する傾向がある。 The content of the modified diene polymer in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and further preferably 55% by mass or more. If it is less than 10% by mass, sufficient wet grip performance may not be ensured. The content of the modified diene polymer is preferably 85% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and preferably 65% by mass or less. If it exceeds 85% by mass, kneadability and breaking strength tend to deteriorate.

変性ジエン系重合体以外に本発明で使用できるゴム成分としては特に限定されず、上記ジエン系合成ゴム、天然ゴム(NR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)等のジエン系ゴムが挙げられる。ジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性をバランスよく示すことから、NR、BRが好ましい。 The rubber component that can be used in the present invention other than the modified diene polymer is not particularly limited, and examples thereof include diene rubbers such as the above-mentioned diene synthetic rubber, natural rubber (NR), and epoxidized natural rubber (ENR). Diene rubbers may be used alone or in combination of two or more. Of these, NR and BR are preferable because they show wet grip performance and wear resistance in a well-balanced manner.

NRとしては特に限定されず、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(HPNR)等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。 The NR is not particularly limited, and for example, SIR20, RSS # 3, TSR20, deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (HPNR), and the like can be used in the tire industry.

ゴム成分100質量%中のNRの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは7質量%以上である。5質量%未満であると、混練加工性及び破断強度が悪化する傾向がある。該NRの含有量は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下である。90質量%を超えると、充分な低発熱性が得られないおそれがある。 The content of NR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more. If it is less than 5% by mass, kneadability and breaking strength tend to deteriorate. The NR content is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less. When it exceeds 90 mass%, there is a possibility that sufficient low exothermic property cannot be obtained.

BRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR130B、BR150B等の高シス含有量のBR、宇部興産(株)製のVCR412、VCR617等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。 The BR is not particularly limited. For example, BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., BR130B manufactured by Ube Industries, Ltd., BR150B having a high cis content such as BR150B, VCR412 manufactured by Ube Industries, Ltd. Commonly used in the tire industry, such as BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, can be used.

ゴム成分100質量%中のBRの含有量は好ましくは80質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。80質量%を超えると、加工性、破断強度及びウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less. When it exceeds 80 mass%, there exists a tendency for workability, breaking strength, and wet grip performance to deteriorate.

本発明では、シリカが使用される。変性ジエン系重合体とともにシリカを配合することにより、良好な低発熱性及び高いゴム強度が得られ、低燃費性及び耐摩耗性を両立できる。シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 In the present invention, silica is used. By blending silica with the modified diene polymer, good low heat buildup and high rubber strength can be obtained, and both low fuel consumption and wear resistance can be achieved. The silica is not particularly limited, and examples thereof include dry process silica (anhydrous silicic acid), wet process silica (hydrous silicic acid), and the like, but wet process silica is preferable because of its large number of silanol groups.

シリカのチッ素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは40m/g以上、より好ましくは50m/g以上である。40m/g未満では、破壊特性が低下する傾向がある。また、シリカのNSAは、好ましくは220m/g以下、より好ましくは200m/g以下である。220m/gを超えると、低発熱性、混練加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 40 m 2 / g or more, more preferably 50 m 2 / g or more. If it is less than 40 m < 2 > / g, there exists a tendency for a fracture characteristic to fall. Further, N 2 SA of silica is preferably 220 m 2 / g or less, more preferably 200 m 2 / g or less. When it exceeds 220 m 2 / g, low exothermic property and kneading workability tend to deteriorate.
The nitrogen adsorption specific surface area of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、10質量部以上、好ましくは20質量部以上、より好ましくは45質量部、更に好ましくは65質量部である。シリカの含有量が10質量部未満では、シリカの配合による充分な効果が得られない傾向がある。また、シリカの含有量は、150質量部以下、好ましくは120質量部以下、より好ましくは100質量部以下、更に好ましくは85質量部以下である。シリカの含有量が150質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、混練加工性が悪化する傾向がある。 The content of silica is 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass, and still more preferably 65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the content of silica is less than 10 parts by mass, sufficient effects due to the blending of silica tend not to be obtained. Moreover, content of a silica is 150 mass parts or less, Preferably it is 120 mass parts or less, More preferably, it is 100 mass parts or less, More preferably, it is 85 mass parts or less. When the content of silica exceeds 150 parts by mass, silica becomes difficult to disperse and kneadability tends to deteriorate.

シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドなどのスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドがより好ましい。 Silica is preferably used in combination with a silane coupling agent. As the silane coupling agent, any silane coupling agent conventionally used in combination with silica can be used in the rubber industry, and examples thereof include sulfide systems such as bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, 3- Mercapto type such as mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyl type such as vinyltriethoxysilane, amino type such as 3-aminopropyltriethoxysilane, glycidoxy type of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxy Examples thereof include nitro compounds such as silane and chloro compounds such as 3-chloropropyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sulfide type is preferable, and bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide is more preferable.

シランカップリング剤の含有量は、シリカの含有量100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上である。5質量部未満では、破壊特性が大きく低下する傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカの含有量100質量部に対して、好ましくは15質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。15質量部を超えると、シランカップリング剤を添加することによる破壊特性の増加や転がり抵抗低減などの効果が得られない傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the silica. If it is less than 5 mass parts, there exists a tendency for a fracture characteristic to fall large. The content of the silane coupling agent is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the silica. When the amount exceeds 15 parts by mass, effects such as an increase in fracture characteristics and a reduction in rolling resistance due to the addition of the silane coupling agent tend not to be obtained.

本発明のゴム組成物は、特定の軟化点を有する液状レジンを含有する。上記液状レジンをオイルの代替品として用いることで、硬度を維持しながら、低燃費性、破壊特性及び押出加工性をバランス良く改善できる。この効果は、上記液状レジンのゴム成分との相溶性と、上記液状レジンの粘度特性に起因すると考えられる。 The rubber composition of the present invention contains a liquid resin having a specific softening point. By using the liquid resin as an alternative to oil, it is possible to improve the fuel efficiency, fracture characteristics and extrusion processability in a well-balanced manner while maintaining the hardness. This effect is considered due to the compatibility of the liquid resin with the rubber component and the viscosity characteristics of the liquid resin.

上記液状レジンとしては、例えば、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂、液状α−メチルスチレン樹脂、液状ビニルトルエン樹脂、液状ポリイソペンタン樹脂などの液状の石油系又は石炭系樹脂などが挙げられる。なかでも、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂、液状α−メチルスチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、液状クマロンインデン樹脂がより好ましい。 Examples of the liquid resin include liquid petroleum-based or coal-based resins such as liquid coumarone indene resin, liquid indene resin, liquid α-methylstyrene resin, liquid vinyltoluene resin, and liquid polyisopentane resin. Among these, at least one selected from the group consisting of liquid coumarone indene resin, liquid indene resin, and liquid α-methylstyrene resin is preferable, and liquid coumarone indene resin is more preferable.

上記液状レジンの軟化点は、−20℃以上、好ましくは−5℃以上、より好ましくは0℃以上である。−20℃未満であると、液状レジンの粘度が低くなり過ぎて、ゴム成分との混練性が悪化する傾向がある。また、上記液状レジンの軟化点は、20℃以下、好ましくは18℃以下、より好ましくは17℃以下である。20℃を越えると、上記液状レジンの発熱性が上昇し、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、本明細書において、軟化点とは、JIS K 6220に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
The softening point of the liquid resin is −20 ° C. or higher, preferably −5 ° C. or higher, more preferably 0 ° C. or higher. When the temperature is lower than -20 ° C, the viscosity of the liquid resin becomes too low, and the kneadability with the rubber component tends to deteriorate. The softening point of the liquid resin is 20 ° C. or lower, preferably 18 ° C. or lower, more preferably 17 ° C. or lower. If it exceeds 20 ° C., the exothermic property of the liquid resin increases, and the fuel efficiency tends to deteriorate.
In this specification, the softening point is a temperature at which a sphere descends when the softening point defined in JIS K 6220 is measured with a ring and ball softening point measuring device.

上記液状レジンの含有量は、ゴム成分100重量部に対して、3質量部以上、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、特に好ましくは18質量部以上である。3質量部未満では、押出加工性や低燃費性を充分に改善できないおそれがある。また、上記液状レジンの含有量は、ゴム成分100重量部に対して、40質量部以下、好ましくは35質量部以下、更に好ましくは30質量部以下である。40質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。 The content of the liquid resin is 3 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 15 parts by mass or more, and particularly preferably 18 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. More than a part. If it is less than 3 parts by mass, the extrudability and fuel efficiency may not be sufficiently improved. The content of the liquid resin is 40 parts by mass or less, preferably 35 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When it exceeds 40 mass parts, there exists a tendency for abrasion resistance to deteriorate.

上記ゴム組成物には、カーボンブラックを配合してもよい。これにより、補強性が得られ、耐摩耗性、押出加工性をより改善できる。カーボンブラックとしては、例えば、GPF、HAF、ISAF、SAFなど、タイヤ工業において一般的なものを用いることができる。 You may mix | blend carbon black with the said rubber composition. Thereby, reinforcement is obtained, and wear resistance and extrusion processability can be further improved. As the carbon black, for example, those generally used in the tire industry such as GPF, HAF, ISAF, and SAF can be used.

カーボンブラックを使用する場合、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは30m/g以上、より好ましくは70m/g以上である。NSAが30m/g未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのNSAは、好ましくは250m/g以下、より好ましくは150m/g以下である。NSAが250m/gを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が非常に高くなって混練加工性が悪化したり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのNSAは、JIS K6217、7頁のA法によって求められる。
When carbon black is used, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 70 m 2 / g or more. When N 2 SA is less than 30 m 2 / g, there is a tendency that sufficient reinforcing properties cannot be obtained. Also, N 2 SA of carbon black is preferably 250 meters 2 / g or less, and more preferably not more than 150m 2 / g. When N 2 SA exceeds 250 m 2 / g, the viscosity of the unvulcanized rubber composition becomes very high and the kneading processability tends to deteriorate or the fuel efficiency tends to deteriorate.
Note that N 2 SA of carbon black is obtained by JIS K6217, method A on page 7.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上、更に好ましくは10質量部以上である。5質量部未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは60質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは30質量部以下、特に好ましくは15質量部以下である。60質量部を超えると、低燃費性が悪化する傾向がある。 The content of carbon black is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and still more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 5 parts by mass, sufficient reinforcing properties tend not to be obtained. The carbon black content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, still more preferably 30 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. . If it exceeds 60 parts by mass, the fuel efficiency tends to deteriorate.

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー等の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、アロマオイル等のオイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。 In addition to the above components, the rubber composition of the present invention includes compounding agents generally used in the production of rubber compositions, such as reinforcing fillers such as clay, zinc oxide, stearic acid, various anti-aging agents, aromas Oils such as oil, waxes, vulcanizing agents such as sulfur, vulcanization accelerators and the like can be appropriately blended.

上記液状レジンは、ゴム組成物を軟化する作用を有している。したがって、上記液状レジンを用いることで、ゴム組成物中のオイルの含有量を少なくして、低燃費性をより改善できる。 The liquid resin has an action of softening the rubber composition. Therefore, by using the liquid resin, the content of oil in the rubber composition can be reduced, and the fuel efficiency can be further improved.

オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは3質量部以下、より好ましくは1質量部以下、更に好ましくは0.1質量部以下、特に好ましくは0質量部(含有しない)である。 The oil content is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, still more preferably 0.1 parts by mass or less, particularly preferably 0 parts by mass (not contained) with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is.

本発明のゴム組成物は、タイヤに使用される各部材に使用することができ、なかでも、トレッド(キャップトレッド及びベーストレッド)に使用することが好ましく、キャップトレッドに使用することがより好ましい。 The rubber composition of the present invention can be used for each member used in a tire, and among these, it is preferably used for a tread (cap tread and base tread), and more preferably used for a cap tread.

本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、前記各成分をバンバリーミキサー、オープンロール等のゴム混練装置を用いて混練する方法が挙げられる。 As a method for producing the rubber composition of the present invention, a known method can be employed, and examples thereof include a method of kneading the above components using a rubber kneading device such as a Banbury mixer or an open roll.

本発明のゴム組成物を用い、通常の方法で本発明の空気入りタイヤを製造することができる。すなわち、前記ゴム組成物を用いてトレッドなどのタイヤ部材を作製し、他の部材とともに貼り合わせ、タイヤ成型機上にて加熱加圧することにより製造できる。トレッドは、シート状にしたゴム組成物を、所定の形状に張り合わせる方法や、2台以上の押出し機に装入し、押出し機のヘッド出口で2層に形成する方法などにより作製することができる。 Using the rubber composition of the present invention, the pneumatic tire of the present invention can be produced by an ordinary method. That is, a tire member such as a tread can be produced using the rubber composition, bonded together with other members, and heated and pressurized on a tire molding machine. A tread can be produced by a method of pasting a rubber composition in a sheet shape into a predetermined shape, a method of charging two or more extruders, and forming two layers at the head outlet of the extruder. it can.

本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック、バス等に用いることができる。 The pneumatic tire of the present invention can be used for passenger cars, trucks, buses and the like.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
変性SBR(SBR(1)):住友化学(株)製の変性スチレンブタジエンゴム(ビニル含量:58質量%、R、R及びR=−OCH、R及びR=−CHCH、n=3)
非変性SBR(SBR(2)):住友化学(株)製の非変性スチレンブタジエンゴム(ビニル含量:53質量%、ゴム固形分100質量部に対してオイル分37.5質量部含有)
BR:日本ゼオン(株)製のNipol BR1220
NR:RSS#3
シリカ:エボニックデグサ社製のウルトラシルVN3(平均一次粒子径:15nm、NSA:175m/g)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI(N220、NSA:114m/g)
シランカップリング剤:エボニックデグサ社製のSi75(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のプロセスX−140
液状レジン(1):Rutgers Chemicals社製のNOVARES C10(液状クマロンインデン樹脂、軟化点:5〜15℃)
液状レジン(2):Rutgers Chemicals社製のNOVARES TL10(α−メチルスチレン及びインデンを主成分とする液状レジン、軟化点:5〜15℃)
固体レジン:Rutgers Chemicals社製のNOVARES C90(クマロンインデン樹脂、軟化点:85〜95℃)
硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤(1):大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤(2):大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
Modified SBR (SBR (1)): Modified styrene butadiene rubber manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (vinyl content: 58 mass%, R 1 , R 2 and R 3 = —OCH 3 , R 4 and R 5 = —CH 2 CH 3 , n = 3)
Non-modified SBR (SBR (2)): Non-modified styrene butadiene rubber manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (vinyl content: 53% by mass, containing 37.5 parts by mass of oil with respect to 100 parts by mass of rubber solid content)
BR: Nipol BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
NR: RSS # 3
Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Degussa (average primary particle size: 15 nm, N 2 SA: 175 m 2 / g)
Carbon black: Dia Black I (N220, N 2 SA: 114 m 2 / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silane coupling agent: Si75 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Zinc oxide: Zinc Hana No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: Stearic acid “Kashiwa” manufactured by NOF Corporation
Anti-aging agent: Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Wax: Sunnock N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Aroma oil: Process X-140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Liquid resin (1): NOVARES C10 (liquid coumarone indene resin, softening point: 5 to 15 ° C.) manufactured by Rutgers Chemicals
Liquid resin (2): NOVARES TL10 manufactured by Rutgers Chemicals (liquid resin mainly composed of α-methylstyrene and indene, softening point: 5 to 15 ° C.)
Solid resin: NOVARES C90 (Coumarone indene resin, softening point: 85-95 ° C.) manufactured by Rutgers Chemicals
Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Karuizawa Sulfur Co., Ltd. (1): Noxeller CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Vulcanization accelerator (2): Noxeller D (N, N'-diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

実施例1〜3及び比較例1〜5
表1に示す配合処方に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、80℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、150℃で30分間加硫することにより、試験用タイヤ(サイズ:195/65R15)を製造した。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5
According to the formulation shown in Table 1, using a 1.7 L Banbury mixer, materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 150 ° C. to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 3 minutes at 80 ° C. using a biaxial open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. Further, the obtained unvulcanized rubber composition is molded into a cap tread shape, bonded together with other tire members on a tire molding machine, and vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes, so that a test tire (size: 195 / 65R15).

得られた未加硫ゴム組成物及び試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。その結果を表1に示す。 The following evaluation was performed using the obtained unvulcanized rubber composition and the test tire. The results are shown in Table 1.

(低燃費性)
転がり抵抗試験機を用い、上記試験用タイヤを、リム(15×6JJ)、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(80km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例2の低燃費性指数を100として、下記計算式により指数表示した。値が大きいほど、転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。
(低燃費性指数)=(比較例2の転がり抵抗)/(各配合の転がり抵抗)×100
(Low fuel consumption)
Using a rolling resistance tester, the rolling resistance when the test tire was run at a rim (15 × 6JJ), internal pressure (230 kPa), load (3.43 kN), speed (80 km / h) was measured, The fuel efficiency index of Comparative Example 2 was set to 100, and the index was displayed by the following formula. A larger value indicates lower rolling resistance and better fuel efficiency.
(Low fuel efficiency index) = (Rolling resistance of Comparative Example 2) / (Rolling resistance of each formulation) × 100

(ウェットグリップ性能)
上記試験用タイヤを装着した車両を用いて、湿潤アスファルト路面にて初速度100km/hからの制動距離を求めた。そして、比較例2のウェットグリップ性能指数を100として、下記計算式により指数表示した。値が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
(ウェットグリップ性能指数)=(比較例2の制動距離)/(各配合の制動距離)×100
(Wet grip performance)
A braking distance from an initial speed of 100 km / h was determined on a wet asphalt road surface using a vehicle equipped with the test tire. And the wet grip performance index | exponent of the comparative example 2 was set to 100, and the index display was carried out with the following formula. It shows that it is excellent in wet grip performance, so that a value is large.
(Wet grip performance index) = (Brake distance of Comparative Example 2) / (Brake distance of each formulation) × 100

(耐摩耗性)
上記試験用タイヤを装着した車両を走行させ、30000km走行前後のパターン溝深さの変化を求めた。そして、溝深さが1mm減るときの走行距離を算出し、比較例2の耐摩耗性指数を100として、下記計算式により指数表示した。値が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
(耐摩耗性指数)=(各配合の走行距離)/(比較例2の走行距離)×100
(Abrasion resistance)
The vehicle equipped with the test tire was run, and the change in pattern groove depth before and after running 30000 km was determined. Then, the travel distance when the groove depth decreased by 1 mm was calculated, and the index was displayed by the following calculation formula with the abrasion resistance index of Comparative Example 2 as 100. It shows that it is excellent in abrasion resistance, so that a value is large.
(Abrasion resistance index) = (travel distance of each formulation) / (travel distance of Comparative Example 2) × 100

(押出加工性)
オープンロールを用いてシート状にした上記未加硫ゴム組成物のゴム肌(表面形状)の粗さを目視で観察し、5点満点で評価した。5に近いほど押出加工性に優れることを示す。
(Extrudability)
The roughness of the rubber skin (surface shape) of the unvulcanized rubber composition formed into a sheet using an open roll was visually observed and evaluated on a 5-point scale. The closer to 5, the better the extrudability.

Figure 2011144323
Figure 2011144323

表1より、変性ジエン系重合体を含むゴム成分に対して、シリカ、シランカップリング剤及び液状レジンをそれぞれ所定量配合した実施例は、比較例と比較して、押出加工性を維持しながら、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善された。一方、比較例は、上記成分を所定量含有していないため、各性能のバランスが悪かった。 From Table 1, the examples in which the silica component, the silane coupling agent, and the liquid resin were blended in a predetermined amount with respect to the rubber component containing the modified diene polymer, while maintaining the extrusion processability as compared with the comparative example. Improved fuel economy, wet grip performance and wear resistance in a well-balanced manner. On the other hand, since the comparative example did not contain a predetermined amount of the above components, the balance of each performance was poor.

Claims (7)

下記式(1)で表される化合物により変性されたジエン系重合体を含むゴム成分と、シリカと、軟化点が−20〜20℃である液状レジンとを含有し、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記シリカの含有量が10〜150質量部、前記液状レジンの含有量が3〜40質量部であるタイヤ用ゴム組成物。
Figure 2011144323
(式中、R、R及びRは、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基又はこれらの誘導体を表す。R及びRは、同一若しくは異なって、水素原子又はアルキル基を表す。nは整数を表す。)
A rubber component containing a diene polymer modified with a compound represented by the following formula (1), silica, and a liquid resin having a softening point of -20 to 20 ° C,
A rubber composition for tires, in which the silica content is 10 to 150 parts by mass and the liquid resin content is 3 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
Figure 2011144323
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group, a mercapto group or a derivative thereof. R 4 and R 5 are (The same or different, and represents a hydrogen atom or an alkyl group. N represents an integer.)
前記液状レジンが、液状クマロンインデン樹脂、液状インデン樹脂及び液状α−メチルスチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The tire rubber composition according to claim 1, wherein the liquid resin is at least one selected from the group consisting of a liquid coumarone indene resin, a liquid indene resin, and a liquid α-methylstyrene resin. 前記ゴム成分100質量%中、前記式(1)で表される化合物により変性されたジエン系重合体の含有量が10質量%以上である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a tire according to claim 1 or 2, wherein the content of the diene polymer modified with the compound represented by the formula (1) is 10% by mass or more in 100% by mass of the rubber component. 前記式(1)で表される化合物により変性されたジエン系重合体が、前記式(1)で表される化合物により変性されたスチレンブタジエンゴム及び/又はブタジエンゴムである請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The diene polymer modified with the compound represented by the formula (1) is a styrene butadiene rubber and / or butadiene rubber modified with the compound represented by the formula (1). The rubber composition for tires in any one. 前記シリカの窒素吸着比表面積が40〜220m/gである請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The tire rubber composition according to claim 1, wherein the silica has a nitrogen adsorption specific surface area of 40 to 220 m 2 / g. トレッドに用いられる請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 5, which is used for a tread. 請求項1〜6のいずれかに記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。 A pneumatic tire using the rubber composition according to claim 1.
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013002235A1 (en) * 2011-06-28 2013-01-03 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition and pneumatic tire
JP2013023568A (en) * 2011-07-20 2013-02-04 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire and pneumatic tire
WO2013021694A1 (en) * 2011-08-09 2013-02-14 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tires and pneumatic tire
WO2013058219A1 (en) * 2011-10-17 2013-04-25 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tires, and pneumatic tire
WO2013058262A1 (en) * 2011-10-18 2013-04-25 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire
JP2013107464A (en) * 2011-11-18 2013-06-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd Pneumatic tire
JP2013108041A (en) * 2011-11-24 2013-06-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition, and pneumatic tire
JP2013139522A (en) * 2012-01-04 2013-07-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd Tire rubber composition, and winter tire and studless tire
JP2013159745A (en) * 2012-02-07 2013-08-19 Bridgestone Corp Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same
JP2013177539A (en) * 2011-10-12 2013-09-09 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition and pneumatic tire
US8598258B2 (en) 2011-07-26 2013-12-03 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Tire rubber composition and pneumatic tire
JP2013256585A (en) * 2012-06-12 2013-12-26 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tread, and pneumatic tire
JP2015174990A (en) * 2014-03-18 2015-10-05 住友ゴム工業株式会社 pneumatic tire
JP2016056351A (en) * 2014-09-08 2016-04-21 住友ゴム工業株式会社 Pneumatic tire
US9403971B2 (en) 2011-05-30 2016-08-02 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for tread, and pneumatic tire
JP2017132984A (en) * 2015-11-20 2017-08-03 ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー Pneumatic tire
EP3257688A1 (en) * 2016-06-14 2017-12-20 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition and pneumatic tire comprising tread formed from said rubber composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214170A (en) * 1992-02-05 1993-08-24 Bridgestone Corp Tread rubber composition
JP2000344954A (en) * 1999-06-04 2000-12-12 Sumitomo Rubber Ind Ltd Modified diene-based rubber composition
JP2007177209A (en) * 2005-11-29 2007-07-12 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition and pneumatic tire by using the same
JP2007186567A (en) * 2006-01-12 2007-07-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition for tread of tire
JP2008214608A (en) * 2007-02-09 2008-09-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214170A (en) * 1992-02-05 1993-08-24 Bridgestone Corp Tread rubber composition
JP2000344954A (en) * 1999-06-04 2000-12-12 Sumitomo Rubber Ind Ltd Modified diene-based rubber composition
JP2007177209A (en) * 2005-11-29 2007-07-12 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition and pneumatic tire by using the same
JP2007186567A (en) * 2006-01-12 2007-07-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition for tread of tire
JP2008214608A (en) * 2007-02-09 2008-09-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9403971B2 (en) 2011-05-30 2016-08-02 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for tread, and pneumatic tire
WO2013002235A1 (en) * 2011-06-28 2013-01-03 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition and pneumatic tire
JP2013010817A (en) * 2011-06-28 2013-01-17 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition and pneumatic tire
JP2013023568A (en) * 2011-07-20 2013-02-04 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire and pneumatic tire
US8598258B2 (en) 2011-07-26 2013-12-03 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Tire rubber composition and pneumatic tire
WO2013021694A1 (en) * 2011-08-09 2013-02-14 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tires and pneumatic tire
JP2013053296A (en) * 2011-08-09 2013-03-21 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire and pneumatic tire
US8993664B2 (en) 2011-08-09 2015-03-31 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for tires and pneumatic tire
CN103732670A (en) * 2011-08-09 2014-04-16 住友橡胶工业株式会社 Rubber composition for tires and pneumatic tire
JP2013177539A (en) * 2011-10-12 2013-09-09 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition and pneumatic tire
US10119014B2 (en) 2011-10-17 2018-11-06 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for tires, and pneumatic tire
WO2013058219A1 (en) * 2011-10-17 2013-04-25 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tires, and pneumatic tire
JP2013087181A (en) * 2011-10-17 2013-05-13 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire, and pneumatic tire
EP2770021A4 (en) * 2011-10-17 2015-08-19 Sumitomo Rubber Ind Rubber composition for tires, and pneumatic tire
CN103890073A (en) * 2011-10-17 2014-06-25 住友橡胶工业株式会社 Rubber composition for tires, and pneumatic tire
JP2013087194A (en) * 2011-10-18 2013-05-13 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire and pneumatic tire
WO2013058262A1 (en) * 2011-10-18 2013-04-25 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire
JP2013107464A (en) * 2011-11-18 2013-06-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd Pneumatic tire
JP2013108041A (en) * 2011-11-24 2013-06-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition, and pneumatic tire
JP2013139522A (en) * 2012-01-04 2013-07-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd Tire rubber composition, and winter tire and studless tire
JP2013159745A (en) * 2012-02-07 2013-08-19 Bridgestone Corp Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same
JP2013256585A (en) * 2012-06-12 2013-12-26 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tread, and pneumatic tire
CN103483636A (en) * 2012-06-12 2014-01-01 住友橡胶工业株式会社 Rubber composition for tread, and pneumatic tire
US9365703B2 (en) 2012-06-12 2016-06-14 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for tread, and pneumatic tire
JP2015174990A (en) * 2014-03-18 2015-10-05 住友ゴム工業株式会社 pneumatic tire
JP2016056351A (en) * 2014-09-08 2016-04-21 住友ゴム工業株式会社 Pneumatic tire
JP2017132984A (en) * 2015-11-20 2017-08-03 ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー Pneumatic tire
US11118036B2 (en) 2015-11-20 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
JP7081902B2 (en) 2015-11-20 2022-06-07 ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー Pneumatic tires
EP3257688A1 (en) * 2016-06-14 2017-12-20 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition and pneumatic tire comprising tread formed from said rubber composition

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