JP2011115166A - 植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法 - Google Patents

植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2011115166A
JP2011115166A JP2010271589A JP2010271589A JP2011115166A JP 2011115166 A JP2011115166 A JP 2011115166A JP 2010271589 A JP2010271589 A JP 2010271589A JP 2010271589 A JP2010271589 A JP 2010271589A JP 2011115166 A JP2011115166 A JP 2011115166A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas
plant material
dryer
steam
volatile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2010271589A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5475627B2 (ja
Inventor
Rohit Kacker
ロヒット・カッカー
Gurmeet Singh
ガーミート・シン
Anshul Gupta
アンシュル・グプタ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of JP2011115166A publication Critical patent/JP2011115166A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5475627B2 publication Critical patent/JP5475627B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/02—Recovery or refining of essential oils from raw materials
    • C11B9/027—Recovery of volatiles by distillation or stripping
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23F—COFFEE; TEA; THEIR SUBSTITUTES; MANUFACTURE, PREPARATION, OR INFUSION THEREOF
    • A23F3/00—Tea; Tea substitutes; Preparations thereof
    • A23F3/40—Tea flavour; Tea oil; Flavouring of tea or tea extract
    • A23F3/42—Isolation or recuperation of tea flavour or tea oil
    • A23F3/426—Isolation or recuperation of tea flavour or tea oil by distillation, e.g. stripping leaves; Recovering volatile gases
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/10—Natural spices, flavouring agents or condiments; Extracts thereof
    • A23L27/105—Natural spices, flavouring agents or condiments; Extracts thereof obtained from liliaceae, e.g. onions, garlic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/10—Natural spices, flavouring agents or condiments; Extracts thereof
    • A23L27/115—Natural spices, flavouring agents or condiments; Extracts thereof obtained by distilling, stripping, or recovering of volatiles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Tea And Coffee (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

【課題】植物材料から揮発性芳香化合物を採取する方法を提供する。
【解決手段】本方法は、植物材料から揮発性芳香化合物を採取する方法であって、ａ）植物材料を乾燥機内でガスと接触させる工程であって、前記乾燥機内に導入するガス中の水分量が、無水ガス１ｋｇ当たり１５ｇ未満である工程、ｂ）前記乾燥機の噴出ガス流を、水蒸気またはスチームと接触させて気相混合物を得る工程、およびｃ）前記気相混合物を凝縮させて、揮発性芳香化合物を含む凝縮物を採取する工程と、を含む。
【選択図】なし

Description

本発明は、植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法に関する。本方法は、特に、茶からの揮発性芳香化合物の採取方法に関する。
植物材料の加工処理中の揮発性芳香化合物の採取方法は知られている。
特開２００５−０８７１２２号（SHOWA NOUGEI KK、2005年公開）には、コーヒーフレーバーの製造方法であって、焙煎したコーヒー豆を水蒸気と接触させてコーヒー豆中の香気成分を水蒸気中に抽出する工程と、この水蒸気を冷却により凝縮させて香気成分を含む凝縮液を得る工程と、得られた凝縮液をグリセリン脂肪酸エステル〔好ましくはトリアセチン（グリセリルトリアセテート）〕により再抽出する工程とを含む方法が記載されている。このような方法は、植物材料を乾燥させるその後の別の工程を必要とし、これらにより追加のエネルギー消費および方法の複雑化がもたらされる。この植物材料をさらに乾燥させる場合でも、乾燥した植物材料は、通常の芳香／風味および視覚的特徴が欠けている。
米国特許第３６１５６６５号（WHITE WILLIAM V、1971年公開）も、焙煎したコーヒーからの揮発性化合物のストリッピングおよび採取方法であって、焙煎したコーヒー豆を水蒸気と接触させる方法が記載されている。
米国特許出願公開第２００７／００３６８３号（INOUE TAKASHI、2007年公開）には、食品（例えば、茶、コーヒーなど）から揮発性化合物を抽出する方法であって、食品材料を水蒸気と接触させ、遊離させた揮発性化合物を冷却により採取することによる方法が記載されている。
植物材料の乾燥中に得られる芳香成分を含む気体を、水、または何らかの他の芳香成分溶解液に接触させることは知られている。特開２００５−２１０４０号（RIKEN PERFUMERY KK、2005年公開）には、茶抽出物の製造方法であって、焙煎によって発生した焙煎香気を、密閉型加熱容器の外に導き、水中に捕集することによって効率よく香気を採集し、この香気溶液を茶抽出溶剤の全量又は一部として使用するか、またはこの香気溶液を別途水で抽出した茶抽出液に合わせることによって、焙煎香気に富む茶抽出液を得る方法が記載されている。
米国特許第４３３５１５０号（HOSAKA HIDEAKI ら、1982年公開）には、乾燥ガス（例えば、空気または窒素など）を使用することによって食品を乾燥させる方法が記載されている。使用したガスは、例えば、パージとして用いられる工程にさらに付され、吸着水と接触され得る。しかし、このパージガスを水蒸気またはスチームと接触させることについては全く記載されていない。
米国特許第５２１４９９８号（NAGAOKA PERFUMERY CO LTD、1993年公開）には、加熱ユニット内に気密に収容した食品材料を加熱し、生成した芳香成分を、キャリアガス供給ユニットによって、キャリアガスと共に連結パイプを通して搬送させ、その中に香気溶解溶液が入った密封容器を備えた芳香成分溶解および捕捉ユニットに導く方法が記載されている。この方法では、乾燥材料の１単位質量当たりの香気の回収率が比較的低い。さらに、溶解溶液中に得られる芳香化合物の濃度が比較的低い。
国際公開第２００７／０３９０１８号には、茶葉から香気を採取し、次いでこの茶葉を乾燥させる工程を含む葉茶製品の製造方法であって、香気の採取工程において、低対流乾燥機中で生葉を少なくとも部分的に乾燥する間に香りを採取することを特徴とする方法が記載されている。この方法は、特別な装置を必要とし、従来の乾燥方法で実施することはできない。
特開２００５−０８７１２２号公報 米国特許第３６１５６６５号 米国特許出願公開第２００７／００３６８３号 特開２００５−２１０４０号公報 米国特許第４３３５１５０号 米国特許第５２１４９９８号 国際公開第２００７／０３９０１８号パンフレット
本発明の１つの目的は、従来技術の欠点を少なくとも１つ解決または改善すること、あるいは有用な代替法を提供することである。
本発明の別の目的は、揮発性芳香化合物を、植物材料から、乾燥させた植物材料の品質を損なうことなく採取する方法を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法であって、乾燥ベースで植物材料１単位質量当たりの揮発性芳香化合物の回収率が比較的高い方法を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法であって、凝縮物中の揮発性芳香化合物の濃度が比較的高い方法を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法であって、エネルギー消費量が比較的少ない方法を提供することである。
本発明者らは、驚くべきことに、植物乾燥機から噴出する乾燥機の噴出ガス流に、凝縮工程前に、水蒸気を噴射することによって、芳香成分の比較的高い回収率がもたらされることを見出した。
本発明は、植物材料から揮発性芳香化合物を採取する方法であって、
ａ）植物材料を乾燥機内でガスと接触させる工程であって、前記乾燥機内に導入するガス中の水分量が、無水ガス１ｋｇ当たり１５ｇ未満である工程、
ｂ）前記乾燥機の噴出ガス流を、水蒸気またはスチームと接触させて気相混合物を得る工程、および
ｃ）前記気相混合物を凝縮させて、揮発性芳香化合物を含む凝縮物を採取する工程と
を含む方法を提供する。
［植物材料］
本明細書において、植物材料という用語は、植物から得られる材料を意味する。植物材料は、植物の、根、茎、葉、種子、花、または他の部分から得ることができる。好ましくは、植物材料は、揮発性芳香化合物を含む。
植物材料は、薬用植物、香辛料、果物および野菜を含む園芸作物、花作物、プランテーション作物、香料作物、根系作物、塊茎系作物、および球根系作物を含む植物群から得ることが好ましい。
好ましい香辛料植物には、ガランガ（Alpinia galangal）、アモムム（Amomum sublatum）、トウガラシ（Capsicum annum）、キダチトウガラシ（Capsicum fruitenscens）、シナモンカシア（Cinnamomum aromaticum）、タマラニッケイ（Cinnamomum tamala）、シナモンリーフ（Cinnamomum zeylancium）、ウコン（Curcuma longa）、カルダモンエッセンシャルオイル（Elettaria cardamomum）、ガルシニアカンボジア（Garcinia cambogia）、インドマンゴスチン（Garcinia indica）、カレーリーフ（Murraya koenigi）、ナツメグ（Myristica fragrans）、オールスパイス（Pimenta diocia）、コショウ（Piper nigrum）、クローブ（Sysygium aromaticum）、タマリンド（Tamarindus indica）、バニラ（Vanilla planfolia）、バニラ（Vanilla fragrans）、ジンジャー（Zinziber officinalis）、コリアンダー（Coraindrum sativum）、クミン（Cuminum cyminum）、クミン（Cuminium odorum）、フェンネル（Foenciulum vulgare）、アニス（Carum copticum）、ディル（Anetheum graveolens）、フェングリーク（Tigonella foenum-graecum）、ブラッククミン（Nigella sativa）、アニス（Pimipnella anisum）、およびセロリ（Apium graveolens）が含まれる。特に好ましいスパイスには、トウガラシ（Capsicum annum）、キダチトウガラシ（Capsicum fruitenscens）、シナモンカシア（Cinnamomum aromaticum）、タマラニッケイ（Cinnamomum tamala）、シナモンリーフ（Cinnamomum zeylancium）、ウコン（Curcuma longa）、カルダモンエッセンシャルオイル（Elettaria cardamomum）、バニラ（Vanilla fragrans）、ジンジャー（Zinziber officinalis）、コリアンダー（Coraindrum sativum）、およびクミン（Cuminum cyminum）が含まれる。
好ましい果物には、イチゴ（Fragaria vesca）、マンゴー（Mangifera indica）、パパイア（Carica papaya）、ブドウ（Vitis vinifera）、ヒメザクロ（Punica gargantum）、グアバ（Psidium guajava）、レモン（Citrus limon）、ライム（Citrus aurantifolia）、タヒチライム（Citrus latifolia）、マニルカラの果実（Manilkara zapota）、アカテツの果実（Achras sapota）、パーシーアメリカーナ（Persea Americana）、パッションフルーツ（Passiflora edulis）、ライチ（Litchi chinensis）、ポンカン（Annona reticulate）、パラミツ（Artocarpus heterophyllus）、ナツメ（Ziziphus mauritiana）、アンマクロ（Emblica officinalis）、アンマロク（Phyllanthus emblica）、イチジク（Ficus carica）、カリッサッカランダス（Carissa carandas）、マルメロ（Aegle marmelos）、パンノキ（Artocarpus incisa）、スターフルーツ（Averrhoa carambola）、セイヨウミザクラ（Prunus avium）、ナツメヤシ（Phoneix dactylifera）、チョウジ（Syzygium cuminiim）、ビワ（Eriobotrya japonica）、モーラバター（Vassila latifolia）、マンゴスチン（Garcinia mangostana）、ファルサ（Grewia subinequalis）、ネフェリウム（Nephelium lappaceeum）、パイナップル（Ananas comosus）、フトモモ（Syzigium jambos）、ウッドアップル（Feronia limonia）、リンゴ（Malus domestica）、セイヨウナシ（Pyrus communis）、モモ（Prunus persica）、スイートアーモンド（Prunus amygdalus）、アンズ（Prunus armeniaca）、クルミ（Juglans regia）、およびキウイフルーツ（Actinidia chinensi）が含まれる。特に好ましい果物には、レモン（Citrus limon）、ライム（Citrus aurantifolia）、タヒチライム（Citrus latifolia）、イチゴ（Fragaria vesca）、およびパイナップル（Ananas comosus）が含まれる。
好ましい野菜には、ウリ類、アブラナ類および温帯野菜、豆類および葉物野菜が含まれる。
好ましいウリ類には、ツルレイシ（Momordica charantia）、カボチャ（Cucurbita moschata）、ペポカボチャ（Cucurbita pepo）、ユウガオ（Lagenaria siceraria）、メロン（Cucumis melo）、テッポウウリ（Citrulus lanatus）、トウガン（Benincasa hispida）、キュウリ（Cucumis sativus）、シロウリ（Cucumis melo var. utilissimus）、ユッキニア（Coccinia indica）、トカドヘチマ（Luffa acutangula）、ヘチマ（Luffa cylindricale）、ヒョウタンカボチャ（Praecitrullus fistulosus）、ヘビウリ（Trichosanthes cucurmerina）、モモルディカメロン（Cucurmis melo var. momordica）、スイカ（Cucumis callosus）が含まれる。
好ましいアブラナ類および温帯野菜には、ムラサキキャベツ（Brassica oleracea subsp. Capitata）、カリフラワー（Brassica oleracea L. var botrytis）、ブロッコリー（Brassica oleracea var. Italica）、コールラビ（Brasssica oleracea var. gongylodes）、ニンジン（Daucus carota）、サトウダイコン（Beta vulgaris）、ダイコン（Raphanus sativus）、ベンガルワシミミズク（Brassica oleracea var. bengalensis）、レタス（Lactuca sativa）、ベンガルサトウダイコン（Beta vulgaris var. bengalensis）、パセリ（Petroselinum hortense）、トマト（Lycopersicon esculentum）、ナス（Solanum melongena）、オクラ（Abelmoschus esculentus）、およびホウレンソウ（Spinaceae oleracea）が含まれる。特に好ましいアブラナ類および温帯野菜には、ムラサキキャベツ（Brassica oleracea subsp. Capitata）、カリフラワー（Brassica oleracea L. var botrytis）、ブロッコリー（Brassica oleracea var. Italica）、コールラビ（Brasssica oleracea var. gongylodes）、およびニンジン（Daucus carota）が含まれる。
好ましいに豆類および葉物野菜は、インゲンマメ（Phaseolus vugarsis）、ササゲ（Vigna unguiculata）、フジマメ（Dolichos lablab）、エンドウ（Pisum sativum）、グアー（Cyamopsis tetragonolobus）、ワサビノキ（Moringa oleifera）、シロゴチョウ（Sesbania grandiflora）、および根パセリ（Petroselinum crispum）が含まれる。特に好ましい葉物野菜には、根パセリ（Petroselinum crispum）が含まれる。
好ましい塊茎系および球根系作物には、ジャガイモ（Solanum tuberosum）、キャッサバ（Manihot esculenta）、サツマイモ（Ipomoea batatas）、ダイショ（Dioscorea alata）、トゲイモ（Dioscorea esculenta）、ヤムイモ（Dioscorea rotundata）、ゾウコンニャク（Amorphophallus paeoniifolius）、クズイモ（Pachyrrhizus erosus）、タマネギ（Allium cepa）、ニンニク（Allium sativum）、およびアロールート（Maranta arundinaceae）が含まれる。特に好ましい塊茎系および球根系作物には、タマネギ（Allium cepa）およびニンニク（Allium sativum）が含まれる。
好ましい花作物には、チューベローズ（Polianthes tuberose）、カーネーション（Dianthus cayophyllus）、アスター（Callistepheus chinensis）、およびシンビジューム（Cymbidicum dendrobium）が含まれる。
好ましいプランテーション作物には、ココヤシ（Cocos nucifera）、ビンロウジュ（Areca catechu）、カカオ（Theobroma cacao）、カシューナッツ（Anacardium occidentale）、チャノキ（Camelia sinensis）、コーヒーノキアラビカ種（Coffea Arabica）、コーヒーノキロブスタ種（Coffea robusta）、パラゴムノキ（Hevia brasilensis）、アブラヤシ（Elacis guineensis）、チコリインティバス（Cichorium intybus）、およびオヨギヤシ（Borassusが含まれる。特に好ましいプランテーション作物には、ココヤシ（Cocos nucifera）、チャノキ（Camelia sinensis）、コーヒーノキアラビカ種（Coffea Arabica）、およびコーヒーノキロブスタ種（Coffea robusta）が含まれる。チャノキ（Camelia sinensis）は最も好ましいプランテーション作物である。
好ましい芳香性作物には、レモングラス（Cymbologon flexuosus）、パルマローザ（Cymbopogon martini var. motia）、スペアミント（Mentha spicata）、ゼラニウム（Pelargonium graveolens）、カノコソウ（Valeriana jatamansi）、タヴァナ（Artemisia pallens）、シトロネラ（Cympopogon winterianus）、コーンミント（Mentha arvensis）、パチョリー（Pogostemon patchouli）、およびベチバー（Vetiveria zizanioides）が含まれる。
好ましい薬用植物には、ケシ（Papaver sominferum）、ナルコユリ（Chlorophytum borivilianum）、ディオスコレア・プラエヘンシリス（Dioscoria floribunda）、ケジギタリス（Digitalis lanata）、ツノゲシ（Glaucium flavum）、カンゾウ（Glycyrrhiza glabra）、インドジャボク（Rauvolfia serpentine）、ソラヌム（Solanum laciantum）、キンギンナスビモドキ（Solanum viarum）、キンマ（Piper betle）、ヒヨス（Hyoscyamus muticus）、アンブレットシード（Ahelmoschus moschatus）、ショウブ（Acorus calamus）、アダトダゼイラニカ（Adhatoda zeylanica）、アロエ・ベラ（Aloe barbadensis）、インディアン・ジンジャー（Alpinia calcarata）、インドセンダン（Azardichta indica）、スオウ（Caesalpinia sappan）、センナ（Cassia angustifolia）、ウコン（Curcuma zerumbet）、ニチニチソウ（Catharanthus roseus）、ハズ（Croton tiglium）、クルクマ・ウコン（Curcuma angustifolia）、ベンガルボダイジュ（Ficus benghalensis）、インドボダイジュ（Ficus religiosa）、ユリグルマ（Gloriosa superba）、タイワンコマツナギ（Indigofera tinctoria）、イヌラ（Inula racemosa）、ナンヨウアブラギリ（Jatropha curcas）、バンウコン（Kemfaria galangal）、ヘンナ（Lawsonia inermis）、ガーデンクレス（Lepidium sativum）、スイートバジル（Ocimum basilicum）、ホーリーバジル（Ocimum sanctum）、カミメボウキ（Ocimum tenuiflorum）、インドナガコショウ（Piper longum）、イスパグラ（Plantago ovata）、シノニム（Plechtranthus barbatus）、クロヨナ（Pongamia pinata）、ミルクシスル（Sylibum marianum）、ホホバオイル（simmondsia chinensis）、アジョワン（Trachyspermum ammi）、タイワンニンジンボク（Vitex negundo）、アシュワガンダ（Withania somnifera）、およびサネブトナツメ（Zizyphus jujube）が含まれる。特に好ましい薬用植物には、スイートバジル（Ocimum basilicum）、ホーリーバジル（Ocimum sanctum）、およびカミメボウキ（Ocimum tenuiflorum）が含まれる。
植物材料が、茶（Camellia sinensis）、バジル（Ocimum basilicum、Ocimum sanctum、Ocimum tenuiflorum）、パセリ（Petroselinum crispum）、トウガラシおよびチリ（Capsicum annum、Capsicum fruitenscens）、ニンジン（Daucus carota）、アスパラガス（Asparagus Racemosus）、ブロッコリー（Brassica oleracea var. Italica）、シナモン（Cinnamomum aromaticum、Cinnamomum tamala、Cinnamomum zeylancium）、クルクミン（Curcuma longa）、カルダモン（Elettaria cardamomum）、バニラ（Vanilla fragrans）、ジンジャー（Zinziber officinalis）、コリアンダー（Coraindrum sativum）、ストロベリー（Fragaria vesca）、タマネギ（Allium cepa）、ニンニク（Allium sativum）、ならびにクミン（Cuminum cyminum）からなる植物の群に由来することがさらに特に好ましい。
粉砕した植物材料を使用することも、粉砕していない植物材料を使用することもできる。粉砕した植物材料を使用することが好ましい。
本発明の一態様では、茶植物からの植物材料が好ましい。茶植物からの植物材料は、生茶葉、緑茶、紅茶、ウーロン茶であってよい。任意の発酵、未発酵、または部分発酵の茶材料を使用することができる。しかし、茶材料が、少なくとも部分的に発酵された茶葉が特に好ましい。
植物材料は、約０．１〜１０ｋｇ、より好ましくは０．５〜５ｋｇ、最も好ましくは１〜４ｋｇの水分を、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり含む。
用語「揮発性芳香化合物」は、本明細書において、植物材料を、通常の大気圧下、３０℃より高い温度に加熱した時にこの植物材料から分離される、植物材料中の有機化合物を意味する。
植物材料の揮発性有機炭素の総含量は、典型的には、植物材料中の揮発性有機化合物の料を示し、このような植物材料の揮発性有機炭素の総含量は、当分野で知られた任意の好適な方法によって測定することができる。好ましくは、揮発性有機炭素の総含量は、植物材料を、２００ｍｍＨｇ以下の減圧下、９０℃の温度に曝し、生成した蒸気を凝縮させて、揮発性芳香化合物および水の混合物を含む凝縮物を得ることによって測定する。次いで、この凝縮物を分析して、有機炭素の総含量を求める。植物材料の揮発性有機炭素の総含量は、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり少なくとも１００ｍｇであることが好ましい。植物材料の揮発性有機炭素の総含量は、好ましくは植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり１５０ｍｇより高く、より好ましくは植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり２００ｍｇより高い。植物材料の揮発性有機炭素の総含量は、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり１００００ｍｇ未満であることが好ましい。
［工程（ａ）］
工程（ａ）は、植物材料を乾燥機内でガスと接触させる工程である。植物材料は、任意のガスと接触させることができる。
ガスは、空気、窒素、二酸化炭素、またはこれらの混合物であることが好ましい。
工程（ａ）のガスの温度は、３０℃より高いことが好ましい。このガスの温度は、好ましくは少なくとも４０℃、より好ましくは少なくとも７５℃、最も好ましくは少なくとも１００℃である。ガスの温度は、好ましくは３００℃未満、より好ましくは２００℃未満、最も好ましくは１５０℃未満である。
工程（ａ）は、好ましくは０．５〜５気圧、より好ましくは０．９〜３気圧、最も好ましくは０．９５〜１．２気圧の絶対圧力で実施する。工程（ａ）は、好ましくは０．０５１〜０．５１ＭＰａ、より好ましくは０．０９１〜０．３１ＭＰａ、最も好ましくは０．０９６〜０．１２ＭＰａの絶対圧力で実施する。大気圧（約０．１ＭＰａ）に近い圧力が特に好ましい。
乾燥機は、ガスと植物材料とを接触させるチャンバーと、噴出ガス流のための導出口とを備えた任意の装置である。好ましくは、乾燥機は、乾燥機内にガスを導入する導入口を有する。任意の好適な乾燥機を使用することができる。好ましい乾燥機には、空気乾燥機（例えば、箱形乾燥機および流動床乾燥機など）が含まれる。
乾燥機は、バッチ式乾燥機であっても連続式乾燥機であってもよい。
乾燥機に導入するガスの温度は、好ましくは３０℃〜３００℃、より好ましくは４０℃〜２５０℃、最も好ましくは１００℃〜１６０℃である。
乾燥機に導入するガスの水分量は、乾燥ガス１ｋｇ当たり１５ｇ未満、より好ましくは乾燥ガス１ｋｇ当たり１０ｇ未満、最も好ましくは乾燥ガス１ｋｇ当たり５ｇ未満である。乾燥機に導入するガスの水分量は、乾燥ガス１ｋｇ当たり０．０１ｇより多いことが好ましい。
工程（ａ）で植物材料と接触させるガスの量は、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり好ましくは１０〜１２００ｋｇ、より好ましくは２５〜８００ｋｇ、最も好ましくは４０〜５００ｋｇである。
［工程ｂ］
工程（ｂ）は、乾燥機の噴出ガス流を水蒸気またはスチームと接触させて気相混合物を得る工程である。
本明細書で用いる用語「水蒸気またはスチーム」は、少なくとも５０質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％、最も好ましくは少なくとも９５質量％の蒸発した水を含む気体物質を意味する。「水蒸気またはスチーム」が、蒸発した水を大幅に含む気体物であることが特に好ましい。
工程（ｂ）は、乾燥機の外で実施されることが好ましい。
水蒸気またはスチームの温度は、好ましくは７０℃〜１７０℃、より好ましくは８０℃〜１５０℃、最も好ましくは９５℃〜１２０℃であることが好ましい。
水蒸気またはスチームの絶対圧力は、好ましくは０．３〜７気圧、より好ましくは０．５〜２気圧、最も好ましくは０．８〜１気圧であることが好ましい。水蒸気またはスチームの絶対圧力は、好ましくは０．３０４ＭＰａ〜０．７１ＭＰａ、より好ましくは０．０５１ＭＰａ〜０．２０２ＭＰａ、最も好ましくは０．０８１ＭＰａ〜０．１０１ＭＰａであることが好ましい。
気相混合物１ｋｇ当たりの水蒸気またはスチームの量は、好ましくは１ｇ〜５００ｇ、より好ましくは５ｇ〜２００ｇ、最も好ましくは１０ｇ〜１００ｇである。
［工程ｃ］
工程（ｃ）は、気相混合物を凝縮させて、揮発性芳香化合物を含む凝縮物を採取（回収する工程である。工程（ｃ）は、任意の凝縮装置を使用することによって実施することができる。
使用することができる好適な凝縮装置には、例えば、円筒多管型（shell and tube type）、コイル型、管状型、らせん型、フィン付きチューブ型の凝縮装置が含まれる。冷却水の温度は、好ましくは４０℃未満、より好ましくは１０℃未満、最も好ましくは−５℃未満である。
凝縮工程は、一段階であっても多段階であってもよい。しかし、一段階の凝縮が好ましい。理論に拘束されることは望まないが、一段階の凝縮における芳香揮発物の回収率が、多段階の凝縮で得られる芳香揮発物の回収率より高いと考えられる。
凝縮物は、回収した揮発性芳香化合物と水とを含む。揮発性芳香化合物の量は、典型的には、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり０．０２〜５ｇである。しかし、この量は、植物材料の選択および除去する水分の量次第である。
凝縮物中の揮発性芳香化合物の濃度は、好ましくは水の１〜５００ｐｐｍ、より好ましくは水の５〜４００ｐｐｍ、最も好ましくは１２〜２００ｐｐｍである。
凝縮物は、揮発性芳香凝縮物の濃度を高めるために、当業者に知られているさまざまな方法によってさらに濃縮してもよい。芳香凝縮物のさらなる濃縮の好ましい方法には、蒸留、相分離、吸着、脱離、および膜分離が含まれる。
上述した方法から得られた芳香凝縮物は、直接、あるいは好ましくは濃縮された形態で、あるいはカプセル化した形態で、香気および芳香を賦与／増強するための任意の製品に添加することによって使用することができる。
［乾燥植物材料］
本明細書において乾燥植物材料という用語は、工程（ｃ）の最後に残った植物材料を意味する。この乾燥植物材料は、工程（ａ）の植物材料より少ない水分含量を有する。
乾燥植物材料は、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり３ｋｇ未満、より好ましくは２ｋｇ未満、最も好ましくは１ｋｇ未満の水分を含む。
本発明を、以下に実施例で実証する。これらの実施例は、説明だけのためのものであり、いかなる態様でも本発明の範囲を制限するものではない。
［蒸気噴射法の効果］
実験は、植物材料としての１８０ｇの紅茶葉（ケニア産）を空気と接触させることによって実施した。乾燥機に導入する空気は、１１０℃の温度であり、空気の乾燥質量１ｋｇ当たり１１ｇの水分含量を有していた。植物材料は、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり２．３３ｋｇの水分を含有していた。乾燥機に導入する空気の流量は、３．２ｋｇ／時間であった。接触させた空気の合計量は、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり４０ｋｇであった。乾燥機の噴出ガスは、取り出された芳香揮発物と、乾燥中に植物材料から放出された水分と含む空気流からなっていた。１００℃の温度および９６ｇ／時間の速度の蒸気を、乾燥機の噴出空気流に噴射して、気相混合物を生じさせた。加えた蒸気の量は、気相混合物１ｋｇ当たり３０ｇである。この気相混合物を、２℃の冷水が供給されているらせん型凝縮装置内に供給した。空気流および蒸気の噴射を４０分後に停止させた。凝縮物をＴＯＣ計（Shimadzu Model 5000A）で分析し、ＴＯＣ値を得、これを揮発性芳香化合物の量とした。この値から、芳香成分の量（植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たりのｍｇで表す）、および凝縮物中の揮発性芳香化合物の濃度（ｐｐｍ／水）を算出した。乾燥植物材料は、植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり０．７２ｋｇの水分を含有していた。別の実験を、蒸気の噴射を全く行わない以外は、上述した方法と同じ方法で実施した。これらの実験の結果を下記に示す。
Figure 2011115166
これらの結果から、本発明の方法（蒸気噴射あり）により、凝縮物中の揮発性芳香化合物の濃度を大幅に低下させることなく、比較的により高い揮発性芳香化合物の回収率を得ることができることが明らかである。
［バジルからの芳香の採取］
同様の実験をバジルを用いて実施した。実験の詳細を以下に示す：
植物材料の合計量：１６０ｇ
植物材料中の水分量：植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり９ｋｇ
乾燥植物材料中の水分量：植物材料の乾燥質量１ｋｇ当たり１．６３ｋｇ
乾燥機に導入する空気流の速度：３．２ｋｇ／時間
蒸気流の速度：１８０ｇ／時間
蒸気温度：１００℃
蒸気添加量は、気相混合物１ｋｇ当たり５５ｇであった。
空気流および蒸気噴射は、６０分後に停止させた。
実験結果（蒸気噴射ありおよびなし）を下記に示す。
Figure 2011115166
これらの結果から、本発明の方法（蒸気噴射あり）により、比較的により高い揮発性芳香化合物の回収率を得ることができることが明らかである。凝縮物中の揮発性芳香化合物の濃度はわずかに低いが、許容可能な程度である。
［温度の効果］
以下の全ての実験は、６０分間実施した。これらの実験は、バジルで実施した。実験条件は以下のとおりである。
乾燥機に導入する空気流の速度：４．５ｋｇ／時間
蒸気流の速度：１８０ｇ／時間
乾燥床への注入空気温度を、下記にその結果と共に一覧にしたとおりに変化させた。
Figure 2011115166
これらの結果から、芳香化合物の回収率が、乾燥機に導入する乾燥空気の温度が高くなるに従って高くなることが明らかである。
［気相混合物１ｋｇ当たりの蒸気添加量の効果］
以下の全ての実験は、６０分間実施した。これらの実験は、バジルで実施した。実験条件は以下のとおりである。
乾燥機に導入する空気流の速度：４．５ｋｇ／時間
乾燥床への注入空気温度：１１０℃
蒸気添加量を、下記にその結果と共に一覧にしたとおりに変化させた。
Figure 2011115166
これらの結果から、芳香化合物の回収率が、気相混合物１ｋｇ当たりの蒸気添加量が多くなるに従って高くなることが明らかである。凝縮物中の揮発性芳香化合物の濃度がある程度低減することを伴うが、気相混合物１ｋｇ当たりの蒸気添加量は、比較的高いことが好ましい。
［乾燥機の噴出ガスに水を直接接触させる場合の比較データ］
以下の実験を、乾燥機の噴出ガスに蒸気を噴射する代わりに、乾燥機の噴出ガスを液体の水に通してバブルさせた以外は、表１ｂにおける条件と同様の条件で行った。
Figure 2011115166
使用する水の量が比較的少ないと、揮発性化合物の回収率が非常に低く、より多い量の水を使用すると、水中の揮発性芳香化合物の濃度が比較的低くなりすぎることが分かった。このことは、本発明の蒸気噴射法により、乾燥機の噴出ガス流を直接液体の水に接触させる従来の方法と比較して、有意により良い結果がもたらされることを示している。

Claims (7)

  1. 植物材料から揮発性芳香化合物を採取する方法であって、
    ａ）植物材料を乾燥機内でガスと接触させる工程であって、前記乾燥機内に導入するガス中の水分量が、無水ガス１ｋｇ当たり１５ｇ未満である工程、
    ｂ）前記乾燥機の噴出ガス流を、水蒸気またはスチームと接触させて気相混合物を得る工程、および
    ｃ）前記気相混合物を凝縮させて、揮発性芳香化合物を含む凝縮物を採取する工程
    を含む、方法。
  2. 工程（ａ）の前記ガスの温度が３０℃より高い、請求項１に記載の方法。
  3. 工程（ａ）の絶対圧力が０．０５１〜０．５１ＭＰａである、請求項１または２に記載の方法。
  4. 工程（ｃ）が、一段階の凝縮工程である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記植物材料が、茶（Camellia sinensis）、バジル（Ocimum basilicum、Ocimum sanctum、Ocimum tenuiflorum）、パセリ（Petroselinum crispum）、トウガラシおよびチリ（Capsicum annum、Capsicum fruitenscens）、ニンジン（Daucus carota）、アスパラガス（Asparagus Racemosus）、ブロッコリー（Brassica oleracea var. Italica）、シナモン（Cinnamomum aromaticum、Cinnamomum tamala、Cinnamomum zeylancium）、クルクミン（Curcuma longa）、カルダモン（Elettaria cardamomum）、バニラ（Vanilla fragrans）、ジンジャー（Zinziber officinalis）、コリアンダー（Coraindrum sativum）、ストロベリー（Fragaria vesca）、タマネギ（Allium cepa）、ニンニク（Allium sativum）、ならびにクミン（Cuminum cyminum）からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 工程（ａ）の前記ガスの温度が３００℃未満である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 添加する水蒸気またはスチームの量が、前記気相混合物１ｋｇ当たり１ｇ〜約５００ｇである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
JP2010271589A 2009-12-07 2010-12-06 植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法 Expired - Fee Related JP5475627B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN2821MU2009 2009-12-07
IN2821/MUM/2009 2009-12-07
EP10153769 2010-02-17
EP10153769.4 2010-02-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011115166A true JP2011115166A (ja) 2011-06-16
JP5475627B2 JP5475627B2 (ja) 2014-04-16

Family

ID=43416745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010271589A Expired - Fee Related JP5475627B2 (ja) 2009-12-07 2010-12-06 植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2509433B1 (ja)
JP (1) JP5475627B2 (ja)
CN (1) CN102711503B (ja)
AP (1) AP3372A (ja)
WO (1) WO2011069788A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180109266A (ko) * 2017-03-27 2018-10-08 (주)아모레퍼시픽 금산 인삼뿌리(Root of Panax Ginseng)의 향취를 재현한 향료 조성물
JP2020050448A (ja) * 2014-03-28 2020-04-02 エスウェーエム・ルクセンブルク・エス・アー・エール・エル 再構成植物材料並びに梱包、包装及び食品用品のためのその使用

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN2014MN02037A (ja) 2012-04-24 2015-09-04 Unilever Plc
CN107105755A (zh) * 2014-09-30 2017-08-29 菲利普莫里斯生产公司 由加工来回收烟草组分
KR20160094777A (ko) * 2015-02-02 2016-08-10 (주)아모레퍼시픽 무화과의 향취를 재현한 향료 조성물
WO2019120890A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 Unilever N.V. A process for producing a liquid tea product
CN107950722A (zh) * 2018-01-15 2018-04-24 四川农业大学 一种花茶窨制工艺
EP3764812A1 (de) * 2018-03-13 2021-01-20 Symrise AG Herstellung von gewürzpflanzenteil-partikeln
EP3886595B1 (en) 2018-11-27 2023-06-07 Ekaterra Research and Development UK Limited A process of aroma recovery from tea leaf
CN109566799A (zh) * 2019-01-31 2019-04-05 文彦然 香料茶底及制备方法
CN113088400A (zh) * 2021-04-13 2021-07-09 康荍生物技术(上海)有限公司 一种芳香植物中香气物质的提取装置
GB202118183D0 (en) * 2021-12-15 2022-01-26 British American Tobacco Investments Ltd Methods and apparatus for treating plant-derived material

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2156212A (en) * 1936-02-25 1939-04-25 Coffee Products Corp Treatment of vapors from coffee roasting
JPS507144B1 (ja) * 1966-08-10 1975-03-22
US4335150A (en) * 1979-06-19 1982-06-15 Chlorine Engineers Corp. Low temperature food drying process
JP2000083587A (ja) * 1998-09-17 2000-03-28 Inabata Koryo Kk 嗜好飲料用抽出液の製造方法
JP2005137269A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Pokka Corp 揮発性成分、その製造方法及び飲食品
JP2007229590A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Shonan Koryo Kk 抽出物の製造方法
JP2009508477A (ja) * 2005-09-19 2009-03-05 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 茶製造のための改良された方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615665A (en) * 1969-08-12 1971-10-26 Grace H White Confined volume coffee aroma
JPS61119140A (ja) * 1984-11-15 1986-06-06 Takasago Corp ほうじ茶香味成分の製造法
US5182926A (en) * 1991-09-16 1993-02-02 Nestec S.A. Recovery of aroma gases
DE19826143A1 (de) * 1998-06-12 1999-12-16 Suwelack Nachf Dr Otto Verfahren zur Herstellung von Pflanzenextrakten und deren Verwendung
CN101143001A (zh) * 2007-10-18 2008-03-19 广西中烟工业公司 一种从八角中同时提取挥发油和水溶性挥发成分的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2156212A (en) * 1936-02-25 1939-04-25 Coffee Products Corp Treatment of vapors from coffee roasting
JPS507144B1 (ja) * 1966-08-10 1975-03-22
US4335150A (en) * 1979-06-19 1982-06-15 Chlorine Engineers Corp. Low temperature food drying process
JP2000083587A (ja) * 1998-09-17 2000-03-28 Inabata Koryo Kk 嗜好飲料用抽出液の製造方法
JP2005137269A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Pokka Corp 揮発性成分、その製造方法及び飲食品
JP2009508477A (ja) * 2005-09-19 2009-03-05 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 茶製造のための改良された方法
JP2007229590A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Shonan Koryo Kk 抽出物の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6012051362; Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｆｏｏｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｖｏｌ．３４, 1997, ｐｐ．１５９-１７８ *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020050448A (ja) * 2014-03-28 2020-04-02 エスウェーエム・ルクセンブルク・エス・アー・エール・エル 再構成植物材料並びに梱包、包装及び食品用品のためのその使用
KR20180109266A (ko) * 2017-03-27 2018-10-08 (주)아모레퍼시픽 금산 인삼뿌리(Root of Panax Ginseng)의 향취를 재현한 향료 조성물
KR102273968B1 (ko) 2017-03-27 2021-07-08 (주)아모레퍼시픽 금산 인삼뿌리(Root of Panax Ginseng)의 향취를 재현한 향료 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
AP3372A (en) 2015-07-31
EP2509433B1 (en) 2013-08-07
WO2011069788A1 (en) 2011-06-16
EP2509433A1 (en) 2012-10-17
CN102711503A (zh) 2012-10-03
AP2012006293A0 (en) 2012-06-30
JP5475627B2 (ja) 2014-04-16
CN102711503B (zh) 2014-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5475627B2 (ja) 植物材料からの揮発性芳香化合物の採取方法
Guo et al. Changes of volatile compounds and odor profiles in Wuyi rock tea during processing
Kraujalytė et al. Volatile compounds and sensory characteristics of various instant teas produced from black tea
Yang et al. Characterization of key aroma-active compounds in rough and moderate fire Rougui Wuyi rock tea (Camellia sinensis) by sensory-directed flavor analysis and elucidation of the influences of roasting on aroma
Tan et al. Characterisation of key odourants in Japanese green tea using gas chromatography-olfactometry and gas chromatography-mass spectrometry
Tuan et al. Liquid CO2 extraction of essential oil from star anise fruits (Illicium verum H.)
Rozzi et al. Supercritical fluid extraction of essential oil components from lemon-scented botanicals
CN103013665B (zh) 葫芦巴浸膏美拉德反应物的制备方法及其在卷烟中的应用
JP2004512931A (ja) 溶剤抽出方法
Park et al. Effect of roasting temperature and time on volatile compounds, total polyphenols, total flavonoids, and lignan of omija (Schisandra chinensis Baillon) fruit extract
Safaralie et al. Essential oil composition of Valeriana officinalis L. roots cultivated in Iran: Comparative analysis between supercritical CO2 extraction and hydrodistillation
CN108929769B (zh) 油茶籽压榨提香工艺方法及该方法所得茶籽油
Alighiri et al. Quality improvement by batch vacuum distillation and physicochemical characterization of clove leaf oil in Central Java, Indonesia
Dao et al. Optimization of essential oil yield from Vietnamese green pepper (Piper nigrum) using hydro-distillation method
ZA200303305B (en) Solvent extraction process.
Morsy et al. Extraction of essential oil from methyl cinnamate basil (Ocimum canum Sims) with high yield in a short time using enzyme pretreatment
Li et al. Aroma characterization and their changes during the processing of black teas from the cultivar, Camellia sinensis (L.) O. Kuntze cv. Jinmudan
Liu et al. The chemical, sensory, and volatile characteristics of instant sweet tea (Lithocarpus litseifolius [Hance] Chun) using electronic nose and GC-MS-based metabolomics analysis
Wu et al. Chemical compositions of the volatile extracts from seeds of Dendranthema nankingense and Borago officinalis
Wang et al. Study of the flavor dissipation mechanism of soy-sauce-marinated beef using flavor matrices
Saxena et al. Effect of cryogenic grinding on essential oil constituents of coriander (Coriandrum sativum L.) genotypes
Yahya et al. Influence sample sizing of citrus hystrix essential oil from hydrodistillation extraction
Jankowska et al. Dissipation kinetics and processing behavior of boscalid and pyraclostrobin in greenhouse dill plant (Anethum graveolens L.) and soil
JP2013244007A (ja) 焙煎植物フレーバー並びに焙煎植物エキスの製造方法
Sonmezdag et al. Elucidation of hulling‐induced changes in the aroma and aroma‐active compounds of cv. Uzun pistachio (Pistacia vera)

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120926

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121002

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130903

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20131203

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140107

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140206

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5475627

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees