JP2011088832A - Cosmetic - Google Patents

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silica fine
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Muneo Kudo
宗夫 工藤
Ryuichi Inaba
隆一 稲場
Mitsuhiro Takarada
充弘 宝田
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic obtained by formulating hydrophobic spherical silica fine particles providing no risk of penetration to the skin, and having improved extensibility and scraping feeling at coating, i.e. the hydrophobic spherical silica fine particles having good spreadability, adhesiveness and mixed state, and excellent form-correcting effects of the skin. <P>SOLUTION: The cosmetic contains the hydrophobic spherical silica fine particles obtained by subjecting hydrophilic spherical silica fine particles to the surface treatment with a hydrophobic surface-treating agent, and free from particles having particle diameters of <100 nm. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、疎水性球状シリカ微粒子を含有する化粧料に関するものである。   The present invention relates to a cosmetic containing hydrophobic spherical silica fine particles.

従来より、粉体を配合した化粧料が一般に広く用いられているが、これらは特に肌に対する伸展性及び塗擦感が悪く、その改良が求められている。このような要求に対して、フッ素化合物で表面処理した無機複合粉体(特許文献1:特開平6−79163号公報参照)、メチルハイドロジェンポリシロキサン等で表面処理した粉体(特許文献2:特開平5−112430号公報参照)、アクリルシリコーン系グラフトコポリマーを被覆した疎水性粉体(特許文献3:特開平5−339125号公報参照)、ハイドロジェンポリシロキサンで表面処理したキトサン粉末(特許文献4:特開平5−86102号公報参照)、窒化物の微小板状基体を染料/金属酸化物で被覆した顔料(特許文献5:特開平5−279594号公報参照)、鱗片状シリカ(特許文献6:特開平6−87720号公報参照)、コラーゲン繊維の超微細粉体(特許文献7:特開平6−107522号公報参照)、フォトクロミック性を有する酸化チタン系化合物(特許文献8:特開平5−17152号公報参照)、球状微粒子のポリアミド粉体(特許文献9:特開平5−70598号公報参照)等を配合した化粧料が提案されている。しかしながら、これらの粉体はいずれも肌に対する伸展性が不充分である上、製造が困難なため品質が不安定という欠点があった。   Conventionally, cosmetics blended with powder have been widely used. However, these are particularly poor in extensibility and a feeling of rubbing against the skin, and improvements are required. In response to such requirements, an inorganic composite powder surface-treated with a fluorine compound (Patent Document 1: see JP-A-6-79163), a powder surface-treated with methyl hydrogen polysiloxane, etc. (Patent Document 2: JP-A-5-112430), hydrophobic powder coated with an acrylic silicone graft copolymer (Patent Document 3: JP-A-5-339125), chitosan powder surface-treated with hydrogen polysiloxane (Patent Document) 4: JP-A-5-86102), a pigment obtained by coating a nitride microplate substrate with a dye / metal oxide (Patent Document 5: see JP-A-5-279594), scaly silica (Patent Document) 6: see JP-A-6-87720), ultrafine powder of collagen fibers (Patent Document 7: see JP-A-6-107522), pho A cosmetic containing a chromic titanium oxide compound (Patent Document 8: see JP-A-5-17152), spherical fine-particle polyamide powder (Patent Document 9: see JP-A-5-70598), and the like. Proposed. However, all of these powders have the disadvantages that the extensibility to the skin is insufficient and the quality is unstable because the production is difficult.

また、シリコーン樹脂粉体としてポリメチルシスセスキオキサン粉末を配合したメークアップ化粧料が提案されているが(特許文献10:特開昭63−297313号公報参照)、この化粧料の場合は、伸展性はやや向上するものの、塗擦感に劣っていた。更に化粧料用粉体としてシリコーンゴム粉体も知られているが、それ自体の柔軟性は良好であるものの、化粧料として、或いは化粧料に配合した時、伸展性や塗擦感を向上させることができなかった。また、球状の疎水性シリカ微粒子を含有する化粧料も提案され(特許文献11:特開2000−264815号公報参照)、伸展性や塗擦感は改良されているが、皮膚滲入のおそれのある100nm未満の微粉末については何ら言及されていない。   Further, makeup cosmetics containing polymethylcissesquioxane powder as a silicone resin powder have been proposed (see Patent Document 10: Japanese Patent Laid-Open No. 63-297313). In the case of this cosmetic, Although extensibility was slightly improved, the feeling of rubbing was inferior. Silicone rubber powder is also known as a cosmetic powder. Although its own flexibility is good, it improves the extensibility and the feeling of rubbing when used as a cosmetic or in cosmetics. I could not. In addition, cosmetics containing spherical hydrophobic silica fine particles have also been proposed (see Patent Document 11: Japanese Patent Laid-Open No. 2000-264815), and although the extensibility and the feeling of coating are improved, there is a risk of skin penetration of 100 nm. No mention is made of less than fine powder.

特開平6−79163号公報JP-A-6-79163 特開平5−112430号公報JP-A-5-112430 特開平5−339125号公報JP-A-5-339125 特開平5−86102号公報JP-A-5-86102 特開平5−279594号公報JP-A-5-279594 特開平6−87720号公報JP-A-6-87720 特開平6−107522号公報JP-A-6-107522 特開平5−17152号公報JP-A-5-17152 特開平5−70598号公報JP-A-5-70598 特開昭63−297313号公報JP-A 63-297313 特開2000−264815号公報JP 2000-264815 A

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、従来技術における以上のような欠点を解消し、皮膚滲入のおそれがなく、伸展性及び塗擦感が改良された疎水性球状シリカ微粒子、つまり、のび、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果に優れる疎水性球状シリカ微粒子を配合した化粧料を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has solved the above drawbacks in the prior art, there is no risk of skin infiltration, hydrophobic spherical silica fine particles with improved extensibility and coating feeling, that is, spread, An object of the present invention is to provide a cosmetic containing hydrophobic spherical silica fine particles having a good mixing condition and excellent skin shape correction effect.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、親水性球状シリカ微粒子が疎水性表面処理剤で表面処理された疎水性球状シリカ微粒子であって、その粒子系が100nm未満のものを含まない疎水性球状シリカ微粒子を化粧料に配合することで、皮膚滲入のおそれがなく、伸展性及び塗擦感が改良され、のび、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果に優れることを知見し、本発明をなすに至ったものである。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that hydrophobic spherical silica fine particles are hydrophobic spherical silica fine particles surface-treated with a hydrophobic surface treatment agent, and the particle system has a particle size of less than 100 nm. By blending hydrophobic spherical silica fine particles that do not contain any cosmetics into the cosmetics, there is no risk of skin penetration, the extensibility and the feeling of rubbing are improved, the spread, adhesion and mixing are good, and the skin shape correction effect is excellent. This has been made and the present invention has been made.

従って、本発明は下記化粧料を提供する。
[1].親水性球状シリカ微粒子が疎水性表面処理剤で表面処理された疎水性球状シリカ微粒子であって、その粒子径が100nm未満のものを含まない疎水性球状シリカ微粒子を含有することを特徴とする化粧料。
[2].上記疎水性球状シリカ微粒子の含有量が化粧料中0.1〜90質量%である[1]記載の化粧料。
[3].更に、化粧料用粉体を含有する[1]又は[2]記載の化粧料。
[4].上記疎水性球状シリカ微粒子の平均粒子径が150〜10,000nmである[1]、[2]又は[3]記載の化粧料。
[5].上記疎水性球状シリカ微粒子が、親水性球状シリカ微粒子の表面が、第1表面処理剤である3官能性シラン化合物又はその部分加水分解物より第1疎水化処理され、その処理された表面が、第2表面処理剤であるシラザン、又は加水分解性基を有する1官能性シラン化合物により、ケトン系溶媒下で第2疎水化処理されてなる疎水性球状シリカ微粒子である[1]〜[4]のいずれかに記載の化粧料。
[6].スキンケア化粧料である[1]〜[5]のいずれかに記載の化粧料。
[7].メークアップ化粧料である[1]〜[5]のいずれかに記載の化粧料。
[8].毛髪化粧料である[1]〜[5]のいずれかに記載の化粧料。
[9].制汗剤である[1]〜[5]のいずれかに記載の化粧料。
[10].紫外線防御化粧料である[1]〜[5]のいずれかに記載の化粧料。
[11].液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状又はペンシル状であることを特徴とする[1]〜[10]のいずれかに記載の化粧料。
Accordingly, the present invention provides the following cosmetics.
[1]. Hydrophobic spherical silica fine particles whose surface is treated with a hydrophobic surface treatment agent and having a particle diameter of less than 100 nm. Fee.
[2]. The cosmetic according to [1], wherein the content of the hydrophobic spherical silica fine particles is 0.1 to 90% by mass in the cosmetic.
[3]. The cosmetic according to [1] or [2], further comprising a cosmetic powder.
[4]. The cosmetic according to [1], [2] or [3], wherein the hydrophobic spherical silica fine particles have an average particle size of 150 to 10,000 nm.
[5]. In the hydrophobic spherical silica fine particles, the surface of the hydrophilic spherical silica fine particles is first hydrophobized from a trifunctional silane compound or a partial hydrolyzate thereof as a first surface treating agent, and the treated surface is Hydrophobic spherical silica fine particles [1] to [4], which are second hydrophobized with a monofunctional silane compound having a silazane or hydrolyzable group as a second surface treatment agent in a ketone solvent. Cosmetics in any one of.
[6]. The cosmetic according to any one of [1] to [5], which is a skin care cosmetic.
[7]. The cosmetic according to any one of [1] to [5], which is a makeup cosmetic.
[8]. The cosmetic according to any one of [1] to [5], which is a hair cosmetic.
[9]. The cosmetic according to any one of [1] to [5], which is an antiperspirant.
[10]. The cosmetic according to any one of [1] to [5], which is an ultraviolet protective cosmetic.
[11]. [1]-[10] characterized by being in the form of liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, multilayer, mousse, spray, stick or pencil ] Cosmetics in any one of.

本発明によれば、皮膚滲入のおそれがなく、伸展性及び塗擦感が改良された疎水性球状シリカ微粒子、つまり、のび、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果に優れる疎水性球状シリカ微粒子を配合した化粧料を提供することができる。   According to the present invention, there is no risk of skin penetration, hydrophobic spherical silica fine particles with improved extensibility and feeling of rubbing, i.e., hydrophobic spheres with good spreading, sticking and mixing, and excellent skin shape correction effect. A cosmetic containing silica fine particles can be provided.

実施例1の疎水性球状シリカ微粒子の粒度(体積頻度)分布を示す図である。FIG. 4 is a graph showing the particle size (volume frequency) distribution of hydrophobic spherical silica fine particles of Example 1. 実施例1の疎水性球状シリカ微粒子の電子顕微鏡写真である。2 is an electron micrograph of hydrophobic spherical silica fine particles of Example 1. FIG.

以下、I.疎水性球状シリカ微粒子、II.疎水性球状シリカ微粒子の製造法、III.化粧料の順に詳細に説明する。   Hereinafter, I.I. Hydrophobic spherical silica fine particles, II. Method for producing hydrophobic spherical silica fine particles, III. It demonstrates in detail in order of cosmetics.

I.疎水性球状シリカ微粒子
本発明で使用される疎水性球状シリカ微粒子の粒子径は100nm以上であり、粒子径が100nm未満のものを含まなければ、実質的に化粧料に使用可能な全範囲の粒子径のものが適用できる。近年、粒子径が100nm未満のものは皮膚に滲入するおそれが懸念されており、シリカをドライブレンドする際にも、100nm未満のナノマテリアルによる安全性が懸念されていて、(財)産業総合研究所からも、注意喚起の意見が出されている。例えば、平均粒子径の小さいカーボンナノチューブやシリカナノチューブの取り扱いに関して、最近は非常に神経質になりつつある。
I. Hydrophobic spherical silica fine particles The hydrophobic spherical silica fine particles used in the present invention have a particle diameter of 100 nm or more, and if they do not include particles having a particle diameter of less than 100 nm, the entire range of particles usable in cosmetics. Diameter can be applied. In recent years, it is feared that particles with a particle size of less than 100 nm may permeate into the skin, and even when silica is dry blended, there is a concern about the safety of nanomaterials with a particle size of less than 100 nm. The opinion of the alert is also issued from the place. For example, the handling of carbon nanotubes and silica nanotubes having a small average particle diameter has recently become very nervous.

疎水性球状シリカ微粒子の平均粒子径(体積累積平均粒子径)は150〜10,000nmが好ましく、160〜1,000nmがより好ましい。平均粒子径が150nm未満では、粒子径が100nmの粒子が微量含まれるおそれがあり、平均粒子径が10,000nmを超えると、均一分散性や使用感が悪くなるおそれがあり、疎水性球状シリカ微粒子の透明性も損なうおそれがある。なお、本発明において粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定した値であり、「平均粒子径」は「体積累積平均粒子径」を示し、単に「粒子径」というときは「一次粒子径」をいう。   The average particle diameter (volume cumulative average particle diameter) of the hydrophobic spherical silica fine particles is preferably 150 to 10,000 nm, and more preferably 160 to 1,000 nm. If the average particle size is less than 150 nm, there may be a trace amount of particles having a particle size of 100 nm, and if the average particle size exceeds 10,000 nm, the uniform dispersibility and the feeling of use may be deteriorated. The transparency of the fine particles may be impaired. In the present invention, the particle diameter is a value measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device, and “average particle diameter” indicates “volume cumulative average particle diameter”. “Particle diameter”.

疎水性シリカ微粒子が球状であると、化粧料に適用した場合に、化粧料の塗布時に一種のボールベアリングとして作用し、化粧料基質の滑り性を飛躍的に向上させる効果がある。また、化粧料塗布膜表面において、光を効果的に散乱させ光反射に係る肌の形態トラブルを隠す効果(ソフトフォーカス効果)を発現する。ここでいう球状とは、真球状乃至略球形状を示すが、本発明の効果をより発現させるためには、真球状が好ましい。肌の形態トラブルを隠す効果(ソフトフォーカス効果)に係る光を効果的に散乱させ、光反射を強く所望する場合には、粒子は揃ったものであることが好ましい。その場合、「単分散」が好ましい。「単分散」とは、粒度分布の狭いことを示し、その粒子径の変動係数(平均粒子径を基準に粒子径の標準偏差を百分率で表した値)は10%以下が好ましく、5%以下がより好ましい。本発明で使用される疎水性球状シリカ微粒子を単分散で得るには、例えば、出発原料となる親水性球状シリカ微粒子を単分散粒子として得た後、該球状粒子に疎水化処理を施すことにより得ることができる。親水性球状シリカ微粒子の単分散粒子を得る方法は、公知の手段、例えば、特公平08−11681号公報、特公平07−91066号公報等に記載の通り、金属アルコキシドの加水分解それに続く重縮合法を用いてもよく、市販の球状粒子を篩等によって分級して用いてもよい。   When the hydrophobic silica fine particles are spherical, when applied to a cosmetic, it acts as a kind of ball bearing when the cosmetic is applied, and has the effect of dramatically improving the slipperiness of the cosmetic substrate. In addition, on the surface of the cosmetic coating film, an effect (soft focus effect) that effectively scatters light and hides skin shape troubles related to light reflection is exhibited. The term “spherical” as used herein refers to a true spherical shape or a substantially spherical shape, but a true spherical shape is preferable in order to achieve the effects of the present invention. In the case where light related to the effect of concealing skin form trouble (soft focus effect) is effectively scattered and light reflection is strongly desired, the particles are preferably aligned. In that case, “monodisperse” is preferred. “Monodisperse” means that the particle size distribution is narrow, and the coefficient of variation of the particle size (value expressing the standard deviation of the particle size as a percentage based on the average particle size) is preferably 10% or less, preferably 5% or less. Is more preferable. In order to obtain the hydrophobic spherical silica fine particles used in the present invention in a monodisperse form, for example, after obtaining hydrophilic spherical silica fine particles as a starting material as monodisperse particles, the spherical particles are subjected to a hydrophobic treatment. Obtainable. The method for obtaining monodisperse particles of hydrophilic spherical silica fine particles is a known means, for example, as described in Japanese Patent Publication No. 08-11681, Japanese Patent Publication No. 07-91066, etc., followed by hydrolysis of metal alkoxide and subsequent degeneracy. A legal method may be used, and commercially available spherical particles may be classified by a sieve or the like.

II.疎水性球状シリカ微粒子の製造法
本発明の疎水性球状シリカ微粒子は、例えば、親水性球状シリカ微粒子を2段階の疎水化処理をすることにより、得ることができる。
(第1疎水化処理工程)
親水性球状シリカ微粒子の表面を、第1表面処理剤である3官能性シラン化合物又はその部分加水分解物より第1疎水化処理する工程。
(第2疎水化処理工程)
第1疎水化処理された表面を、第2表面処理剤であるシラザン、又は加水分解性基を有する1官能性シラン化合物により、ケトン系溶媒下で第2疎水化処理する工程。
以下、(1)親水性球状シリカ微粒子の調製、(2)第1疎水化処理工程、(3)第2疎水化処理工程の順に説明する。
II. Method for Producing Hydrophobic Spherical Silica Fine Particles The hydrophobic spherical silica fine particles of the present invention can be obtained, for example, by subjecting hydrophilic spherical silica fine particles to a two-stage hydrophobic treatment.
(First hydrophobic treatment process)
A step of subjecting the surface of the hydrophilic spherical silica fine particles to a first hydrophobic treatment from a trifunctional silane compound or a partial hydrolyzate thereof as a first surface treatment agent.
(Second hydrophobization process)
A step of subjecting the first hydrophobized surface to a second hydrophobizing treatment with a silazane as a second surface treating agent or a monofunctional silane compound having a hydrolyzable group in a ketone solvent.
Hereinafter, (1) preparation of hydrophilic spherical silica fine particles, (2) a first hydrophobization treatment step, and (3) a second hydrophobization treatment step will be described in this order.

(1)親水性球状シリカ微粒子の調製
親水性球状シリカ微粒子は、例えばSiO2単位からなる親水性球状シリカ微粒子が挙げられ、具体的には、加水分解性基を有する4官能性シラン化合物及び/又はその部分加水分解縮合生成物を、塩基性物質を含む親水性有機溶媒と水との混合液中で加水分解、縮合することにより得ることができる。上記加水分解性基としては、例えば、ヒドロカルビルオキシ基、アミノ基、アシルオキシ基が挙げられ、ヒドロカルビルオキシ基、アミノ基が好ましく、ヒドロカルビルオキシ基が挙げられる。ヒドロカルビルオキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基等が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。
(1) Preparation of hydrophilic spherical silica fine particles The hydrophilic spherical silica fine particles include, for example, hydrophilic spherical silica fine particles composed of SiO 2 units. Specifically, tetrafunctional silane compounds having hydrolyzable groups and / or Alternatively, the partial hydrolysis-condensation product can be obtained by hydrolysis and condensation in a mixed liquid of a hydrophilic organic solvent containing a basic substance and water. Examples of the hydrolyzable group include a hydrocarbyloxy group, an amino group, and an acyloxy group, preferably a hydrocarbyloxy group and an amino group, and a hydrocarbyloxy group. Examples of the hydrocarbyloxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a hexyloxy group, and a phenoxy group, and a methoxy group and an ethoxy group are preferable.

具体的には、例えば、下記一般式(1)
Si(OR14 (1)
(式中、R1は同一又は異種の炭素数1〜6の1価炭化水素基を示す。)
で示される4官能性シラン化合物及び/又はその部分加水分解縮合生成物を、塩基性物質を含む親水性有機溶媒と水との混合液中で加水分解、縮合することにより得られる。
Specifically, for example, the following general formula (1)
Si (OR 1 ) 4 (1)
(In the formula, R 1 represents the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.)
It is obtained by hydrolyzing and condensing a tetrafunctional silane compound represented by the above and / or a partially hydrolyzed condensation product thereof in a mixed liquid of a hydrophilic organic solvent containing a basic substance and water.

一般式(1)中、R1は同一又は異種の炭素数1〜6の1価炭化水素基であり、炭素数1〜4の1価炭化水素基が好ましく、炭素数1〜2の1価炭化水素基がより好ましい。R1としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、フェニル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基等の炭素数1〜2のアルキル基がより好ましい。 In general formula (1), R 1 is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and monovalent having 1 to 2 carbon atoms. A hydrocarbon group is more preferred. Examples of R 1 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a phenyl group, and a carbon such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group is more preferable.

一般式(1)で示される4官能性シラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、テトラフェノキシシラン等が挙げられる。中でも、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランが好ましく、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランがより好ましい。また、一般式(1)で示される4官能性シラン化合物の部分加水分解縮合生成物としては、例えば、メチルシリケート、エチルシリケート等が挙げられる。   Examples of the tetrafunctional silane compound represented by the general formula (1) include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane, and tetraphenoxysilane. Among these, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane are preferable, and tetramethoxysilane and tetraethoxysilane are more preferable. Examples of the partial hydrolysis-condensation product of the tetrafunctional silane compound represented by the general formula (1) include methyl silicate and ethyl silicate.

上記親水性有機溶媒としては、一般式(1)で示される4官能性シラン化合物と、それらの部分加水分解縮合生成物と、水とを溶解するものであれば特に制限されず、例えば、アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類等が挙げられる。中でも、アルコール類、セロソルブ類が好ましく、アルコール類がより好ましい。アルコール類としては下記一般式(2)
2OH (2)
(式中、R2は炭素数1〜6の1価炭化水素基を示す。)
で示されるアルコールが挙げられる。
The hydrophilic organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves the tetrafunctional silane compounds represented by the general formula (1), their partial hydrolysis-condensation products, and water. For example, alcohol , Cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, and the like. Among these, alcohols and cellosolves are preferable, and alcohols are more preferable. As alcohols, the following general formula (2)
R 2 OH (2)
(In the formula, R 2 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.)
The alcohol shown by is mentioned.

一般式(2)中、R2は炭素数1〜6の1価炭化水素基であり、炭素数1〜4の1価炭化水素基が好ましく、炭素数1〜2の1価炭化水素基がより好ましい。R2としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基等の炭素数1〜2のアルキル基がより好ましい。一般式(2)で表されるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が好ましく、メタノール、エタノール等がより好ましい。アルコールの炭素数が増えると、生成する球状シリカ微粒子の粒子径が大きくなる傾向がある。従って、目的とする球状シリカ微粒子の粒子径によりアルコールの種類を選択することが望ましい。 In the general formula (2), R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms. More preferred. R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, or a butyl group, and an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group. More preferred. As the alcohol represented by the general formula (2), methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol and the like are preferable, and methanol, ethanol and the like are more preferable. When the carbon number of alcohol increases, the particle diameter of the spherical silica fine particles to be generated tends to increase. Therefore, it is desirable to select the type of alcohol according to the particle diameter of the target spherical silica fine particles.

上記塩基性物質としてはアンモニア、ジメチルアミン、ジエチルアミン等が挙げられる。中でも、アンモニア、ジエチルアミンが好ましく、アンモニアがより好ましい。これらの塩基性物質は、所要量を水に溶解した後、得られた水溶液(塩基性)を上記親水性有機溶媒と混合すればよい。このとき使用される水の量は、一般式(1)で示される4官能性シラン化合物及び/又はその部分加水分解縮合生成物のヒドロカルビルオキシ基の合計1モルに対して0.5〜5モルであることが好ましく、0.6〜2モルであることがより好ましく、0.7〜1モルであることが更に好ましい。水に対する親水性有機溶媒の比率は、質量比で0.5〜10であることが好ましく、1〜5であることがより好ましく、1.5〜2であることが更に好ましい。塩基性物質の量は、一般式(1)で示される4官能性シラン化合物及び/又はその部分加水分解縮合生成物のヒドロカルビルオキシ基の合計1モルに対して0.01〜2モルであることが好ましく、0.5〜1.5モルであることがより好ましく、1.0〜1.2モルであることが特に好ましい。   Examples of the basic substance include ammonia, dimethylamine, diethylamine and the like. Among these, ammonia and diethylamine are preferable, and ammonia is more preferable. These basic substances may be dissolved in water in a required amount, and the obtained aqueous solution (basic) may be mixed with the hydrophilic organic solvent. The amount of water used at this time is 0.5-5 mol with respect to a total of 1 mol of the hydrocarbyloxy group of the tetrafunctional silane compound represented by the general formula (1) and / or its partial hydrolysis condensation product. It is preferable that it is 0.6-2 mol, and it is still more preferable that it is 0.7-1 mol. The ratio of the hydrophilic organic solvent to water is preferably 0.5 to 10 in terms of mass ratio, more preferably 1 to 5, and still more preferably 1.5 to 2. The amount of the basic substance is 0.01 to 2 mol with respect to 1 mol in total of the hydrocarbyloxy groups of the tetrafunctional silane compound represented by the general formula (1) and / or the partial hydrolysis condensation product thereof. Is more preferable, 0.5 to 1.5 mol is more preferable, and 1.0 to 1.2 mol is particularly preferable.

一般式(1)で示される4官能性シラン化合物等の加水分解及び縮合は、周知の方法、即ち、塩基性物質を含む親水性有機溶媒と水との混合物中に、一般式(1)で示される4官能性シラン化合物等の混合物を添加し、通常、室温、好ましくは10〜33℃で反応させることにより行われる。この方法で、親水性球状シリカ微粒子は水−親水性有機溶媒の混合溶媒分散液として得られる。なお、必要に応じて、該水−親水性有機溶媒の混合溶媒分散液の分散媒を水に変換することによって、親水性球状シリカ微粒子の水性分散液を調製することができる。   Hydrolysis and condensation of the tetrafunctional silane compound or the like represented by the general formula (1) can be carried out by a well-known method, that is, in a mixture of a hydrophilic organic solvent containing a basic substance and water by the general formula (1). It is usually carried out by adding a mixture such as the tetrafunctional silane compound shown and reacting at room temperature, preferably 10 to 33 ° C. By this method, the hydrophilic spherical silica fine particles are obtained as a mixed solvent dispersion of water-hydrophilic organic solvent. If necessary, an aqueous dispersion of hydrophilic spherical silica fine particles can be prepared by converting the dispersion medium of the mixed solvent dispersion of water-hydrophilic organic solvent into water.

上記分散媒を水に変換する工程は、例えば、上記水−親水性有機溶媒の混合溶媒分散液に水を添加し、親水性有機溶媒を留去する操作(必要に応じてこの操作を繰り返す)により行うことができる。このときに添加される水の量は、使用した親水性有機溶媒及び生成したアルコールの量の合計に対して、質量基準で0.5〜2倍量が好ましく、0.7〜1.2倍量がより好ましく、ほぼ1倍量が更に好ましい。   The step of converting the dispersion medium into water is, for example, an operation of adding water to the mixed solvent dispersion of the water-hydrophilic organic solvent and distilling off the hydrophilic organic solvent (repeat this operation as necessary). Can be performed. The amount of water added at this time is preferably 0.5 to 2 times by mass, and 0.7 to 1.2 times the total amount of the hydrophilic organic solvent used and the amount of alcohol produced. The amount is more preferable, and approximately 1-fold amount is still more preferable.

親水性球状シリカ微粒子は、水−親水性有機溶媒の混合溶媒分散液に分散された状態でもよいが、上記水性分散液に分散された状態でもよい。なお、親水性球状シリカ微粒子の粒子径、平均粒子径については、平均粒子径(体積累積平均粒子径)が好適には150〜10,000nmとなるように、適宜選定すればよい。   The hydrophilic spherical silica fine particles may be dispersed in a water-hydrophilic organic solvent mixed solvent dispersion, or may be dispersed in the aqueous dispersion. The particle diameter and the average particle diameter of the hydrophilic spherical silica fine particles may be appropriately selected so that the average particle diameter (volume cumulative average particle diameter) is preferably 150 to 10,000 nm.

(2)第1疎水化処理工程
第1疎水化処理工程は、上記で得られた親水性球状シリカ微粒子の表面を、第1表面処理剤である3官能性シラン化合物又はその部分加水分解物より第1疎水化処理する工程である。この第1疎水化処理により、親水性球状シリカ微粒子表面に下記一般式(3)
3SiO3/2単位 (3)
(式中、R3は置換又は非置換の炭素数1〜20の1価炭化水素基を示す。)
を導入する。
(2) 1st hydrophobization treatment process The 1st hydrophobization treatment process makes the surface of the hydrophilic spherical silica fine particles obtained above from a trifunctional silane compound or a partial hydrolyzate thereof as a first surface treatment agent. This is the first hydrophobization process. By this first hydrophobization treatment, the surface of the hydrophilic spherical silica fine particles has the following general formula (3)
R 3 SiO 3/2 unit (3)
(In the formula, R 3 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.)
Is introduced.

この第1疎水化処理工程としては、例えば、上記親水性球状シリカ微粒子が分散した水−親水性有機溶媒の混合溶媒分散液又は水性分散液に、下記一般式(4)
3Si(OR43 (4)
(式中、R3は上記と同じであり、R4は同一又は異種の炭素数1〜6の1価炭化水素基を示す。)
で表される3官能性シラン化合物もしくはその部分加水分解縮合生成物、又はこれらの混合物を添加し、親水性球状シリカ微粒子表面を処理し、疎水性球状シリカ微粒子の分散液を得る工程が挙げられ、この反応温度は10〜70℃が好ましい。
As the first hydrophobizing treatment step, for example, a water-hydrophilic organic solvent mixed solvent dispersion or aqueous dispersion in which the hydrophilic spherical silica fine particles are dispersed is added to the following general formula (4).
R 3 Si (OR 4 ) 3 (4)
(In the formula, R 3 is the same as above, and R 4 represents the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.)
The step of adding a trifunctional silane compound represented by the formula (1) or a partially hydrolyzed condensation product thereof, or a mixture thereof, treating the surface of the hydrophilic spherical silica fine particles, and obtaining a dispersion of the hydrophobic spherical silica fine particles can be mentioned. The reaction temperature is preferably 10 to 70 ° C.

一般式(3),(4)中、R3は置換又は非置換の炭素数1〜20の1価炭化水素基であり、炭素数1〜3の1価炭化水素基が好ましく、炭素数1〜2の1価炭化水素基がより好ましい。R3としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等の炭素数1〜3のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基等の炭素数1〜2のアルキル基がより好ましい。また、これらの1価炭化水素基の水素原子の一部又は全部が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で置換されていてもよい。 In General Formulas (3) and (4), R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and having 1 carbon atom. A monovalent hydrocarbon group of ˜2 is more preferred. R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an isopropyl group, and more preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group. Further, some or all of the hydrogen atoms of these monovalent hydrocarbon groups may be substituted with halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, preferably fluorine atom.

一般式(4)中、R4は同一又は異種の炭素数1〜6の1価炭化水素基であり、炭素数1〜3の1価炭化水素基が好ましく、炭素数1〜2の1価炭化水素基がより好ましい。R4としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基等が挙げられ、中でも、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等の炭素数1〜3のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基等の炭素数1〜2のアルキル基がより好ましい。 In General Formula (4), R 4 is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and monovalent having 1 to 2 carbon atoms. A hydrocarbon group is more preferred. Examples of R 4 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. Among them, carbon such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. A C 1-3 alkyl group is preferable, and a C 1-2 alkyl group such as a methyl group or an ethyl group is more preferable.

一般式(3)で示される3官能性シラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等のトリアルコキシシラン等、好ましくは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、より好ましくは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランが挙げられる。   Examples of the trifunctional silane compound represented by the general formula (3) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, and n-propyltriethoxy. Trialkoxysilanes such as silane, isopropyltrimethoxysilane, isopropyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, etc., preferably Methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, more preferably methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane It is below.

一般式(3)で示される3官能性シラン化合物の添加量は、使用された親水性球状シリカ微粒子のSiO2単位1モル当り0.001〜1モルが好ましく、より好ましくは0.01〜0.1モル、更に好ましくは0.01〜0.05モルである。 The addition amount of the trifunctional silane compound represented by the general formula (3) is preferably 0.001 to 1 mole, more preferably 0.01 to 0, per mole of SiO 2 unit of the hydrophilic spherical silica fine particles used. .1 mole, more preferably 0.01 to 0.05 mole.

(3)第2疎水化処理工程
第2疎水化処理工程は、第1疎水化処理された表面を、第2表面処理剤であるシラザン、加水分解性基を有する1官能性シラン化合物により、ケトン系溶媒下で第2疎水化処理する工程である。これにより、第1疎水化処理により処理された表面に残存するシラノール基をトリオルガノシリル化し、上記第1疎水化工程で得られた疎水性球状シリカ微粒子の表面に、下記一般式(5)
5 3SiO1/2単位 (5)
(式中、R5は同一又は異種の炭素数1〜6の1価炭化水素基を示す。)
を導入する。
(3) Second hydrophobization treatment step In the second hydrophobization treatment step, the surface of the first hydrophobization treatment is converted to a ketone with a monofunctional silane compound having a hydrolyzable group, silazane as a second surface treatment agent. This is a step of performing a second hydrophobization treatment in a system solvent. Thereby, the silanol group remaining on the surface treated by the first hydrophobization treatment is triorganosilylated, and the surface of the hydrophobic spherical silica fine particles obtained in the first hydrophobization step is subjected to the following general formula (5).
R 5 3 SiO 1/2 unit (5)
(In the formula, R 5 represents the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.)
Is introduced.

この第2疎水化処理工程としては、例えば、(i)第1疎水化工程で得られた疎水性球状シリカ微粒子の分散液に、ケトン系溶媒を添加し、水及び親水性有機溶媒を留去してケトン系溶媒に変換する工程、(ii)更に、得られたケトン系溶媒分散液に、下記一般式(6)
5 3SiNHSiR5 3 (6)
(式中、R5は上記と同じである。)
で示されるシラザン化合物又は下記一般式(7)
5 3SiX (7)
(式中、R5は上記と同じであり、XはOH基又は加水分解性基を示す。)
で表される1官能性シラン化合物又はこれらの混合物を添加する工程を有し、上記第1疎水化工程で得られた疎水性球状シリカ微粒子表面に残存するシラノール基をトリオルガノシリル化する工程が挙げられ、この反応温度は30〜140℃が好ましい。
As the second hydrophobizing treatment step, for example, (i) a ketone solvent is added to the dispersion of the hydrophobic spherical silica fine particles obtained in the first hydrophobizing step, and water and the hydrophilic organic solvent are distilled off. The step of converting to a ketone solvent, (ii) and the resulting ketone solvent dispersion is added to the following general formula (6):
R 5 3 SiNHSiR 5 3 (6)
(Wherein R 5 is the same as above)
Or a silazane compound represented by the following general formula (7)
R 5 3 SiX (7)
(In the formula, R 5 is the same as above, and X represents an OH group or a hydrolyzable group.)
A step of adding a monofunctional silane compound represented by formula (1) or a mixture thereof, and a step of triorganosilylating silanol groups remaining on the surface of the hydrophobic spherical silica fine particles obtained in the first hydrophobization step. The reaction temperature is preferably 30 to 140 ° C.

一般式(5)〜(7)中、R5は同一又は異種の炭素数1〜6の1価炭化水素基であり、炭素数1〜4の1価炭化水素基が好ましく、炭素数1〜2の1価炭化水素基がより好ましい。R5としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基等の炭素数1〜2のアルキル基がより好ましい。また、これらの1価炭化水素基の水素原子の一部又は全部が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、好適にはフッ素原子で置換されていてもよい。XはOH基又は加水分解性基であり、加水分解性基としては、例えば、塩素原子、アルコキシ基、アミノ基、アシルオキシ基等が挙げられ、中でもアルコキシ基、アミノ基が好ましく、アルコキシ基がより好ましい。 In general formulas (5) to (7), R 5 is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, The monovalent hydrocarbon group of 2 is more preferable. R 5 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group or a butyl group, and an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group. More preferred. Further, some or all of the hydrogen atoms of these monovalent hydrocarbon groups may be substituted with halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, preferably fluorine atom. X is an OH group or a hydrolyzable group. Examples of the hydrolyzable group include a chlorine atom, an alkoxy group, an amino group, an acyloxy group, etc. Among them, an alkoxy group and an amino group are preferable, and an alkoxy group is more preferable. preferable.

(i)ケトン系溶媒に変換する工程
第1疎水化工程で得られた疎水性球状シリカ微粒子の分散液の分散媒を、水及び/又は親水性有機溶媒の混合物からケトン系溶媒に変換するには、該分散液にケトン系溶媒を添加する操作、分散液から水及び/又は親水性有機溶媒を留去する操作(両操作はどちらか先でも、同時でもよく、必要に応じてこの操作を繰り返す)により、行うことができる。このとき添加されるケトン系溶媒の量は、使用した親水性球状シリカ微粒子に対して質量比で0.5〜5倍量、好ましくは2〜5倍量、特に好ましくは3〜4倍量である。このケトン系溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン等、好ましくはメチルイソブチルケトンが挙げられる。
(I) Step of converting to a ketone solvent To convert the dispersion medium of the dispersion of hydrophobic spherical silica fine particles obtained in the first hydrophobizing step from a mixture of water and / or a hydrophilic organic solvent to a ketone solvent. Is an operation of adding a ketone solvent to the dispersion, an operation of distilling off water and / or the hydrophilic organic solvent from the dispersion (both operations may be performed earlier or simultaneously, and this operation may be performed as necessary. (Repeat). The amount of the ketone solvent added at this time is 0.5 to 5 times, preferably 2 to 5 times, particularly preferably 3 to 4 times the mass ratio of the hydrophilic spherical silica fine particles used. is there. Examples of the ketone solvent include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetyl acetone, and preferably methyl isobutyl ketone.

(ii)ケトン系溶媒分散液に、シラザン化合物又は1官能性シラン化合物を添加する工程
一般式(4)で示されるシラザン化合物としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン等、好ましくはヘキサメチルジシラザンが挙げられる。一般式(5)で示される1官能性シラン化合物としては、例えば、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール等のモノシラノール化合物、トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン等のモノクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラン、トリメチルシリルジメチルアミン、トリメチルシリルジエチルアミン等のモノアミノシラン、トリメチルアセトキシシラン等のモノアシルオキシシラン、好ましくは、トリメチルシラノール、トリメチルメトキシシラン、トリメチルシリルジエチルアミンが挙げられ、中でも、トリメチルシラノール、トリメチルメトキシシランが好ましい。
(Ii) Step of adding a silazane compound or monofunctional silane compound to the ketone solvent dispersion As the silazane compound represented by the general formula (4), for example, hexamethyldisilazane, hexaethyldisilazane, etc. Hexamethyldisilazane is mentioned. Examples of the monofunctional silane compound represented by the general formula (5) include monosilanol compounds such as trimethylsilanol and triethylsilanol, monochlorosilanes such as trimethylchlorosilane and triethylchlorosilane, and monoalkoxy such as trimethylmethoxysilane and trimethylethoxysilane. Monoaminosilanes such as silane, trimethylsilyldimethylamine, and trimethylsilyldiethylamine, and monoacyloxysilanes such as trimethylacetoxysilane, preferably trimethylsilanol, trimethylmethoxysilane, and trimethylsilyldiethylamine. Among them, trimethylsilanol and trimethylmethoxysilane are preferable.

これらの使用量は、使用した親水性球状シリカ微粒子のSiO2単位1モルに対して0.05〜0.5モル、好ましくは0.1〜0.3モル、特に好ましくは0.15〜0.25モルであり、反応終了後、ケトン系溶媒は適宜留去すればよい。 These are used in an amount of 0.05 to 0.5 mol, preferably 0.1 to 0.3 mol, particularly preferably 0.15 to 0 mol, based on 1 mol of SiO 2 units of the hydrophilic spherical silica fine particles used. The ketone solvent may be appropriately distilled off after completion of the reaction.

III.化粧料
本発明の化粧料は、上記疎水性球状シリカ微粒子を含有するものであり、疎水性球状シリカ微粒子の化粧料中の含有量は、化粧料の剤型等に応じて適宜選定されるが、0.1〜90質量%が好ましく、0.2〜20質量%がより好ましい。
III. Cosmetics The cosmetics of the present invention contain the above-mentioned hydrophobic spherical silica fine particles, and the content of the hydrophobic spherical silica fine particles in the cosmetics is appropriately selected according to the cosmetic dosage form and the like. 0.1 to 90% by mass is preferable, and 0.2 to 20% by mass is more preferable.

また、本発明の化粧料には、更に化粧料用粉体を配合してもよい。化粧料用粉体としては、無機粉体、有機粉体、無機−有機複合粉体の何れであってもよく、化粧料に実質的に使用可能な粉体並びに全範囲の粒子径のものが適用できる。また、無機−有機複合粉体は、化粧品に汎用の無機粉体表面に公知公用の方法に依り、例えば、有機粉体で被覆された複合粉体であってよい。また、その幾何学的態様は、通常化粧料に用いられるものであれば、球状、多面体状、紡錘状、針状、板状等いずれの形状でもよく、また、無孔質、多孔質のいずれでもよい。特に、使用感の面から、本発明の疎水性球状シリカ微粒子を配合する化粧料に、高い滑り性又は伸展性が所望される場合には、当該疎水性球状シリカ微粒子の球状形状に依存するところのボールベアリングとしての作用を充分に発現させ得る板状のものを選択するとよい。   Moreover, you may mix | blend the powder for cosmetics with the cosmetics of this invention further. The powder for cosmetics may be any of inorganic powder, organic powder, and inorganic-organic composite powder, including powders that can be substantially used in cosmetics and those having a particle size in the entire range. Applicable. The inorganic-organic composite powder may be, for example, a composite powder in which a surface of a general-purpose inorganic powder for cosmetics is coated with an organic powder according to a publicly known method. Further, the geometrical form may be any shape such as spherical, polyhedral, spindle, needle, plate, etc., as long as it is usually used in cosmetics. But you can. In particular, when high slipperiness or extensibility is desired for cosmetics containing the hydrophobic spherical silica fine particles of the present invention in terms of the feeling of use, the cosmetic material depends on the spherical shape of the hydrophobic spherical silica fine particles. It is preferable to select a plate-like member that can sufficiently exhibit the function as a ball bearing.

化粧料用粉体の平均粒子径は、0.15〜50μmが好ましく、より好ましくは1〜30μmである。平均粒子径が0.15μmより小さいとさらさら感、なめらかさ等の使用感や、伸展性付与の効果が低下するおそれがあり、50μmより大きいとざらつき感が出る場合がある。   The average particle size of the powder for cosmetics is preferably 0.15 to 50 μm, more preferably 1 to 30 μm. If the average particle size is less than 0.15 μm, the feeling of use such as smoothness and smoothness and the effect of imparting extensibility may be reduced, and if it is more than 50 μm, a rough feeling may be produced.

無機粉体としては、酸化チタン、雲母チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、劈開タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、二酸化ケイ素、含水二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックス、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、チッ化ホウ素、チッ化ボロン、ガラス、アルミニウム、ステンレス等の粒子が挙げられる。   Inorganic powders include titanium oxide, mica titanium, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, cleaved talc, mica, kaolin, and sericite. Muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, silicon dioxide, hydrous silicon dioxide, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, Strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramics, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride , Nitride boron, glass, aluminum, particles of stainless steel and the like.

有機粉体としては、ポリアミド、ポリアクリル酸・アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、セルロース、シルク、ナイロン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート等の粉体が挙げられる。   Organic powders include polyamide, polyacrylic acid / acrylic ester, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, polyurethane, vinyl resin, urea resin, melamine resin , Benzoguanamine, polymethylbenzoguanamine, tetrafluoroethylene, polymethyl methacrylate, cellulose, silk, nylon, phenol resin, epoxy resin, polycarbonate and the like.

更に、下記のものも挙げられる。
界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
Furthermore, the following are also mentioned.
Specific examples of the surfactant metal salt powder (metal soap) include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, zinc cetyl phosphate. Sodium etc. are mentioned.

有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。   Specific examples of colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess, black oxidation Inorganic black pigments such as iron and carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue Examples thereof include rake pigments, tar pigments, natural pigment lakes, and synthetic resin powders obtained by combining these powders.

パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、金属粉末顔料の具体例としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられ、タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等が挙げられ、天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体等が挙げられる。これらの粉体は、粉体を複合化したものや、粒子表面をシリル化剤、シリコーンオイル、ワックス類、パラフィン類、有機フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用できる。   Specific examples of the pearl pigment include titanium oxide coated mica, titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, titanium oxide coated colored mica, and metal powder pigment Specific examples of these include aluminum powder, copper powder, stainless steel powder, and the like, and tar pigments include red No. 3, red No. 104, red No. 106, red No. 201, red No. 202, red No. 204 and red 205. No., Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Color No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc., and natural pigments include powders selected from carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin, crocin, etc. Etc. As these powders, those obtained by combining powders, and those obtained by treating the particle surface with a silylating agent, silicone oil, waxes, paraffins, organic fluorine compounds, surfactants and the like can be used.

本発明の化粧料は用途に応じて、通常化粧料に使用される種々の成分、例えば、油剤、水、アルコール性水酸基を有する化合物、水溶性又は水膨潤性高分子化合物、本発明の粒子以外のシリコーン系粒子、界面活性剤、架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、シリコーン樹脂、シリコーンワックス、その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   The cosmetics of the present invention are various components that are usually used in cosmetics, for example, oils, water, compounds having alcoholic hydroxyl groups, water-soluble or water-swellable polymer compounds, and particles other than the particles of the present invention, depending on applications. A silicone particle, a surfactant, a composition comprising a cross-linked organopolysiloxane and a liquid oil at room temperature, a silicone resin, a silicone wax, and other additives. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

油剤は、固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤を使用することができる。   The oil may be solid, semi-solid, or liquid. For example, natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils, hydrocarbon oils, higher alcohols, ester oils, silicone oils, and fluorine oils may be used. it can.

天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。   Natural animal and plant oils and semi-synthetic oils and fats include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, refined candelilla wax, beef tallow, Beef leg fat, beef bone fat, hydrogenated beef fat, kyounin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugar cane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon Oil, jojoba wax, squalane, squalene, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil , Palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil Bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut oil, beeswax, mink oil, meadow foam oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hydrogenated coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep fat, peanut oil, lanolin, Liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin acetate alcohol, lanolin fatty acid isopropyl, polyoxyethylene lanolin alcohol ether, polyoxyethylene lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, polyoxyethylene hydrogenated lanolin alcohol ether And egg yolk oil.

炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、更に揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon oil include linear, branched, and volatile hydrocarbon oils. Specifically, ozokerite, α-olefin oligomer, light isoparaffin, isododecane, isohexadecane, light liquid isoparaffin, squalane. , Synthetic squalane, vegetable squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, polyethylene wax, polyethylene / polypropylene wax, (ethylene / propylene / styrene) copolymer, (butylene / propylene / styrene) copolymer, liquid paraffin, liquid isoparaffin, pristane , Polyisobutylene, hydrogenated polyisobutene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, urine Decylene acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid.
As higher alcohols, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, Examples include cholesterol, phytosterol, polyoxyethylene cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceracyl alcohol), and the like.

エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のグリセライド油が挙げられる。   Ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, di-2-ethyl Ethylene glycol hexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate Decyl oleate, neopentyl glycol dioctanoate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyrate , Isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyl palmitate Decyl, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, laurin Acid ethyl, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, lauroyl sarcosine iso Lopyl ester, diisostearyl malate, etc .; acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tribehenate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, glyceryl trimyristate And glyceride oils such as diglyceryl myristate isostearate.

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン,メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン,テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。油剤の配合量は、剤型に依存して、化粧料全体の1〜98質量%の範囲から適宜選定される。   Silicone oils include dimethylpolysiloxane, tristrimethylsiloxymethylsilane, caprylylmethicone, phenyltrimethicone, tetrakistrimethylsiloxysilane, methylphenylpolysiloxane, methylhexylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane Low to high viscosity linear or branched organopolysiloxanes such as copolymers, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, tetramethyl Cyclic organopolysiloxanes such as tetraphenylcyclotetrasiloxane, amino-modified organopolysiloxanes, pyrrolidone-modified ol Silicone rubber such as nopolysiloxane, pyrrolidone carboxylic acid modified organopolysiloxane, high degree of gummed dimethylpolysiloxane, gummed amino modified organopolysiloxane, gummed dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, and silicone gum Cyclic organopolysiloxane solution of rubber and rubber, trimethylsiloxysilicic acid, cyclic siloxane solution of trimethylsiloxysilicic acid, higher alkoxy modified silicone such as stearoxy silicone, higher fatty acid modified silicone, alkyl modified silicone, long chain alkyl modified silicone, amino acid modified Examples include silicone, fluorine-modified silicone, silicone resin, and dissolved silicone resin. Examples of the fluorinated oil include perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane. The blending amount of the oil is appropriately selected from the range of 1 to 98% by mass of the entire cosmetic depending on the dosage form.

水の配合量は、剤型に依存するが、化粧料全体の1〜95質量%から適宜選定される。   The blending amount of water depends on the dosage form, but is appropriately selected from 1 to 95% by mass of the entire cosmetic.

アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。配合量としては、化粧料全体の0.1〜98質量%の範囲から適宜選定される。   Examples of the compound having an alcoholic hydroxyl group include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, sugar alcohols such as sorbitol and maltose, sterols such as cholesterol, sitosterol, phytosterol and lanosterol, butylene glycol, propylene glycol, dibutylene glycol and pentylene glycol. And polyhydric alcohols. As a compounding quantity, it selects from the range of 0.1-98 mass% of the whole cosmetics suitably.

水溶性又は水膨潤性高分子化合物としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子化合物;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子化合物;コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子化合物;カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子化合物;メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子化合物;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子化合物;ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子化合物;ポリオキシエチレン系高分子化合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子化合物;ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子化合物、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子化合物等が挙げられる。また、これらの水溶性高分子化合物には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の0.1〜25質量%の範囲が好適である。   Examples of the water-soluble or water-swellable polymer compound include gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, wheat, etc.), algae Plant-based polymer compounds such as colloids, tant gum and locust bean gum; microbial polymer compounds such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan; animal-based polymer compounds such as collagen, casein, albumin and gelatin; carboxymethyl starch , Starch-based polymer compounds such as methylhydroxypropyl starch; methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, Cellulose polymer compounds such as droxypropyl cellulose, nitrocellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose powder; alginic acid polymer compounds such as sodium alginate and propylene glycol alginate; polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer Vinyl polymer compounds such as polyoxyethylene polymer compounds, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymer compounds, acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acryloyldimethyltaurine salt copolymer, etc. High molecular compounds; polyethyleneimine, other synthetic water-soluble high molecular compounds such as cationic polymers, bentonite, aluminum silicate Magnesium, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, and inorganic-based water-soluble polymer compound such as silicic anhydride. These water-soluble polymer compounds also include film forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. As a compounding quantity, the range of 0.1-25 mass% of the whole cosmetics is suitable.

本発明の粒子以外のシリコーン系粒子としては、シリコーン樹脂粒子としては、シリコーンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン粒子、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる粒子等が挙げられる。   The silicone-based particles other than the particles of the present invention include, as the silicone resin particles, a silicone elastomer, polymethylsilsesquioxane particles, and a crosslinked spherical organopolysiloxane rubber surface coated with polymethylsilsesquioxane particles. Particles and the like.

界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、前記した本発明の複合粒子の製造に用いられるものと同じものが例示される。それらの界面活性剤の中でも、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の10〜70質量%を占めることが好ましい。配合量としては、化粧料全体の0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.2〜10質量%の範囲である。   Examples of the surfactant include nonionic, anionic, cationic and amphoteric active agents, and the same surfactants as those used in the production of the composite particles of the present invention described above are exemplified. Among these surfactants, linear or branched polyoxyethylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene / alkyl co-modified organo Polysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin / alkyl co-modified organopolysiloxane It is preferable. In these surfactants, the content of the hydrophilic polyoxyethylene group, polyoxyethylene polyoxypropylene group or polyglycerin residue preferably occupies 10 to 70% by mass in the molecule. As a compounding quantity, 0.1-20 mass% of the whole cosmetics is preferable, More preferably, it is the range of 0.2-10 mass%.

架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、0.65mm2/s(25℃)〜100.0mm2/s(25℃)の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、N−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α,ω−アルケニルジエン等が挙げられる。 In a composition comprising a cross-linked organopolysiloxane and an oil agent that is liquid at room temperature, the cross-linked organopolysiloxane preferably swells by containing the liquid oil of its own weight or more with respect to the liquid oil. As the liquid oil, fluorine-based oils such as liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil and the like can be used, for example, 0.65 mm 2 / s (25 ° C.) to 100.100. Low viscosity silicone oil of 0 mm 2 / s (25 ° C.), hydrocarbon oil such as liquid paraffin, squalane, isododecane, isohexadecane, glyceride oil such as trioctanoin, isotridecyl isononanoate, N-acyl glutamic acid ester, lauroyl sarcosine acid Examples thereof include ester oils such as esters and natural animal and vegetable oils such as macadamia nut oils. In addition, the crosslinking agent of this crosslinkable organopolysiloxane forms a crosslinked structure by reacting with hydrogen atoms that have two or more vinylic reactive sites in the molecule and are directly bonded to silicon atoms. It is preferable to do. Those having two or more vinyl reactive sites in the molecule include organopolysiloxanes having two or more vinyl groups in the molecule, polyoxyalkylenes having two or more allyl groups in the molecule, Examples include polyglycerin having two or more allyl groups, α, ω-alkenyl diene, and the like.

また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、長鎖アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも1種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を用いる場合の配合量としては、化粧料全体の0.1〜80質量%が好ましく、更に好ましくは1〜50質量%である。   Also, a crosslinked organopolysiloxane containing at least one selected from the group consisting of a polyoxyalkylene moiety, a polyglycerin moiety, a long-chain alkyl moiety, an alkenyl moiety, an aryl moiety, and a fluoroalkyl moiety in the crosslinking molecule is used. You can also As a compounding quantity in the case of using the composition which consists of bridge | crosslinking type organopolysiloxane and a liquid oil agent at room temperature, 0.1-80 mass% of the whole cosmetics is preferable, More preferably, it is 1-50 mass%.

シリコーン樹脂は、アクリル/シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。更にこのシリコーン樹脂は、R8 3SiO0.5単位とSiO2単位から構成される樹脂、R8 3SiO0.5単位とR8 2SiO単位及びSiO2単位から構成される樹脂、R8 3SiO0.5単位とR8SiO1.5単位から構成される樹脂、R8 3SiO0.5単位とR8 2SiO単位及びR8SiO1.5単位から構成される樹脂、R8 3SiO0.5単位、R8 2SiO単位、R8SiO1.5単位及びSiO2単位から構成される樹脂からなるシリコーン網状化合物であることが好ましい。式中のR8は、置換又は非置換の炭素数1〜30の1価炭化水素基である。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、フルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有するシリコーン網状化合物使用することもできる。アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは1〜10質量%である。 The silicone resin is preferably an acrylic / silicone graft or block copolymer acrylic silicone resin. An acrylic silicone resin containing in the molecule at least one selected from a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety, and an anion moiety such as carboxylic acid can also be used. Further, this silicone resin includes a resin composed of R 8 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units, a resin composed of R 8 3 SiO 0.5 units, R 8 2 SiO units and SiO 2 units, and R 8 3 SiO 0.5 units. And R 8 SiO 1.5 units, R 8 3 SiO 0.5 units, R 8 2 SiO units and R 8 SiO 1.5 units, R 8 3 SiO 0.5 units, R 8 2 SiO units, R It is preferably a silicone network compound composed of a resin composed of 8 SiO 1.5 units and SiO 2 units. R 8 in the formula is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Moreover, the silicone network compound which contains at least 1 sort (s) selected from a pyrrolidone part, a long-chain alkyl part, a polyoxyalkylene part, a polyglycerin part, a fluoroalkyl part, and an amino part in a molecule | numerator can also be used. As a compounding quantity when using silicone resins, such as an acrylic silicone resin and a silicone network compound, 0.1-20 mass% is preferable with respect to the total amount of cosmetics, More preferably, it is 1-10 mass%.

シリコーンワックスはα−オレフィンとジエンからなる不飽和基を有するオレフィンワックスと1分子1個以上のSiH結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスである。オレフィンワックスのα−オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン等の炭素数2〜12が好ましく、ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、1,4−ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、等が好ましい。SiH結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状やシロキサン分岐型等の構造のものが使用できる。   The silicone wax is a silicone-modified olefin wax obtained by addition reaction of an olefin wax having an unsaturated group composed of an α-olefin and a diene and an organohydrogenpolysiloxane having one or more molecules of SiH bond. The α-olefin of the olefin wax preferably has 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and the diene includes butadiene, isoprene, 1,4-hexadiene, Vinyl norbornene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, and the like are preferable. As the organohydrogenpolysiloxane having a SiH bond, a linear or siloxane branched structure can be used.

その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗成分、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、抗菌防腐剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等が挙げられる。   Other additives include oil-soluble gelling agents, organically modified clay minerals, resins, antiperspirant ingredients, UV absorbers, UV absorbing and scattering agents, moisturizers, antibacterial preservatives, fragrances, salts, antioxidants, pH adjustment Agent, chelating agent, refreshing agent, anti-inflammatory agent, skin beautifying agent (whitening agent, cell activator, skin roughening agent, blood circulation promoter, skin astringent, antiseborrheic agent, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, Examples include hormones, clathrate compounds, hair solidifying agents and the like.

油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。   Examples of oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate and zinc myristate; amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid and α, γ-di-n-butylamine; dextrin palmitate Dextrin fatty acid esters such as dextrin stearate, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitate; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate; fructooligosaccharide stearate, 2-ethyl fructooligosaccharide Fructooligosaccharide fatty acid esters such as hexanoic acid ester; benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol; dimethylbenzyl dodecyl ammo Examples thereof include organically modified clay minerals such as nitro montmorillonite clay and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay.

制汗成分としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。   Antiperspirant components include aluminum chlorohydrate, aluminum chloride, aluminum sesquichlorohydrate, zirconyl hydroxychloride, aluminum zirconium hydroxychloride, aluminum zirconium glycine complex and the like.

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤;アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤;パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤;4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。   Examples of UV absorbers include benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid; anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthranilate; salicylic acid UV absorbers such as methyl salicylate, octyl salicylate and trimethylcyclohexyl salicylate; Cinnamic acid UV absorbers such as octyl cinnamate; Benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone; Urocanic acid UV absorbers such as ethyl urocanate; 4-t-butyl-4′-methoxy- Examples include dibenzoylmethane-based ultraviolet absorbers such as dibenzoylmethane; phenylbenzimidazolesulfonic acid, triazine derivatives, etc. Ultraviolet absorbing and scattering agents include particulate titanium oxide, particulate iron-containing titanium oxide, particulate zinc oxide, particulate cerium oxide, and the like. Them Complex etc., include particles that absorb scattering ultraviolet rays can also be used a dispersion obtained by dispersing the particles that absorb scattering these ultraviolet advance oil.

保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。   Moisturizers include glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, pentylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxy Examples include ethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, egg yolk lecithin, soybean lecithin, phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, sphingophospholipid and the like.

抗菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。   As an antibacterial preservative, paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc., as antibacterial agents, benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester, Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like can be mentioned.

塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。   Examples of the salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts, and amino acid salts. Examples of inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts, and zinc salts of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, and nitric acid; Salts of organic acids such as dehydroacetic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid and stearic acid; amine salts and amino acid salts include, for example, salts of amines such as triethanolamine, and amino acids such as glutamic acid And the like. In addition, a salt such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate, an aluminum zirconium glycine complex, etc., and an acid-alkali neutralized salt used in cosmetic formulations can also be used.

酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられ、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等挙げられ、清涼剤としては、L−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include tocopherol, pt-butylphenol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid and the like, and examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl- Malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like can be mentioned. Examples of the chelating agent include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid and the like. -Anti-inflammatory agents such as menthol and camphor include allantoin, glycyrrhizic acid and its salts, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, azulene and the like.

美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤;ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤;肌荒れ改善剤;ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤;酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤;イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。   As a skin beautifying component, whitening agents such as placenta extract, arbutin, glutathione, and yukinoshita extract; cell activating agents such as royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, and calf blood extract; rough skin ameliorating agent; Nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, Examples include blood circulation promoters such as acetylcholine, verapamil, cephalanthin, and γ-oryzanol; skin astringents such as zinc oxide and tannic acid; and antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol.

ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類;リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類;L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類;エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類;α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類;ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類;ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。 Vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, etc .; vitamin B 2 such as riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, pyridoxine tri Vitamin B 6 such as palmitate, vitamin B 12 and derivatives thereof, vitamin B 15 such as vitamin B 15 and derivatives thereof; L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sulfate Vitamin Cs such as sodium and L-ascorbic acid phosphate diester dipotassium; Vitamin Ds such as ergocalciferol and cholecalciferol; α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, ni Vitamin E such as dl-α-tocopherol tinate, dl-α-tocopherol succinate; nicotinic acids such as nicotinic acid, benzyl nicotinate, nicotinamide; vitamin H, vitamin P, calcium pantothenate, D-pantothenyl Examples thereof include pantothenic acids such as alcohol, pantothenyl ethyl ether and acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin and the like.

アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられ、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。   Amino acids include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, tryptophan, etc.Nucleic acids include deoxyribonucleic acid, etc. as hormones Include estradiol, etenyl estradiol, and the like.

毛髪用固定化剤としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N−メタクリロイルエチル−N,N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレート/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。   Examples of hair fixatives include amphoteric, anionic, cationic, and nonionic polymer compounds, such as polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, polyvinylpyrrolidone polymer compounds, methyl Acid vinyl ether polymer compounds such as vinyl ether / maleic anhydride alkyl half ester copolymers, acid polyvinyl acetate polymer compounds such as vinyl acetate / crotonic acid copolymers, (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylates Copolymers, acidic acrylic polymer compounds such as (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate / alkylacrylamide copolymers, N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium / α-N-methylcarboxybetaine / Alkyl (meth) acrylate copolymer, hydride Kishipuropiru (meth) acrylate / butylaminoethyl methacrylate / amphoteric acrylic polymer compounds such as acrylic acid octyl amide copolymers. In addition, naturally derived polymer compounds such as cellulose or derivatives thereof, keratin and collagen or derivatives thereof can also be suitably used.

本発明の化粧料は、粉体、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、W/O/WやO/W/O等のマルチエマルション等の形態であってよく、また、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等であってよい。また、化粧料の例としては、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料が挙げられる。   The cosmetic of the present invention may be in the form of powder, oily, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, non-water emulsion, multi-emulsion such as W / O / W and O / W / O, Further, it may be liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, multilayer, mousse, spray, stick, pencil, and the like. Examples of cosmetics include skin lotions, milky lotions, creams, cleansings, packs, oil liquids, massages, essences, beauty oils, cleaning agents, deodorants, hand creams, lip balms, wrinkle masks and other skin care cosmetics. Makeup, makeup base, concealer, white powder, powder foundation, liquid foundation, cream foundation, oil foundation, blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow, lipstick, makeup cosmetics, shampoo, rinse, treatment, set agent UV protection cosmetics such as hair cosmetics such as antiperspirants, sunscreen oils, sunscreen emulsions, and sunscreen creams.

また、これらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等、種々の形態を選択することができる。本発明の化粧料は従来公知の方法で製造できる。例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、V−ブレンダー、らいかい機、ナウターミキサー、リボンミキサー、プラネタリーミキサー等の混合機等を用いて粉体化粧料を製造できる。ホモミキサー、ホモディスパー、高圧乳化機等を用いて液状化粧料を製造できる。練合機、ニーダー等を用いてペースト、又はムース状化粧料を製造できる。但し、本発明に係る化粧料の製造は、これらに限定されるものではない。   In addition, as the shape of these cosmetics, liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, multilayer, mousse, spray, stick, pencil, etc. Various forms can be selected. The cosmetic of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, a powder cosmetic can be produced using a mixing machine such as a Henschel mixer, a super mixer, a V-blender, a raking machine, a nauter mixer, a ribbon mixer, or a planetary mixer. Liquid cosmetics can be produced using a homomixer, homodisper, high-pressure emulsifier or the like. A paste or mousse cosmetic can be produced using a kneader, a kneader or the like. However, the production of the cosmetic according to the present invention is not limited to these.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%、「部」は質量部であり、特に明記がない場合の量は各成分の量である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples, unless otherwise specified, “%” of the composition is% by mass, “part” is part by mass, and the amount unless otherwise specified is the amount of each component.

[製造例1]
(1)親水性球状シリカ微粒子の調製
攪拌機、滴下ロート及び温度計を備えた3リットルのガラス製反応器にメタノール690g、水26g及び25%アンモニア水58gを入れて混合した。この溶液を30℃となるように調整し、攪拌しながらテトラメトキシシラン1200g(7.88モル)及び5.4%アンモニア水432gを同時に添加し始め、それぞれを5時間かけて滴下した。それらの滴下が終了した後も、更に0.5時間攪拌を継続して加水分解を行い、親水性球状シリカ微粒子の懸濁液(分散液)を得た。
[Production Example 1]
(1) Preparation of hydrophilic spherical silica fine particles 690 g of methanol, 26 g of water and 58 g of 25% aqueous ammonia were mixed in a 3 liter glass reactor equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer. The solution was adjusted to 30 ° C., and 1200 g (7.88 mol) of tetramethoxysilane and 432 g of 5.4% aqueous ammonia were simultaneously added while stirring, and each was added dropwise over 5 hours. Even after the completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 0.5 hours for hydrolysis to obtain a suspension (dispersion) of hydrophilic spherical silica fine particles.

(2)第1疎水化処理工程
この懸濁液に室温でメチルトリメトキシシラン12g(0.088モル)を0.5時間かけて滴下した後、50℃に加熱して1時間反応させ、親水性球状シリカ微粒子表面を疎水化処理して親水性球状シリカ微粒子表面にCH3SiO3/2単位を導入し、第1疎水化処理後の分散液を得た。
(2) First hydrophobizing treatment step To this suspension, 12 g (0.088 mol) of methyltrimethoxysilane was added dropwise at room temperature over 0.5 hours, and then heated to 50 ° C. for 1 hour to make hydrophilic. The surface of the hydrophilic spherical silica fine particles was hydrophobized to introduce CH 3 SiO 3/2 units into the surface of the hydrophilic spherical silica fine particles to obtain a dispersion liquid after the first hydrophobizing treatment.

(3)第2疎水化処理工程
次いで、ガラス製反応器にエステルアダプターと冷却管とを取り付け、上記第1疎水化処理工程で得られた分散液を60〜70℃に加熱してメタノールと水との混合物345gを留去し、その後、メチルイソブチルケトンを添加しながら、この分散液が115℃になるまで加熱し、メタノールと水を留去した。このときメチルイソブチルケトンの添加量は1954g、留去物量は1954gであった。得られた分散液に、室温において、ヘキサメチルジシラザン150g(0.93モル)を添加した後、この分散液を110℃に加熱し、3時間反応させることにより、分散液中のシリカ微粒子の表面をトリメチルシリル化した。次いで、この分散液中の溶媒を80℃、減圧下(6650Pa)で留去することにより、疎水性球状シリカ系微粒子466gを得た。
(3) Second hydrophobization treatment step Next, an ester adapter and a condenser tube are attached to a glass reactor, and the dispersion obtained in the first hydrophobization treatment step is heated to 60 to 70 ° C. to obtain methanol and water. 345 g of the mixture was distilled off, and then, while adding methyl isobutyl ketone, the dispersion was heated to 115 ° C. to distill off methanol and water. At this time, the amount of methyl isobutyl ketone added was 1954 g, and the amount of distillate was 1954 g. After adding 150 g (0.93 mol) of hexamethyldisilazane to the obtained dispersion at room temperature, this dispersion is heated to 110 ° C. and allowed to react for 3 hours. The surface was trimethylsilylated. Subsequently, the solvent in this dispersion was distilled off at 80 ° C. under reduced pressure (6650 Pa) to obtain 466 g of hydrophobic spherical silica-based fine particles.

得られた疎水性球状シリカ微粒子の平均粒子径を測定(測定器:レーザー回折散乱式粒度分布測定装置LA910(株)堀場製作所)したところ、171nmであり、粒子径は全て115nm以上であって100nm未満のものは含まれなかった。このときの粒度(体積頻度)分布を図1に、電子顕微鏡写真(日立製作所製、S−4700型、倍率:10万倍)を図2に示した。   When the average particle diameter of the obtained hydrophobic spherical silica fine particles was measured (measuring instrument: laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus LA910, Horiba, Ltd.), it was 171 nm, and all the particle diameters were 115 nm or more and 100 nm. Less than were not included. The particle size (volume frequency) distribution at this time is shown in FIG. 1, and an electron micrograph (manufactured by Hitachi, S-4700, magnification: 100,000 times) is shown in FIG.

[実施例1、比較例1]
下記組成の粉体単純混合物を下記製法で調製し、下記評価を行った。結果を表2に示す。
なお、粉体として下記を用いた。
実施例1;製造例1で得られた疎水性球状シリカ微粒子(平均粒子径171nm)
比較例1;架橋型球状ポリメタクリル酸メチル(商品名:ガンツパールGMX−0180、ガンツ化成社製、形状=球状、平均粒子径=8μm)
[Example 1, Comparative Example 1]
A simple powder mixture having the following composition was prepared by the following production method and evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
The following powder was used.
Example 1; hydrophobic spherical silica fine particles obtained in Production Example 1 (average particle size: 171 nm)
Comparative Example 1: Cross-linked spherical polymethyl methacrylate (trade name: Ganzpearl GMX-0180, manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd., shape = spherical, average particle size = 8 μm)

[微粒子の評価]
調製した粉体単純混合物について、5名の専門パネラーにより、粉体単純混合物塗布時の、のび(伸展性)、つき(付着性・均質性)、粉体の分散性、肌の形態補正効果(ソフトフォーカス効果)を評価した。その結果を表2に示す。
[Evaluation of fine particles]
About the prepared powder simple mixture, 5 specialist panelists applied the powder simple mixture, spreading (extensibility), sticking (adhesiveness / homogeneity), powder dispersibility, skin shape correction effect ( Soft focus effect) was evaluated. The results are shown in Table 2.

(処方)
粉体単純混合物
粉体 4部
未処理タルク 92部
ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 2部
スクワラン 2部
合計 100部
(Prescription)
Powder simple mixture powder 4 parts Untreated talc 92 parts Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C)) 2 parts
Squalane 2 parts <br/> 100 parts in total

(製法)
粉体単純混合物の処方中、粉体部をそれぞれに秤量し、高速ブレンダーにより1分間攪拌した。そこに油相部を添加し、更に6分間攪拌した後、100メッシュのフィルターを通して、粉体単純混合物を得た。
(Manufacturing method)
During the formulation of the simple powder mixture, each powder part was weighed and stirred for 1 minute with a high-speed blender. The oil phase was added thereto, and the mixture was further stirred for 6 minutes, and then a simple powder mixture was obtained through a 100 mesh filter.

(評価)
粉体単純混合物塗布時の、のび(伸展性)、つき(付着性・均質性)、粉体の混ざり具合(分散性)、肌の形態補正効果(ソフトフォーカス効果)について、表1に示される評価基準に従って評価した。結果を10名の平均点に基づき、下記判定基準に従って判定した。
(Evaluation)
Table 1 shows the spread (extensibility), adhesion (adhesion / homogeneity), powder mixing (dispersibility), and skin shape correction effect (soft focus effect) when applying a simple powder mixture. Evaluation was performed according to the evaluation criteria. The results were determined according to the following criteria based on the average score of 10 people.

判定基準
◎ :平均点が4.5点以上
○ :平均点が3.5点以上4.5点未満
△ :平均点が2.5点以上3.5点未満
× :平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
Judgment criteria ◎: Average point is 4.5 points or more ○: Average point is 3.5 points or more and less than 4.5 points Δ: Average point is 2.5 points or more and less than 3.5 points ×: Average point is 1.5 More than 2.5 points and less than XX: Average score is less than 1.5 points

表2から明らかなように、本発明に係る疎水性球状シリカ微粒子は比較例1の粉体に比べ、のび(展延性)、つき(付着性・均質性)等の使用性が良好で、粉体の混ざり具合(分散性)も良く、肌の形態補正効果(ソフトフォーカス効果)に優れることが実証された。   As is clear from Table 2, the hydrophobic spherical silica fine particles according to the present invention have good usability such as spreading (extensibility) and sticking (adhesiveness / homogeneity) compared to the powder of Comparative Example 1, and the powder It was proved that the mixture of the body (dispersibility) was good and the skin shape correction effect (soft focus effect) was excellent.

[実施例2、比較例2]
パウダーファンデーション
上記製造例1で得られた疎水性球状シリカ微粒子及び比較例1の粉体を用い、表3に示す配合組成比、下記製法に基づきパウダーファンデーションを調製した。
[Example 2, Comparative Example 2]
Powder Foundation Using the hydrophobic spherical silica fine particles obtained in Production Example 1 and the powder of Comparative Example 1, a powder foundation was prepared based on the composition ratio shown in Table 3 and the following production method.

(製法)
成分(1)〜(9)をヘンシェルミキサーに投入し、攪拌・混合した。これに別途加熱溶解させた成分(10)〜(15)を添加して、更に攪拌・混合を続けた。更に、これに(16)を添加した。この混合物をハンマーミルにて粉砕し、所定のアルミパンにプレス成型してパウダーファンデーションを得た。得られたパウダーファンデーションについて、以下の評価を行った。
(Manufacturing method)
Ingredients (1) to (9) were put into a Henschel mixer and stirred and mixed. Components (10) to (15) separately dissolved by heating were added thereto, and stirring and mixing were further continued. Further, (16) was added thereto. This mixture was pulverized with a hammer mill and press-molded into a predetermined aluminum pan to obtain a powder foundation. The following evaluation was performed about the obtained powder foundation.

(評価)
得られたパウダーファンデーションについて、50名の女性の専門パネラーにより、化粧料試験品塗布時の、のび(展延性)、つき(付着性・均質性)、化粧料の仕上がりの自然さ(素肌感)、化粧持ち(持続性)について、表4に示される評価基準に従って評価した。結果を50名の平均点に基づき、下記判定基準に従って判定した。結果を表5に示す。
(Evaluation)
About the obtained powder foundation, 50 women's professional panelists applied the cosmetics test products to spread (extensibility), stickiness (adhesiveness / homogeneity), and the natural finish of the cosmetics (feeling of the skin) The makeup durability (sustainability) was evaluated according to the evaluation criteria shown in Table 4. The results were determined according to the following criteria based on the average score of 50 people. The results are shown in Table 5.

判定基準
◎ :平均点が4.5点以上
○ :平均点が3.5点以上4.5点未満
△ :平均点が2.5点以上3.5点未満
× :平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
Judgment criteria ◎: Average point is 4.5 points or more ○: Average point is 3.5 points or more and less than 4.5 points Δ: Average point is 2.5 points or more and less than 3.5 points ×: Average point is 1.5 More than 2.5 points and less than XX: Average score is less than 1.5 points

表5から明らかなように、実施例2は比較例2に比べ、使用性が良好で、自然な仕上がりとなり、化粧持ちも良く、優れたパウダーファンデーションであることが示された。   As is apparent from Table 5, it was shown that Example 2 had better usability, a natural finish, better makeup, and an excellent powder foundation than Comparative Example 2.

[実施例3]水中油型クリーム
組成 質量(%)
1.架橋型ジメチルポリシロキサン(注1) 10.0
2.トリオクタン酸グリセリル 5.0
3.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 1.0
4.ジプロピレングリコール 7.0
5.グリセリン 5.0
6.メチルセルロース(2%水溶液)(注2) 7.0
7.ポリアクリルアミド系乳化剤(注3) 2.0
8.防腐剤 適量
9.香料 適量
10.精製水 残量
合計 100.0
(注1)架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−16(信越化学工業(株)製)
(注2)メチルセルロース;メトローズSM−4000(信越化学工業(株)製)
(注3):ポリアクリルアミド系乳化剤;セピゲル305(SEPIC製)
(製造方法)
A:成分4〜10を混合した。
B:成分1〜3を混合し、これをAに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られた水中油型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。
[Example 3] Oil-in-water cream composition Mass (%)
1. Cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 1) 10.0
2. Glyceryl trioctanoate 5.0
3. Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 1.0
4). Dipropylene glycol 7.0
5). Glycerin 5.0
6). Methylcellulose (2% aqueous solution) (Note 2) 7.0
7). Polyacrylamide emulsifier (Note 3) 2.0
8). Preservative appropriate amount 9. Perfume
10. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-16 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methylcellulose; Metroles SM-4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3): Polyacrylamide emulsifier; Sepigel 305 (manufactured by SEPIC)
(Production method)
A: Components 4 to 10 were mixed.
B: Components 1 to 3 were mixed and added to A to emulsify with stirring.
The oil-in-water cream obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, skin shape correction effect, very good makeup, and temperature It was confirmed that there was no change or change over time and the stability was excellent.

[実施例4]油中水型クリーム
組成 質量(%)
1.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 6.0
2.メチルフェニルポリシロキサン 4.0
3.スクワラン 5.0
4.ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 3.0
5.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0
6.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 2.0
7.グリセリン 10.0
8.防腐剤 適量
9.香料 適量
10.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6012(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜5を混合し、成分6を添加して均一に混合した。
B:成分7,8及び10を混合溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化した後、成分9を添加してクリームを得た。
以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。
[Example 4] Water-in-oil cream composition Mass (%)
1. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 6.0
2. Methylphenyl polysiloxane 4.0
3. Squalane 5.0
4). Neopentyl glycol dioctanoate 3.0
5). Polyether-modified silicone (Note 1) 3.0
6). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 2.0
7). Glycerin 10.0
8). Preservative appropriate amount 9. Perfume
10. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6012 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed, and component 6 was added and mixed uniformly.
B: Components 7, 8 and 10 were mixed and dissolved.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and then component 9 was added to obtain a cream.
The water-in-oil cream obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness and oiliness, skin shape correction effect, and very good makeup. It was confirmed that there was no change in temperature or change with time and that the stability was excellent.

[実施例5]油中水型クリーム
組成 質量(%)
1.アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 6.0
2.流動パラフィン 13.5
3.マカデミアナッツ油 5.0
4.アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注2) 0.5
5.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注3) 3.0
6.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 2.0
7.クエン酸ナトリウム 0.2
8.プロピレングリコール 8.0
9.グリセリン 3.0
10.防腐剤 適量
11.香料 適量
12.精製水 残量
合計 100.0
(注1)アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−310(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(注3)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜6を混合した。
B:成分7〜12を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。
[Example 5] Water-in-oil cream composition Mass (%)
1. Alkyl-modified cross-linked polyether-modified silicone (Note 1) 6.0
2. Liquid paraffin 13.5
3. Macadamia nut oil 5.0
4). Alkyl / polyether co-modified silicone (Note 2) 0.5
5). Hybrid silicone composite powder (Note 3) 3.0
6). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 2.0
7). Sodium citrate 0.2
8). Propylene glycol 8.0
9. Glycerin 3.0
10. Preservative appropriate amount11. Perfume
12 Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Alkyl-modified cross-linked polyether-modified silicone; KSG-310 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Hybrid silicone composite powder; KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 6 were mixed.
B: Components 7 to 12 were mixed and dissolved, and added to A and emulsified with stirring.
The water-in-oil cream obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, skin shape correction effect, very good makeup, It was confirmed that there was no change in temperature or change with time and that the stability was excellent.

[実施例6]油中水型クリーム
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 20.5
2.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 4.0
3.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 5.0
4.POE(5)オクチルドデシルエーテル 1.0
5.モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.) 0.5
6.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 5.0
7.流動パラフィン 2.0
8.マカデミアンナッツ油 1.0
9.オウゴンエキス(注2) 1.0
10.ゲンチアナエキス(注3) 0.5
11.エタノール 5.0
12.1,3−ブチレングリコール 2.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
15.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)オウゴンエキス;50% 1,3−ブチレングリコール水で抽出したもの
(注3)ゲンチアナエキス;20% エタノール水で抽出したもの
(製造方法)
A:成分1〜8を混合し、均一に混合分散した。
B:成分9〜13及び15を混合した後、Bを加えて乳化した。
C:Bに成分14を加えてクリームを得た。
以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、べたつきがないだけでなく、のび広がりが軽い上、密着感に優れ、肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れていた。また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることが確認された。
[Example 6] Water-in-oil cream composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 20.5
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 4.0
3. Polyether-modified silicone (Note 1) 5.0
4). POE (5) octyldodecyl ether 1.0
5). Polyoxyethylene sorbitan monostearate (20 EO) 0.5
6). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 5.0
7). Liquid paraffin 2.0
8). Macadamia nut oil 1.0
9. Ogon Extract (Note 2) 1.0
10. Gentian extract (Note 3) 0.5
11. Ethanol 5.0
12.1,3-butylene glycol 2.0
13. Preservative appropriate amount14. Perfume
15. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Ogon extract; extracted with 50% 1,3-butylene glycol water (Note 3) Gentian extract; extracted with 20% ethanol water (production method)
A: Components 1 to 8 were mixed and uniformly mixed and dispersed.
B: After mixing components 9 to 13 and 15, B was added and emulsified.
C: Component 14 was added to B to obtain a cream.
The water-in-oil cream obtained as described above has a fine texture, no stickiness, light spreading, excellent adhesion, skin shape correction effect, and long lasting makeup. It was excellent. In addition, it was confirmed that it was stable with no change with temperature or with time.

[実施例7]アイライナー
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 39.0
2.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0
3.有機シリコーン樹脂(注2) 15.0
4.ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 3.0
5.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄 8.0
6.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 2.0
7.1,3−ブチレングリコール 5.0
8.デヒドロ酢酸ナトリウム 適量
9.防腐剤 適量
10.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)有機シリコーン樹脂;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5及び6を加えて均一に混合分散した。
B:成分7〜10を混合した。
C:BをAに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、更にべたつきがない使用感であった。また、温度変化や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性に優れることはもとより、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
[Example 7] Eyeliner composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 39.0
2. Polyether-modified silicone (Note 1) 3.0
3. Organic silicone resin (Note 2) 15.0
4). Dioctadecyldimethylammonium salt modified montmorillonite 3.0
5). Methylhydrogenpolysiloxane-treated black iron oxide 8.0
6). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 2.0
7.1,3-Butylene glycol 5.0
8). Sodium dehydroacetate appropriate amount 9. Preservative appropriate amount
10. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Organic silicone resin: KF-7712J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and components 5 and 6 were added and mixed and dispersed uniformly.
B: Components 7 to 10 were mixed.
C: B was gradually added to A and emulsified to obtain an eyeliner.
The eyeliner obtained as described above was light and easy to draw, had a refreshing and refreshing feeling, and had a feeling of use without stickiness. In addition, it was confirmed that there was no change in temperature or change over time, and the usability and stability were excellent, and the durability of the makeup was very good as well as excellent water resistance and sweat resistance.

[実施例8]ファンデーション
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 45.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 15.0
3.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.5
4.オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 1.5
5.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 4.5
6.トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(注2)処理酸化鉄 2.5
7.トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン(注2)処理酸化チタン 7.5
8.ジプロピレングリコール 5.0
9.パラオキシ安息香酸メチルエステル 0.3
10.香料 適量
11.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン:KF−9909(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5〜7を添加して均一にした。
B:成分8〜9及び11を溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化した後、成分10を添加してファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かい上、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも良く、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
[Example 8] Foundation composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 45.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 15.0
3. Polyether-modified silicone (Note 1) 3.5
4). Octadecyldimethylbenzylammonium salt modified montmorillonite 1.5
5). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 4.5
6). Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone (Note 2) treated iron oxide 2.5
7). Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone (Note 2) treated titanium oxide 7.5
8). Dipropylene glycol 5.0
9. P-Hydroxybenzoic acid methyl ester 0.3
10. Perfume
11. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone: KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and components 5 to 7 were added to make uniform.
B: Components 8 to 9 and 11 were dissolved.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and then component 10 was added to obtain a foundation.
The foundation obtained as described above has a fine texture, light spread, no stickiness or oiliness, skin shape correction effect, good makeup, and changes with temperature and over time. The stability was also confirmed to be excellent.

[実施例9]アイシャドウ
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 10.0
3.ポリエーテル変性分岐状シリコーン(注1) 2.0
4.PEG(10)ラウリルエーテル 0.5
5.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 6.0
6.メチルハイドレジェンポリシロキサン処理無機着色顔料 適量
7.塩化ナトリウム 2.0
8.プロピレングリコール 8.0
9.防腐剤 適量
10.香料 適量
11.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性分岐状シリコーン;KF−6028(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5,6を添加して均一に分散した。
B:成分7〜9及び11を均一溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、成分10を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽い上油っぽさや粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
[Example 9] Eyeshadow composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 15.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 10.0
3. Polyether-modified branched silicone (Note 1) 2.0
4). PEG (10) lauryl ether 0.5
5). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 6.0
6). 6. Methylhydrene polysiloxane-treated inorganic coloring pigment Sodium chloride 2.0
8). Propylene glycol 8.0
9. Preservative appropriate amount10. Perfume
11. Purified water remaining
Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified branched silicone; KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and components 5 and 6 were added and dispersed uniformly.
B: Components 7 to 9 and 11 were uniformly dissolved.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify, and component 10 was added to obtain an eye shadow.
The eye shadow obtained as described above had a feeling of use with no spread of oiliness and powderiness, which spreads lightly. In addition, it was confirmed that the water resistance, water repellency and sweat resistance were good and good, and the makeup was not easily broken, and it was excellent in stability with no change in temperature or change with time.

[実施例10]口紅
組成 質量(%)
1.キャンデリラワックス 8.0
2.ポリエチレンワックス 8.0
3.長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂(注1) 12.0
4.メチルフェニルポリシロキサン(注2) 3.0
5.イソノナン酸イソトリデシル 20.0
6.イソステアリン酸グリセリル 16.0
7.トリイソステアリン酸ポリグリセリル 28.5
8.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 1.5
9.有機顔料 適量
10.香料 適量
合計 100.0
(注1)長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂;KP−561P(信越化学工業(株)製)
(注2)メチルフェニルポリシロキサン;KF−54(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜6及び7の一部を加熱混合、溶解した。
B:成分8,9及び7の残部を均一混合し、Aに加えて均一にした。
C:Bに成分10を添加して口紅を得た。
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れているものであった。
[Example 10] Lipstick composition Mass (%)
1. Candelilla wax 8.0
2. Polyethylene wax 8.0
3. Long chain alkyl-containing acrylic silicone resin (Note 1) 12.0
4). Methylphenyl polysiloxane (Note 2) 3.0
5). Isotridecyl isononanoate 20.0
6). Glyceryl isostearate 16.0
7). Polyglyceryl triisostearate 28.5
8). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1.5
9. Appropriate amount of organic pigment
10. Perfume appropriate amount <br/> Total 100.0
(Note 1) Long-chain alkyl-containing acrylic silicone resin; KP-561P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methylphenylpolysiloxane; KF-54 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: A part of components 1 to 6 and 7 were heated and mixed and dissolved.
B: The remainders of components 8, 9 and 7 were mixed uniformly and added to A to make it uniform.
C: Component 10 was added to B to obtain a lipstick.
The lipstick obtained as described above has a light spread and no oiliness or powderiness, and also has good water resistance and water repellency, good durability, and excellent stability. .

[実施例11]アイライナー
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 6.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 5.0
3.ホホバ油 2.0
4.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.0
5.アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注2) 1.0
6.アクリルシリコーン樹脂(注3) 15.0
7.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 2.0
8.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄 18.0
9.エタノール 5.0
10.防腐剤 適量
11.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(注3)アクリルシリコーン樹脂;KP−545(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜6を攪拌混合し、これに成分7,8を加えて均一に分散した。
B:成分9〜11を攪拌溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくいものであった。また、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
[Example 11] Eyeliner composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 6.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 5.0
3. Jojoba oil 2.0
4). Polyether-modified silicone (Note 1) 1.0
5). Alkyl / polyether co-modified silicone (Note 2) 1.0
6). Acrylic silicone resin (Note 3) 15.0
7). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 2.0
8). Methylhydrogenpolysiloxane-treated black iron oxide 18.0
9. Ethanol 5.0
10. Preservative appropriate amount
11. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Acrylic silicone resin; KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 6 were mixed with stirring, and components 7 and 8 were added thereto and dispersed uniformly.
B: Components 9 to 11 were dissolved with stirring.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify to obtain an eyeliner.
The eyeliner obtained as described above is light and does not feel oily or powdery, and has good water resistance, water repellency, sweat resistance, good durability, and does not easily lose its makeup. there were. In addition, it was confirmed that there was no change in temperature or change with time and that the stability was excellent.

[実施例12]液状乳化ファンデーション
組成 質量(%)
1.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 4.5
2.デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0
3.スクワラン 4.0
4.ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 3.0
5.ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセライド 2.0
6.α−モノイソステアリルグリセリルエーテル 1.0
7.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.0
8.アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注2) 0.5
9.ジステアリン酸アルミニウム塩 0.2
10.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 7.0
11.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料 適量
12.グリセリン 3.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
15.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜9を加熱混合し、成分10,11を添加して均一にした。
B:成分12,13及び15を加熱溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分14を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、肌の形態補正効果も有り、化粧持ちが良い上、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
[Example 12] Liquid emulsion foundation composition Mass (%)
1. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 4.5
2. Decamethylcyclopentasiloxane 15.0
3. Squalane 4.0
4). Neopentyl glycol dioctanoate 3.0
5). Myristic acid isostearic acid diglyceride 2.0
6). α-monoisostearyl glyceryl ether 1.0
7). Polyether-modified silicone (Note 1) 1.0
8). Alkyl / polyether co-modified silicone (Note 2) 0.5
9. Aluminum distearate 0.2
10. Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 7.0
11. Methyl hydrogen polysiloxane-treated iron oxide pigment Appropriate amount 12. Glycerin 3.0
13. Preservative appropriate amount14. Perfume
15. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 9 were heated and mixed, and components 10 and 11 were added to make uniform.
B: Components 12, 13 and 15 were dissolved by heating.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, cooled, and component 14 was added to obtain a liquid emulsified foundation.
The liquid emulsified foundation obtained as described above has low viscosity, fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, skin shape correction effect, good makeup lasting, temperature It was confirmed that there was no change or change over time and the stability was excellent.

[実施例13]液状ファンデーション
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 16.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 8.0
3.パラメトキシケイ皮酸オクチル 3.0
4.12−ヒドロキシステアリン酸 1.0
5.フッ素変性シリコーン(注1) 15.0
6.フッ素アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注2) 5.0
7.球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体(注3) 1.0
8.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 6.0
9.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料 適量
10.エタノール 15.0
11.グリセリン 3.0
12.硫酸マグネシウム 1.0
13.防腐剤 適量
14.香料 適量
15.精製水 残量
合計 100.0
(注1)フッ素変性シリコーン;FL−50(信越化学工業(株)製)
(注2)フッ素アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;FPD−4694(信越化学工業(株)製)
(注3)球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体;KMP−590(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分7〜9を均一に混合した。
B:成分1〜6を70℃に加熱混合し、Aを加えて均一に分散混合した。
C:成分10〜13及び15を40℃に加温、Bに徐添して乳化し、冷却して成分14を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上、肌の形態補正効果も有り、温度変化や経時による変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
[Example 13] Liquid foundation composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 16.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 8.0
3. Octyl paramethoxycinnamate 3.0
4.12-Hydroxystearic acid 1.0
5). Fluorine-modified silicone (Note 1) 15.0
6). Fluoroalkyl-polyether co-modified silicone (Note 2) 5.0
7). Spherical polymethylsilsesquioxane powder (Note 3) 1.0
8). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 6.0
9. Methyl hydrogen polysiloxane-treated iron oxide pigment Ethanol 15.0
11. Glycerin 3.0
12 Magnesium sulfate 1.0
13. Preservative appropriate amount14. Perfume
15. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Fluorine-modified silicone; FL-50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Fluoroalkyl-polyether co-modified silicone; FPD-4694 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Spherical polymethylsilsesquioxane powder; KMP-590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 7 to 9 were mixed uniformly.
B: Components 1 to 6 were heated and mixed at 70 ° C., and A was added and dispersed and mixed uniformly.
C: Components 10 to 13 and 15 were heated to 40 ° C., gradually added to B to emulsify, cooled, and component 14 was added to obtain a liquid foundation.
The liquid foundation obtained as described above has no stickiness, spreads lightly, has a skin shape correction effect, has no temperature change or changes over time, and has excellent stability. Was confirmed.

[実施例14]アイライナー
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 22.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 5.0
3.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄 20.0
4.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 1.0
5.有機シリコーン樹脂(注1) 10.0
6.ビタミンEアセテート 0.2
7.ホホバ油 2.0
8.ベントナイト 3.0
9.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2.0
10.エタノール 3.0
11.1,3−ブチレングリコール 5.0
12.防腐剤 適量
13.精製水 残量
合計 100.0
(注1)有機シリコーン樹脂;;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
(注2)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜2、5〜9を混合し、成分3,4を加えて均一に混合分散した。
B:成分10〜13を混合した。
C:BをAに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすい上清涼感があってさっぱりとし、べたつかずない使用感で、耐水性、耐汗性にも共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。また、温度変化や経時によって変化することもなかった。
[Example 14] Eyeliner composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 22.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 5.0
3. Methyl hydrogen polysiloxane-treated black iron oxide 20.0
4). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 1.0
5). Organic silicone resin (Note 1) 10.0
6). Vitamin E acetate 0.2
7). Jojoba oil 2.0
8). Bentonite 3.0
9. Polyether-modified silicone (Note 2) 2.0
10. Ethanol 3.0
11.1,3-butylene glycol 5.0
12 Preservative appropriate amount
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Organosilicone resin; KF-7312J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 2 and 5 to 9 were mixed, and components 3 and 4 were added and uniformly mixed and dispersed.
B: Components 10 to 13 were mixed.
C: B was gradually added to A and emulsified to obtain an eyeliner.
The eyeliner obtained as described above has a refreshing and refreshing supernatant that is light and easy to draw, has a non-sticky feel, is excellent in both water resistance and sweat resistance, and has a very long makeup. It was confirmed that it was good. Moreover, it did not change with temperature change or with time.

[実施例15]ファンデーション
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 27.0
2.メチルフェニルポリシロキサン 3.0
3.トリオクタン酸グリセリル 10.0
4.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 4.0
5.モノイソステアリン酸ポリグリセリル 3.0
6.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 4.0
7.ステアリン酸アルミニウム処理酸化チタン 6.0
8.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料 適量
9.1,3−ブチレングリコール 7.0
10.塩化ナトリウム 0.5
11.防腐剤 適量
12.香料 適量
13.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜5を混合溶解し、成分6〜8を均一に分散した。
B:成分9〜11及び13を混合した後、Aに加えて乳化した。
C:Bに成分12を加えてファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れていることが確認できた。また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることがわかった。
[Example 15] Foundation composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 27.0
2. Methylphenylpolysiloxane 3.0
3. Glyceryl trioctanoate 10.0
4). Polyether-modified silicone (Note 1) 4.0
5). Polyglyceryl monoisostearate 3.0
6). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 4.0
7). Aluminum stearate treated titanium oxide 6.0
8). Methyl hydrogen polysiloxane-treated iron oxide pigment Appropriate amount 9.1,3-butylene glycol 7.0
10. Sodium chloride 0.5
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed and dissolved, and components 6 to 8 were uniformly dispersed.
B: Components 9 to 11 and 13 were mixed and then emulsified in addition to A.
C: Component 12 was added to B to obtain a foundation.
It was confirmed that the foundation obtained as described above was not sticky, spread and light, had excellent adhesion, had a skin shape correction effect, and had a very long lasting makeup. In addition, it was found that the stability was excellent without being changed with temperature change or aging.

[実施例16]油中水型タイプ制汗剤
組成 質量(%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 7.0
2.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
3.トリオクタン酸グリセリル 7.0
4.ジプロピレングリコール 5.0
5.クエン酸ナトリウム 0.2
6.アルミニウム・ジルコニウムテトラクロロハイドレイト 18.0
7.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 5.0
8.フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体(注2) 2.0
9.香料 適量
10.精製水 45.8
合計 100.0
(注1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−210(信越化学工業(株)製)
(注2)フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−200(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜3を混合した。
B:成分4〜10を混合した。
C:BをAに加えて混合乳化した。
以上のようにして得られた油中水型タイプの制汗剤は、のびが軽く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れるものであった。
[Example 16] Water-in-oil type antiperspirant composition Mass (%)
1. Cross-linked polyether-modified silicone (Note 1) 7.0
2. Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
3. Glyceryl trioctanoate 7.0
4). Dipropylene glycol 5.0
5). Sodium citrate 0.2
6). Aluminum / Zirconium Tetrachlorohydrate 18.0
7). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 5.0
8). Fluorine-modified hybrid silicone composite powder (Note 2) 2.0
9. Perfume
10. Purified water 45.8
Total 100.0
(Note 1) Cross-linked polyether-modified silicone; KSG-210 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Fluorine-modified hybrid silicone composite powder; KSP-200 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 3 were mixed.
B: Components 4 to 10 were mixed.
C: B was added to A and mixed and emulsified.
The water-in-oil type antiperspirant obtained as described above has light spread, no stickiness or oily feeling, no change with temperature and time, and very excellent usability and stability. It was.

[実施例17]ロールオンタイプ制汗剤
組成 質量(%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 20.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm2/s(25℃)) 10.0
3.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 15.0
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 30.0
5.アルミニウム・ジルコニウムテトラクロロハイドレイト 20.0
6.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 5.0
7.香料 適量
合計 100.0
(注1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−210(信越化学工業(株
)製)
(注2)架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−15(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜4を混合した。
B:Aに成分5〜7を加え、均一に分散した。
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。
[Example 17] Roll-on type antiperspirant composition Mass (%)
1. Cross-linked polyether-modified silicone (Note 1) 20.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s (25 ° C.)) 10.0
3. Cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 2) 15.0
4). Decamethylcyclopentasiloxane 30.0
5). Aluminum / Zirconium Tetrachlorohydrate 20.0
6). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 5.0
7). Perfume appropriate amount <br/> Total 100.0
(Note 1) Cross-linked polyether-modified silicone; KSG-210 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-15 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed.
B: Components 5 to 7 were added to A and dispersed uniformly.
The roll-on type antiperspirant obtained as described above has a light spread, no stickiness or oily feeling, no change with temperature and time, and excellent usability and stability. .

[実施例18]日焼け止め乳液
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0
2.メチルフェニルポリシロキサン 3.0
3.モノイソステアリン酸ソルビタン 1.0
4.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 0.5
5.トリメチルシロキシケイ酸(注2) 1.0
6.パラメトキシケイ皮酸オクチル 4.0
7.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 2.0
8.ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン 6.0
9.ソルビトール 2.0
10.塩化ナトリウム 2.0
11.防腐剤 適量
12.香料 適量
13.精製水 残量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6015(信越化学工業(株)製)
(注2)トリメチルシロキシケイ酸;X−21−5250(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜6を加熱混合し、成分7,8を均一分散した。
B:成分9〜11及び13を加熱混合した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分12を添加し日焼け止め乳液を得た。
以上のようにして得られた日焼け止め乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがない上、肌の形態補正効果もあった。更に、化粧持ちが良いため紫外線防止効果も持続する上、温度変化や経時による変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
[Example 18] Sunscreen emulsion composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 20.0
2. Methylphenylpolysiloxane 3.0
3. Sorbitan monoisostearate 1.0
4). Polyether-modified silicone (Note 1) 0.5
5). Trimethylsiloxysilicic acid (Note 2) 1.0
6). Octyl paramethoxycinnamate 4.0
7). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 2.0
8). Aluminum stearate-treated fine particle titanium oxide 6.0
9. Sorbitol 2.0
10. Sodium chloride 2.0
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Trimethylsiloxysilicic acid; X-21-5250 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 6 were heated and mixed, and components 7 and 8 were uniformly dispersed.
B: Components 9 to 11 and 13 were heated and mixed.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 12 was added to obtain a sunscreen emulsion.
The sunscreen emulsion obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness, and has a skin shape correcting effect. Furthermore, it was confirmed that the anti-ultraviolet rays preventive effect is maintained because the makeup lasts well, and that there is no change with temperature or with time, and that the stability is also excellent.

[実施例19]サンカットクリーム
組成 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 17.5
2.アクリルシリコーン樹脂(注1) 12.0
3.トリオクタン酸グリセリル 5.0
4.パラメトキシケイ皮酸オクチル 6.0
5.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 5.0
6.アルキル・シリコーン/ポリエーテル共変性シリコーン(注3) 2.5
7.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 2.0
8.ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン 15.0
9.塩化ナトリウム 0.5
10.1,3−ブチレングリコール 2.0
11.防腐剤 適量
12.香料 適量
13.精製水 残量
合計 100.0
(注1)アクリルシリコーン樹脂;KP−545(信越化学工業(株)製)
(注2)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−210(信越化学工業(株)製)
(注3)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1の一部に成分2を加えて均一にし、成分8を添加してビーズミルで分散した。
B:成分1の残部及び3〜7を混合して均一にした。
C:成分9〜11及び13を混合、溶解した。
D:BにCを加えて乳化し、Aを分散させ、更に、成分12を添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れていた。また、温度変化や経時に対しても非常に安定であることが確認された。
[Example 19] Sun cut cream composition Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 17.5
2. Acrylic silicone resin (Note 1) 12.0
3. Glyceryl trioctanoate 5.0
4). Octyl paramethoxycinnamate 6.0
5). Cross-linked polyether-modified silicone (Note 2) 5.0
6). Alkyl silicone / polyether co-modified silicone (Note 3) 2.5
7). Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 2.0
8). Aluminum stearate treated fine particle titanium oxide 15.0
9. Sodium chloride 0.5
10.1,3-butylene glycol 2.0
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount13. Purified water remaining
Total 100.0
(Note 1) Acrylic silicone resin; KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Crosslinked polyether-modified silicone; KSG-210 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Component 2 was added to a part of component 1 to make it uniform, and component 8 was added and dispersed with a bead mill.
B: The remainder of component 1 and 3-7 were mixed to make uniform.
C: Components 9 to 11 and 13 were mixed and dissolved.
D: C was added to B and emulsified to disperse A, and further component 12 was added to obtain a sun cut cream.
The sun cut cream obtained as described above had no stickiness, spreads lightly, has excellent adhesion, has a skin shape correcting effect, and has a very long makeup. Moreover, it was confirmed that it was very stable against temperature changes and aging.

[実施例20]ネイルエナメル
組成 質量(%)
1.アクリルシリコーン樹脂(注1) 45.0
2.メチルトリメチコン(注2) 5.0
3.ニトロセルロース 3.0
4.カンファ 0.5
5.クエン酸アセチルトリブチル 1.0
6.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 0.5
7.酢酸ブチル 30.0
8.酢酸エチル 10.0
9.イソプロピルアルコール 5.0
10.製造例1の疎水性球状シリカ微粒子 適量
合計 100.0
(注1)アクリルシリコーン樹脂;KP−549(信越化学工業(株)製)
(注2)メチルトリメチコン;TMF−1.5(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分7〜9を混合し、これに成分4〜6を添加して均一に混合する。
B:Aに成分1〜3を添加して混合する。
C:Bに成分10を添加混合して、ネイルエナメルを得た。
以上のようにして得られたネイルエナメルは、のび広がりが軽く、視覚的に滑らかさを与え、耐水性、耐油性があり持ちも良く、更に、爪への圧迫感や爪の黄変や温度や経時による化粧膜の変化もなく安定性にも非常に優れていることが確認された。
[Example 20] Nail enamel composition Mass (%)
1. Acrylic silicone resin (Note 1) 45.0
2. Methyl trimethicone (Note 2) 5.0
3. Nitrocellulose 3.0
4). Kanfa 0.5
5). Acetyltributyl citrate 1.0
6). Dimethyl distearyl ammonium hectorite 0.5
7). Butyl acetate 30.0
8). Ethyl acetate 10.0
9. Isopropyl alcohol 5.0
10. Hydrophobic spherical silica fine particles of Production Example 1 Appropriate amount Total 100.0
(Note 1) Acrylic silicone resin; KP-549 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methyltrimethicone; TMF-1.5 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 7 to 9 are mixed, and components 4 to 6 are added thereto and mixed uniformly.
B: Components 1 to 3 are added to A and mixed.
C: Component 10 was added to B and mixed to obtain a nail enamel.
The nail enamel obtained as described above has a light spread, provides visual smoothness, is water and oil resistant, and has a feeling of pressure on the nails, yellowing of the nails and temperature. In addition, it was confirmed that there was no change in the decorative film over time and the stability was also excellent.

Claims (11)

親水性球状シリカ微粒子が疎水性表面処理剤で表面処理された疎水性球状シリカ微粒子であって、その粒子径が100nm未満のものを含まない疎水性球状シリカ微粒子を含有することを特徴とする化粧料。   Hydrophobic spherical silica fine particles whose surface is treated with a hydrophobic surface treatment agent and having a particle diameter of less than 100 nm. Fee. 上記疎水性球状シリカ微粒子の含有量が化粧料中0.1〜90質量%である請求項1記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 1, wherein the content of the hydrophobic spherical silica fine particles is 0.1 to 90% by mass in the cosmetic. 更に、化粧料用粉体を含有する請求項1又は2記載の化粧料。   Furthermore, the cosmetics of Claim 1 or 2 containing the powder for cosmetics. 上記疎水性球状シリカ微粒子の平均粒子径が150〜10,000nmである請求項1、2又は3記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 1, 2 or 3, wherein the hydrophobic spherical silica fine particles have an average particle size of 150 to 10,000 nm. 上記疎水性球状シリカ微粒子が、親水性球状シリカ微粒子の表面が、第1表面処理剤である3官能性シラン化合物又はその部分加水分解物より第1疎水化処理され、その処理された表面が、第2表面処理剤であるシラザン、又は加水分解性基を有する1官能性シラン化合物により、ケトン系溶媒下で第2疎水化処理されてなる疎水性球状シリカ微粒子である請求項1〜4のいずれか1項記載の化粧料。   In the hydrophobic spherical silica fine particles, the surface of the hydrophilic spherical silica fine particles is first hydrophobized from a trifunctional silane compound or a partial hydrolyzate thereof as a first surface treating agent, and the treated surface is 5. Hydrophobic spherical silica fine particles obtained by second hydrophobization treatment in a ketone solvent with a silazane as a second surface treatment agent or a monofunctional silane compound having a hydrolyzable group. Cosmetics according to claim 1. スキンケア化粧料である請求項1〜5のいずれか1項記載の化粧料。   The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, which is a skin care cosmetic. メークアップ化粧料である請求項1〜5のいずれか1項記載の化粧料。   The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, which is a makeup cosmetic. 毛髪化粧料である請求項1〜5のいずれか1項記載の化粧料。   The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, which is a hair cosmetic. 制汗剤である請求項1〜5のいずれか1項記載の化粧料。   The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, which is an antiperspirant. 紫外線防御化粧料である請求項1〜5のいずれか1項記載の化粧料。   The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, which is an ultraviolet protective cosmetic. 液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状又はペンシル状であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項記載の化粧料。   It is liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, multilayer, mousse, spray, stick or pencil. Cosmetics given in any 1 paragraph.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013511602A (en) * 2009-11-20 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Inorganic pigment composition containing surface-modified nanoparticles and production method
JP2016079148A (en) * 2014-10-21 2016-05-16 大東化成工業株式会社 Oily pigment dispersion and cosmetic containing the same
KR101847624B1 (en) * 2017-03-31 2018-04-10 성균관대학교산학협력단 Preparation method of hydrophobic porous silica
WO2018105641A1 (en) * 2016-12-07 2018-06-14 花王株式会社 Oil-in-water ultraviolet light shielding cosmetic composition
JP2018518558A (en) * 2015-05-07 2018-07-12 ロレアル Cleansing scrub composition
WO2018182107A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 성균관대학교산학협력단 Hydrophobic porous silica and preparation method therefor
JP2019085368A (en) * 2017-11-07 2019-06-06 信越化学工業株式会社 Water-in-oil emulsion composition containing hydrophobic spherical sol-gel silica microparticle
JP2019210203A (en) * 2018-05-31 2019-12-12 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 Oil-in-water type emulsion, method for producing oil-in-water type emulsion, and method for forming coating film
WO2023026893A1 (en) * 2021-08-26 2023-03-02 L'oreal W/o type composition comprising organic uv filter and spherical hydrophobic silica
FR3127691A1 (en) * 2021-10-01 2023-04-07 L'oreal W/O TYPE COMPOSITION COMPRISING ORGANIC UV FILTER AND SPHERICAL HYDROPHOBIC SILICA

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013511602A (en) * 2009-11-20 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Inorganic pigment composition containing surface-modified nanoparticles and production method
JP2016079148A (en) * 2014-10-21 2016-05-16 大東化成工業株式会社 Oily pigment dispersion and cosmetic containing the same
JP2018518558A (en) * 2015-05-07 2018-07-12 ロレアル Cleansing scrub composition
US10980714B2 (en) 2015-05-07 2021-04-20 L'oreal Cleansing scrub composition
CN110022841B (en) * 2016-12-07 2021-11-05 花王株式会社 Oil-in-water type ultraviolet protective cosmetic
CN110022841A (en) * 2016-12-07 2019-07-16 花王株式会社 Oil-in-water type ultraviolet protection cosmetics
TWI745503B (en) * 2016-12-07 2021-11-11 日商花王股份有限公司 Oil-in-water UV protection cosmetics
JP2018095637A (en) * 2016-12-07 2018-06-21 花王株式会社 Oil-in-water type ultraviolet light-shielding cosmetic
WO2018105641A1 (en) * 2016-12-07 2018-06-14 花王株式会社 Oil-in-water ultraviolet light shielding cosmetic composition
US11034586B2 (en) 2017-03-31 2021-06-15 Research & Business Foundation Sungkyunkwan University Method of preparing hydrophobic porous silica and hydrophobic porous silica
EP3604220A4 (en) * 2017-03-31 2021-01-13 Research Business Foundation Sungkyunkwan University Method for preparing hydrophobic porous silica
US10932999B2 (en) 2017-03-31 2021-03-02 Research & Business Foundation Sungkyunkwan University Hydrophobic porous silica and method of preparing hydrophobic porous silica
WO2018182107A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 성균관대학교산학협력단 Hydrophobic porous silica and preparation method therefor
KR101847624B1 (en) * 2017-03-31 2018-04-10 성균관대학교산학협력단 Preparation method of hydrophobic porous silica
WO2018182106A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 성균관대학교산학협력단 Method for preparing hydrophobic porous silica
JP2019085368A (en) * 2017-11-07 2019-06-06 信越化学工業株式会社 Water-in-oil emulsion composition containing hydrophobic spherical sol-gel silica microparticle
JP2019210203A (en) * 2018-05-31 2019-12-12 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 Oil-in-water type emulsion, method for producing oil-in-water type emulsion, and method for forming coating film
JP7072319B2 (en) 2018-05-31 2022-05-20 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 A method for producing an oil-in-water emulsion, a method for producing an oil-in-water emulsion, and a method for forming a film.
WO2023026893A1 (en) * 2021-08-26 2023-03-02 L'oreal W/o type composition comprising organic uv filter and spherical hydrophobic silica
FR3127691A1 (en) * 2021-10-01 2023-04-07 L'oreal W/O TYPE COMPOSITION COMPRISING ORGANIC UV FILTER AND SPHERICAL HYDROPHOBIC SILICA

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