JP4993509B2 - Powder surface treatment agent, powder treated with the treatment agent, and cosmetics containing the powder - Google Patents

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本発明は粉体表面処理剤に関し、詳細にはポリシクロオレフィン骨格を有し、粉体の分散性を顕著に向上する粉体表面処理剤に関する。該粉体を使用した化粧料は、皮膚、頭髪等への密着性に優れ、耐水性及び耐皮脂性に優れた仕上がりを与える。 The present invention relates to a powder surface treatment agent, and more particularly to a powder surface treatment agent having a polycycloolefin skeleton and remarkably improving the dispersibility of the powder. Cosmetics using the powder are excellent in adhesion to skin, hair, etc., and give a finish excellent in water resistance and sebum resistance.

化粧料には種々の粉体成分が、油性又は水性成分等を適宜に組み合わせて配合される。粉体の油性又は水性成分中での分散性を高めると共に、化粧料の感触等を向上するために、通常、粉体には表面処理が施される。 Various powder components are blended in cosmetics by appropriately combining oily or aqueous components. In order to improve the dispersibility of the powder in an oily or aqueous component and improve the feel of the cosmetic, surface treatment is usually applied to the powder.

表面処理剤としては、カルボン酸と多価金属を複分解させて得られる金属石鹸(特許文献1)、N−アシル化塩基性アミノ基を有する化合物(特許文献2、3)、メチルハイドロジェンポリシロキサン(特許文献4、5)、パーフルオロアルキルシラン(特許文献6)、シランカップリング剤(特許文献7)、片末端アルコキシ変性シリコーン(特許文献8)、酸性エステル油(特許文献9)等種々のものが知られている。 Examples of surface treatment agents include metal soaps obtained by metathesis of carboxylic acids and polyvalent metals (Patent Document 1), compounds having N-acylated basic amino groups (Patent Documents 2 and 3), methyl hydrogen polysiloxane. (Patent Documents 4 and 5), perfluoroalkylsilane (Patent Document 6), silane coupling agent (Patent Document 7), one-end alkoxy-modified silicone (Patent Document 8), acidic ester oil (Patent Document 9), etc. Things are known.

金属石鹸処理された粉体を含む化粧料は、延び性が悪い傾向がある。N−アシル化塩基性アミノ基を有する化合物処理された粉体は撥水性に劣る。チルハイドロジェンポリシロキサン、シランカップリング剤、アルコキシ変性シリコーンのオルガノシロキサンで処理された粉体は、シリコーン油以外の油性成分中での分散性が十分ではなく、皮脂とのなじみも悪く、密着性に劣る。パーフルオロアルキルシランにより処理された粉体は、撥水、撥油性が高く、皮膚への密着性、各媒体への分散性が悪い。 Cosmetics containing metal soap-treated powder tend to have poor extensibility. A powder treated with a compound having an N-acylated basic amino group is inferior in water repellency. Powders treated with chilled hydrogen polysiloxane, silane coupling agent, and alkoxy-modified silicone organosiloxane are not sufficiently dispersible in oily components other than silicone oils, have poor compatibility with sebum, and adherence Inferior to The powder treated with perfluoroalkylsilane has high water and oil repellency, and poor adhesion to the skin and dispersibility in each medium.

他方、ポリシクロオレフィン共重合体が知られている(特許文献10)。同共重合体は、膜形成能に優れ、気体透過性膜及びコンタクトレンズ等に使用される。
特開昭63−179972号 特開昭61−10503号公報 特開平05−58842号公報 特許第2719303号公報 特公平01−54380号公報 特開平02−218603号公報 特許3079395号公報 特開平7−196946号公報 特開2005−132786号公報 特開2007−291150号公報
On the other hand, a polycycloolefin copolymer is known (Patent Document 10). The copolymer is excellent in film forming ability and is used for gas permeable membranes, contact lenses and the like.
JP 63-179972 A JP-A 61-10503 JP 05-58842 A Japanese Patent No. 2719303 Japanese Patent Publication No. 01-54380 Japanese Patent Laid-Open No. 02-218603 Japanese Patent No. 3079395 JP-A-7-196946 JP 2005-132786 A JP 2007-291150 A

本発明者らは、シリコーン油を含む各種油剤への分散性、皮膚等への密着性及び延び性を粉体に与えることができる粉体表面処理剤を提供することを目的として、種々検討したところ、上記共重合体に所定の官能基を導入したものが有用であることを見出し、本発明を完成した。   The present inventors have made various studies for the purpose of providing a powder surface treatment agent that can impart dispersibility in various oils including silicone oil, adhesion to the skin and the like and extensibility to the powder. However, the inventors have found that a copolymer having a predetermined functional group introduced therein is useful, and completed the present invention.

即ち、本発明は下記のものである。
下記式(1)の繰返し単位と、下記式(2)で示される繰り返し単位を有する共重合体、但し、該共重合体主鎖の炭素−炭素二重結合が一部水素化されていてよい、からなる粉体処理剤。

Figure 0004993509
(式中、Rは、互いに独立に、炭素数1〜12の、フッ素置換されていてよいアルキル基であり、Xは下記式(i)で示される基及び/又は(ii)で示される基であり、aは1〜3の整数であり、bは0〜2の整数である)
Figure 0004993509
(Rは、互いに独立に、炭素数1〜12の、フッ素置換されていてよいアルキル基であり、dは1〜5の整数であり、cは3〜5の整数である。)
Figure 0004993509
[式中Rは、互いに独立に、水素原子、又は、−(COO)Mを有する炭素数1〜10の有機基(但しzは1または2、Mは水素原子、アルカリ金属、及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる)及びケイ素含有有機基から選ばれる一価の有機基であり、但し、少なくとも1つのRは前記一価の有機基であり、bは上記の通りである。] That is, the present invention is as follows.
A copolymer having a repeating unit of the following formula (1) and a repeating unit represented by the following formula (2), provided that the carbon-carbon double bond of the copolymer main chain may be partially hydrogenated. The powder processing agent which consists of.
Figure 0004993509
(In the formula, R 1 , independently of each other, is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms that may be substituted with fluorine, and X is a group represented by the following formula (i) and / or (ii): A is an integer of 1 to 3, and b is an integer of 0 to 2).
Figure 0004993509
(R 2 is independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be fluorine-substituted, d is an integer of 1 to 5, and c is an integer of 3 to 5.)
Figure 0004993509
[In the formula, R 3 is, independently of each other, a hydrogen atom or an organic group having 1 to 10 carbon atoms having — (COO) z M, where z is 1 or 2, M is a hydrogen atom, an alkali metal, and an alkali. A monovalent organic group selected from the group consisting of earth metals) and silicon-containing organic groups, provided that at least one R 3 is the monovalent organic group, and b is as described above. . ]

上記共重合体は、ポリオレフィン骨格に、ケイ素含有ペンダントと、粉体表面と反応性もしくは該表面に対して吸着性のペンダントを備え、各種油剤への優れた分散性、皮膚、毛髪への密着性及び延び性を、粉体表面を与える。   The above-mentioned copolymer has a silicon-containing pendant on the polyolefin skeleton and a pendant that is reactive with or adsorbs to the powder surface, has excellent dispersibility in various oils, and adhesion to skin and hair. And extensibility gives the powder surface.

以下、(I)粉体処理剤、(II)粉体処理剤の製法、(III)粉体、(IV)粉体表面処理法、(V)粉体を含む化粧料の順に説明する。   Hereinafter, (I) a powder treatment agent, (II) a method for producing a powder treatment agent, (III) powder, (IV) a powder surface treatment method, and (V) a cosmetic containing powder will be described in this order.

(I)粉体処理剤
下記繰返し単位(1)において、R1は炭素数1〜12の、フッ素置換されていてよいアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、トリフロロメチル基が挙げられる。これらの中で、メチル基が好ましい。

Figure 0004993509
(I) Powder processing agent In the following repeating unit (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with fluorine, such as a methyl group, an ethyl group, and n-propyl. Group, butyl group, pentyl group, and trifluoromethyl group. Of these, a methyl group is preferred.
Figure 0004993509

aは1〜3の整数であり、これらの組合せ、例えばaが2の繰り返し単位と3の繰り返し単位が混合して存在する重合体、であってよい。aは、好ましくは3である。bは0〜2の整数であり、これらの組合せであってもよい。重合性の点で、好ましくは、bは0、1又はこれらの組合せであり、最も好ましくは0である。 a is an integer of 1 to 3, and a combination thereof, for example, a may be a polymer in which a repeating unit of 2 and a repeating unit of 3 are present as a mixture. a is preferably 3. b is an integer of 0 to 2 and may be a combination thereof. In view of polymerizability, b is preferably 0, 1 or a combination thereof, and most preferably 0.

Xは、下記式(i)又は(ii)で示される、鎖状又は環状ジオルガノポリシロキサン残基、またはこれらの組合せである。

Figure 0004993509
上式中、Rは、互いに独立に、炭素数1〜12の、フッ素置換されていてよいアルキル基であり、例えば、Rについて上述した基が包含され、好ましくはアルキル基、特にメチル基である。dは1〜5の整数であり、cは3〜5の整数である。 X is a linear or cyclic diorganopolysiloxane residue represented by the following formula (i) or (ii), or a combination thereof.
Figure 0004993509
In the above formula, R 2 is independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be fluorine-substituted, and includes, for example, the groups described above for R 1 , preferably an alkyl group, particularly a methyl group. It is. d is an integer of 1 to 5, and c is an integer of 3 to 5.

式(i)の基の例として、下記のトリメチルシロキシ基が、

Figure 0004993509

式(ii)の基の例として下記の基が挙げられる。
Figure 0004993509
As an example of the group of formula (i), the following trimethylsiloxy group is
Figure 0004993509

Examples of groups of formula (ii) include the following groups:
Figure 0004993509

下記、繰り返し単位(2)において、Rは、互いに独立に、水素原子、又は、−(COO)Mを有する炭素数1〜10の有機基(但しzは1または2、Mは水素原子、アルカリ金属、及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる)及びケイ素含有有機基から選ばれる一価の有機基である。但し、少なくとも1つのRは前記一価の有機基であり、双方共に水素原子であることはない。また、bは上記の通りである。

Figure 0004993509
In the following repeating unit (2), R 3 is independently a hydrogen atom or an organic group having 1 to 10 carbon atoms having — (COO) z M (where z is 1 or 2, and M is a hydrogen atom) And a monovalent organic group selected from the group consisting of an alkali metal and an alkaline earth metal) and a silicon-containing organic group. However, at least one R 3 is the monovalent organic group, and both are not hydrogen atoms. B is as described above.
Figure 0004993509

−(COO)Mを有する炭素数1〜10の基の例としては、下記式(iii)または(iv)で表される基で表される基が挙げられる。

−C2n−COOM (iii)

(nは0〜6の整数、Mは水素原子、Na、K、Ca、またはMgである。)
−C2n−CH(COOM)−CHCOOM (iv)

(nは0〜6の整数、Mは、それぞれ独立に、水素原子、Na、K、Ca、又はMgである。)
Examples of the group having 1 to 10 carbon atoms having-(COO) z M include a group represented by a group represented by the following formula (iii) or (iv).

-C n H 2n -COOM 1 (iii )

(N is an integer of Less than six, M 1 is a hydrogen atom, Na, K, Ca or Mg,.)
-C n H 2n -CH (COOM 2 ) -CH 2 COOM 2 (iv)

(N is an integer of 0 to 6, and M 2 is each independently a hydrogen atom, Na, K, Ca, or Mg.)

ケイ素含有有機基の例としては、下記式(v)で表される加水分解性基含有基が挙げられる。

−C2nSiR (OR3−d (v)

上式において、nは0〜6の整数、Rは水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基、Rは炭素数1〜30のアルキル基及びフッ素置換アルキル基から選択される同種または異種の有機基である。炭素数1〜30の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げられる。Rとしては、上述の各アルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などが挙げられる。
Examples of the silicon-containing organic group include a hydrolyzable group-containing group represented by the following formula (v).

-C n H 2n SiR 4 d ( OR 5) 3-d (v)

In the above formula, n is an integer of 0 to 6, R 4 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 5 is the same kind selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a fluorine-substituted alkyl group or It is a heterogeneous organic group. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include methyl groups, ethyl groups, propyl groups, butyl groups, pentyl groups, hexyl groups, heptyl groups, octyl groups, nonyl groups, decyl groups and other alkyl groups, cyclopentyl groups, and cyclohexyl groups. A cycloalkyl group such as a group, an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group. Examples of R 5 include fluorine-substituted alkyl groups such as the aforementioned alkyl groups, trifluoropropyl group, and heptadecafluorodecyl group.

上記R3は、粉体表面に存在する反応性の基、例えば水酸基、との共有結合、イオン結合、水素結合等を形成して、粉体表面に本発明の粉体表面処理剤を固定化する。化粧料中の成分にも依存するが、高い反応性から、Rのうちの少なくとも1つが−COOHであることが好ましい。 R 3 forms a covalent bond, an ionic bond, a hydrogen bond, etc. with a reactive group present on the powder surface, such as a hydroxyl group, and immobilizes the powder surface treatment agent of the present invention on the powder surface. To do. Although depending on the ingredients in the cosmetic, it is preferable that at least one of R 3 is —COOH because of high reactivity.

なおRとしては、粉体表面と反応性もしくは粉体表面に吸着性であるものを使用することができ、例えば下記(vi)のリン酸、リン酸エステル、もしくはリン酸塩;

−C2n−O−PO(OM (vi)

(nは0〜6の整数、Mは水素原子、Na、K、Ca、Mgである)
As R 3 , those which are reactive with the powder surface or adsorbable on the powder surface can be used. For example, phosphoric acid, phosphoric ester or phosphate described in (vi) below;

-C n H 2n -O-PO ( OM 3) 2 (vi)

(N is an integer of Less than six, M 3 is a hydrogen atom, Na, K, Ca, Mg )

下記式(vii)で表されるアンモニウム、アンモニウム塩;

−C2n−N (vii)

(nは0〜6の整数、Rは、それぞれ独立に、水素または炭素数1〜10の直鎖状または分岐状のアルキル基、Xは塩素、臭素等のハロゲンイオンである。)
Ammonium and ammonium salt represented by the following formula (vii);

-C n H 2n -N + R 6 3 X - (vii)

(N is an integer of 0 to 6, R 6 is independently hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and X is a halogen ion such as chlorine or bromine.)

下記式(viii)で表されるN−アシル酸性アミノ酸残基もしくはN−アシル中性アミノ酸残基中性基;

−C2n−CO−NR−C2n−COOM (viii)

(nは0〜6の整数、Mは水素またはNa、K、Ca、Mgである)
下記式(ix)で表されるN−アシル塩基性アミノ酸残基;

−C2n−CO−NR−C2n−CH(NR)−COOM (ix)

(nは0〜6の整数、Mは水素またはNa、K、Ca、Mgである)及び、
下記式(x)で表されるN−アシル塩基性アミノ酸残基;

−C2n−N(R−C2n−COO (x)

(nは0〜6の整数、Rは、それぞれ独立に水素または炭素数1〜10の直鎖状または分岐状のアルキル基である)
などが挙げられる。
N-acyl acidic amino acid residue or N-acyl neutral amino acid residue neutral group represented by the following formula (viii);

-C n H 2n -CO-NR- C n H 2n -COOM 4 (viii)

(N is an integer of 0-6, M 4 is hydrogen or Na, K, Ca, Mg)
An N-acyl basic amino acid residue represented by the following formula (ix);

-C n H 2n -CO-NR- C n H 2n -CH (NR) -COOM 5 (ix)

(N is an integer from 0 to 6, M 5 is hydrogen or Na, K, Ca, Mg) and
N-acyl basic amino acid residue represented by the following formula (x);

-C n H 2n -N + (R 7) 2 -C n H 2n -COO - (x)

(N is an integer of 0 to 6, and R 7 is each independently hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms)
Etc.

式(2)の繰返し単位の割合は、全繰返し単位数の5%〜50%の範囲であることが好ましく、より好ましくは10〜20%である。該割合が、前記下限値未満であると、粉体表面への十分な固定化が成されない場合があり、上限値を超えると、耐水性、耐汗性、耐皮脂性、分散性、付着性、使用性が低下する場合がある。また、繰返し単位(1)と(2)の結合は、ランダムある。 The ratio of the repeating unit of the formula (2) is preferably in the range of 5% to 50%, more preferably 10 to 20% of the total number of repeating units. If the ratio is less than the lower limit, sufficient immobilization on the powder surface may not be achieved. If the ratio exceeds the upper limit, water resistance, sweat resistance, sebum resistance, dispersibility, adhesion Usability may be reduced. The bond between the repeating units (1) and (2) is random.

上記ポリシクロオレフィン共重合体は、主鎖の炭素−炭素二重結合の少なくとも一部が水素化されたものであっても良い。水素化によって、共重合体の熱的安定性が向上する。水素化率は、例えば、水素化前のポリシクロオレフィンのH−NMRスペクトルにおける主鎖炭素−炭素二重結合に由来するピーク強度に対する、水素化後のピーク強度を比較することより求めることができる。好ましくは、主鎖の炭素−炭素二重結合の50〜100%、より好ましくは80%以上、最も好ましくは90%以上が水素化されている。 The polycycloolefin copolymer may be one in which at least a part of the carbon-carbon double bond of the main chain is hydrogenated. Hydrogenation improves the thermal stability of the copolymer. The hydrogenation rate can be obtained, for example, by comparing the peak intensity after hydrogenation with the peak intensity derived from the main chain carbon-carbon double bond in the 1 H-NMR spectrum of the polycycloolefin before hydrogenation. it can. Preferably, 50 to 100%, more preferably 80% or more, and most preferably 90% or more of the carbon-carbon double bonds of the main chain are hydrogenated.

該粉体表面処理剤は、GPCで求められるポリスチレン換算の数平均分子量が、300〜200,000であることが好ましく、より好ましくは500〜20,000である。該分子量が前記上限値を越えるものは粘度が高く、それにより表面処理された粉体を化粧料に配合した場合の使用性が悪くなる場合がある。一方、該分子量が前記下限値未満では粉体表面の感触に十分な滑らかさを与えることが困難である。
The powder surface treatment agent, the number Rights equator molecular weight in terms of polystyrene as determined by GPC, is preferably 300~200,000, more preferably 500 to 20,000. When the molecular weight exceeds the upper limit, the viscosity is high, and the usability may be deteriorated when the surface-treated powder is blended in the cosmetic. On the other hand, if the molecular weight is less than the lower limit value, it is difficult to give a sufficient smoothness to the surface of the powder.

(II)共重合体及びその水素化物の製法
上記ポリシクロオレフィン共重合体は、下記式(3)で示される化合物と、(4)で示される化合物を、式(2)の繰返し単位の割合が上記の割合になるような量で用いて、メタセシス重合に付することによって、製造することができる。

Figure 0004993509
(ここで、R1、X、a、bは上述の通りである。)
Figure 0004993509
(ここで、R、bは上述の通りである) (II) Production method of copolymer and hydride thereof The above polycycloolefin copolymer comprises a compound represented by the following formula (3) and a compound represented by (4) in the ratio of the repeating unit of the formula (2). Can be produced by subjecting it to metathesis polymerization in such an amount that the above ratio is obtained.

Figure 0004993509
(Here, R 1 , X, a, and b are as described above.)
Figure 0004993509
(Where R 3 and b are as described above).

式(3)の有機ケイ素化合物としては、下記のものが例示され、ここでMeはメチル基を表す。また、これらの混合物を使用してもよい。

Figure 0004993509
Figure 0004993509
Examples of the organosilicon compound of the formula (3) include the following, where Me represents a methyl group. Moreover, you may use these mixtures.

Figure 0004993509
Figure 0004993509

該有機ケイ素化合物(3)は、下記式(5)または(6)で表されるビニル基含有化合物とシクロペンタジエンをDiels−Alder反応に付することによって調製することができる。調製法の詳細は、後記製造例で説明する。

Figure 0004993509
(ここで、R1、X、aは上述の通りである。) The organosilicon compound (3) can be prepared by subjecting a vinyl group-containing compound represented by the following formula (5) or (6) and cyclopentadiene to a Diels-Alder reaction. Details of the preparation method will be described in the following production examples.

Figure 0004993509
(Here, R 1 , X, and a are as described above.)

式(3)において、Xが上記式(i)の物の例として、トリストリメチルシロキシビニルシランを、Xが上記式(ii)の物の例として、下記式(6)の化合物を例示することができる。

Figure 0004993509
(ここで、R1、R、aは上述の通りである。) In the formula (3), X may be exemplified by tristrimethylsiloxyvinylsilane as an example of the formula (i), and X may be exemplified by the following formula (6) as an example of the formula (ii). it can.

Figure 0004993509
(Here, R 1 , R 2 and a are as described above.)

一方、上記式(4)の化合物の例としては、下記のものが挙げられる。

Figure 0004993509
これの化合物は、Rの末端にビニル基が結合された化合物と、シクロペンタジエンをDiels−Alder反応に付することによって調製することができる。 On the other hand, the following are mentioned as an example of the compound of the said Formula (4).
Figure 0004993509
These compounds can be prepared by subjecting a compound in which a vinyl group is bonded to the terminal of R 3 and cyclopentadiene to Diels-Alder reaction.

メタセシス重合は、定法に従い、トルエンやキシレンなどの芳香族系炭化水素溶媒にモノマーを溶解して、重合触媒の存在下で、常圧下40〜60℃の温度で、窒素雰囲気下攪拌して重合させる。前記重合触媒としては、カルベン型錯体と称されるタングステン、モリブデンやルテニウム系錯体などが使用でき、好ましくは、Grubbs第一世代触媒、Grubbs第二世代触媒あるいはHoveyda−Grubbs触媒などが使用される。触媒の使用量は原料のモノマーに対し1〜1000ppmの濃度で重合させることが出来、好ましくは5〜500ppmである。5ppmより少ないと重合速度が遅くて実用性に乏しく、500ppmより多いと経済的に好ましくない場合がある。   In the metathesis polymerization, a monomer is dissolved in an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or xylene according to a conventional method, and the polymerization is carried out by stirring in a nitrogen atmosphere at a temperature of 40 to 60 ° C. under normal pressure in the presence of a polymerization catalyst. . As the polymerization catalyst, tungsten, molybdenum or ruthenium complex called carbene complex can be used, preferably Grubbs first generation catalyst, Grubbs second generation catalyst or Hoveyda-Grubbs catalyst. The amount of the catalyst used can be polymerized at a concentration of 1 to 1000 ppm, preferably 5 to 500 ppm, relative to the raw material monomer. If it is less than 5 ppm, the polymerization rate is slow and the practicality is poor, and if it exceeds 500 ppm, it may be economically undesirable.

得られた共重合体の水素化は、例えば、水素化触媒の存在下に水素ガスを用いて、シリコーン変性ポリシクロオレフィンの主鎖炭素−炭素二重結合を飽和単結合に変換することにより行うことができる。   Hydrogenation of the obtained copolymer is performed, for example, by converting the main chain carbon-carbon double bond of the silicone-modified polycycloolefin to a saturated single bond using hydrogen gas in the presence of a hydrogenation catalyst. be able to.

用いる水素化触媒は、均一系触媒、不均一触媒等、特に限定されず、オレフィン化合物の水素化に際して一般的に用いられているものを適宜使用することができる。   The hydrogenation catalyst to be used is not particularly limited, such as a homogeneous catalyst and a heterogeneous catalyst, and those generally used for hydrogenation of olefin compounds can be appropriately used.

均一触媒としては、例えば、ウィルキンソン錯体として知られるジクロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム、前記メタシシス重合触媒で説明したルテニウムカルベン錯体触媒、特開平7−2929、特開平11−109460、特開平11−158256、特開平11−193323等に記載されているルテニウム化合物からなる遷移金属錯体触媒等が挙げられる。 Examples of the homogeneous catalyst include, for example, dichlorotris (triphenylphosphine) rhodium known as a Wilkinson complex, a ruthenium carbene complex catalyst described in the above metasis polymerization catalyst, JP-A-7-2929, JP-A-11-109460, JP-A-11-158256. And transition metal complex catalysts composed of ruthenium compounds described in JP-A-11-193323 and the like.

不均一触媒の例としては、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム等の金属を、カーボン、シリカ、セライト、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させた水素化触媒が挙げられる。より具体的には、例えば、ニッケル‐アルミナ、パラジウム‐カーボン等を用いることができる。これらの水素化触媒は単独で、あるいは2種類以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the heterogeneous catalyst include a hydrogenation catalyst in which a metal such as nickel, palladium, platinum, rhodium, or ruthenium is supported on a carrier such as carbon, silica, celite, alumina, or titanium oxide. More specifically, for example, nickel-alumina, palladium-carbon and the like can be used. These hydrogenation catalysts can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、官能基等の副反応を起こすことなく、該重合体の主鎖炭素―炭素二重結合を選択的に水素化できる点から、ロジウム、ルテニウム等の貴金属錯体触媒及びパラジウム‐カーボン等のパラジウム担持触媒の使用が好ましく、特にはルテニウムカルベン錯体触媒が好ましい。 Among these, noble metal complex catalysts such as rhodium and ruthenium, palladium-carbon, etc. from the point that the main chain carbon-carbon double bond of the polymer can be selectively hydrogenated without causing side reactions such as functional groups. It is preferable to use a palladium-supported catalyst, particularly a ruthenium carbene complex catalyst.

該ルテニウムカルベン錯体触媒は、開環メタセシス反応触媒及び水素化触媒の双方として使用することができる。この場合には、開環メタセシス反応と水素化反応を連続的に行うことができる。該ルテニウムカルベン錯体触媒を使用して開環メタシシス反応と水素化反応を連続的に行う場合、エチルビニルエーテル当のビニル化合物やαオレフィン等の触媒改質剤を添加して該触媒を活性化させてから、水素化反応を開始する方法も好ましく採用される。 The ruthenium carbene complex catalyst can be used as both a ring-opening metathesis reaction catalyst and a hydrogenation catalyst. In this case, the ring-opening metathesis reaction and the hydrogenation reaction can be performed continuously. When the ring-opening metathesis reaction and the hydrogenation reaction are continuously performed using the ruthenium carbene complex catalyst, a catalyst modifier such as ethyl vinyl ether or a vinyl compound or α-olefin is added to activate the catalyst. Therefore, a method of starting the hydrogenation reaction is also preferably employed.

水素化反応は、有機溶媒中で行われることが好ましい。有機溶媒としては、生成する水素化物の溶解性により便宜選択することができ、前述の重合溶媒と同様の有機溶媒をしようすることができる。したがって、重合反応後溶媒を入れ替えることなく、反応液又は該反応液からそのままもしくは水素化触媒を追加添加して反応させることもできる。 The hydrogenation reaction is preferably performed in an organic solvent. As an organic solvent, it can select conveniently by the solubility of the hydride to produce | generate, The organic solvent similar to the above-mentioned polymerization solvent can be used. Therefore, the reaction can be carried out without changing the solvent after the polymerization reaction, either directly from the reaction solution or from the reaction solution or by adding a hydrogenation catalyst.

水素化反応の条件は、使用する水素化触媒の種類に応じて適宜選択すればよい。水素化触媒の使用量は、開環重合体100重量部に対して、通常0.01〜50重量部、好ましくは0.05から10重量部である。反応温度は100℃〜200℃、それ以上だと副反応が起こりやすくなる。水素の反応圧は通常0.01から10.0MPa、好ましくは0.1〜5.0MPaである。水素圧が0.01MPa以下だと水素化反応速度が低下する。5.0MPa以上だと高耐圧装置が必要となる。 The conditions for the hydrogenation reaction may be appropriately selected according to the type of hydrogenation catalyst used. The usage-amount of a hydrogenation catalyst is 0.01-50 weight part normally with respect to 100 weight part of ring-opening polymers, Preferably it is 0.05-10 weight part. When the reaction temperature is 100 ° C. to 200 ° C. or higher, side reactions tend to occur. The reaction pressure of hydrogen is usually 0.01 to 10.0 MPa, preferably 0.1 to 5.0 MPa. When the hydrogen pressure is 0.01 MPa or less, the hydrogenation reaction rate decreases. If it is 5.0 MPa or more, a high voltage device is required.

上記のように行われる水素化反応によって、主鎖炭素−炭素二重結合のうち50%以上、好ましくは80%以上、最も好ましくは90%以上を水素化することができる。   By the hydrogenation reaction performed as described above, 50% or more, preferably 80% or more, and most preferably 90% or more of the main chain carbon-carbon double bonds can be hydrogenated.

(III)粉体
本発明の表面処理粉体に使用される粉体は、通常の化粧料に用いられるものであれば、その形状(球状、針状、板状、樹状、繊維状、不定形等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質、中空、中空多孔質等)を問わず、何れのものも使用することができる。このような粉体としては、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等が挙げられる。
(III) Powder As long as the powder used in the surface-treated powder of the present invention is used in ordinary cosmetics, its shape (spherical, needle-like, plate-like, dendritic, Regardless of fiber shape, irregular shape, etc.), particle size (smoke, fine particles, pigment grade, etc.), particle structure (porous, nonporous, hollow, hollow porous, etc.), any one can be used. it can. Examples of such powders include inorganic powders, organic powders, surfactant metal salt powders, colored pigments, pearl pigments, metal powder pigments, natural dyes, and the like.

無機粉体の例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ボロン、シリカ、シリル化シリカ等が挙げられる。これらのうち、酸化亜鉛及び酸化チタンが好ましい。また、炭酸カルシウム、タルク等の体質顔料も好ましく使用される。 Examples of inorganic powders include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, muscovite, Synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, metal tungstate Salt, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, silicon nitride, boron nitride, silica Silylated silica. Of these, zinc oxide and titanium oxide are preferred. Further, extender pigments such as calcium carbonate and talc are also preferably used.

有機粉体の例としては、ポリアミドパウダー、ポリアクリル酸・アクリル酸エステルパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、12ナイロンや6ナイロン等のナイロンパウダー、または、これらの繊維状パウダー、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカ、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、または、これら樹脂の積層末、微結晶繊維粉体、デンプン末、脂肪酸デンプン誘導体末、ラウロイルリジン等が挙げられる。 Examples of organic powders include polyamide powder, polyacrylic acid / acrylate powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethyl Methacrylate powder, cellulose powder, silk powder, nylon powder such as 12 nylon and 6 nylon, or these fibrous powders, crosslinked silicone fine powder having a structure in which dimethylpolysiloxane is crosslinked, crosslinked spherical polymethylsilsesquioxide Sun fine powder, fine powder obtained by coating the surface of cross-linked spherical organopolysiloxane rubber with polymethylsilsesquioxane particles, hydrophobized silica, steel -Acrylic acid copolymer, divinylbenzene-styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, or the lamination of these resins , Microcrystalline fiber powder, starch powder, fatty acid starch derivative powder, lauroyl lysine and the like.

特に、粉体の一部にジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状ジメチルポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、架橋型球状ジフェニルポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカが好ましく、市販品としては、KMP−590、KSP−100、KSP−101、KSP−102、KSP−105、KSP−300(何れも信越化学工業(株)製)等がある。 In particular, a crosslinked spherical dimethylpolysiloxane fine powder having a structure in which dimethylpolysiloxane is crosslinked on a part of the powder, a crosslinked spherical polymethylsilsesquioxane fine powder, and a crosslinked spherical dimethylpolysiloxane rubber surface with polymethylsil Fine powder formed by coating with sesquioxane particles, fine powder formed by coating the cross-linked spherical diphenylpolysiloxane rubber surface with polymethylsilsesquioxane particles, and hydrophobized silica are preferred. KMP-590 is a commercially available product. , KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.

界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛等が挙げられる。 Surfactant metal salt powder (metal soap) includes: zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate, palmitic Examples thereof include zinc acid, aluminum palmitate, and zinc laurate.

着色剤には顔料や染料がある。有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色系顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、シリカ被覆鉄顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。 Colorants include pigments and dyes. Specific examples of colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess, black iron oxide , Inorganic black pigments such as carbon black, silica-coated iron pigments, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, bitumen and ultramarine blue Inorganic blue pigments such as those obtained by rake formation of tar dyes, those obtained by rake formation of natural dyes, and synthetic resin powders obtained by combining these powders.

パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、シリカ被覆雲母チタン、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。 Examples of the pearl pigment include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, silica-coated mica titanium, fish scale foil, and titanium oxide-coated colored mica.

金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。 Examples of the metal powder pigment include aluminum powder, copper powder, and stainless steel powder.

タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。 As tar pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 404 Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc .; natural pigments include carminic acid, laccaic acid, and calsamine , Bradylin, crocin and the like.

また、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体も挙げられる。さらに、これらの紫外線を吸収散乱する粉体は、主に該粉体の表面活性を封鎖する目的で、酸化アルミ、水酸化アルミ、シリカ、シリカゲル、ケイ酸亜鉛等で、別途表面処理されたものであっても良い。 Further, powders that absorb and scatter ultraviolet rays, such as fine particle titanium oxide, fine particle iron-containing titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle cerium oxide, and a composite thereof, may also be mentioned. In addition, these powders that absorb and scatter ultraviolet rays are separately surface-treated with aluminum oxide, aluminum hydroxide, silica, silica gel, zinc silicate, etc., mainly for the purpose of blocking the surface activity of the powder. It may be.

これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤、金属石鹸等で別途処理したもの、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアルキル基で別途処理したもの、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有する直鎖状且つ/又は分岐状のオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有し長鎖アルキルで共変性された直鎖状且つ/又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有しポリオキシアルキレンで共変性された直鎖状且つ/又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアクリル−シリコーン系共重合体等も使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。 These powders are within the range that does not interfere with the effects of the present invention, those obtained by compounding powders, those that are separately treated with general oils, silicone oils, fluorine compounds, surfactants, metal soaps, etc., hydrolyzable silyls Straight-chain and / or branched organopolysiloxane having a hydrolyzable silyl group or a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom; Linear and / or branched organopolysiloxanes having hydrogen atoms directly bonded to decomposable silyl groups or silicon atoms and co-modified with long-chain alkyl, hydrogen atoms directly bonded to hydrolyzable silyl groups or silicon atoms And a linear and / or branched organopolysiloxane co-modified with polyoxyalkylene, a hydrogen atom directly bonded to a hydrolyzable silyl group or a silicon atom With acrylic - silicone copolymers can also be used, it may be used if desired one, or two or more.

(IV)粉体表面処理法
本発明の粉体表面処理剤は、粉体100重量部に対して0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜10重量部で使用する。表面の処理法としては、例えば、以下のような方法を用いることができる。
1.粉体と粉体処理剤を媒体中に分散し、もしくは、処理剤を予め分散した媒体中に粉体を分散して表面処理した後、乾燥させ、必要なら焼結させる方法。
2.粉体と粉体処理剤をディスパーやヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて単純に混合し、必要に応じて、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕機を用いて、メカノケミカル的に表面処理する方法。
第1の方法において、粉体処理剤に何らかの化学反応を起こさせてから、例えば、中和反応、媒体に不溶性の塩の生成等、表面処理してもよい。
(IV) Powder surface treatment method The powder surface treatment agent of the present invention is used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the powder. . As the surface treatment method, for example, the following method can be used.
1. A method in which a powder and a powder treatment agent are dispersed in a medium, or a powder is dispersed in a medium in which a treatment agent is dispersed in advance, surface-treated and then dried, and if necessary, sintered.
2. A method in which powder and a powder processing agent are simply mixed using a mixer such as a disper or Henschel mixer, and if necessary, a surface treatment is performed mechanochemically using a pulverizer such as a ball mill or a jet mill.
In the first method, after causing a chemical reaction to the powder treating agent, surface treatment such as neutralization reaction or generation of a salt insoluble in the medium may be performed.

(V)化粧料
本発明の表面処理粉体(以下「A)成分」という場合がある)は、スキンケア製品、メークアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等、特に皮膚、頭髪、眉毛、あるいは、睫毛に外用される各種化粧料の原料として好適である。化粧料の種類及び剤形によって異なるが、A)成分は、ファンデーション等パウダー化粧料では、化粧料重量の2〜20重量%、乳液等液状化粧料では1〜10重量%配合することができる。
(V) Cosmetics The surface-treated powder of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”) includes skin care products, makeup products, hair products, antiperspirant products, UV protection products, etc. In particular, it is suitable as a raw material for various cosmetics for external use on the skin, head hair, eyebrows, or eyelashes. Depending on the type and dosage form of the cosmetic, the component A) can be blended in the amount of 2 to 20% by weight of the cosmetic weight in the case of powder cosmetics such as foundation, and 1 to 10% in the case of liquid cosmetics such as emulsion.

本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上のB)油剤を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状等、いずれの油剤も使用することができる。 The cosmetic of the present invention can be blended with one or more B) oils depending on the purpose. As long as it is used for normal cosmetics, any oil agent such as solid, semi-solid, and liquid can be used.

B)油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を挙げることができる。 B) Examples of the oil include fluorine oils such as silicone oil, hydrocarbon oil, higher fatty acid, higher alcohol oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, and semi-synthetic oil.

シリコーン油としてはジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の、低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、酸化チタン含有トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。 Silicone oils such as dimethylpolysiloxane, caprylylmethicone, phenyltrimethicone, methylphenylpolysiloxane, methylhexylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, etc. Cyclic organopolysiloxanes such as linear or branched organopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane Branched organopolysiloxanes such as tristrimethylsiloxymethylsilane and tetrakistrimethylsiloxysilane, amino-modified organo Silicone such as lysiloxane, pyrrolidone modified organopolysiloxane, pyrrolidone carboxylic acid modified organopolysiloxane, high degree of gummed dimethylpolysiloxane, gummed amino modified organopolysiloxane, gummed dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer Rubber, cyclic organopolysiloxane solution of silicone gum or rubber, trimethylsiloxysilicic acid, trimethylsiloxysilicic acid containing titanium oxide, cyclic organopolysiloxane solution of trimethylsiloxysilicic acid, higher alkoxy-modified organopolysiloxane such as stearoxysilicone, Higher fatty acid-modified organopolysiloxane, alkyl-modified organopolysiloxane, long-chain alkyl-modified organopolysiloxane, amino-modified organopolysiloxane, fluorine Sex organopolysiloxane, dissolution products of silicone resin and silicone resin and the like.

B)油剤の一部にオクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシランなどの直鎖状、分岐状、又は環状の室温(25℃)で揮発性のシリコーン油を用いることが好ましい。本発明の粉体は、これらの油剤中で優れた分散性を示す。 B) Linear, branched, or cyclic such as octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, tristrimethylsiloxymethylsilane, tetrakistrimethylsiloxysilane as part of the oil It is preferable to use a volatile silicone oil at room temperature (25 ° C.). The powder of the present invention exhibits excellent dispersibility in these oils.

炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン、キシレン、シクロヘキセン、軽質イソパラフィン、イソドデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon oil include linear, branched, and volatile hydrocarbon oils. Specifically, ozokerite, α-olefin oligomer, hexane, heptane, octane, cyclohexane, toluene, benzene, xylene. , Cyclohexene, light isoparaffin, isododecane, light liquid isoparaffin, squalane, synthetic squalane, vegetable squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, polyethylene wax, polyethylene / polypropylene wax, (ethylene / propylene / styrene) copolymer, (butylene / Propylene / styrene) copolymer, liquid paraffin, liquid isoparaffin, pristane, polyisobutylene, hydrogenated polyisobutene, microcrystalline wax, petroleum jelly and the like.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。 As higher fatty acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid , 12-hydroxystearic acid and the like.

高級アルコール油としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。 Higher alcohol oils include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol , Cholesterol, phytosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceracyl alcohol) and the like.

エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。 Ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, triisostearate tris Methylolpropane, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl gum ester, Oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dioctanoate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethyl succinate Hexyl, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl palmitate, palmitate 2-ethylhexyl acid, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristine Myristyl acid, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octy Dodecyl ester, lauroyl sarcosine isopropyl ester, and the like diisostearyl malate is. Examples of the glyceride oil include acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, glyceryl trimyristate, and diglyceryl myristate. Is mentioned.

天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、ミンクロウ、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、ラノリンロウ、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。 Natural animal and plant oils and semi-synthetic oils and fats include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, refined candelilla wax, beef tallow, Beef leg fat, beef bone fat, hydrogenated beef fat, kyounin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugar cane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon Oil, jojoba wax, squalane, squalene, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil , Palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil Bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut oil, beeswax, mink oil, minchiro, meadow foam oil, cottonseed oil, cotton wax, molasses, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hardened coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep fat, peanut oil, Lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, lanolin wax, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin acetate alcohol, lanolin fatty acid isopropyl, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk Oil etc. are mentioned. However, POE means polyoxyethylene.

フッ素系油剤としては、パーフルオロポリオキシアルキレン、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。 Examples of the fluorinated oil include perfluoropolyoxyalkylene, perfluorodecalin, and perfluorooctane.

B)油剤の配合量は、化粧料重量の1〜98重量%の範囲で、化粧料の剤型に応じて適宜調整する。本発明の粉体の優れた分散性が特に顕著になる点で、化粧料重量の3〜30重量%程度が好ましい。 B) The blending amount of the oil is appropriately adjusted in accordance with the dosage form of the cosmetic in the range of 1 to 98% by weight of the cosmetic. From the viewpoint that the excellent dispersibility of the powder of the present invention is particularly remarkable, about 3 to 30% by weight of the cosmetic weight is preferable.

本発明の化粧料には、その目的に応じて、1種又は2種以上のC)分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を用いることができる。例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等があるが、通常は水溶性一価のアルコール、水溶性多価アルコールが多く用いられる。配合量は、化粧料全体の0.1〜98重量%の範囲であってよい。 In the cosmetic of the present invention, a compound having an alcoholic hydroxyl group in one or more C) molecular structures can be used depending on the purpose. For example, there are lower alcohols such as ethanol, isopropanol and butanol, sugar alcohols such as sorbitol and maltose, etc., and sterols such as cholesterol, sitosterol, phytosterol and lanosterol, and many such as butylene glycol, propylene glycol, dibutylene glycol and pentylene glycol In general, water-soluble monohydric alcohols and water-soluble polyhydric alcohols are often used. The blending amount may be in the range of 0.1 to 98% by weight of the entire cosmetic.

本発明の化粧料には、その目的に応じて、D)水溶性高分子又は水膨潤性高分子を1種又は2種以上用いることもできる。   In the cosmetic of the present invention, one or more of D) a water-soluble polymer or a water-swellable polymer can be used depending on the purpose.

上記水溶性高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子;コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子;カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子;メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、酢酸セルロース、セルロース粉末等のセルロース系高分子;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子;ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子;ポリオキシエチレン系高分子;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子;ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子;ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の0〜25重量%の範囲が好適である。 Examples of the water-soluble polymer include gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, wheat, etc.), alge colloid, Plant-based polymers such as trant gum and locust bean gum; microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan; animal-based polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin; carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch Starch-based polymers such as: methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, Cellulosic polymers such as trocellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose acetate, cellulose powder; alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate; vinyl such as polyvinyl methyl ether and carboxyvinyl polymer Polyoxyethylene polymer; polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymer; acrylic polymer such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acryloyldimethyltaurine salt copolymer; polyethyleneimine, Other synthetic water-soluble polymers such as cationic polymers; bentonite, magnesium aluminum silicate, montmorillonite, beidellite, non Ronaito, saponite, hectorite, and the like inorganic water-soluble polymers such as anhydrous silicic acid. These water-soluble polymers also include film forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. As a compounding quantity, the range of 0 to 25 weight% of the whole cosmetics is suitable.

本発明の化粧料には、その目的に応じてE)水を配合することも出来る。その配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の1〜99重量%の範囲であってよい。   The cosmetic composition of the present invention can be mixed with E) water depending on the purpose. The blending amount varies depending on the agent system, but may be in the range of 1 to 99% by weight of the entire cosmetic.

本発明の化粧料には、表面処理粉体A)以外の粉体(以下「F)粉体」という)を、本発明の効果を損なわない範囲で、用いることもできる。F)粉体としては、前記A)表面処理粉体に使用される粉体と同様のものを、本発明の粉体処理剤以外の処理剤、例えば、AES−3083、KF−99P、KF−9901、KF−9908、KF−9909、KP−574(何れも信越化学工業(株)製)等で処理して使用することができる。   In the cosmetic of the present invention, a powder other than the surface-treated powder A) (hereinafter referred to as “F) powder”) can be used within a range not impairing the effects of the present invention. F) As the powder, the same powder as that used in the A) surface-treated powder may be used as a treatment agent other than the powder treatment agent of the present invention, for example, AES-3083, KF-99P, KF- 9901, KF-9908, KF-9909, KP-574 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be used.

本発明の化粧料には、G)界面活性剤を用いることができる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。   G) surfactant can be used for the cosmetics of this invention. Such surfactants include anionic, cationic, nonionic and amphoteric active agents, but are not particularly limited, and any surfactant can be used as long as it is used in normal cosmetics. Things can also be used.

アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸トリエタノールアミン、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン;アルキルエーテルカルボン酸及びその塩;アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシル乳酸塩、N−アシルサルコシン塩、N−アシルアミノ酸系活性剤等;カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants include sodium stearate, potassium stearate, triethanolamine stearate, sodium palmitate, potassium palmitate, triethanolamine palmitate, sodium laurate, potassium laurate, triethanolamine laurate, etc. Fatty acid soaps; alkyl ether carboxylic acids and salts thereof; condensates of amino acids and fatty acids, alkane sulfonates, alkene sulfonates, sulfonates of fatty acid esters, sulfonates of fatty acid amides, formalin condensation sulfonates Alkyl sulfate ester, secondary higher alcohol sulfate ester, alkyl and allyl ether sulfate ester, fatty acid ester sulfate ester, fatty acid alkylolamide sulfate ester, funnel oil, etc. Sulfate esters, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates, amide phosphates, N-acyl lactates, N-acyl sarcosine salts, N-acyl amino acid based surfactants, etc .; cationic surface activity Examples of the agent include amine salts such as alkylamine salts, polyamines and aminoalcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts and the like.

非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖状或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状のポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状のポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖状或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等;両性界面活性剤としては、ベタイン、ホスファチジルコリン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。   Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, methyl glucoside fatty acid ester, alkyl polyglucoside, polyoxyethylene alkyl Ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, Polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, poly Oxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, linear or branched polyoxyalkylene modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyalkylene Alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin / alkyl co-modified organopolysiloxane, alkanolamide, sugar ether, sugar amide, etc .; amphoteric surface activity Examples of the agent include betaine, phosphatidylcholine, aminocarboxylate, imidazoline derivative, amidoamine type and the like.

これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシエチレン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、分子中にポリグリセリン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、或いはそれぞれのアルキル共変性オルガノポリシロキサンである界面活性剤が好ましい。市販品としては、KF−6011、KF−6011P、KF−6043、KF−6012、KF−6013、KF−6015、KF−6016、KF-6017、KF−6028、KF−6028P、KF−6038、KF−6100、KF−6104、KF−6105(何れも信越化学工業(株)製)等がある。また、HLBとしては1〜10である界面活性剤が好ましく、配合量は、化粧料全体の0.1〜20重量%であることが好ましく、特に0.2〜10重量%の範囲が好適である。   Among these surfactants, a linear or branched organopolysiloxane having a polyoxyethylene chain in the molecule, a linear or branched organopolysiloxane having a polyglycerin chain in the molecule, or an alkyl copolymer thereof. A surfactant which is a modified organopolysiloxane is preferred. Commercially available products include KF-6011, KF-6011P, KF-6043, KF-6012, KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028, KF-6028P, KF-6038, KF. -6100, KF-6104, KF-6105 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like. Moreover, the surfactant which is 1-10 as HLB is preferable, and it is preferable that a compounding quantity is 0.1-20 weight% of the whole cosmetics, and the range of 0.2-10 weight% is especially suitable. is there.

本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上のH)架橋型オルガノポリシロキサンを用いることもできる。該架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤するものであることが好ましい。液状油としては、B)油剤として述べたものを用いることができ、たとえば、0.65mm2/秒(25℃)〜100.0mm2/秒(25℃)の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、N−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアンナッツ油などの天然動植物油が挙げられる。 In the cosmetic of the present invention, one or more H) cross-linked organopolysiloxanes may be used depending on the purpose. The cross-linked organopolysiloxane is preferably one that swells by containing the liquid oil of its own weight or more with respect to the liquid oil. The liquid oil, may be used those described as B) oil agent, for example, 0.65 mm 2 / s (25 ℃) ~100.0mm 2 / s (25 ° C.) low viscosity silicone oil, liquid paraffin, Examples include hydrocarbon oils such as squalane and isododecane, glyceride oils such as trioctanoin, ester oils such as isotridecyl isononanoate, N-acyl glutamate esters, lauroyl sarcosine esters, and natural animal and vegetable oils such as macadamian nut oils.

また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより架橋構造を形成するものであることが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α、ω−アルケニルジエンなどが挙げられる。 Moreover, the crosslinking agent of this cross-linked organopolysiloxane has a cross-linked structure by reacting with hydrogen atoms having two or more vinyl reactive sites in the molecule and directly bonded to silicon atoms. It is preferable. Those having two or more vinyl reactive sites in the molecule include organopolysiloxanes having two or more vinyl groups in the molecule, polyoxyalkylenes having two or more allyl groups in the molecule, Examples include polyglycerin having two or more allyl groups, α, ω-alkenyl diene, and the like.

更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも1種の部分を分子中に含有していても良い。これらの架橋型オルガノポリシロキサンは特に限定される物ではないが、市販品としては、シリコーン油でペースト状にしたKSG−15、KSG−16、KSG−18、KSG−1610、USG−103、KSG−210、KSG−240、KSG−710、炭化水素油やトリグリセライド油でペースト状にしたUSG−106、KSG−41、KSG−42、KSG−43、KSG−44、KSG−310、KSG−320、KSG−330、KSG−340、KSG−810、KSG−820、KSG−830、KSG−840(何れも信越化学工業(株)製)等がある。 Further, the crosslinked organopolysiloxane contains in the molecule at least one part selected from the group consisting of a polyoxyalkylene part, a polyglycerin part, an alkyl part, an alkenyl part, an aryl part, and a fluoroalkyl part. May be. These cross-linked organopolysiloxanes are not particularly limited, but commercially available products include KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-1610, USG-103, KSG made into a paste with silicone oil. -210, KSG-240, KSG-710, USG-106, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44, KSG-310, KSG-320, pasted with hydrocarbon oil or triglyceride oil, KSG-330, KSG-340, KSG-810, KSG-820, KSG-830, KSG-840 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.

架橋型オルガノポリシロキサンの配合量は、化粧料の総量に対して0.01〜40重量%であることが好ましく、特に0.1〜30重量%であることが好ましい。 The amount of the crosslinked organopolysiloxane is preferably 0.01 to 40% by weight, particularly preferably 0.1 to 30% by weight, based on the total amount of the cosmetic.

本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上のI)シリコーン樹脂を用いることもできる。I)シリコーン樹脂はアクリル/シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましく、さらに、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも1種の部分を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂が好ましい。市販品としては、シリコーン油や炭化水素油、アルコールに溶解したKP−541、KP−543、KP−545、KP−549、KP−550、KP−571、KP−575、KP−581(何れも信越化学工業(株)製)等がある。 In the cosmetic of the present invention, one or two or more I) silicone resins can be used depending on the purpose. I) The silicone resin is preferably an acrylic silicone resin of an acrylic / silicone graft or block copolymer, and further contains an anionic moiety such as a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety, or a carboxylic acid. An acrylic silicone resin containing in the molecule at least one portion selected from the inside is preferred. Commercially available products include KP-541, KP-543, KP-545, KP-549, KP-550, KP-571, KP-575, KP-581 dissolved in silicone oil, hydrocarbon oil or alcohol (all Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

このシリコーン樹脂は、構成成分としてMQ、MDQ、MT、MTQ、MDT、MDTQと表されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。このM、D、T、Qは、それぞれ、RSiO0.5単位、RSiO単位、RSiO1.5単位、SiO単位を示すものであり、シリコーン業界では一般に使用されるものである。シリコーン網状樹脂は一般にMQレジンあるいはMT、MDTレジンとして知られており、MDQ、MTQ、MDTQと示される部分を有することもある。具体的にはデカメチルシクロペンタシロキサンやジメチコンなどの溶解物として市販されているものであり、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも1種の部分を分子中に含有していても良い。 This silicone resin is preferably a silicone network compound represented as MQ, MDQ, MT, MTQ, MDT, or MDTQ as a constituent component. M, D, T, and Q represent R 3 SiO 0.5 unit, R 2 SiO unit, RSiO 1.5 unit, and SiO 2 unit, respectively, and are commonly used in the silicone industry. . The silicone reticulated resin is generally known as MQ resin, MT, or MDT resin, and may have a portion indicated as MDQ, MTQ, or MDTQ. Specifically, it is commercially available as a solution such as decamethylcyclopentasiloxane or dimethicone, and is at least selected from a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety, and an amino moiety. One kind of part may be contained in the molecule.

アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合、その配合量は、化粧料の総量に対して0.1〜20重量%であることが好ましく、特に1〜10重量%であることが好ましい。 When a silicone resin such as an acrylic silicone resin or a silicone network compound is used, the blending amount is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly 1 to 10% by weight, based on the total amount of the cosmetic. preferable.

本発明の化粧料には、その目的に応じてJ)シリコーンワックスを含むこともできる。このシリコーンワックスは、5員環以上のラクトン化合物が開環重合物であるポリラクトンを結合させたポリラクトン変性ポリシロキサンであることが好ましい。あるいは、このシリコーンワックスは、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択された少なくとも一つの部分を分子中に含有するアクリル変性ポリシロキサンであることが好ましい。市販品としては、長鎖アルキル基を有するワックスとして、KP−561P、KP−562P(何れも信越化学工業(株)製)等がある。   The cosmetic of the present invention may contain J) silicone wax depending on the purpose. This silicone wax is preferably a polylactone-modified polysiloxane in which a lactone compound having a 5-membered ring or more is combined with a polylactone which is a ring-opening polymer. Alternatively, the silicone wax is an acrylic-modified polysiloxane containing at least one portion selected from an anion portion such as a pyrrolidone portion, a long-chain alkyl portion, a polyoxyalkylene portion, a fluoroalkyl portion, and a carboxylic acid in the molecule. It is preferable that Examples of commercially available products include KP-561P and KP-562P (both manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as waxes having a long-chain alkyl group.

あるいは、このシリコーンワックスが、オレフィンワックスと1分子1個以上のSiH結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスであることが好ましい。また、オレフィンワックスは、エチレンと少なくとも1種のジエンを共重合して得られるもの、または、エチレンと炭素数3〜12のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンと少なくとも1種のジエンを共重合して得られるものであり、このジエンとしては、ビニルノルボルネンが好適である。 Alternatively, the silicone wax is preferably a silicone-modified olefin wax obtained by addition reaction of an olefin wax and an organohydrogenpolysiloxane having one or more molecules of SiH bond. The olefin wax is obtained by copolymerizing ethylene and at least one diene, or at least one olefin selected from ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms and at least one diene. It is obtained by copolymerization, and as this diene, vinyl norbornene is suitable.

何れのシリコーンワックスを選択するにせよ、シリコーンワックスを用いる場合、その配合量は、化粧料の総量に対して0.1〜20重量%であることが好ましく、特に1〜10重量%であることが好ましい。 Whatever silicone wax is selected, when silicone wax is used, its blending amount is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly 1 to 10% by weight, based on the total amount of the cosmetic. Is preferred.

更に、本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。   Furthermore, the cosmetics of the present invention include components, oil-soluble gelling agents, organically modified clay minerals, resins, antiperspirants, and UV absorbers that are used in ordinary cosmetics as long as they do not interfere with the effects of the present invention. , UV absorbing / scattering agent, moisturizer, antiseptic, antibacterial agent, fragrance, salt, antioxidant, pH adjuster, chelating agent, refreshing agent, anti-inflammatory agent, skin care ingredients (whitening agent, cell activator, rough skin improvement Agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds, hair solidifying agents, and the like.

油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。 Examples of oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate and zinc myristate; amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid-α, γ-di-n-butylamine; dextrin palmitate Dextrin fatty acid esters such as dextrin stearate, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitate; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate; fructooligosaccharide stearate, 2-ethyl fructooligosaccharide Fructooligosaccharide fatty acid esters such as hexanoic acid esters; benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol, dimethylbenzyl dodecyl ammo Examples thereof include gelling agents selected from organically modified clay minerals such as nium montmorillonite clay and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay.

制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。 Examples of the antiperspirant include an antiperspirant selected from aluminum chlorohydrate, aluminum chloride, aluminum sesquichlorohydrate, zirconyl hydroxychloride, aluminum zirconium hydroxychloride, aluminum zirconium glycine complex, and the like.

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられ、これらの紫外線吸収散乱剤をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。 Examples of UV absorbers include benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid UV absorbers such as methyl salicylate, octyl salicylate and trimethylcyclohexyl salicylate, and paramethoxysilicate. Cinnamic acid UV absorbers such as octyl cinnamate, benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, urocanic acid UV absorbers such as ethyl urocanate, 4-t-butyl-4'-methoxy- Examples include dibenzoylmethane-based ultraviolet absorbers such as dibenzoylmethane, phenylbenzimidazole sulfonic acid, etc., and examples of ultraviolet absorption / scattering agents include particulate titanium oxide, particulate iron-containing titanium oxide, particulate zinc oxide, particulate cerium oxide, and their UV, such as composite The absorbent scattering powder and the like, can also be used a dispersion obtained by dispersing in advance oil these ultraviolet absorbing scattering agents.

保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等がある。 Moisturizers include glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, pentylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxy Examples include ethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, egg yolk lecithin, soybean lecithin, phosphatidyl choline, phosphatidyl ethanolamine, phosphatidyl serine, phosphatidyl glycerol, phosphatidylinositol, sphingophospholipid and the like.

防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。 Antibacterial and antiseptics include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc., and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester , Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.

塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。 Examples of the salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts, and amino acid salts. Examples of inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts, zinc salts, and the like of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, and nitric acid; Salts of organic acids such as dehydroacetic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid, stearic acid; amine salts and amino acid salts include, for example, salts of amines such as triethanolamine, and amino acids such as glutamic acid There is salt. In addition, a salt such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate, an aluminum zirconium glycine complex, etc., and an acid-alkali neutralized salt used in cosmetic formulations can also be used.

酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、L−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。 Antioxidants include tocopherol, pt-butylphenol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid, etc., and pH adjusters include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, Potassium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, etc., chelating agents such as alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid, etc., refreshing agents such as L-menthol, camphor, etc., anti-inflammatory Examples of the agent include allantoin, glycyrrhizic acid and salts thereof, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinic acid, tranexamic acid, and azulene.

美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。 As skin beautifying ingredients, placenta extract, whitening agents such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivatives, cell activators such as calf blood extract, rough skin improver, nonyl acid wallenylamide, Nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, zingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, Examples thereof include blood circulation promoters such as acetylcholine, verapamil, cephalanthin and γ-oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, and antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol.

ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、 L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンH、ビタミンP、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。 Vitamins such as vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, etc., vitamin B2 such as riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, pyridoxine tripalmi Vitamin B6 such as tate, vitamin B12 and derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B15 and derivatives thereof, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, L- Vitamin C such as ascorbic acid phosphoric acid diester dipotassium, vitamin D such as ergocalciferol, cholecalciferol, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate , Vitamin E such as dl-α-tocopherol nicotinate, dl-α-tocopherol succinate, nicotinic acids such as vitamin H, vitamin P, nicotinic acid, benzyl nicotinate, nicotinamide, calcium pantothenate, D-pant There are pantothenic acids such as tenenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin and the like.

アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。 As amino acids, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, tryptophan, etc., nucleic acid, deoxyribonucleic acid, etc., hormone, estradiol , Etenyl estradiol and the like.

毛髪や爪への固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N−メタクリロイルエチル−N、N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレート/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、アクリル系共重合物、ウレタン樹脂、各種ゴム(NBR、SBR、SIS、SBS、EPDM等)、塩素化ポリエチレン等の合成樹脂も好適に用いることができる。 Examples of polymer compounds for fixing to hair and nails include amphoteric, anionic, cationic, and nonionic polymer compounds, such as polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers. Polymer compounds, acidic vinyl ether polymer compounds such as methyl vinyl ether / alkyl maleic anhydride alkyl half ester copolymers, acidic polyvinyl acetate polymers such as vinyl acetate / crotonic acid copolymers, (meth) acrylic acid / alkyl (Meth) acrylate copolymer, acidic acrylic polymer such as (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate / alkylacrylamide copolymer, N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium α-N- Methyl carboxybetaine / alkyl (meth) acrylate copolymer Body, hydroxypropyl (meth) acrylate / butylaminoethyl methacrylate / amphoteric acrylic polymer compounds such as acrylic acid octyl amide copolymers. In addition, cellulose or derivatives thereof, naturally derived polymer compounds such as keratin and collagen or derivatives thereof, alkyd resins, epoxy resins, phenol resins, unsaturated polyesters, acrylic copolymers, urethane resins, various rubbers (NBR, SBR, Synthetic resins such as SIS, SBS, EPDM, etc.) and chlorinated polyethylene can also be suitably used.

化粧料の形態としては、粉体、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、W/O/WやO/W/Oなどのマルチエマルションなどの形態が挙げられ、具体的な化粧料としては、上記化粧料成分を配合してなる化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し製品等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、エナメル、アンダーコート、オーバーコート等の美爪料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤化粧料、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。 Examples of cosmetics include powder, oily, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, non-water emulsion, and multi-emulsions such as W / O / W and O / W / O. Cosmetics such as lotions, emulsions, creams, cleansings, packs, massages, serums, beauty oils, cleaning agents, deodorants, hand creams, lip balms, wrinkle masks Skin care cosmetics such as products, makeup base, concealer, white powder, powder foundation, liquid foundation, cream foundation, oily foundation, blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow, lipstick, makeup cosmetics, enamel, under Beauty nail such as coat, overcoat, shampoo, Vinegar, treatments, hair cosmetics such as setting agent, antiperspirant cosmetic, like ultraviolet protection cosmetics, such as sunscreen oil, sunscreen lotion and sunscreen cream.

また、これらの化粧料の製品形態としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、エアゾル状、スプレー状、スティック状等、種々の形態を選択することができる。 The product forms of these cosmetics are liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, multilayer, mousse, aerosol, spray, stick, etc. Various forms can be selected.

さらに、これらの化粧料を皮膚、爪、頭髪、眉毛、あるいは、まつげに塗布または転写させる場合には、指を用いるのも良く、また、ブラシ、チップ、パフ、ヘラ等、種々のアプリケーターを選択し用いることができる。 Furthermore, when applying or transferring these cosmetics to the skin, nails, head hair, eyebrows, or eyelashes, it is also possible to use fingers, and select various applicators such as brushes, tips, puffs, spatulas, etc. Can be used.

実施例
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、特に断らない限り、以下に記載する「%」は「重量%」を意味する。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” described below means “% by weight”.

<モノマーの製造>
トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネンの合成
ジシクロペンタジエン307gとトリストリメチルシロキシビニルシラン750gを2リットルの反応器に仕込み、窒素シール下160〜170℃で8時間反応させた。反応液を減圧蒸留したところ、沸点が118〜120℃/5mmHgの留分が757g得られた。H-NMR分析(測定装置 JEOL社製LAMBDA LA−300W)及び赤外分光分析(測定装置 Perkin Elmer社製FT−IR Spectrometer Spectrum One)で構造を確認し、下記構造式で表される化合物であることが確認された。

Figure 0004993509
これをモノマーAとする。 <Manufacture of monomer>
Synthesis of tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene 307 g of dicyclopentadiene and 750 g of tristrimethylsiloxyvinylsilane were charged into a 2 liter reactor and reacted at 160 to 170 ° C. for 8 hours under a nitrogen seal. When the reaction solution was distilled under reduced pressure, 757 g of a fraction having a boiling point of 118 to 120 ° C./5 mmHg was obtained. The structure was confirmed by 1 H-NMR analysis (measuring device LAMBDA LA-300W manufactured by JEOL) and infrared spectroscopic analysis (measuring device Perkin Elmer FT-IR Spectrometer Spectrum One), and a compound represented by the following structural formula It was confirmed that there was.
Figure 0004993509
This is monomer A.

<共重合体の製造>
製造例1:トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン-b-カルボキシルノルボルネン開環共重合体の合成
撹拌器を備えた3リットルの四つ口フラスコにモノマーAを45gと、5-ノルボルネン-2-カルボン酸を5g、エチルビニルエーテルを0.03ml加えトルエン2リットルに溶解させた後、Ar(またはN)置換した。モノマーが均一に拡散するように撹拌しながら加熱し、40℃に保った。そこにGrubbs第一世代触媒[ベンジリデン‐ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ジクロロルテニウム]を0.105gトルエン110mlに溶かした触媒溶液を速やかに加えた。20分後、重合を停止するためにエチルビニルエーテルを1ml加え5分間攪拌した。得られた反応液を大量のメタノールに投入し、析出したものを減圧乾燥することで、固体状のシクロオレフィンポリマーを得た。ポリマーの一部を採取してゲル・パーミネーション・クロマトグラフィー(測定装置 東ソー社製HLC−8220)で、ポリスチレンを標準として用いて分子量を調べたところ、Mn=15,600、Mw/Mn=1.83であった。これをポリマーAとする。
<Manufacture of copolymer>
Production Example 1: Synthesis of tris (trimethylsiloxy) silyl norbornene-b-carboxyl norbornene ring-opening copolymer 45 g of monomer A was added to a 5-liter 4-necked flask equipped with a stirrer, and 5-norbornene- After adding 5 g of 2-carboxylic acid and 0.03 ml of ethyl vinyl ether and dissolving in 2 liters of toluene, Ar (or N 2 ) substitution was performed. The mixture was heated with stirring so that the monomer diffused uniformly and kept at 40 ° C. A catalyst solution prepared by dissolving Grubbs first generation catalyst [benzylidene-bis (tricyclohexylphosphine) dichlororuthenium] in 0.105 g of toluene (110 ml) was quickly added thereto. After 20 minutes, 1 ml of ethyl vinyl ether was added and stirred for 5 minutes to stop the polymerization. The obtained reaction solution was poured into a large amount of methanol, and the precipitated product was dried under reduced pressure to obtain a solid cycloolefin polymer. A part of the polymer was sampled and subjected to gel permeation chromatography (measurement apparatus HLC-8220 manufactured by Tosoh Corporation), and the molecular weight was examined using polystyrene as a standard. Mn = 15,600, Mw / Mn = 1 .83. This is polymer A.

製造例2:トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン-b-トリエトキシシリルノルボルネン開環共重合体の合成
5−ノルボルネン−2−カルボン酸に代えて、トリエトキシシリルノルボルネンを5g用いた以外は製造例1と同様にして重合体の合成を行った。ポリマーの一部を採取してゲル・パーミネーション・クロマトグラフィーで、ポリスチレンを標準として用いて分子量を調べたところ、Mn=16,400、Mw/Mn=1.76であった。これをポリマーBとする。
Production Example 2: Synthesis of Tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene-b-triethoxysilylnorbornene ring-opening copolymer Production Example 1 except that 5 g of triethoxysilylnorbornene was used instead of 5-norbornene-2-carboxylic acid The polymer was synthesized in the same manner as described above. A part of the polymer was sampled and subjected to gel permeation chromatography. The molecular weight was examined using polystyrene as a standard. The results were Mn = 16,400 and Mw / Mn = 1.76. This is polymer B.

製造例3:トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン-b-ジカルボキシルノルボルネン開環共重合体の合成
5−ノルボルネン−2−カルボン酸に代えて、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸を5g用いた以外は製造例1と同様にして重合体の合成を行った。ポリマーの一部を採取してゲル・パーミネーション・クロマトグラフィーで、ポリスチレンを標準として用いて分子量を調べたところ、Mn=19,100、Mw/Mn=1.85であった。これをポリマーCとする。
Production Example 3: Synthesis of tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene-b-dicarboxylnorbornene ring-opening copolymer 5 g of 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid was used in place of 5-norbornene-2-carboxylic acid. Except for the above, a polymer was synthesized in the same manner as in Production Example 1. A part of the polymer was sampled and subjected to gel permeation chromatography. The molecular weight was examined using polystyrene as a standard. The results were Mn = 19,100 and Mw / Mn = 1.85. This is polymer C.

製造例4:トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン-b-トリエトキシシリルノルボルネン開環共重合体水素化物の合成
撹拌付きオートクレーブに、製造例2で得られた重合体25gとトルエン1リットルを入れ、オートクレーブ内を窒素置換し、次いで、Grubbs第一世代触媒[ベンジリデン‐ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ジクロロルテニウム]0.7g、及びエチルビニルエーテル1.5gをトルエン5mlに溶解させた水素化触媒溶液を添加し、水素圧0.8MPa、160℃で8時間水素化を行った。得られた反応液を大量のメタノールに投入し、析出したものを減圧乾燥して固体状のシクロオレフィンポリマーを得た。H−NMRよりポリマーAの主鎖炭素−炭素二重結合の95%が水素化されていることを確認した。ポリマーDの一部を採取してゲル・パーミネーション・クロマトグラフィー(測定装置 東ソー社製HLC−8220)で、ポリスチレンを標準として用いて分子量を調べたところ、Mn=17,100、Mw/Mn=1.75であった。これをポリマーDとする。
Production Example 4: Synthesis of hydride of tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene-b-triethoxysilylnorbornene ring-opening copolymer 25 g of the polymer obtained in Production Example 2 and 1 liter of toluene in a stirred autoclave. Then, the autoclave was purged with nitrogen, and then a hydrogenation catalyst solution in which 0.7 g of Grubbs first-generation catalyst [benzylidene-bis (tricyclohexylphosphine) dichlororuthenium] and 1.5 g of ethyl vinyl ether were dissolved in 5 ml of toluene And hydrogenation was carried out at 160 MPa for 8 hours at a hydrogen pressure of 0.8 MPa. The obtained reaction solution was poured into a large amount of methanol, and the deposited product was dried under reduced pressure to obtain a solid cycloolefin polymer. From 1 H-NMR, it was confirmed that 95% of the main chain carbon-carbon double bond of polymer A was hydrogenated. A part of the polymer D was sampled and subjected to gel permeation chromatography (HLC-8220, manufactured by Tosoh Corporation), and the molecular weight was examined using polystyrene as a standard. Mn = 17,100, Mw / Mn = 1.75. This is polymer D.

<粉体の表面処理>
実施例1
タルク6部、マイカ6部、酸化チタン10部、ベンガラ1.6部、黄色酸化鉄0.7部、黒酸化鉄0.2部に水1250部を加えて分散させた。次に、ポリマーA1部にトルエン2.5部、イソプロピルアルコール2.5部を加え加熱溶解した。これにKOH水溶液を加え中和し、上記分散液に添加して攪拌し、完全に乳化させた。次に15%硫酸アルニミウム水溶液0.8部を滴下し、さらに20分攪拌した。これを吸引濾過器で脱水後、105℃で15時間乾燥させ処理粉体1を得た。
<Surface treatment of powder>
Example 1
1250 parts of water was added to 6 parts of talc, 6 parts of mica, 10 parts of titanium oxide, 1.6 parts of bengara, 0.7 part of yellow iron oxide and 0.2 part of black iron oxide and dispersed therein. Next, 2.5 parts of toluene and 2.5 parts of isopropyl alcohol were added to 1 part of the polymer A and dissolved by heating. This was neutralized by adding an aqueous KOH solution, added to the dispersion, stirred and completely emulsified. Next, 0.8 part of a 15% aqueous solution of aluminum sulfate was added dropwise, and the mixture was further stirred for 20 minutes. This was dehydrated with a suction filter and then dried at 105 ° C. for 15 hours to obtain treated powder 1.

実施例2
酸化チタン98部に水500部を加えて分散させた。次に、ポリマーA2部にトルエン5部、イソプロピルアルコール5部を加え加熱溶解した。これにKOH水溶液を加え中和し、上記分散液に添加して攪拌し、完全に乳化させた。次に15%硫酸アルニミウム水溶液1.5部を滴下し、さらに20分攪拌した。これを吸引濾過器で脱水後、105℃で15時間乾燥させ処理粉体2を得た。
Example 2
To 98 parts of titanium oxide, 500 parts of water was added and dispersed. Next, 5 parts of toluene and 5 parts of isopropyl alcohol were added to 2 parts of polymer A and dissolved by heating. This was neutralized by adding an aqueous KOH solution, added to the dispersion, stirred and completely emulsified. Next, 1.5 parts of a 15% aqueous aluminum sulfate solution was added dropwise, and the mixture was further stirred for 20 minutes. This was dehydrated with a suction filter and then dried at 105 ° C. for 15 hours to obtain treated powder 2.

実施例3
酸化チタンに代えて酸化亜鉛を用いた他は、実施例2と同様の操作を行い、処理粉体3を得た。
Example 3
A treated powder 3 was obtained in the same manner as in Example 2 except that zinc oxide was used instead of titanium oxide.

実施例4
セリサイト98部を反応器に仕込み、これにポリマーB2部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、150℃で3時間攪拌することにより焼き付け処理を行い、処理粉体4を得た。
Example 4
98 parts of sericite was charged into a reactor, and a solution obtained by diluting 2 parts of polymer B in toluene was gradually added thereto and stirred. Further, the temperature was raised to distill off toluene, and a baking treatment was performed by stirring at 150 ° C. for 3 hours to obtain treated powder 4.

実施例5
マイカ98部を反応器に仕込み、これにポリマーD2部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、150℃で3時間攪拌することにより焼き付け処理を行い、処理粉体5を得た。
Example 5
98 parts of mica was charged into a reactor, and stirred while gradually adding a solution obtained by diluting 2 parts of polymer D in toluene. Further, the temperature was raised to distill off toluene, and a baking treatment was performed by stirring at 150 ° C. for 3 hours to obtain treated powder 5.

実施例6
セリサイトに代えてタルクを用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体6を得た。
Example 6
A treated powder 6 was obtained in the same manner as in Example 4 except that talc was used instead of sericite.

実施例7
セリサイトに代えて酸化チタンを用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体7を得た。
Example 7
A treated powder 7 was obtained in the same manner as in Example 4 except that titanium oxide was used instead of sericite.

実施例8
セリサイトに代えて酸化亜鉛を用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体8を得た。
Example 8
Except that zinc oxide was used instead of sericite, the same operation as in Example 4 was performed to obtain treated powder 8.

実施例9
セリサイトに代えて酸化クロムを用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体9を得た。
Example 9
A treated powder 9 was obtained in the same manner as in Example 4 except that chromium oxide was used instead of sericite.

実施例10
セリサイトに代えてベンガラを用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体10を得た。
Example 10
A treated powder 10 was obtained in the same manner as in Example 4 except that Bengala was used instead of sericite.

実施例11
セリサイトに代えて黄酸化鉄を用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体11を得た。
Example 11
A treated powder 11 was obtained in the same manner as in Example 4 except that yellow iron oxide was used instead of sericite.

実施例12
セリサイトに代えて黒酸化鉄を用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体12を得た。
Example 12
A treated powder 12 was obtained in the same manner as in Example 4 except that black iron oxide was used instead of sericite.

実施例13
セリサイトに代えてグンジョウを用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体13を得た。
実施例14
セリサイトに代えて赤色202号を用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体14を得た。
Example 13
A treated powder 13 was obtained in the same manner as in Example 4 except that Gunjo was used instead of sericite.
Example 14
A processed powder 14 was obtained in the same manner as in Example 4 except that Red 202 was used instead of sericite.

実施例15
セリサイトに代えて雲母チタンを用いた他は、実施例4と同様の操作を行い、処理粉体15を得た。
Example 15
A treated powder 15 was obtained in the same manner as in Example 4 except that mica titanium was used instead of sericite.

実施例16
微粒子酸化チタン95部を反応器に仕込み、これにポリマーB5部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、150℃で3時間攪拌することにより焼き付け処理を行い、処理粉体16を得た。
Example 16
95 parts of fine particle titanium oxide was charged into a reactor, and stirred while gradually adding a solution obtained by diluting 5 parts of polymer B in toluene. Further, the temperature was raised to distill off toluene, and a baking treatment was performed by stirring at 150 ° C. for 3 hours to obtain treated powder 16.

実施例17
微粒子酸化チタンに代えて微粒子酸化亜鉛を用いた他は、実施例16と同様の操作を行い、処理粉体17を得た。
Example 17
A treated powder 17 was obtained in the same manner as in Example 16 except that fine zinc oxide was used instead of fine titanium oxide.

実施例18
タルク98部に水500部を加えて分散させた。次に、ポリマーC2部にトルエン5部、イソプロピルアルコール5部を加え加熱溶解した。これにKOH水溶液を加え中和し、上記分散液に添加して攪拌し、完全に乳化させた。次に15%硫酸アルニミウム水溶液3.0部を滴下し、さらに20分攪拌した。これを吸引濾過器で脱水後、105℃で15時間乾燥させ処理粉体18を得た。
Example 18
To 98 parts of talc, 500 parts of water was added and dispersed. Next, 5 parts of toluene and 5 parts of isopropyl alcohol were added to 2 parts of the polymer C and dissolved by heating. This was neutralized by adding an aqueous KOH solution, added to the dispersion, stirred and completely emulsified. Next, 3.0 parts of 15% aqueous aluminum sulfate solution was added dropwise, and the mixture was further stirred for 20 minutes. This was dehydrated with a suction filter and then dried at 105 ° C. for 15 hours to obtain treated powder 18.

比較例1:メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体
タルク98部を反応器に仕込み、これにメチルハイドロジェンポリシロキサン2部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、150℃で3時間攪拌することにより焼き付け処理を行い、比較処理粉体1を得た。
Comparative example 1: Methyl hydrogen polysiloxane-treated powder 98 parts of talc was charged into a reactor, and a solution obtained by diluting 2 parts of methyl hydrogen polysiloxane in toluene was gradually added thereto and stirred. Further, the temperature was raised to distill off toluene, and a baking treatment was performed by stirring at 150 ° C. for 3 hours to obtain a comparatively processed powder 1.

比較例2:メチルハイドロジェンシロキサン処理粉体
セリサイト95部を反応器に仕込み、これにメチルハイドロジェンポリシロキサン5部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、150℃で3時間攪拌することにより焼き付け処理を行い、比較処理粉体2を得た。
Comparative example 2: Methyl hydrogen siloxane-treated powder 95 parts of sericite were charged into a reactor, and a solution obtained by diluting 5 parts of methyl hydrogen polysiloxane in toluene was gradually added thereto and stirred. Further, the temperature was raised to distill off toluene, and a baking treatment was performed by stirring at 150 ° C. for 3 hours to obtain a comparatively processed powder 2.

比較例3:メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体
タルクに代えて酸化チタンを用いた他は、比較例1と同様の操作を行い、比較処理粉体3を得た。
Comparative Example 3: Methyl hydrogen polysiloxane-treated powder A comparatively-treated powder 3 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that titanium oxide was used instead of talc.

比較例4:メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体
タルクに代えてベンガラを用いた他は、比較例1と同様の操作を行い、比較処理粉体4を得た。
Comparative example 4: Methyl hydrogen polysiloxane-treated powder A comparatively-treated powder 4 was obtained in the same manner as in Comparative example 1, except that Bengala was used instead of talc.

比較例5:メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体
タルクに代えて黄酸化鉄を用いた他は、比較例1と同様の操作を行い、比較処理粉体5を得た。
Comparative example 5: Methyl hydrogen polysiloxane-treated powder A comparative-treated powder 5 was obtained in the same manner as in Comparative example 1 except that yellow iron oxide was used instead of talc.

比較例6:メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体
タルクに代えて黒酸化鉄を用いた他は、比較例1と同様の操作を行い、比較処理粉体6を得た。
Comparative example 6: Methyl hydrogen polysiloxane-treated powder A comparative-treated powder 6 was obtained in the same manner as in Comparative example 1, except that black iron oxide was used instead of talc.

比較例7:金属石鹸処理粉体
タルク98部を水400部に懸濁し、ステアリン酸Na3.5部を加え、60℃で十分攪拌した。これに、硫酸アルミニウムの20%溶液を10分で滴下し、引き続き10分間攪拌した。これを吸引濾過器で脱水後、110℃で12時間乾燥させ比較処理粉体7を得た。
Comparative example 7: Metal soap-treated powder 98 parts of talc was suspended in 400 parts of water, 3.5 parts of sodium stearate was added, and the mixture was sufficiently stirred at 60C. To this, a 20% solution of aluminum sulfate was added dropwise over 10 minutes, followed by stirring for 10 minutes. This was dehydrated with a suction filter and then dried at 110 ° C. for 12 hours to obtain a comparatively processed powder 7.

比較例8:レシチン処理粉体
セリサイト97部を水400部に懸濁した。次に、水素添加されたレシチン(リン脂質31%、ヨウ素価5)3部を100部の熱水に溶解させて別途調製された溶液を、先の懸濁液に加えた。これに、20%硝酸アルミニウム水溶液120部を15分で滴下し、引き続き10分間攪拌した。これを吸引濾過器で脱水後、110℃で12時間乾燥させ比較処理粉体8を得た。
Comparative Example 8: Lecithin-treated powder 97 parts of sericite were suspended in 400 parts of water. Next, a solution prepared separately by dissolving 3 parts of hydrogenated lecithin (phospholipid 31%, iodine value 5) in 100 parts of hot water was added to the previous suspension. To this, 120 parts of 20% aqueous aluminum nitrate solution was added dropwise over 15 minutes, followed by stirring for 10 minutes. This was dehydrated with a suction filter and then dried at 110 ° C. for 12 hours to obtain a comparatively processed powder 8.

比較例9:パーフルオロオクチルトリエトキシシラン処理粉体
タルク98部を反応器に仕込み、これにパーフルオロオクチルトリエトキシシラン2部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、150℃で3時間攪拌することにより焼き付け処理を行って、比較処理粉体9を得た。
Comparative Example 9: Perfluorooctyltriethoxysilane-treated powder 98 parts of talc was charged into a reactor, and a solution obtained by diluting 2 parts of perfluorooctyltriethoxysilane in toluene was gradually added thereto and stirred. Further, the temperature was raised to distill off toluene, and a baking treatment was performed by stirring at 150 ° C. for 3 hours to obtain a comparatively processed powder 9.

比較例10:パーフルオロオクチルトリエトキシシラン処理粉体
セリサイト96部を反応器に仕込み、これにパーフルオロオクチルトリエトキシシラン4部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、150℃で3時間攪拌することにより焼き付け処理を行って、比較処理粉体10を得た。
Comparative example 10: Perfluorooctyltriethoxysilane-treated powder 96 parts of sericite were charged into a reactor, and a solution obtained by diluting 4 parts of perfluorooctyltriethoxysilane in toluene was gradually added and stirred. . Further, the temperature was raised to distill off toluene, and a baking treatment was performed by stirring at 150 ° C. for 3 hours to obtain a comparatively processed powder 10.

<表面処理粉体の評価>
(1)分散性、展延性、2次付着防止効果の評価
得られた表面処理粉体(実施例1〜18及び比較例1〜10)を用いて、下記表に示す処方の混合物試料及びブランク試料を調製し、10名の専門パネラーにより、目視による混合物中での粉体の分散性、皮膚に塗布した時の展延性を評価した。また、塗布した試料上にティッシュペーパーを押し当てて、2次付着防止効果を評価した。
<処方>
試料

Figure 0004993509

ブランク

Figure 0004993509

<製法>
粉体をそれぞれに秤量し、高速ブレンダーにより1分間攪拌した。そこにジメチルポリシロキサンとスクワランを添加し、さらに6分間攪拌した後、100メッシュのフィルターを通した。 <Evaluation of surface-treated powder>
(1) Evaluation of dispersibility, spreadability, and secondary adhesion prevention effect Using the obtained surface-treated powders (Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10), mixture samples and blanks having the formulations shown in the following table Samples were prepared, and the dispersibility of the powder in the mixture by visual observation and the spreadability when applied to the skin were evaluated by 10 expert panelists. Moreover, the tissue paper was pressed on the apply | coated sample and the secondary adhesion prevention effect was evaluated.
<Prescription>
sample

Figure 0004993509

blank

Figure 0004993509

<Production method>
Each powder was weighed and stirred with a high-speed blender for 1 minute. Dimethylpolysiloxane and squalane were added thereto, and the mixture was further stirred for 6 minutes, and then passed through a 100 mesh filter.

<評価基準>
下表に示される基準に従って評価し、10名の評価の平均を求めた。

Figure 0004993509
<Evaluation criteria>
Evaluation was performed according to the criteria shown in the table below, and the average of the evaluations of 10 people was obtained.
Figure 0004993509

(2)撥水性評価
水10部を備えた試験管中に各粉体0.5部を採取し、強振し、室温で1週間静置後の状態を目視観察して、次の基準で評価し、10名の評価の平均を求めた。

Figure 0004993509
得られた結果を表3に示す。同表において、各記号の意味は以下のとおりである。
Figure 0004993509
Figure 0004993509
表3から明らかなように、本発明の処理粉体は、比較例の粉体に比べ、分散性、展延性、付着性が良好で、撥水性も良い。 (2) Water repellent evaluation 0.5 parts of each powder was collected in a test tube equipped with 10 parts of water, shaken, and visually observed after standing for 1 week at room temperature, and evaluated according to the following criteria. And the average of the evaluation of 10 people was calculated | required.
Figure 0004993509
The obtained results are shown in Table 3. In the table, the meaning of each symbol is as follows.
Figure 0004993509
Figure 0004993509
As is apparent from Table 3, the treated powder of the present invention has better dispersibility, spreadability, adhesion, and water repellency than the powder of the comparative example.

実施例19:パウダーファンデーション
上記実施例並びに比較例で得られた表面処理粉体を用い、下表4に示す配合組成比で、下記方法に従いパウダーファンデーションを調製した。
<処方>

Figure 0004993509
<パウダーファンデーションの調製法>
成分(1)〜(17)をヘンシェルミキサーに投入し、攪拌・混合した。これに別途均一溶解させた成分(18)〜(22)を添加して、さらに攪拌・混合を続けた。さらに、これに(23)を添加した。得られた混合物をハンマーミルにて粉砕し、所定のアルミパンにプレス成型してパウダーファンデーションを得た。 Example 19: Powder foundation Using the surface-treated powders obtained in the above examples and comparative examples, powder foundations were prepared according to the following method with the composition ratios shown in Table 4 below.
<Prescription>
Figure 0004993509
<Preparation method of powder foundation>
Ingredients (1) to (17) were put into a Henschel mixer and stirred and mixed. Separately uniformly dissolved components (18) to (22) were added thereto, and stirring and mixing were further continued. Further, (23) was added thereto. The obtained mixture was pulverized with a hammer mill and press-molded into a predetermined aluminum pan to obtain a powder foundation.

<使用性評価>
得られたパウダーファンデーションについて、50名の女性の専門パネラーにより、塗布時の、展延性、付着性、仕上がりの良さ、化粧持ちについて、仕上がりの良さについては、下記基準に従い、その他は上表2に示される基準に従って評価し、平均点を求めた。表5に結果を示す。同表において、各記号の意味は上述のとおりである。

Figure 0004993509
Figure 0004993509
表5から明らかなように、本発明の粉体を用いたファンデーションは比較例の粉体を用いたものに比べ、優れたパウダーファンデーションであることが分かった。 <Usability evaluation>
About the obtained powder foundation, 50 women's professional panelists applied the spreadability, adhesion, finish, finish, and finish according to the following standards. Evaluation was made according to the criteria shown and the average score was determined. Table 5 shows the results. In the table, the meaning of each symbol is as described above.
Figure 0004993509
Figure 0004993509
As is apparent from Table 5, the foundation using the powder of the present invention was found to be an excellent powder foundation compared with the one using the powder of the comparative example.

実施例20:水中油型クリ−ム

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6011(信越化学工業(株)製

(注2)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株
)製)
(製造方法)
A:成分1〜7を混合した。
B:成分8〜13を混合溶解した。
C:AをBに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られた水中油型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしかった。また、使用感がさっぱりとしていると共に化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化もなく安定性に優れていることが確認された。 Example 20: Oil-in-water cream
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6011 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Hybrid silicone composite powder; KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 7 were mixed.
B: Components 8 to 13 were mixed and dissolved.
C: A was added to B and emulsified with stirring.
The oil-in-water cream obtained as described above had a fine texture, light spreading, light stickiness and no oiliness, and was moist and fresh. Further, it was confirmed that the feeling of use was refreshed and the makeup lasting was very good, and the stability was excellent without any change in temperature or change with time.

実施例21:水中油型クリーム

Figure 0004993509
(注1)架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−16(信越化学工業(株)製

(注2)メチルセルロース;メトローズSM−4000(信越化学工業(株)製

(注3):ポリアクリルアミド系乳化剤;セピゲル305(SEPIC製)
(製造方法)
A:成分3〜10を混合した。
B:成分1〜2を混合溶解し、Aを加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られた水中油型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしかった。また、使用感がさっぱりとしていると共に化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。 Example 21: Oil-in-water cream
Figure 0004993509
(Note 1) Cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-16 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methylcellulose; Metroles SM-4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3): Polyacrylamide emulsifier; Sepigel 305 (manufactured by SEPIC)
(Production method)
A: Components 3 to 10 were mixed.
B: Components 1 and 2 were mixed and dissolved, and A was added and emulsified with stirring.
The oil-in-water cream obtained as described above had a fine texture, light spreading, light stickiness and no oiliness, and was moist and fresh. Further, it was confirmed that the feeling of use was refreshing and the makeup lasting was very good, and it was excellent in stability with no temperature change or change with time.

実施例22:油中水型クリーム

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6012(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜5を加熱混合し、成分6を添加して均一に混合した。
B:成分7〜9及び11を加熱溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却した後成分10を添加してクリームを得た。
以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしかった。また、使用感がさっぱりとしていると共に化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。 Example 22: Water-in-oil cream
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6012 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 5 were heated and mixed, and component 6 was added and mixed uniformly.
B: Components 7 to 9 and 11 were dissolved by heating.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 10 was added to obtain a cream.
The water-in-oil cream obtained as described above had a fine texture, light spreading, light stickiness and no oiliness, and was moist and fresh. Further, it was confirmed that the feeling of use was refreshing and the makeup lasting was very good, and it was excellent in stability with no temperature change or change with time.

実施例23:油中水型クリーム

Figure 0004993509

(注1)アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−31(信越
化学工業(株)製)
(注2)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6026(信越化学
工業(株)製)
(注3)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株
)製)
(製造方法)
A:成分1〜6を混合した。
B:成分7〜12を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしかった。また、使用感がさっぱりとしていると共に化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。 Example 23: Water-in-oil cream
Figure 0004993509

(Note 1) Alkyl-modified cross-linked polyether-modified silicone; KSG-31 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6026 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Hybrid silicone composite powder; KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 6 were mixed.
B: Components 7 to 12 were mixed and dissolved, and added to A and emulsified with stirring.
The water-in-oil cream obtained as described above had a fine texture, light spreading, light stickiness and no oiliness, and was moist and fresh. Further, it was confirmed that the feeling of use was refreshing and the makeup lasting was very good, and it was excellent in stability with no temperature change or change with time.

実施例24:油中水型クリーム

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)無水ケイ酸処理酸化亜鉛;酸化亜鉛を50%内包した粒子径0.01〜
10μmのシリカ;サンスフェアSZ−5(旭硝子製)
(注3)オウゴンエキス;50% 1,3−ブチレングリコール水で抽出したもの
(注4)ゲンチアナエキス;20% エタノール水で抽出したもの
(製造方法)
A:成分6〜9を均一に混合分散した。
B:成分1〜5を混合し、Aを加えた。
C:成分10〜14及び16を混合した後、Bを加えて乳化した。
D:Cを冷却し、成分15を加えてクリームを得た。
以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、べたつきがないだけでなく、のび広がりが軽い上密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れていた。また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることが確認された。 Example 24: Water-in-oil cream
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicic acid-treated zinc oxide; particle size 0.01 to 50% containing zinc oxide
10 μm silica; Sunsphere SZ-5 (Asahi Glass)
(Note 3) Ogon extract; extracted with 50% 1,3-butylene glycol water (Note 4) Gentian extract; extracted with 20% ethanol water (production method)
A: Components 6 to 9 were mixed and dispersed uniformly.
B: Components 1 to 5 were mixed and A was added.
C: After mixing components 10 to 14 and 16, B was added to emulsify.
D: C was cooled and component 15 was added to obtain a cream.
The water-in-oil cream obtained as described above has a fine texture, no stickiness, light spreading, excellent adhesion, good fit, glossy finish and very long lasting makeup. It was. In addition, it was confirmed that it was stable with no change with temperature or with time.

実施例25:アイライナー

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)
製)
(注2)有機シリコーン樹脂;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5を加えて均一に混合分散した。
B:成分6〜9を混合した。
C:BをAに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、更にべたつきがない使用感であった。また、温度変化や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性に優れることはもとより、化粧持ちも非常に良いことが確認された。 Example 25: Eyeliner
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Made)
(Note 2) Organic silicone resin: KF-7712J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and component 5 was added and mixed and dispersed uniformly.
B: Components 6 to 9 were mixed.
C: B was gradually added to A and emulsified to obtain an eyeliner.
The eyeliner obtained as described above was light and easy to draw, had a refreshing and refreshing feeling, and had a feeling of use without stickiness. In addition, it was confirmed that there was no change in temperature or change over time, and the usability and stability were excellent, and the durability of the makeup was very good as well as excellent water resistance and sweat resistance.

実施例26:ファンデーション

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製

(製造方法)
A:成分1〜4を加熱混合し、成分5を添加して均一にした。
B:成分6〜9及び11を加熱溶解した(水系のpHは9.0)。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却した後成分10を添加してファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かい上、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしかった。また、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。 Example 26: Foundation
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were heated and mixed, and component 5 was added to make uniform.
B: Components 6 to 9 and 11 were dissolved by heating (aqueous system pH was 9.0).
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 10 was added to obtain a foundation.
The foundation obtained as described above had a fine texture, light spread, lightness and no oiliness, and was moist and fresh. In addition, it was confirmed that it gave a refreshing feeling of use, good makeup, no change in temperature or change with time, and excellent stability.

実施例27:アイシャドウ

Figure 0004993509
(注1) ポリエーテル変性分岐状シリコーン;KF−6028(信越化学工業(
株)製)
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5〜7を添加して均一に分散した。
B:成分8〜10及び12を均一溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、成分11を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽い上油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしいものであった。また、使用感がさっぱりしていると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。 Example 27: Eye shadow
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified branched silicone; KF-6028 (Shin-Etsu Chemical (
Made by Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and components 5 to 7 were added and dispersed uniformly.
B: Components 8 to 10 and 12 were uniformly dissolved.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and component 11 was added to obtain an eye shadow.
The eye shadow obtained as described above was fresh and did not have oily or powdery light spreading. In addition, the feeling of use is refreshing, water resistance, water repellency, sweat resistance is good and good, and the makeup is not easily broken, and it is excellent in stability with no change in temperature or change over time. confirmed.

実施例28:口紅

Figure 0004993509
(注1)長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂;KP−561P(信越化学工
業(株)製)
(注2)メチルフェニルポリシロキサン;KF−54(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜6及び7の一部を加熱混合、溶解した。
B:成分8〜14及び7の残部を均一混合し、Aに加えて均一にした。
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れているものであった。 Example 28: Lipstick
Figure 0004993509
(Note 1) Long-chain alkyl-containing acrylic silicone resin; KP-561P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methylphenylpolysiloxane; KF-54 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: A part of components 1 to 6 and 7 were heated and mixed and dissolved.
B: The remaining components 8 to 14 and 7 were mixed uniformly and added to A to make it uniform.
The lipstick obtained as described above is light and does not feel oily or powdery and gives a refreshing feeling of use, as well as good resistance to water and water repellency, and stability. It was also excellent.

実施例29:アイライナー

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工
業(株)製)
(注3)アクリルシリコーン樹脂;KP−545(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜6を加温混合し、成分7を添加して均一に分散した。
B:成分8〜10を加温溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくいものであった。また、温度化や経時による安定性にも優れていることが確認された。 Example 29: Eyeliner
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Acrylic silicone resin; KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 6 were heated and mixed, and component 7 was added and dispersed uniformly.
B: Components 8 to 10 were dissolved by heating.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify to obtain an eyeliner.
The eyeliner obtained as described above is light and does not feel oily or powdery, and gives a fresh and refreshing feeling, and also has good water resistance, water repellency and sweat resistance. It was easy to hold and difficult to break up. Moreover, it was confirmed that it was excellent also in stability with temperature and aging.

実施例30:液状乳化ファンデーション

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2) アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学
工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜9を加熱混合し、成分10〜15を添加して均一にした。
B:成分16〜18及び20を加熱溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分19を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くて油っぽさがなかった。また、使用感がさっぱりとしていると共に化粧持ちが良い上、温度や経時による安定性にも優れていることが確認された。 Example 30: Liquid emulsion foundation
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 9 were heated and mixed, and components 10 to 15 were added to make uniform.
B: Components 16 to 18 and 20 were dissolved by heating.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 19 was added to obtain a liquid emulsion foundation.
The liquid emulsified foundation obtained as described above had a low viscosity, a fine texture, a light spread, and no oiliness. Further, it was confirmed that the feeling of use was refreshing and the makeup lasting was good, and the stability over temperature and time was also excellent.

実施例31:液状ファンデーション

Figure 0004993509
(注1)フッ素変性シリコーン;FL−50(信越化学工業(株)製)
(注2)フッ素アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;FPD−4694(
信越化学工業(株)製)
(注3)球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体;KMP−590(信越化学工業
(株)製)
(製造方法)
A:成分7〜13を均一に混合した。
B:成分1〜6を70℃に加熱混合し、Aを加えて均一に分散混合した。
C:成分14〜17及び19を40℃に加温、Bに徐添して乳化し、冷却して成分18を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽いく、温度変化や経時による変化がなく、安定性に優れたものであることが確認された。 Example 31: Liquid foundation
Figure 0004993509
(Note 1) Fluorine-modified silicone; FL-50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Fluoroalkyl-polyether co-modified silicone; FPD-4694 (
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Spherical polymethylsilsesquioxane powder; KMP-590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 7 to 13 were mixed uniformly.
B: Components 1 to 6 were heated and mixed at 70 ° C., and A was added and dispersed and mixed uniformly.
C: Ingredients 14 to 17 and 19 were heated to 40 ° C., gradually added to B to emulsify, cooled and added with ingredient 18 to obtain a liquid foundation.
It was confirmed that the liquid foundation obtained as described above has no stickiness, light spread, light temperature, no change with time, and excellent stability.

実施例32:アイライナー

Figure 0004993509
(注1)有機シリコーン樹脂;;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
(注2)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜2、4〜8を混合し、成分3を加えて均一に混合分散した。
B:成分9〜11及び13を混合した。
C:BをAに徐添して乳化した後冷却し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、化粧持ちも良いことが確認された。 Example 32: Eyeliner
Figure 0004993509
(Note 1) Organosilicone resin; KF-7312J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1-2, 4-8 were mixed, and component 3 was added and mixed and dispersed uniformly.
B: Components 9 to 11 and 13 were mixed.
C: B was gradually added to A to emulsify, and then cooled to obtain an eyeliner.
It was confirmed that the eyeliner obtained as described above is light and easy to draw, and has a good makeup.

実施例33:ファンデーション

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜5を混合して加温溶解し、成分6〜13を均一に分散した。
B:成分14〜16及び18を混合した後、Aに加えて乳化した。
C:Bを冷却し、成分17を加えてファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、のび広がりも軽い上、皮膚への密着感に優れ、つやのある仕上がりで化粧持ちも優れていた。 Example 33: Foundation
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed and dissolved by heating, and components 6 to 13 were uniformly dispersed.
B: Components 14 to 16 and 18 were mixed and then added to A and emulsified.
C: B was cooled and component 17 was added to obtain a foundation.
The foundation obtained as described above has a light spread and excellent adhesion to the skin, and has a glossy finish and excellent makeup.

実施例34:ブラッシング剤スプレー

Figure 0004993509

(製造方法)
A:成分1〜5を混合した。
B:Aをエアゾール用缶に詰めた後、成分6を充填し、ブラッシング剤を得た。
以上のようにして得られたブラッシング剤スプレーは、粉の分散性に優れ、髪に櫛通りの良さとツヤを与えた。 Example 34: Brushing agent spray
Figure 0004993509

(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed.
B: After A was packed in an aerosol can, Component 6 was filled to obtain a brushing agent.
The brushing agent spray obtained as described above was excellent in the dispersibility of the powder, and gave the hair good combiness and gloss.

実施例35:リンス

Figure 0004993509
(製造方法)
A:成分1〜9を撹拌、混合した。
B:成分10〜11及び13を加熱混合した。
C:AにBを添加し、混合した後、冷却、成分12を添加してリンスを得た。
以上のようにして得られたリンスは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与えた。 Example 35: Rinse
Figure 0004993509
(Production method)
A: Components 1 to 9 were stirred and mixed.
B: Components 10 to 11 and 13 were heated and mixed.
C: B was added to A, mixed, cooled, and component 12 was added to obtain a rinse.
The rinse obtained as described above was not sticky or heavy during use, and gave excellent gloss to the hair.

実施例36:リンスインシャンプー

Figure 0004993509
(製造方法)
A:成分1〜5、9及び11を加熱、混合した。
B:成分6〜8を混合、分散した。
C:AにBを添加し混合した後、冷却、成分10を添加してリンスインシャンプーを得た。
以上のようにして得られたリンスインシャンプーは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、なめらかさを付与した。 Example 36: Rinse-in shampoo
Figure 0004993509
(Production method)
A: Components 1 to 5, 9 and 11 were heated and mixed.
B: Components 6 to 8 were mixed and dispersed.
C: After B was added to A and mixed, cooling and component 10 were added to obtain a rinse-in shampoo.
The rinse-in shampoo obtained as described above had no stickiness or weight when used, gave the hair an excellent gloss, and gave a smooth feeling and smoothness.

実施例37:トリートメント

Figure 0004993509
(製造方法)
A:成分1〜9を加熱、混合した。
B:成分10〜11及び13を混合、分散した。
C:AにBを添加し混合した後、冷却、成分12を添加してトリートメントを得た。以上のようにして得られたトリートメントは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、なめらかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りの良い、使用性も持続性も優れたものであった。 Example 37: Treatment
Figure 0004993509
(Production method)
A: Components 1 to 9 were heated and mixed.
B: Components 10 to 11 and 13 were mixed and dispersed.
C: After B was added to A and mixed, cooling and component 12 were added to obtain a treatment. The treatments obtained as described above have no stickiness or weight when used, give the hair an excellent gloss, give it a smooth, smooth, and voluminous feel, have good combing, and maintain its usability. Was also excellent.

実施例38:油中水型タイプ制汗剤

Figure 0004993509
(注1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−21(信越化学工業(株
)製)
(注2)フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−200(信越化
学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜3を混合した。
B:成分4〜10を混合した。
C:BをAに加えて混合乳化した。
以上のようにして得られた油中水型タイプの制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も優れていた。 Example 38: Water-in-oil type antiperspirant
Figure 0004993509
(Note 1) Crosslinked polyether-modified silicone; KSG-21 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Fluorine-modified hybrid silicone composite powder; KSP-200 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 3 were mixed.
B: Components 4 to 10 were mixed.
C: B was added to A and mixed and emulsified.
The water-in-oil type antiperspirant obtained as described above is light, refreshing and refreshing, without stickiness or oiliness, stable over time and stable in use. The property was also excellent.

実施例39:ロールオンタイプ制汗剤

Figure 0004993509
(注1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−21(信越化学工業(株
)製)
(注2)架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−15(信越化学工業(株)製

(製造方法)
A:成分1〜4を混合した。
B:Aに成分5〜7を加え、均一に分散した。
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、さっぱりとしてべたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も優れていた。 Example 39: Roll-on type antiperspirant
Figure 0004993509
(Note 1) Crosslinked polyether-modified silicone; KSG-21 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-15 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed.
B: Components 5 to 7 were added to A and dispersed uniformly.
The roll-on type antiperspirant obtained as described above has a light stretch, no stickiness and oiliness, no change with temperature and time, and excellent usability and stability.

実施例40:日焼け止め乳液

Figure 0004993509
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6015(信越化学工業(株)製)
(注2)トリメチルシロキシケイ酸;X−21−5250(信越化学工業(株)
製)
(製造方法)
A:成分1〜6を加熱混合し、成分7を均一分散した。
B:成分8〜10及び12を加熱混合した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分11を添加し日焼け止め乳液を得た。
以上のようにして得られた日焼け止め乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがない上しっとりとしてみずみずしい物であった。また、化粧持ちが良いため紫外線防止効果も持続する上、温度変化や経時による変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。 Example 40: Sunscreen latex
Figure 0004993509
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Trimethylsiloxysilicic acid; X-21-5250 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Made)
(Production method)
A: Components 1 to 6 were heated and mixed, and component 7 was uniformly dispersed.
B: Components 8 to 10 and 12 were heated and mixed.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 11 was added to obtain a sunscreen emulsion.
The sunscreen emulsion obtained as described above was fine, lightly spread, non-sticky and moist and fresh. In addition, it has been confirmed that the anti-ultraviolet rays preventive effect is maintained because the makeup lasts well and there is no temperature change or change with time, and the stability is excellent.

実施例41:サンカットクリーム

Figure 0004993509
(注1)アクリルシリコーン樹脂;KP−545(信越化学工業(株)製)
(注2)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−21(信越化学工業(株)
製)
(注3)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6026(信越化学工
業(株)製)
(製造方法)
A:成分1の一部に成分2を加えて均一にし、成分7を添加してビーズミルにて分散した。
B:成分1の残部及び3〜6を混合し、均一に混合した。
C:成分8〜10及び12を混合、溶解した。
D:BにCを加えて乳化し、A及び成分11を加添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れていた。また、温度変化や経時に対しても非常に安定であることが確認された。 Example 41: Sun cut cream
Figure 0004993509
(Note 1) Acrylic silicone resin; KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Crosslinked polyether-modified silicone; KSG-21 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Made)
(Note 3) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6026 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Component 2 was added to a part of component 1 to make it uniform, and component 7 was added and dispersed by a bead mill.
B: The remainder of component 1 and 3-6 were mixed and mixed uniformly.
C: Components 8 to 10 and 12 were mixed and dissolved.
D: C was added to B to emulsify, and A and component 11 were added to obtain a sun cut cream.
The suncut cream obtained as described above had no stickiness, spreads lightly, had excellent adhesion, had a good fit, had a glossy finish, and had excellent makeup. Moreover, it was confirmed that it was very stable against temperature changes and aging.

実施例42:ネイルエナメル

Figure 0004993509
(注1)アクリルシリコーン樹脂;KP−549(信越化学工業(株)製)
(注2)メチルトリメチコン;TMF−1.5(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分7〜9を混合し、成分4〜6を添加して均一に混合する。
B:Aに成分1〜3を添加して混合する。
C:Bに成分10を添加混合して、ネイルエナメルを得た。
以上のようにして得られたネイルエナメルは、のび広がりが軽く、光沢と滑らかさを与え、耐水性、耐油性があり持ちも良く、さらに、爪への圧迫感や爪の黄変や温度や経時による化粧膜の変化もなく安定性にも非常に優れていることが確認された。 Example 42 Nail Enamel
Figure 0004993509
(Note 1) Acrylic silicone resin; KP-549 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methyltrimethicone; TMF-1.5 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 7 to 9 are mixed, and components 4 to 6 are added and mixed uniformly.
B: Components 1 to 3 are added to A and mixed.
C: Component 10 was added to B and mixed to obtain a nail enamel.
The nail enamel obtained as described above is lightly spread, gives gloss and smoothness, has water resistance and oil resistance, and has a feeling of pressure on the nail, yellowing of the nail, temperature, etc. It was confirmed that there was no change in the decorative film over time and the stability was also excellent.

本発明の粉体表面処理剤は、化粧料に好適な、分散性、皮膚等への密着性、延び性に優れた粉体表面を与える。該処理剤で処理された粉体は、 The powder surface treatment agent of the present invention provides a powder surface that is suitable for cosmetics and has excellent dispersibility, adhesion to skin and the like, and extensibility. The powder treated with the treating agent is

Claims (8)

下記式(1)の繰返し単位と、下記式(2)で示される繰り返し単位を有する共重合体、但し、該共重合体主鎖の炭素−炭素二重結合が一部水素化されていてよい、からなる粉体処理剤により処理された粉体を含有する化粧料
Figure 0004993509
(式中、Rメチル基であり、Xは下記式(i)で示される基であり、aは1〜3の整数であり、bは0〜2の整数である)

Figure 0004993509
(Rメチル基であり、dは1〜5の整数である。)
Figure 0004993509
[式中Rは、互いに独立に、水素原子、又は、下記式(iii)で表される基および下記式(v)で表される基:
−C 2n −COOM (iii)
(nは0〜6の整数、M は水素原子、Na、K、Ca、またはMgである。)
−C 2n SiR (OR 3−d (v)
(nは0〜6の整数、R は水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基、R は、互いに独立に、炭素数1〜30のアルキル基及びフッ素置換アルキル基から選択される有機基であり、dは0,1、又は2の整数である)
から選ばれる一価の有機基あり、但し、少なくとも1つのRは前記一価の有機基であり、bは上記の通りである。]
A copolymer having a repeating unit of the following formula (1) and a repeating unit represented by the following formula (2), provided that the carbon-carbon double bond of the copolymer main chain may be partially hydrogenated. Cosmetics containing a powder treated with a powder treating agent comprising:
Figure 0004993509
(In the formula, R 1 is a methyl group, X is a group represented by the following formula (i), a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 0 to 2)

Figure 0004993509
(R 2 is a methyl group, d is an integer of 1-5.)
Figure 0004993509
[In the formula, R 3 are independently of each other a hydrogen atom or a group represented by the following formula (iii) and a group represented by the following formula (v):
-C n H 2n -COOM 1 (iii )
(N is an integer of Less than six, M 1 is a hydrogen atom, Na, K, Ca or Mg,.)
-C n H 2n SiR 4 d ( OR 5) 3-d (v)
(N is an integer of 0 to 6, R 4 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 5 is independently selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a fluorine-substituted alkyl group. An organic group, d is an integer of 0, 1 or 2)
Wherein at least one R 3 is the monovalent organic group, and b is as described above. ]
前記粉体処理剤のGPCで測定されるポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)が500〜20,000である請求項1記載の化粧料The cosmetic according to claim 1, wherein the powder treatment agent has a polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) of 500 to 20,000 as measured by GPC. 前記共重合体の式(2)で表される繰返し単位が、全繰返し単位数の5〜50%である、請求項1又は2記載の化粧料The cosmetic according to claim 1 or 2 , wherein the repeating unit represented by the formula (2) of the copolymer is 5 to 50% of the total number of repeating units. 前記共重合体主鎖の炭素−炭素二重結合の50〜100%が水素化されている請求項1〜3のいずれか1項記載の化粧料The cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein 50 to 100% of the carbon-carbon double bonds of the copolymer main chain are hydrogenated. 直鎖状、分岐状、又は環状の25℃で揮発性のシリコーン油をさらに含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の化粧料。 The cosmetic according to any one of claims 1 to 4 , further comprising a linear, branched, or cyclic volatile silicone oil at 25 ° C. 前記シリコーン油が、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシランからなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項記載の化粧料。 The silicone oil is at least one selected from the group consisting of octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, tristrimethylsiloxymethylsilane, and tetrakistrimethylsiloxysilane. Item 5. A cosmetic according to item 5 . 上記式(2)中のRR in the above formula (2) 3 が、互いに独立に、水素原子、又は、下記式(iii)で表される基および下記式(v)で表される基:Independently of each other, a hydrogen atom, or a group represented by the following formula (iii) and a group represented by the following formula (v):
−C-C n H 2n2n −COOM-COOM 1 (iii) (Iii)
(nは0、M(N is 0, M 1 は水素原子である。)Is a hydrogen atom. )
−C-C n H 2n2n SiRSiR 4 d (OR(OR 5 ) 3−d3-d (v) (V)
(nは0、R(N is 0, R 4 は水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基、RIs a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 5 は、互いに独立に、炭素数1〜30のアルキル基から選択される有機基であり、dは0である)Are each independently an organic group selected from alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and d is 0)
から選ばれる一価の有機基あり、但し、少なくとも1つのRA monovalent organic group selected from: provided that at least one R 3 は前記一価の有機基であり、bは式(1)について記載の通りである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の化粧料。The cosmetic according to any one of claims 1 to 6, wherein is the monovalent organic group and b is as described for formula (1).
上記式(v)中のRR in the above formula (v) 5 がエチル基である、請求項7に記載の化粧料。The cosmetic according to claim 7, wherein is an ethyl group.
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