JP2011075691A - Color filter for organic electroluminescence display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、基板と、該基板上に形成された着色層とを有し、該基板の屈折率と該着色層の屈折率の差が特定範囲内である、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタに関する。 The present invention relates to a color filter for an organic electroluminescence display device, comprising a substrate and a colored layer formed on the substrate, wherein a difference between the refractive index of the substrate and the refractive index of the colored layer is within a specific range. About.
近年、次世代型のディスプレイとして、エレクトロルミネッセンス（以下、ＥＬということがある）素子で構成されたＥＬディスプレイが期待されている。ＥＬ素子には無機ＥＬ素子と有機ＥＬ素子とがあり、いずれのＥＬ素子も自己発光性であるために視認性が高く、また完全固体素子であるために耐衝撃性に優れるとともに取り扱いが容易であるという利点がある。このため、グラフィックディスプレイの画素やテレビ画像表示装置の画素、あるいは面光源等としての研究開発および実用化が進められている。 In recent years, an EL display composed of an electroluminescence (hereinafter, sometimes referred to as EL) element is expected as a next-generation display. There are two types of EL elements: inorganic EL elements and organic EL elements. Each EL element is self-luminous and has high visibility, and since it is a completely solid element, it has excellent impact resistance and is easy to handle. There is an advantage of being. For this reason, research and development and practical application as a pixel of a graphic display, a pixel of a television image display device, a surface light source, and the like are in progress.
カラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置では、明所コントラストの低下や発光効率の低下といった種々の問題が存在している。有機ＥＬ表示装置の明所コントラストの低下の原因の一つとしては、カラーフィルタの基板と空気の界面での外光の反射によるものであることがわかっている。そこで、高屈折率の基板上に、基板よりも屈折率の低い樹脂層を設けることで、外光の反射を低減することが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。また、発光効率の低下の原因としては、カラーフィルタの着色層において、着色層に含有される着色顔料による透過光の散乱現象によるものであることがわかっている。そこで、着色層において、着色顔料とバインダー樹脂の屈折率の差を小さくすることで、カラーフィルタ内部での光の散乱を抑えることが提案されている（例えば、特許文献２および３を参照）。 In an organic EL display device having a color filter, there are various problems such as lowering of bright place contrast and lowering of luminous efficiency. It has been found that one of the causes of a decrease in bright place contrast of the organic EL display device is a reflection of external light at the interface between the color filter substrate and the air. Thus, it has been proposed to reduce reflection of external light by providing a resin layer having a refractive index lower than that of the substrate on a high refractive index substrate (see, for example, Patent Document 1). Further, it has been found that the cause of the decrease in luminous efficiency is due to the phenomenon of transmitted light scattering by the color pigment contained in the colored layer in the colored layer of the color filter. Therefore, it has been proposed to suppress light scattering inside the color filter by reducing the difference in refractive index between the color pigment and the binder resin in the colored layer (see, for example, Patent Documents 2 and 3).
しかしながら、上述した手法のみでは外光反射の低減による明室コントラストの向上は不十分であった。さらに、発光効率の向上による有機ＥＬ素子の長寿命化および低消費電力化が切望されていた。 However, the above-described method alone has not been sufficient to improve bright room contrast by reducing external light reflection. Further, there has been a strong demand for extending the life and reducing the power consumption of organic EL elements by improving the light emission efficiency.
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、有機ＥＬ表示装置の明所コントラストおよび発光効率を向上できる有機ＥＬ表示装置用カラーフィルタを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described background art, and an object thereof is to provide a color filter for an organic EL display device capable of improving the bright place contrast and light emission efficiency of the organic EL display device.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、カラーフィルタの基板と着色層の屈折率の差異に起因する、基板と着色層の界面での外光の反射や有機ＥＬ素子の発光の反射によって、明所コントラストの低下や発光効率の低下が起こるであろうとの考えの下に、カラーフィルタの基板と着色層の屈折率を特定範囲内に調節することで上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that reflection of external light at the interface between the substrate and the colored layer and the organic EL element due to the difference in refractive index between the substrate of the color filter and the colored layer. The above problem is solved by adjusting the refractive index of the color filter substrate and the colored layer within a specific range under the idea that the reflection of light emission will cause a decrease in contrast and a decrease in luminous efficiency. As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、基板と、該基板上に形成された着色層とを有し、該基板の屈折率と該着色層の屈折率の差が、−０．１〜＋０．１の範囲内である、有機ＥＬ表示装置用カラーフィルタを提供するものである。 That is, the present invention has a substrate and a colored layer formed on the substrate, and the difference between the refractive index of the substrate and the refractive index of the colored layer is within a range of −0.1 to +0.1. The present invention provides a color filter for an organic EL display device.
本発明の有機ＥＬ表示装置用カラーフィルタによれば、着色層と基板の界面での外光の反射や有機ＥＬ素子の発光の反射を低減することができる。つまり、外光の反射の低減による明所コントラストの向上や、発光側からの光取り出し効率改善による発光効率の向上を実現することができる。 According to the color filter for an organic EL display device of the present invention, it is possible to reduce reflection of external light at the interface between the colored layer and the substrate and reflection of light emitted from the organic EL element. That is, it is possible to improve the bright place contrast by reducing the reflection of outside light and to improve the light emission efficiency by improving the light extraction efficiency from the light emitting side.
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、基板と、該基板上に形成された着色層とを有するものであり、該基板と該着色層の屈折率の差が、−０．１〜＋０．１、好ましくは−０．０５〜＋０．０５、より好ましくは−０．０２５〜＋０．０２５の範囲内にあるものである。また、カラーフィルタは、各色の着色層間にブラックマトリックス層をさらに有することが好ましく、該基板と該ブラックマトリックスの屈折率の差が、−０．１〜＋０．１、好ましくは−０．０５〜＋０．０５、より好ましくは−０．０２５〜＋０．０２５の範囲内にあることが好ましい。基板と着色層（またはブラックマトリックス層）の屈折率の差が上記範囲程度であれば、基板と着色層（またはブラックマトリックス層）の界面での外光の反射や有機ＥＬ素子の発光の反射を低減することができる。
Color filter The color filter of the present invention comprises a substrate and a colored layer formed on the substrate, and the difference in refractive index between the substrate and the colored layer is -0.1 to +0.1, Preferably it is in the range of -0.05 to +0.05, more preferably in the range of -0.025 to +0.025. The color filter preferably further has a black matrix layer between the colored layers of each color, and the difference in refractive index between the substrate and the black matrix is −0.1 to +0.1, preferably −0.05 to It is preferable to be within the range of +0.05, more preferably −0.025 to +0.025. If the difference in refractive index between the substrate and the colored layer (or black matrix layer) is in the above range, the reflection of external light at the interface between the substrate and the colored layer (or black matrix layer) or the reflection of light emitted from the organic EL element Can be reduced.
なお、本発明はいかなる理論にも拘束されるものではないが、外光の反射や有機ＥＬ素子の発光の反射が、界面での屈折率の差異に起因することは、以下の様に説明することができる。一般的に屈折率の異なる媒質（層）を通過する光はその層界面で反射をおこすことが知られており、反射光、透過光についてそのエネルギーはそれぞれフレネルの式によって表される。屈折率ｎ１の均質、等方性である媒質から屈折率ｎ２の媒質への入射角θｉで入射する光を考えると、入射光平面波の電気ベクトルの入射面に含まれる成分をＰ偏光、入射面に垂直な成分をＳ偏光と呼び、それぞれのエネルギー反射率/透過率は以下の式（１）により求めることができる。
［式１］
Ｐ偏光エネルギー反射率（ｒｐ）
ｒｐ=| (ｎ2・cosθi−ｎ1・cosθt)/(ｎ2・cosθi+ｎ1・cosθt) |2
Ｓ偏光エネルギー反射率（ｒｓ）
ｒｓ=| (ｎ2・cosθt−ｎ1・cosθi)/(ｎ2・cosθt+ｎ1・cosθi) |2
Ｐ偏光エネルギー透過率（ｔｐ）
ｔｐ=(ｎ2・cosθt/ｎ1・cosθi)・{２ｎ1・cosθi/(ｎ2・cosθi＋ｎ1・cosθt)}2
Ｓ偏光エネルギー透過率（ｔｓ）
ｔｐ=(ｎ2・cosθt/ｎ1・cosθi)・{２ｎ1・cosθi/(ｎ1・cosθi＋ｎ2・cosθt)}2
反射率＝(ｒｐ＋ｒｓ)/２
透過率＝(ｔｐ＋ｔｓ)/２
(θi：入射角、θt：出射角)
上記の式から、屈折率ｎ１と屈折率ｎ２の差が小さいほど反射率も小さくなることが分かる。
The present invention is not limited to any theory, but the reason why the reflection of external light and the reflection of light emitted from the organic EL element are caused by the difference in the refractive index at the interface will be described as follows. be able to. In general, light passing through a medium (layer) having a different refractive index is known to be reflected at the layer interface, and the energy of reflected light and transmitted light is expressed by the Fresnel equation. Considering light incident at an incident angle θ i from a homogeneous and isotropic medium having a refractive index n 1 to a medium having a refractive index n 2 , the component included in the incident surface of the electric vector of the incident light plane wave is P-polarized light. The component perpendicular to the incident surface is called S-polarized light, and the respective energy reflectance / transmittance can be obtained by the following equation (1).
[Formula 1]
P-polarized energy reflectivity (rp)
rp = | (n 2 · cos θ i −n 1 · cos θ t ) / (n 2 · cos θ i + n 1 · cos θ t ) | 2
S-polarized energy reflectivity (rs)
rs = | (n 2 · cos θ t −n 1 · cos θ i ) / (n 2 · cos θ t + n 1 · cos θ i ) | 2
P-polarized energy transmittance (tp)
tp = (n 2 · cos θ t / n 1 · cos θ i ) · {2n 1 · cos θ i / (n 2 · cos θ i + n 1 · cos θ t )} 2
S-polarized energy transmittance (ts)
tp = (n 2 · cos θ t / n 1 · cos θ i ) · {2n 1 · cos θ i / (n 1 · cos θ i + n 2 · cos θ t )} 2
Reflectivity = (rp + rs) / 2
Transmittance = (tp + ts) / 2
(θ i : incident angle, θ t : outgoing angle)
From the above equation, also can be seen small reflectance as the difference between the refractive index n 1 and the refractive index n 2 is small.
着色層
本発明の好ましい態様によれば、着色層は、顔料およびバインダー樹脂を含むものであり、さらに中空粒子を含んでもよい。本発明においては、着色層に含まれる各色（Ｒ、Ｇ、Ｂ）の着色顔料、バインダー樹脂、および中空粒子等の各種成分の濃度を調整することで、あるいは各色の着色層の膜厚を調整することで、基板と着色層の屈折率の差を上記範囲内に調節することができる。
Colored layer According to a preferred embodiment of the present invention, the colored layer contains a pigment and a binder resin, and may further contain hollow particles. In the present invention, by adjusting the concentration of various components such as colored pigments (R, G, B), binder resin, and hollow particles contained in the colored layer, or adjusting the thickness of the colored layer of each color By doing so, the difference in refractive index between the substrate and the colored layer can be adjusted within the above range.
ブラックマトリックス層
本発明の好ましい態様によれば、ブラックマトリックス層は、黒色顔料およびバインダー樹脂を含むものであり、さらに中空粒子を含んでもよい。黒色顔料はＲＧＢの着色顔料に比べて相対的に屈折率が高いため、ブラックマトリックス層と基板の屈折率の差は比較的大きくなり易い。そのため、基材とブラックマトリックス層の屈折率の差を小さくすることで、外光の反射や有機ＥＬ素子の発光の反射をより効果的に低減することができる。
Black Matrix Layer According to a preferred embodiment of the present invention, the black matrix layer contains a black pigment and a binder resin, and may further contain hollow particles. Since the black pigment has a relatively higher refractive index than the RGB colored pigment, the difference in refractive index between the black matrix layer and the substrate tends to be relatively large. Therefore, by reducing the difference in refractive index between the base material and the black matrix layer, it is possible to more effectively reduce reflection of external light and light emission of the organic EL element.
顔料
本発明の好ましい態様によれば、上記の着色顔料は、体積平均粒径が、１０〜１００ｎｍ、より好ましくは１０〜５０ｎｍであるものを用いることが好ましい。ここで、体積平均粒径とは、顔料分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈し、レーザー光散乱粒度分布計（例えば、日機装製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＳＴ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定したものである。顔料の体積平均粒径が上記範囲程度であれば、可視光の波長よりも小さいため、着色層内での光散乱現象を抑えることができる。なお、本発明においては、市販の顔料を用いることができる。緑色顔料としては、例えば、Ｃ ． Ｉ ． Ｐ ｉ ｇ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｇ ｒ ｅ ｅ ｎ７ 、１ ０ 、３ ６ 、３ ７ 等の緑色顔料が好ましい。また、Ｃ ． Ｉ ． Ｐ ｉ ｇ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｙ ｅ ｌ ｌ ｏ ｗ １ 、２ 、３ 、４ 、５ 、６ 、１ ０ 、１ ２ 、１ ３ 、１ ４ 、１ ５ 、１ ６ 、１ ７ 、１ ８ 、２ ４ 、３１ 、３ ２ 、３ ４ 、３ ５ 、３ ５ ： １ 、３ ６ 、３ ６ ： １ 、３ ７ 、３ ７ ： １ 、４ ０ 、４ ２ 、４ ３、５ ３ 、５ ５ 、６ ０ 、６ １ 、６ ２ 、６ ３ 、６ ５ 、７ ３ 、７ ４ 、７ ７ 、８ １ 、８ ３ 、９ ３ 、９ ４ 、９ ５ 、９ ７ 、９ ８ 、１ ０ ０ 、１ ０ １ 、１ ０ ４ 、１ ０ ６ 、１ ０ ８ 、１ ０ ９ 、１ １ ０ 、１ １ ３ 、１ １ ４ 、１ １ ５ 、１ １ ６ 、１ １ ７ 、１ １ ８ 、１ １ ９ 、１ ２ ０ 、１ ２ ３ 、１ ２ ６ 、１ ２ ７ 、１ ２ ８ 、１ ２ ９ 、１ ３ ８ 、１ ３ ９ 、１ ４ ７ 、１ ５ ０ 、１ ５ １ 、１ ５ ２ 、１ ５ ３ 、１ ５ ４ 、１ ５ ５ 、１ ５ ６ 、１ ６ １ 、１ ６ ２ 、１ ６ ４ 、１ ６ ６ 、１ ６ ７ 、１ ６ ８ 、１ ６ ９ 、１ ７ ０ 、１ ７ １ 、１ ７ ２ 、１ ７ ３ 、１ ７ ４ 、１ ７ ５ 、１ ７ ６ 、１ ７ ７ 、１ ７ ９ 、１ ８ ０ 、１ ８ １ 、１ ８ ２ 、１ ８ ５ 、１ ８ ７ 、１ ８ ８ 、１ ９ ３ 、１ ９ ４ 、１ ９ ８ 、１ ９ ９
、２ １ ３ 、２ １ ４ 等の黄色顔料を併用することができる。赤色顔料としては、例えば、Ｃ ． Ｉ ． Ｐ ｉ ｇ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｒ ｅ ｄ ７ 、１ ４ 、４ １ 、４ ８ ： １、４ ８ ： ２ 、４ ８ ： ３ 、４ ８ ： ４ 、８ １ ： １ 、８ １ ： ２ 、８ １ ： ３ 、８ １ ： ４ 、１ ４ ６ 、１ ６ ８ 、１ ７ ７ 、１ ７ ８ 、１ ８ ４ 、１ ８ ５ 、１ ８ ７ 、２ ０ ０ 、２ ０ ２ 、２ ０ ８ 、２ １ ０ 、２ ４ ６ 、２ ５ ４ 、２ ５ ５ 、２ ６ ４ 、２ ７ ０ 、２ ７ ２ 、２ ７ ９ 等の赤色顔料が好ましい。また、Ｃ ． Ｉ ． Ｐ ｉ ｇ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｏ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ４ ３ 、７ １ 、７ ３ 等の橙色顔料および／ または上記黄色顔料を併用することができる。青色顔料としては、例えばＣ ． Ｉ ． Ｐ ｉ ｇ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｂ ｌ ｕ ｅ １ ５ 、１ ５ ： １ 、１ ５ ： ２ 、１ ５ ： ３ 、１ ５ ： ４ 、１ ５ ： ６ 、１ ６ 、２ ２ 、６ ０ 、６ ４ 等の青色顔料が好ましい。また、Ｃ ． Ｉ ． Ｐ ｉ ｇ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｖ ｉ ｏ ｌ ｅ ｔ １ 、１ ９ 、２ ３、２ ７ 、２ ９ 、３ ０ 、３ ２ 、３ ７ 、４ ０ 、４ ２ 、５ ０ 等の紫色顔料を併用することができる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、およびチタンブラックが好ましい。
Pigment According to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to use a color pigment having a volume average particle diameter of 10 to 100 nm, more preferably 10 to 50 nm. Here, the volume average particle size means that the pigment dispersion is appropriately diluted to a concentration that can be measured with a laser light scattering particle size distribution meter, and then a laser light scattering particle size distribution meter (for example, Nikkiso Nanotrac particle size distribution measuring device UPA-ST150). ) And measured at 23 ° C. by a dynamic light scattering method. If the volume average particle size of the pigment is in the above range, the light scattering phenomenon in the colored layer can be suppressed because it is smaller than the wavelength of visible light. In the present invention, commercially available pigments can be used. Examples of the green pigment include C.I. I. Green pigments such as Pig gent Gr ene 7, 10, 3 6, 3 7 are preferred. In addition, C. I. Pig ment Y el l o w 1, 2, 3, 4, 5, 5, 6, 1, 0, 12, 1, 3, 1, 14, 1, 5, 1, 6, 1, 17, 1, 8, 2, 4, 31, 3 2, 3 4, 3 5, 3 5: 1, 3 6, 3 6: 1, 3 7, 3 7: 1, 40, 4 2, 4 3, 5 3, 5 5, 6 0, 6 1, 6 2, 6 3, 6 5, 7 3, 7 4, 7 7, 8 1, 8 3, 9 3, 9 4, 9 5, 9 7, 9 8, 1 0 0, 1 0 1, 1 0 4, 1 0 6, 1 0 8, 1 0 9, 1 1 0, 1 1 3, 1 1 4, 1 1 5, 1 1 6, 1 1 7, 1 1 8, 1 1 9, 1 2 0, 1 2 3, 1 2 6, 1 2 7, 1 2 8, 1 2 9, 1 3 8, 1 3 9, 1 4 7, 1 5 0, 1 5 1, 1 5 2, 1 5 3, 1 5 4, 1 5 5, 1 5 6, 1 6 1, 6 2, 1 6 4, 1 6 6, 1 6 7, 1 6 8, 1 6 9, 1 7 0, 1 7 1, 1 7 2, 1 7 3, 1 7 4, 1 7 5, 1 7 6 1 7 7, 1 7 9, 1 8 0, 1 8 1, 1 8 2, 1 8 5, 1 8 7, 1 8 8, 1 9 3, 1 9 4, 1 9 8, 1 9 9
Yellow pigments such as 2 1 3 and 2 1 4 can be used in combination. Examples of red pigments include C.I. I. Pig ment Red 7, 14, 4 1, 4 8: 1, 4 8: 2, 4 8: 3, 4 8: 4, 8 1: 1, 8 1: 2, 8 1 : 3, 8 1: 4, 1, 4 6, 1 6 8, 1 7 7, 1 7 8, 1 8 4, 1 8 5, 1 8 7, 2 0 0, 2 0 2, 2 0 8, 2 1 Red pigments such as 0, 2 4 6, 2 5 4, 2 5 5, 2 6 4, 2 7 0, 2 7 2, 2 7 9 are preferred. In addition, C. I. Orange pigments such as Pigment Orange 4 3, 7 1, 7 3, and / or the yellow pigment can be used in combination. Examples of blue pigments include C.I. I. Pig ment B l ue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 6 4 A blue pigment such as In addition, C. I. Violet pigments such as Pig ment Violet 1, 19, 2 3, 2 7, 2 9, 30, 3 2, 3 7, 40, 4 2, 50, etc. can do. As the black pigment, for example, carbon black, acetylene black, lamp black, bone black, graphite, iron black, aniline black, cyanine black, and titanium black are preferable.
バインダー樹脂
本発明の好ましい態様によれば、着色層およびブラックマトリックス層に用いるバインダー樹脂としては、アクリル樹脂およびフッ素系樹脂を含むものが好ましい。好ましい態様では、フッ素系樹脂は、バインダー樹脂全体に対して、２０〜６０、好ましくは３０〜５０質量％用いることができる。なお、樹脂フッ素系樹脂は、従来のアクリル樹脂に比べて屈折率が小さいため、樹脂組成物中に上記範囲程度含有させることで、着色層およびブラックマトリックス層の全体的な屈折率を下げることができる。フッ素系樹脂としては、フルオロ基を有する炭化水素であり、末端に不飽和結合であるアクリロイル基（メタクリロイル基）を有するものが好ましい。本発明においては、市販のフッ素系樹脂を用いることができ、例えば、フッ素系アクリルポリマーであるポリマー（ポリ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル アクリレート）、ポリ（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル アクリレート）、ポリ（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル メタクリレート）、ポリ（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル アクリレート)、ポリ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル メタクリレート)、ポリ（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル アクリレート)、ポリ（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル メタクリレート)、ポリ（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル メタクリレート)、ポリ（２，２，２−トリフルオロエチル アクリレート)、ポリ（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル アクリレート)、ポリ（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル メタクリレート)、ポリ（２，２，２−トリフルオロエチル メタクリレート）もしくは、フッ素系アクリルモノマーである（（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル アクリレート)、（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル アクリレート)、（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル メタクリレート)、（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル アクリレート)、（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル メタクリレート)、（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル アクリレート)、（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル メタクリレート)、（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル メタクリレート)、（２，２，２−トリフルオロエチル アクリレート)、（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル アクリレート)、（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル メタクリレート)、（２，２，２−トリフルオロエチル メタクリレート）が好ましい。また、バインダー樹脂としては、これらのモノマーおよびポリマー以外に、下記で挙げるモノマーおよびポリマーを併用することができる。
Binder Resin According to a preferred embodiment of the present invention, the binder resin used for the colored layer and the black matrix layer preferably includes an acrylic resin and a fluorine resin. In a preferred embodiment, the fluorine-based resin can be used in an amount of 20 to 60, preferably 30 to 50% by mass with respect to the entire binder resin. In addition, since the resin fluorine-based resin has a smaller refractive index than that of a conventional acrylic resin, the overall refractive index of the colored layer and the black matrix layer can be lowered by including the resin composition in the above range. it can. The fluororesin is preferably a hydrocarbon having a fluoro group and having an acryloyl group (methacryloyl group) which is an unsaturated bond at the terminal. In the present invention, a commercially available fluororesin can be used, for example, a polymer (poly (1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate), poly (2, 2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl acrylate), poly (2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl methacrylate), poly (2,2,3,3, 3-pentafluoropropyl acrylate), poly (1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl methacrylate), poly (2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl acrylate), poly ( 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate), poly (2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate), poly (2,2 , 2-trifluoroethyl acrylate), poly (2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate), poly (2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate), poly (2,2,2-tri Fluoroethyl methacrylate) or a fluorine-based acrylic monomer ((1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate), (2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl) Acrylate), (2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl methacrylate), (2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate), (1,1,1,3, 3,3-hexafluoroisopropyl methacrylate), (2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl acrylate), (2,2,3,4,4,4) 4-hexafluorobutyl methacrylate), (2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate), (2,2,2-trifluoroethyl acrylate), (2,2,3,3-tetrafluoropropyl) Acrylate), (2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate), and (2,2,2-trifluoroethyl methacrylate) are preferable as the binder resin in addition to these monomers and polymers. The monomers and polymers mentioned can be used in combination.
モノマーとしては、例えば、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロシプロピルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、ジアリルフマレート、１，１０−デカンジオールジメチルアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、および、上記のアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、３−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、フェノール−エチレンオキサイド変性アクリレート、フェノール−プロピレンオキサイド変性アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のアクリレートモノマー、および、これらのアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの、ポリウレタン構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたエポキシアクリレートオリゴマー、ポリウレタン構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたウレタンメタクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたポリエステルメタクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたエポキシメタクリレートオリゴマー、アクリレート基を有するポリウレタンアクリレート、アクリレート基を有するポリエステルアクリレート、アクリレート基を有するエポキシアクリレート樹脂、メタクリレート基を有するポリウレタンメタクリレート、メタクリレート基を有するポリエステルメタクリレート、ならびにメタクリレート基を有するエポキシメタクリレート樹脂等が挙げられる。本発明においては、市販のモノマーを用いることもでき、例えば、ＳＲ３９９（サートマー社製）、アロニックスＭ−４００（東亞合成株式会社製）、およびアロニックスＭ−４５０（東亞合成株式会社製）が好ましい。 Examples of the monomer include allyl acrylate, benzyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butoxyethylene glycol acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycerol acrylate, glycidyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydro Cypropyl acrylate, isobornyl acrylate, isodexyl acrylate, isooctyl acrylate, lauryl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, methoxyethylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, stearyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,4 -Butanedioldia Relate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,3-propanediol acrylate, 1,4-cyclohexanediol diacrylate, 2,2-dimethylolpropane diacrylate, glycerol diacrylate , Tripropylene glycol diacrylate, glycerol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, polyoxyethylated trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyoxypropyltrimethylolpropane tri Acrylate, butylene glycol diacrylate, 1,2,4-butanetriol triacrease 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diacrylate, diallyl fumarate, 1,10-decanediol dimethyl acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and the above acrylate group Substituted with methacrylate group, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 1-vinyl-2-pyrrolidone, 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, tetrahydrofurfryl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, 3 -Butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, hydroxypivalate ester neopentyl glycol Diacrylate, phenol-ethylene oxide modified acrylate, phenol-propylene oxide modified acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, bisphenol A-ethylene oxide modified diacrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate, tetraethylene glycol diacrylate, polypropylene Acrylate monomers such as glycol diacrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified triacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified triacrylate, pentaerythritol pentaacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate ,and These acrylate groups are substituted with methacrylate groups, urethane acrylate oligomers with acrylate groups bonded to oligomers with polyurethane structures, polyester acrylate oligomers with acrylate groups bonded to oligomers with polyester structures, and oligomers with epoxy groups Epoxy acrylate oligomer bonded with acrylate group, urethane methacrylate oligomer bonded with methacrylate group to oligomer having polyurethane structure, polyester methacrylate oligomer bonded with methacrylate group to oligomer having polyester structure, methacrylate group bonded to oligomer having epoxy group Epoxy methacrylate oligomer bonded with acrylate, polyurethane active acrylate group Examples include acrylate, polyester acrylate having an acrylate group, epoxy acrylate resin having an acrylate group, polyurethane methacrylate having a methacrylate group, polyester methacrylate having a methacrylate group, and epoxy methacrylate resin having a methacrylate group. In the present invention, commercially available monomers can also be used. For example, SR399 (manufactured by Sartomer), Aronix M-400 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and Aronix M-450 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) are preferable.
ポリマーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレンビニル共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、エチレンメタクリル酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル、ポリビニルアルコール、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂等、および、重合可能なモノマーであるメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、sec-ブチルアクリレート、sec-ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジル（メタ）アクリレートの１種以上と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の２量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、ならびにこれらの酸無水物等が挙げられる。本発明においては、市販のポリマーを用いることもでき、例えば、アロニックスＭ−５６００（東亞合成株式会社製）、アロニックスＭ−６２００（東亞合成株式会社製）、アロニックスＭ−７１００（東亞合成株式会社製）、およびアロニックスＭ−９０５０（東亞合成株式会社製）が好ましい。 Examples of the polymer include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene vinyl copolymer, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, ABS resin, polymethacrylic acid resin, ethylene methacrylic acid resin, Polyvinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride, polyvinyl alcohol, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, nylon 6, nylon 66, nylon 12, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl acetal, polyether ether ketone, Polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyvinyl butyral, epoxy resin, phenoxy resin, polyimide resin, polyamideimide resin , Polyamic acid resin, polyetherimide resin, phenol resin, urea resin, and the like, and polymerizable monomers such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, Isopropyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-pentyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2 -Ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl meta One or more of relate, n-decyl acrylate, n-decyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl methacrylate, styrene, α-methyl styrene, N-vinyl-2-pyrrolidone, glycidyl (meth) acrylate, acrylic acid, Examples include methacrylic acid, dimer of acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and acid anhydrides thereof. In the present invention, commercially available polymers can also be used. For example, Aronix M-5600 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Aronix M-6200 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Aronix M-7100 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) And Aronix M-9050 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) are preferable.
中空粒子
本発明の好ましい態様によれば、中空粒子は、上記の着色顔料および黒色顔料に比べて、屈折率の小さいものであることが好ましい。例えば、中空粒子の屈折率は、好ましくは１．０〜１．４、より好ましくは１．０〜１．３の範囲内である。屈折率が上記範囲程度であれば、着色層およびブラックマトリックス層の全体的な屈折率を下げることができる。さらに、中空粒子は、体積平均粒径が、１０〜１００ｎｍ、より好ましくは１０〜５０ｎｍであるものを用いることが好ましい。中空粒子の体積平均粒径は、顔料の体積平均粒径と同様の方法で測定することができる。中空粒子の体積平均粒径が上記範囲程度であれば、可視光の波長よりも小さいため、着色層内での光散乱現象を抑えることができる。また、中空粒子としては、シリカ粒子、架橋スチレン−アクリル系中空粒子、およびアクリロ二トリル系コポリマー／炭酸カルシウム系中空粒子からなる群から選択されるものが挙げられ、好ましくはシリカ粒子である。なお、本発明においては、市販の中空粒子を用いることができる。
Hollow particles According to a preferred embodiment of the present invention, the hollow particles preferably have a refractive index smaller than those of the above-described colored pigment and black pigment. For example, the refractive index of the hollow particles is preferably in the range of 1.0 to 1.4, more preferably 1.0 to 1.3. When the refractive index is in the above range, the overall refractive index of the colored layer and the black matrix layer can be lowered. Further, it is preferable to use hollow particles having a volume average particle size of 10 to 100 nm, more preferably 10 to 50 nm. The volume average particle diameter of the hollow particles can be measured by the same method as the volume average particle diameter of the pigment. If the volume average particle diameter of the hollow particles is in the above range, the light scattering phenomenon in the colored layer can be suppressed because it is smaller than the wavelength of visible light. The hollow particles include those selected from the group consisting of silica particles, crosslinked styrene-acrylic hollow particles, and acrylonitrile copolymer / calcium carbonate hollow particles, with silica particles being preferred. In the present invention, commercially available hollow particles can be used.
基板
本発明の好ましい態様によれば、基板は光出射側にあるため、光透過性の高い透明基板が用いられる。例えば、ガラス、石英、または各種の樹脂等の光透過性の高い材料からなる透明基板が挙げられる。なお、本発明においては、市販の基板を用いることができ、例えば、コーニング社製１７３７ガラスが好ましい。
Substrate According to a preferred embodiment of the present invention, since the substrate is on the light emitting side, a transparent substrate having high light transmittance is used. For example, the transparent substrate which consists of material with high light transmittance, such as glass, quartz, or various resin, is mentioned. In the present invention, a commercially available substrate can be used, and for example, 1737 glass manufactured by Corning is preferable.
着色組成物
本発明の好ましい態様によれば、着色層およびブラックマトリックス層は、上記の顔料、およびバインダー樹脂を含み、好ましくは中空粒子をさらに含む着色組成物により形成することができる。また、着色組成物は、必要に応じて、溶剤、分散剤、および重合開始剤等を含むものである。なお、好ましい態様では、顔料の含有量は、着色組成物の全量に対して、５〜２０質量％であり、バインダー樹脂の含有量は、着色組成物の全量に対して、５〜４０質量％であり、中空粒子の含有量は、着色組成物の全量に対して（固形分換算で）、１〜１０質量％である。
Colored Composition According to a preferred embodiment of the present invention, the colored layer and the black matrix layer can be formed of a colored composition containing the pigment and the binder resin, preferably further containing hollow particles. The colored composition contains a solvent, a dispersant, a polymerization initiator, and the like as necessary. In a preferred embodiment, the pigment content is 5 to 20% by mass with respect to the total amount of the colored composition, and the binder resin content is 5 to 40% by mass with respect to the total amount of the colored composition. The content of the hollow particles is 1 to 10% by mass (in terms of solid content) with respect to the total amount of the colored composition.
溶剤
上記の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、α−もしくはβ−テルピネオール等のテルペン類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、および３−メトキシブチルアセテート等の酢酸エステル類等が挙げられる。本発明においては、市販の溶剤を用いることもでき、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ダイセル化学工業株式会社製）、および３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、溶剤の含有量は、着色組成物の全量に対して、２０〜９０質量％である。溶剤の含有量が上記範囲程度であれば、着色組成物の粘度を所望の範囲に調整し、顔料分散性や顔料分散経時安定性を向上させることができる。
Solvent Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, ethylene glycol, and propylene glycol; terpenes such as α- or β-terpineol; acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and N-methyl. Ketones such as 2-pyrrolidone, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, tetramethylbenzene, cellosolve, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, carbitol, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, propylene glycol monomethyl Ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether Ether, glycol ethers such as triethylene glycol monoethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol acetate, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Examples include propylene glycol monoethyl ether acetate and acetates such as 3-methoxybutyl acetate. In the present invention, commercially available solvents can also be used, for example, propylene glycol monomethyl ether acetate (produced by Daicel Chemical Industries, Ltd.), propylene glycol monoethyl ether (produced by Daicel Chemical Industries, Ltd.), and 3-methoxybutyl acetate. (Daicel Chemical Industries, Ltd.) is preferable. In a preferred embodiment, the content of the solvent is 20 to 90% by mass with respect to the total amount of the coloring composition. When the content of the solvent is about the above range, the viscosity of the coloring composition can be adjusted to a desired range, and the pigment dispersibility and the pigment dispersion stability over time can be improved.
分散剤
上記の分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できるが、これらの中でも高分子界面活性剤（ 高分子分散剤）を用いることが好ましい。高分子界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、および３級アミン変性ポリウレタン類などが挙げられる。本発明においては、市販の分散剤を用いることもでき、例えば、ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、および２８０００等の各種ソルスパース分散剤（ゼネカ株式会社製）、ならびにＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、分散剤の含有量は、着色組成物の全量に対して、１〜２０質量％である。
Dispersant As the above-mentioned dispersant, for example, cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone-based, fluorine-based surfactants and the like can be used. Among these, polymeric surfactants (polymeric dispersants) ) Is preferably used. Examples of the polymer surfactant include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, and the like. And polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, and tertiary amine-modified polyurethanes. In the present invention, commercially available dispersants can also be used, for example, various Solsperse dispersants such as Solsperse 3000, 5000, 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 20000, 24000, 26000, and 28000 (Zeneca Corporation). And Disperbyk111 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) are preferable. In a preferable aspect, content of a dispersing agent is 1-20 mass% with respect to the whole quantity of a coloring composition.
重合開始剤
上記の重合開始剤としては、熱重合開始剤および光重合開始剤等を用いることができ、例えば、ベンジル（ビベンゾイルとも言う）、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、および１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。本発明においては、市販の重合開始剤を用いることもでき、例えば、イルガキュア１８４、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７（いずれも、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）等のケトン系化合物、および２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のビイミダゾール系化合物が好ましい。好ましい態様では、重合開始剤の含有量は、着色組成物の全量に対して、１〜２０質量％である。
Polymerization initiator As the polymerization initiator, a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator can be used. For example, benzyl (also referred to as bibenzoyl), benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, benzoylbenzoic acid, Methyl benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, benzylmethyl ketal, dimethylaminomethylbenzoate, 2-n-butoxyethyl-4-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, 3,3 ′ -Dimethyl-4-methoxybenzophenone, methylobenzoyl formate, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-mol Olinophenyl) -butan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1 -One, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone , Isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like. In the present invention, a commercially available polymerization initiator can also be used. Ketone compounds such as 1717 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), and 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4′-tetraphenyl-1,2 ′ biimidazole (Kurokin Kasei Co., Ltd.) Biimidazole compounds such as (manufactured) are preferred. In a preferable aspect, content of a polymerization initiator is 1-20 mass% with respect to the whole quantity of a coloring composition.
カラーフィルタの製造方法
本発明のカラーフィルタの製造方法は特に限定されないが、以下に示される好ましい態様に従い行うことができる。すなわち、本発明の好ましい態様によれば、上記の着色組成物を基材上に塗布し、減圧乾燥後、プリベークして、溶剤を除去する。組成物の塗布には、従来公知の方法を用いることでき、例えばスピンコート法、印刷法、インクジェット法、バーコート法、スプレー法、ダイコート法、ビードコート法、およびスリット＆スピンコート法等が挙げられる。続いて、紫外線を露光して、組成物を硬化させる。さらに、焼成することで透明着色パターンを基材上に形成させることができる。
Manufacturing method of color filter Although the manufacturing method of the color filter of this invention is not specifically limited, It can carry out according to the preferable aspect shown below. That is, according to the preferable aspect of this invention, said coloring composition is apply | coated on a base material, and it prebakes after drying under reduced pressure, and removes a solvent. For the application of the composition, conventionally known methods can be used, such as spin coating, printing, inkjet, bar coating, spraying, die coating, bead coating, and slit & spin coating. It is done. Subsequently, UV light is exposed to cure the composition. Furthermore, a transparent coloring pattern can be formed on a base material by baking.
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
実施例１
１．遮光部の形成
透明基板として、大きさが３００ｍｍ×４００ｍｍ、厚みが０．７ｍｍのガラス基板（コーニング社製１７３７ガラス、屈折率：１．５０）を準備した。この透明基板を定法にしたがって洗浄した後、ネガ型感光性ブラックレジスト（東京応化工業（株）製 ＣＦＰＲ ＤＮ−８３）を塗布し、所定のマスクを介して露光、現像、および熱処理して格子状の遮光部を形成した。
Example 1
1. Formation of light shielding part As a transparent substrate, a glass substrate (Corning 1737 glass, refractive index: 1.50) having a size of 300 mm × 400 mm and a thickness of 0.7 mm was prepared. After cleaning this transparent substrate according to a conventional method, a negative photosensitive black resist (CFPR DN-83 manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) is applied, exposed, developed, and heat-treated through a predetermined mask to form a lattice pattern. The light shielding part was formed.
２．着色層の形成
次に、下記組成の赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物、青色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物、緑色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物を調製した。
＜赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・赤顔料（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 クロモフタルレッドＡ２Ｂ）
４．８重量部
・黄顔料（ＢＡＳＦ社製 パリオトールイエローＤ１８１９） １．２重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ３．０重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．０重量部
・ポリマーＩ ２．５重量部
・フッ素系モノマー（シグマアルドリッチ製（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル アクリレート) ４．５重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
2. Next, a negative photosensitive resin composition for a red colored layer, a negative photosensitive resin composition for a blue colored layer, and a negative photosensitive resin composition for a green colored layer are prepared. did.
<Negative photosensitive resin composition for red colored layer>
・ Red pigment (Chromophthal Red A2B manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
4.8 parts by weight, yellow pigment (BASF Pariotor Yellow D1819) 1.2 parts by weight, dispersant (Bicchemy Disperbic 161) 3.0 parts by weight, monomer (Sartomer SR399) 2.0 parts by weight Part / Polymer I 2.5 parts by weight Fluoromonomer (Sigma Aldrich (1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate) 4.5 parts by weight Initiator (Ciba Specialty Chemicals) Manufactured Irgacure 907) 1.4 parts by weight / initiator (2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ′, 5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole) 0.6 weight Parts / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight
＜青色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・青顔料（ＢＡＳＦ社製 ヘリオゲンブルーＬ６７００Ｆ） ６．０重量部
・顔料誘導体（アビシア社製 ソルスパース５０００） ０．６重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ２．４重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．０重量部
・ポリマーＩ ２．５重量部
・フッ素系モノマー（シグマアルドリッチ製（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル アクリレート) ４．５重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
<Negative photosensitive resin composition for blue colored layer>
Blue pigment (BASF Heliogen Blue L6700F) 6.0 parts by weight Pigment derivative (Abyssia Solsperse 5000) 0.6 parts by weight Dispersant (Bic Chemie Dispersic 161) 2.4 parts by weight Monomer (SR399 manufactured by Sartomer Co., Ltd.) 2.0 parts by weight, polymer I 2.5 parts by weight, fluorine-based monomer (Sigma Aldrich (1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate) 4.5 parts by weight Initiator (Ciba Specialty Chemicals Irgacure 907) 1.4 parts by weight Initiator (2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ′, 5′-tetraphenyl-1, 2'-biimidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight
＜緑色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・緑顔料（アビシア社製 モナストラルグリーン９Ｙ−Ｃ） ４．２重量部
・黄顔料（ＢＡＳＦ社製 パリオトールイエローＤ１８１９） １．８重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ３．０重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．０重量部
・ポリマーＩ ２．５重量部
・フッ素系モノマー（シグマアルドリッチ製（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル アクリレート) ４．５重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
<Negative photosensitive resin composition for green colored layer>
Green pigment (Avisia Monastral Green 9Y-C) 4.2 parts by weight Yellow pigment (BASF Paliotor Yellow D1819) 1.8 parts by weight Dispersant (Bicchemy Disperbic 161) 3.0 Part by weight / monomer (SR399 manufactured by Sartomer) 2.0 part by weight Polymer I 2.5 parts by weight Fluorine monomer (Sigma Aldrich (1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate) 4 .5 parts by weight / initiator (Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.4 parts by weight / initiator (2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ′, 5′-tetra Phenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight
なお、上記のポリマーＩは、ベンジルメタクリレート：スチレン：アクリル酸：２−ヒドロキシエチルメタクリレート＝１５．６：３７．０：３０．５：１６．９（モル比）の共重合体１００モル％に対して、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを１６．９モル％付加したものであり、重量平均分子量は４２５００である。ここで、重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（製品名：アライアンスＧＰＣシステム ２６９５セパセーションモジュールＤＧ、Ｗａｔｅｒｓ社製）により、標準ポリスチレン換算値として求めたものである。 The polymer I is based on 100 mol% of a copolymer of benzyl methacrylate: styrene: acrylic acid: 2-hydroxyethyl methacrylate = 15.6: 37.0: 30.5: 16.9 (molar ratio). 2-methacryloyloxyethyl isocyanate was added at 16.9 mol%, and the weight average molecular weight was 42500. Here, the weight average molecular weight is obtained as a standard polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC) (product name: Alliance GPC system 2695 separation module DG, manufactured by Waters).
次いで、透明基板上に遮光部を覆うように赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物をスピンコート法により塗布し、赤色着色層用のフォトマスクを介して、露光、現像して、赤色着色層を形成した。続いて、青色着色層および緑色着色層も同様に形成した。 Next, a negative photosensitive resin composition for a red colored layer is applied by a spin coating method so as to cover the light-shielding portion on the transparent substrate, exposed to light and developed through a photomask for the red colored layer, and then red. A colored layer was formed. Subsequently, a blue colored layer and a green colored layer were similarly formed.
実施例２
下記組成の赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物、青色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物、緑色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物を調製した。
＜赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・赤顔料（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 クロモフタルレッドＡ２Ｂ）
４．８重量部
・黄顔料（ＢＡＳＦ社製 パリオトールイエローＤ１８１９） １．２重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ３．０重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．０重量部
・ポリマーＪ ７．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
Example 2
A negative photosensitive resin composition for a red colored layer, a negative photosensitive resin composition for a blue colored layer, and a negative photosensitive resin composition for a green colored layer having the following composition were prepared.
<Negative photosensitive resin composition for red colored layer>
・ Red pigment (Chromophthal Red A2B manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
4.8 parts by weight, yellow pigment (BASF Pariotor Yellow D1819) 1.2 parts by weight, dispersant (Bicchemy Disperbic 161) 3.0 parts by weight, monomer (Sartomer SR399) 2.0 parts by weight Parts / Polymer J 7.0 parts by weight / Initiator (Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.4 parts by weight / Initiator (2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ′ , 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight
＜青色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・青顔料（ＢＡＳＦ社製 ヘリオゲンブルーＬ６７００Ｆ） ６．０重量部
・顔料誘導体（アビシア社製 ソルスパース５０００） ０．６重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ２．４重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．０重量部
・ポリマーＪ ７．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
<Negative photosensitive resin composition for blue colored layer>
Blue pigment (BASF Heliogen Blue L6700F) 6.0 parts by weight Pigment derivative (Abyssia Solsperse 5000) 0.6 parts by weight Dispersant (Bic Chemie Dispersic 161) 2.4 parts by weight Monomer (SR 399 manufactured by Sartomer) 2.0 parts by weight Polymer 7.0 7.0 parts by weight initiator (Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.4 parts by weight initiator (2,2'-bis (o -Chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight
＜緑色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・緑顔料（アビシア社製 モナストラルグリーン９Ｙ−Ｃ） ４．２重量部
・黄顔料（ＢＡＳＦ社製 パリオトールイエローＤ１８１９） １．８重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ３．０重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．０重量部
・ポリマーＪ ７．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
<Negative photosensitive resin composition for green colored layer>
Green pigment (Avisia Monastral Green 9Y-C) 4.2 parts by weight Yellow pigment (BASF Paliotor Yellow D1819) 1.8 parts by weight Dispersant (Bicchemy Disperbic 161) 3.0 Part by weight / monomer (SR399, manufactured by Sartomer) 2.0 parts by weight, Polymer J 7.0 parts by weight, initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.4 parts by weight, initiator (2,2 ′ -Bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight
なお、上記のポリマーJは、ベンジルメタクリレート：スチレン：アクリル酸：２−ヒドロキシエチルメタクリレート：フッ素系モノマー（シグマアルドリッチ製（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル アクリレート）＝７．８：１８．５：１５．２５：８．４５：５０（モル比）の共重合体１００モル％に対して、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを１６．９モル％付加したものであり、重量平均分子量は３８２５０である。ここで、重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（製品名：アライアンスＧＰＣシステム ２６９５セパセーションモジュールＤＧ、Ｗａｔｅｒｓ社製）により、標準ポリスチレン換算値として求めたものである。 In addition, said polymer J is benzyl methacrylate: styrene: acrylic acid: 2-hydroxyethyl methacrylate: fluorine monomer (Sigma Aldrich (2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl acrylate) = 7.8: 18.5: 15.25: 8.45: 50 (molar ratio) to 100 mol% of the copolymer is added 16.9 mol% of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, The weight average molecular weight is 38250. Here, the weight average molecular weight is a standard polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC) (product name: Alliance GPC system 2695 separation module DG, manufactured by Waters). It is what I have sought.
次いで、上記透明基板上に実施例１と同様の方法で層を形成した。 Next, a layer was formed on the transparent substrate in the same manner as in Example 1.
実施例３
下記組成の赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物、青色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物、緑色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物を調製した。
＜赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・赤顔料（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 クロモフタルレッドＡ２Ｂ）
４．８重量部
・黄顔料（ＢＡＳＦ社製 パリオトールイエローＤ１８１９） １．２重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ３．０重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．５重量部
・ポリマーＩ ２．５重量部
・中空シリカイソプロパノール分散ゾル（触媒化成工業社製、固形分２０重量％、体積平均粒径約３５ｎｍ、外殻厚み約８ｎｍ） ２０．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ６４．０重量部
Example 3
A negative photosensitive resin composition for a red colored layer, a negative photosensitive resin composition for a blue colored layer, and a negative photosensitive resin composition for a green colored layer having the following composition were prepared.
<Negative photosensitive resin composition for red colored layer>
・ Red pigment (Chromophthal Red A2B manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
4.8 parts by weight / yellow pigment (Pariotor Yellow D1819, manufactured by BASF) 1.2 parts by weight / dispersant (Disperbic 161, manufactured by Big Chemie) 3.0 parts by weight / monomer (SR399, manufactured by Sartomer) 2.5 parts by weight Parts / polymer I 2.5 parts by weight / hollow silica isopropanol dispersion sol (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., solid content 20% by weight, volume average particle size about 35 nm, outer shell thickness about 8 nm) 20.0 parts by weight Ciba Specialty Chemicals Irgacure 907) 1.4 parts by weight initiator (2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-bi Imidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 64.0 parts by weight
＜青色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・青顔料（ＢＡＳＦ社製 ヘリオゲンブルーＬ６７００Ｆ） ６．０重量部
・顔料誘導体（アビシア社製 ソルスパース５０００） ０．６重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ２．４重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．５重量部
・ポリマーＩ ２．５重量部
・中空シリカイソプロパノール分散ゾル（触媒化成工業社製、固形分２０重量％、体積平均粒径約３５ｎｍ、外殻厚み約８ｎｍ） ２０．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ６４．０重量部
<Negative photosensitive resin composition for blue colored layer>
Blue pigment (BASF Heliogen Blue L6700F) 6.0 parts by weight Pigment derivative (Abyssia Solsperse 5000) 0.6 parts by weight Dispersant (Bic Chemie Dispersic 161) 2.4 parts by weight Monomer (Sartomer SR399) 2.5 parts by weight Polymer I 2.5 parts by weight, hollow silica isopropanol dispersion sol (catalyst chemical industry, solid content 20% by weight, volume average particle size about 35 nm, outer shell thickness about 8 nm ) 20.0 parts by weight / initiator (Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.4 parts by weight / initiator (2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ′, 5 ′ -Tetraphenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 part by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 64.0%
＜緑色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・緑顔料（アビシア社製 モナストラルグリーン９Ｙ−Ｃ） ４．２重量部
・黄顔料（ＢＡＳＦ社製 パリオトールイエローＤ１８１９） １．８重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ３．０重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ２．５重量部
・ポリマーＩ ２．５重量部
・中空シリカイソプロパノール分散ゾル（触媒化成工業社製、固形分２０重量％、体積平均粒径約３５ｎｍ、外殻厚み約８ｎｍ） ２０．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ６４．０重量部
<Negative photosensitive resin composition for green colored layer>
Green pigment (Avisia Monastral Green 9Y-C) 4.2 parts by weight Yellow pigment (BASF Paliotor Yellow D1819) 1.8 parts by weight Dispersant (Bicchemy Disperbic 161) 3.0 Part by weight / monomer (SR399 manufactured by Sartomer) 2.5 parts by weight Polymer I 2.5 parts by weight Hollow silica isopropanol dispersion sol (catalyst chemical industry, solid content 20% by weight, volume average particle size about 35 nm, outer Shell thickness of about 8 nm) 20.0 parts by weight, initiator (Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.4 parts by weight, initiator (2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 parts by weight. Solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) Parts by weight
次いで、上記透明基板上に実施例１と同様の方法で層を形成した。 Next, a layer was formed on the transparent substrate in the same manner as in Example 1.
比較例１
下記組成の赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物、青色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物、緑色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物を調製した。
＜赤色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・赤顔料（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 クロモフタルレッドＡ２Ｂ）
４．８重量部
・黄顔料（ＢＡＳＦ社製 パリオトールイエローＤ１８１９） １．２重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ３．０重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ４．０重量部
・ポリマーＩ ５．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
Comparative Example 1
A negative photosensitive resin composition for a red colored layer, a negative photosensitive resin composition for a blue colored layer, and a negative photosensitive resin composition for a green colored layer having the following composition were prepared.
<Negative photosensitive resin composition for red colored layer>
・ Red pigment (Chromophthal Red A2B manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
4.8 parts by weight / yellow pigment (PASFOL Yellow D1819, manufactured by BASF) 1.2 parts by weight / dispersant (Disperbic 161, manufactured by Big Chemie) 3.0 parts by weight / monomer (SR399, manufactured by Sartomer) 4.0 weight Parts / Polymer I 5.0 parts by weight / initiator (Ciba Specialty Chemicals Irgacure 907) 1.4 parts by weight / initiator (2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ′ , 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight
＜青色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・青顔料（ＢＡＳＦ社製 ヘリオゲンブルーＬ６７００Ｆ） ６．０重量部
・顔料誘導体（アビシア社製 ソルスパース５０００） ０．６重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ２．４重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ４．０重量部
・ポリマーＩ ５．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
<Negative photosensitive resin composition for blue colored layer>
Blue pigment (BASF Heliogen Blue L6700F) 6.0 parts by weight Pigment derivative (Abyssia Solsperse 5000) 0.6 parts by weight Dispersant (Bic Chemie Dispersic 161) 2.4 parts by weight Monomer (SR 399, manufactured by Sartomer) 4.0 parts by weight, Polymer I, 5.0 parts by weight, initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1.4 parts by weight, initiator (2,2'-bis (o -Chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight
＜緑色着色層用のネガ型感光性樹脂組成物＞
・緑顔料（アビシア社製 モナストラルグリーン９Ｙ−Ｃ） ４．２重量部
・黄顔料（ＢＡＳＦ社製 パリオトールイエローＤ１８１９） １．８重量部
・分散剤（ビックケミー社製ディスパービック１６１） ３．０重量部
・モノマー（サートマー社製 ＳＲ３９９） ４．０重量部
・ポリマーＩ ５．０重量部
・開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 イルガキュア９０７）１．４重量部
・開始剤（２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール） ０．６重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート） ８０．０重量部
実施例１で使用した、ネガ型感光性樹脂組成物に含有されているフッ素系モノマーを除いたものを使用した。それ以外は実施例１と同様の方法で層を形成した。
<Negative photosensitive resin composition for green colored layer>
Green pigment (Avisia Monastral Green 9Y-C) 4.2 parts by weight Yellow pigment (BASF Paliotor Yellow D1819) 1.8 parts by weight Dispersant (Bicchemy Disperbic 161) 3.0 Part by weight / monomer (SR399 manufactured by Sartomer) 4.0 parts by weight Polymer I 5.0 parts by weight Initiator (Ciba Specialty Chemicals Irgacure 907) 1.4 parts by weight Initiator (2,2 ′ -Bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole) 0.6 parts by weight / solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) 80.0 parts by weight 1 was used except for the fluorine-based monomer contained in the negative photosensitive resin composition. Otherwise, the layer was formed in the same manner as in Example 1.
次いで、上記透明基板上に実施例１と同様の方法で層を形成した。 Next, a layer was formed on the transparent substrate in the same manner as in Example 1.
屈折率測定試験
上記の実施例および比較例で製造したカラーフィルタの着色層の干渉スペクトルを、光学膜厚測定システムＤＦ−１０３０Ｒ（有限会社テクノシナジー製）にて測定し、スペクトル解析ソフトウエアＳＣＯＵＴ（Ｗ．Ｔｈｅｉｓｓ Ｈａｒｄ−ａｎｄ Ｓｏｆｔｗａｒｅ製)を用いて解析を行って屈折率を算出した。
Refractive Index Measurement Test The interference spectrum of the colored layer of the color filter manufactured in the above examples and comparative examples was measured with an optical film thickness measurement system DF-1030R (manufactured by Techno Synergy Co., Ltd.), and spectrum analysis software SCOUT ( The refractive index was calculated by performing analysis using W. Theiss Hard-and Software.
反射率・透過率算出
上記の実施例および比較例で製造したカラーフィルタの基板と着色層（またはブラックマトリックス層）の界面における反射率・透過率を、フレネルの法則（上記式（１））から計算にて算出した。
Reflectance / Transmittance Calculation Reflectance / transmittance at the interface between the color filter substrate and the colored layer (or black matrix layer) produced in the above examples and comparative examples is obtained from Fresnel's law (the above formula (1)). Calculated by calculation.
上記の試験および算出の結果を表１に示す。上記方法で測定した屈折率を用いて算出した反射率・透過率はともに、実施例１〜３において比較例１と比べて大幅に良化した。特に高角度側での効果が非常に高いという結果を得た。また明所コントラストについては、一定の照度下において目視で判定を行った。
明所コントラストの目視評価基準
・評価○：リビングルーム環境下（３００ルクス）明室コントラストが２００：１以上
・評価×：リビングルーム環境下（３００ルクス）明室コントラストが２００：１未満
Visual evaluation criteria / evaluation of bright place contrast ○: Living room environment (300 lux) Bright room contrast is 200: 1 or more × Evaluation: Living room environment (300 lux) Bright room contrast is less than 200: 1
Claims (10)
前記基板の屈折率と前記着色層の屈折率の差が、−０．１〜＋０．１の範囲内である、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタ。 A substrate and a colored layer formed on the substrate;
A color filter for an organic electroluminescence display device, wherein a difference between a refractive index of the substrate and a refractive index of the colored layer is in a range of −0.1 to +0.1.
前記基板の屈折率と前記ブラックマトリックス層の屈折率の差が、−０．１〜＋０．１の範囲内である、請求項１に記載のカラーフィルタ。 The color filter further has a black matrix layer between colored layers of each color,
The color filter according to claim 1, wherein a difference between a refractive index of the substrate and a refractive index of the black matrix layer is in a range of -0.1 to +0.1.
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