JP2011051103A - Resin laminate and portable information terminal - Google Patents
Resin laminate and portable information terminal Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011051103A JP2011051103A JP2009199295A JP2009199295A JP2011051103A JP 2011051103 A JP2011051103 A JP 2011051103A JP 2009199295 A JP2009199295 A JP 2009199295A JP 2009199295 A JP2009199295 A JP 2009199295A JP 2011051103 A JP2011051103 A JP 2011051103A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- weight
- parts
- compound
- molecule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
本発明は、樹脂積層体および携帯情報端末に関するものである。 The present invention relates to a resin laminate and a portable information terminal.
従来、例えば、各種表示器や計器の表示部カバー、レンズ、センサーカバーの如き精密機器用途、計器カバー、窓の如き輸送関連用途等に使用される各種の透明プラスチック材料に対し、傷付きを防止する耐スクラッチ性を付与する手段として、樹脂プレート表面の表裏両面または片面にコーティングを施しハードコート層を形成させる方法が知られている。しかしながら、ハードコート層の耐スクラッチ性は未だ充分ではない。
一方、樹脂プレートに例えばアクリル樹脂などの高硬度樹脂を用いることで耐スクラッチ性を向上させることが公知である（例えば、特許文献１また２参照。）が、反面、耐衝撃性が低下するという問題があった。
Conventionally, for example, various transparent plastic materials used for precision instruments such as various display and instrument display covers, lenses and sensor covers, instrument covers, and transportation-related applications such as windows are prevented from being damaged. As a means for imparting scratch resistance, a method of forming a hard coat layer by coating both the front and back surfaces or one surface of the resin plate surface is known. However, the scratch resistance of the hard coat layer is still not sufficient.
On the other hand, it is known to improve scratch resistance by using a high-hardness resin such as an acrylic resin for the resin plate (see, for example, Patent Documents 1 and 2), but on the other hand, impact resistance is reduced. There was a problem.
本発明の樹脂積層体は、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであり、この樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。 The resin laminate of the present invention is excellent in both scratch resistance and impact resistance. By using this resin laminate as a display window protection plate of a portable information terminal, the display window is effectively protected. can do.
本発明の樹脂積層体は、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであり、この樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。 The resin laminate of the present invention is excellent in both scratch resistance and impact resistance. By using this resin laminate as a display window protection plate of a portable information terminal, the display window is effectively protected. can do.
上記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
（１）樹脂プレートと、該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体であって、
前記ハードコート層が、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂に１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である紫外線硬化性組成物により、コーティングされた樹脂積層体。
（２）上記分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）が、ペンタエリスリトール骨格を有し、分子中に８個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物である前記（１）項に記載の樹脂積層体。
（３）前記化合物（Ａ）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して６５重量部以上９０重量部以下である前記（１）または（２）項に記載の樹脂積層体。
（４）さらに、上記紫外線硬化性樹脂が２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）を含有する前記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の多層構造の樹脂プレート。
（５）上記樹脂プレートが、ゴム成分を含有する前記（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
（６）上記樹脂プレートのゴム成分が、全樹脂プレート成分１００重量部に対して、５重量部以上２０重量部以下である前記（１）〜（５）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
（７）上記樹脂プレートの厚さが、０．３ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である前記（１）〜（６）項のいずれかに記載の樹脂積層体。
（８）前記（１）〜（７）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓部分に形成した携帯用情報端末。
（９）前記（８）項に記載の携帯用情報端末が、携帯電話である携帯用情報端末。
In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.
(1) A resin laminate comprising a resin plate and a hard coat layer coated on both front and back surfaces or one surface of the resin plate,
The hard coat layer is composed of a cured product of an ultraviolet curable resin, contains a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, and has 10 to 12 acryloyloxy groups in the molecule A resin laminate in which the content of (A1) is coated on an ultraviolet curable resin with an ultraviolet curable composition that is 42 parts by weight or more and 88 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight.
(2) The compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule is a compound having a pentaerythritol skeleton and having 8 to 12 acryloyloxy groups in the molecule. The resin laminate according to item.
(3) The resin laminate according to (1) or (2), wherein the content of the compound (A) is 65 parts by weight or more and 90 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin.
(4) The multilayer structure resin plate according to any one of (1) to (3), wherein the ultraviolet curable resin further contains a bifunctional urethane acrylate (B).
(5) The resin laminate according to any one of (1) to (4), wherein the resin plate contains a rubber component.
(6) The resin according to any one of (1) to (5), wherein the rubber component of the resin plate is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total resin plate components. Laminated body.
(7) The resin laminate according to any one of (1) to (6), wherein the resin plate has a thickness of 0.3 mm to 1.5 mm.
(8) A portable information terminal in which the resin laminate according to any one of (1) to (7) is formed on a display window portion of a portable information terminal.
(9) A portable information terminal in which the portable information terminal described in (8) is a mobile phone.
本発明の樹脂積層体は、樹脂プレートと該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体のことである。
上記ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である。
The resin laminate of the present invention is a resin laminate comprising a resin plate and a hard coat layer coated on both front and back surfaces or one surface of the resin plate.
The hard coat layer is a cured product of an ultraviolet curable resin, includes a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, and a compound having 10 to 12 acryloyloxy groups in the molecule. The content of (A1) is 42 parts by weight or more and 88 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin.
本発明で用いられる分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）としては、分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物であれば問題なく用いることができる。
分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物としては、デンドリックアクリレート、ハイパーブランチアクリレートなどが挙げられる。
そのなかでも、ペンタエリスリトール骨格を有するものが好ましい。
ペンタエリスリトール骨格を有し、分子中に８個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましく、下記式（１）で示される多官能モノマーを用いることができる。例えば、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、トリペンタエリスリトールデシルアクリレート、トリペンタエリスリトールドデシルアクリレートなどを含む化合物が挙げられる。この化合物を用いることにより、架橋密度調整や樹脂組成物の粘度調整が容易となると共にハードコート層と樹脂プレートとの密着性を向上させることができる。
Ｒ3ＣＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＲ2ＣＨ2）nＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （式１）
Ｒ：−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
（式中、ｎは２〜４の整数を示す。）
As the compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule used in the present invention, any compound having 8 or more acryloyloxy groups in the molecule can be used without any problem.
Examples of the compound having 8 or more acryloyloxy groups in the molecule include dendritic acrylate and hyperbranched acrylate.
Among them, those having a pentaerythritol skeleton are preferable.
A compound having a pentaerythritol skeleton and having 8 to 12 acryloyloxy groups in the molecule is preferable, and a polyfunctional monomer represented by the following formula (1) can be used. Examples thereof include compounds containing tripentaerythritol octaacrylate, tripentaerythritol decyl acrylate, tripentaerythritol dodecyl acrylate, and the like. By using this compound, it is possible to easily adjust the crosslinking density and the viscosity of the resin composition and improve the adhesion between the hard coat layer and the resin plate.
R 3 CCH 2 (OCH 2 CR 2 CH 2 ) n OCOCH═CH 2 (Formula 1)
R: —CH 2 OCOCH═CH 2
(In the formula, n represents an integer of 2 to 4.)
分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下が好ましく、よりこの好ましくは、４５重量部以上８５重量部以下である。 The content of the compound (A1) having 10 to 12 acryloyloxy groups in the molecule is preferably 42 parts by weight or more and 88 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin, more preferably 45 It is not less than 85 parts by weight.
本発明で用いられる２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）としては、以下のポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応による化合物を用いることができるが、その組合せには限定されない。
ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。
ポリエステルポリオールの製造方法はとくに限定されず、公知の製造方法により製造される。例えば、ジオールとジカルボン酸またはジカルボン酸クロライドとを重縮合反応させたり、ジオールまたはジカルボン酸をエステル化して、エステル交換反応させたりすることにより得られる。
ジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等。ジオールとし
てはエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが用いられる。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドランダム共重合などが用いられる。
ポリカーボネートジオールとしては、１、４−ブタンジオール、１、６−へキサンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１、２−プロピレングリコール、１、３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール、１、５−ペンタンジオール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、１、４−シクロヘキサンジオール、ポリオキシエチレングリコールなどが用いられ、１種でも２種以上を併用しても良い。
As the bifunctional urethane acrylate (B) used in the present invention, an isocyanate compound obtained by reacting the following polyol and diisocyanate and a compound obtained by a reaction of an acrylate monomer having a hydroxyl group can be used. It is not limited.
Examples of the polyol include polyester polyol, polyether polyol, and polycarbonate diol.
The production method of the polyester polyol is not particularly limited, and is produced by a known production method. For example, it can be obtained by polycondensation reaction of diol and dicarboxylic acid or dicarboxylic acid chloride, or esterification of diol or dicarboxylic acid and transesterification.
Examples of the dicarboxylic acid include adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid. As the diol, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol and the like are used.
As the polyether polyol, polyethylene oxide, polypropylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide random copolymer or the like is used.
Examples of the polycarbonate diol include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanediol, polyoxyethylene glycol, etc. are used, and one or two You may use the above together.
ジイソシアネートとしては、直鎖式あるいは環式の脂肪族ジイソシアネートまたは芳香族ジイソシアネートが用いられる。直鎖式あるいは環式の脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート、キリレンジイソシアネートなどが挙げられる。 As the diisocyanate, linear or cyclic aliphatic diisocyanate or aromatic diisocyanate is used. Examples of the linear or cyclic aliphatic diisocyanate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate. Examples of the aromatic diisocyanate include tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate.
水酸基を有するアクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレートが挙げられる。
本発明で用いられる２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）の数平均分子量は、８００〜５０００の範囲であるのが好ましい。
Examples of the acrylate monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, and polyethylene glycol monoacrylate.
The number average molecular weight of the bifunctional urethane acrylate (B) used in the present invention is preferably in the range of 800 to 5000.
分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）、２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）以外の紫外線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性モノマーや紫外線硬化性オリゴマーなどが紫外線の光エネルギーに反応して液体から固体に化学的に変化する合成樹脂が挙げられる。
紫外線硬化性モノマーには、ハードコート層の架橋密度を上げて耐スクラッチ性を向上させる多官能モノマーとハードコート層の架橋密度調整や樹脂組成物の粘度調整が容易となると共にハードコート層と樹脂プレートとの密着性を向上させることができる低官能モノマーがある。
上記多官能モノマーとしては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセリントリアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレートなどを用いることができる。
As UV curable resins other than compounds (A) having more than 8 acryloyloxy groups in the molecule and bifunctional urethane acrylates (B), UV curable monomers and UV curable oligomers react to UV light energy. And synthetic resins that chemically change from liquid to solid.
For UV curable monomers, it is easy to adjust the crosslink density of the polyfunctional monomer and the hard coat layer, which increases the crosslink density of the hard coat layer and to improve the scratch resistance, and the viscosity of the resin composition, and the hard coat layer and the resin. There are low functional monomers that can improve adhesion to the plate.
Examples of the polyfunctional monomer include pentaerythritol triacrylate, ditrimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated pentaerythritol triacrylate, glycerin triacrylate, Tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol heptaacrylate, and the like can be used.
上記低官能モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎビニルピロリドン、Ｎビニルホルムアミド、イソボロニルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化シクロヘサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどを挙げることができる。 Examples of the low-functional monomer include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, polyethylene glycol monoacrylate, acryloyl morpholine, N vinyl pyrrolidone, N vinyl formamide, Examples include isobornyl acrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, ethoxylated hydrogenated bisphenol A diacrylate, ethoxylated cyclohesane dimethanol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, etc. be able to.
上記紫外線硬化性オリゴマーは、ハードコート層に必要な諸物性（耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性など）を満たすために使用されるものであり、例えば、ウレタンアクリレートが使用可能である。
上記ウレタンアクリレートは、例えば、ポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応により得られる。
The UV curable oligomer is used to satisfy various physical properties (scratch resistance, abrasion resistance, impact resistance, workability, flexibility, etc.) necessary for the hard coat layer. For example, urethane acrylate Can be used.
The urethane acrylate is obtained, for example, by reacting an isocyanate compound obtained by reacting a polyol and diisocyanate with an acrylate monomer having a hydroxyl group.
前記化合物（Ａ）の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して６５重量部以上９０重量部以下が好ましく、より好ましくは、７０重量部以上８５重量部以下である。この範囲とすることにより、耐擦傷性、耐摩耗性に優れる。 The content of the compound (A) is preferably 65 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, and more preferably 70 parts by weight or more and 85 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin. By setting it within this range, it is excellent in scratch resistance and wear resistance.
上記光重合開始剤は、紫外線照射によって紫外線硬化性樹脂の反応（重合）を開始させるために樹脂組成物に添加されるものであり、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファージカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、１−(４−ドデシルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−(４−イソプロピ
ルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４
−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパノン−１などのアセトフェノン類、２
−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類、２,４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２,４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類
、１−フェニル−１,２−プロパンジオン−２−[ｏ−エトキシカルボニル]オキシム等の
アルファーアシルオキシム類、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができる。
光重合開始剤は、表面硬化性に優れるものと内部硬化性に優れるもの、２種以上を併用することが好ましい。
The photopolymerization initiator is added to the resin composition in order to initiate the reaction (polymerization) of the ultraviolet curable resin by ultraviolet irradiation. For example, benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether benzoin isopropyl ether, or benzoin Alkyl ethers, aromatic ketones such as benzophenone and benzoylbenzoic acid, alphagecarbonyls such as benzyl, benzyl ketals such as benzyldimethyl ketal and benzyl diethyl ketal, acetophenone, 1- (4-dodecylphenyl) -2- Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy -2 -Methyl-propan-1-one, 2-methyl-1- [4
Acetophenones such as-(methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, 2
-Anthraquinones such as methyl anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, thioxanthones such as 2,4-dimethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, bis (2,4,6 -Trimethylbenzoyl) -phosphine oxides such as phenylphosphine oxide, alpha-acyl oximes such as 1-phenyl-1,2-propanedione-2- [o-ethoxycarbonyl] oxime, ethyl p-dimethylaminobenzoate , Amines such as isoamyl p-dimethylaminobenzoate, and the like can be used.
As the photopolymerization initiator, those having excellent surface curability and those having excellent internal curability are preferably used in combination of two or more.
上記ハードコート層には、表面調整剤、希釈溶剤、紫外線吸収剤、光安定剤など必要に応じて適宜含有することができる。 In the said hard-coat layer, it can contain suitably as needed, such as a surface adjuster, a dilution solvent, a ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
上記表面調整剤は、塗膜の基材に対する濡れ性や均一性、塗膜表面の平滑性や滑り性などを付与するものであり、シリコーン系やアクリル共重合物系のものが挙げられ、特にシリコーン系のものが好ましい。
このシリコーン系表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンを変性した変性シリコーンなどが挙げられる。上前記変性シリコーンとしては、例えば、ポリエーテル変性体、アルキル変性体、ポリエステル変性体などが挙げられ、これらの中でもポリエーテル変性体が最も好適である。
The surface conditioner imparts wettability and uniformity to the base material of the coating film, smoothness and slipperiness of the coating film surface, and includes silicone-based and acrylic copolymer-based ones. A silicone type is preferred.
Examples of the silicone-based surface conditioner include polydimethylsiloxane and modified silicone obtained by modifying polydimethylsiloxane. Furthermore, examples of the modified silicone include polyether-modified products, alkyl-modified products, and polyester-modified products. Among these, polyether-modified products are most preferable.
上記希釈溶剤は、紫外線硬化性樹脂組成物を透明樹脂基板に塗工しやすくするために必要に応じて紫外線硬化性樹脂組成物に添加されるものである。このような希釈溶剤としては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独または混合して使用できる。 The dilution solvent is added to the ultraviolet curable resin composition as necessary in order to facilitate application of the ultraviolet curable resin composition to the transparent resin substrate. Examples of such a diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, methyl ethyl ketone, 2-pentanone and isophorone. Ketones, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and methoxypropyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, and glycol solvents such as methoxypropanol, ethoxypropanol and methoxybutanol can be used alone or in combination.
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系やヒドロキシフェニルトリアジン系の化合物などが挙げられる。その含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは２重量部以上、４重量部以下である。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based and hydroxyphenyltriazine-based compounds. The content thereof is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or more and 4 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin composition.
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。その含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して２重量部以下が好ましく、さらに好ましくは１重量部以下である。 Examples of the light stabilizer include hindered amine compounds. The content thereof is preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin composition.
本発明のハードコート層の形成については、上記の紫外線硬化性樹脂組成物を、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレーコーター、カーテンフローコーター、ディップコーター、スリットダイコーターなどの種々の塗布手段を用いることにより、樹脂プレートに塗布し、その後硬化することでハードコート層を形成することができる。
溶剤成分を含有している紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、蒸発揮散に際しては樹脂プレートおよび雰囲気の温度を昇温させることでハードコート層を形成する。そして、紫外線照射には、一般の有電極型や無電極型の高圧紫外線灯やメタルハライドランプを使用することできる。
For the formation of the hard coat layer of the present invention, the UV curable resin composition is applied in various ways, for example, roll coater, gravure coater, flow coater, spray coater, curtain flow coater, dip coater, slit die coater, etc. By using the means, a hard coat layer can be formed by applying to a resin plate and then curing.
When an ultraviolet curable resin composition containing a solvent component is used, the hard coat layer is formed by raising the temperature of the resin plate and the atmosphere during evaporation. For the ultraviolet irradiation, a general electrode type or electrodeless high pressure ultraviolet lamp or metal halide lamp can be used.
上記樹脂プレートに形成されるハードコート層の厚さは、２〜１２μｍの範囲になるのが好ましい。厚さが２μｍ未満では、十分な耐スクラッチが得られず、厚さが１２μｍを超える場合は、耐衝撃性が低下するからである。 The thickness of the hard coat layer formed on the resin plate is preferably in the range of 2 to 12 μm. This is because when the thickness is less than 2 μm, sufficient scratch resistance cannot be obtained, and when the thickness exceeds 12 μm, the impact resistance decreases.
溶剤により希釈した紫外線硬化性樹脂組成物は、樹脂プレートへ塗布された後、雰囲気温度を４０℃以上に、望ましくは５０℃以上に上げ、充分に希釈溶剤を蒸発させるとともに、加熱させた状態にて紫外線を照射し塗膜を硬化させる。
ここで硬化の度合いは、赤外線吸光分析により反応基の残存量を測定することで定量化することができる。紫外線照射には、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプが使用可能である。また、１００ｋｅＶ程度の低電圧の電子線照射装置も使用可能である。電子線を硬化手段とする場合は、先に例示したような重合開始剤は不要となる。
After the UV curable resin composition diluted with the solvent is applied to the resin plate, the ambient temperature is raised to 40 ° C. or higher, desirably 50 ° C. or higher, and the diluted solvent is sufficiently evaporated and heated. To cure the coating.
Here, the degree of curing can be quantified by measuring the residual amount of the reactive group by infrared absorption analysis. For the ultraviolet irradiation, a general electroded or electrodeless high-pressure mercury lamp or metal halide lamp can be used. Also, a low voltage electron beam irradiation apparatus of about 100 keV can be used. When an electron beam is used as the curing means, a polymerization initiator as exemplified above is not necessary.
本発明に用いる樹脂プレートとしては、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂であることが好ましい。これは携帯型情報端末の表示窓保護板として用いられるためには、透明性の高い透明樹脂基板が必要だからである。 The resin plate used in the present invention is preferably an acrylic resin or a polycarbonate resin. This is because a transparent resin substrate with high transparency is required to be used as a display window protection plate of a portable information terminal.
上記樹脂プレートに用いられるアクリル樹脂は、例えばポリメチルメタクリレートやメチルメタクリレートを主成分とする共重合体などの種々のアクリル樹脂が挙げられる。
メチルメタクリレートと共重合が可能な他の単量体としては、例えばエチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどの、炭素数２〜８のアルキル基を有するアルキルメタクリレート類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアルキレート、ブチルアルキレート、オクチルアルキレートなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート類、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、およびこれらの混合物などが挙げられる。
Examples of the acrylic resin used for the resin plate include various acrylic resins such as polymethyl methacrylate and copolymers mainly composed of methyl methacrylate.
Examples of other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate include alkyl methacrylates having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, and octyl methacrylate, methyl acrylate, and ethyl acrylate. Alkyl acrylates having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as propyl alkylate, butyl alkylate, octyl alkylate, methacrylic acid, acrylic acid, methacrylamide, acrylamide, styrene, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, and the like A mixture etc. are mentioned.
上記樹脂プレートに用いられるポリカーボネート樹脂は、例えば２価フェノールとホスゲンの反応によるホスゲン法や２価フェノールと炭酸ジエステルとの反応による溶融重合法によって製造される。２価フェノールとしてはビスフェノール類、特に２、２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用するのが好ましい。また炭酸ジエステルとしてはジフェニルカーボネートを使用するのが好ましい。
The polycarbonate resin used for the resin plate is produced by, for example, a phosgene method based on a reaction between a dihydric phenol and phosgene or a melt polymerization method based on a reaction between a divalent phenol and a carbonic acid diester. Bivalent phenols include bisphenols, particularly 2,2-bis (
4-Hydroxyphenyl) propane is preferably used. Moreover, it is preferable to use diphenyl carbonate as the carbonic acid diester.
上記樹脂プレートに用いられる樹脂には、ゴム成分含有樹脂を使用するのが好ましい。これはゴム成分が有する高い耐衝撃性を樹脂プレートに付与することによって、表示窓を効果的に保護することができるからである。
上記樹脂プレートに用いられる樹脂に含有されるゴム成分としては、アクリル酸エステルを主体とする共重合ゴムや、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）などのジエン系ゴムおよび上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレ共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンーオクテン共重合体ゴムなどの架橋ゴムまたは非架橋ゴム、並びに上記ゴム成分を含有する熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。
これらのうち、なかでもアクリル系のものが、得られる樹脂プレートの表面硬度、耐候性、耐衝撃性など諸物性のバランスの面で好ましい。アクリル系ゴム粒子としては、例えば、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる単層構造のものや、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる内層の周りに、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる外層を設けた多層構成のものなど、公知のアクリル系ゴム粒子を使用することができる。弾性重合体には、一般に架橋性の多官能単量体が少量共重合されている。
It is preferable to use a rubber component-containing resin as the resin used for the resin plate. This is because the display window can be effectively protected by imparting high impact resistance of the rubber component to the resin plate.
Examples of the rubber component contained in the resin used for the resin plate include copolymer rubbers mainly composed of acrylate esters, diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), poly (acrylonitrile-butadiene), and the above. Saturated rubber hydrogenated with diene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber such as polybutyl acrylate and ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene monomer terpolymer rubber (EPDM), ethylene- Examples thereof include a crosslinked rubber or non-crosslinked rubber such as octene copolymer rubber, and a thermoplastic elastomer containing the rubber component.
Among these, acrylic type is preferable in terms of balance of various properties such as surface hardness, weather resistance, and impact resistance of the obtained resin plate. Examples of the acrylic rubber particles include those having a single layer structure made of an elastic polymer mainly composed of alkyl acrylate such as butyl acrylate, and inner layers made of a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate. Known acrylic rubber particles such as those having a multilayer structure in which an outer layer made of an elastic polymer mainly composed of an alkyl acrylate such as butyl acrylate is provided can be used. The elastic polymer is generally copolymerized with a small amount of a crosslinkable polyfunctional monomer.
また、弾性重合体の周りにメタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる最外層を設けた構造のものも、有利に使用することができる。例えば、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性共重合体からなる内層の周りに、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる外層を設けた二層構造のものや、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる内層の周りに、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる中間層を設け、さらにその周りに、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる最外層を設けた三層構造のものなどが挙げられる。 Moreover, the thing of the structure which provided the outermost layer which consists of a hard polymer which has methyl methacrylate as a main component around an elastic polymer can also be used advantageously. For example, a two-layer structure in which an outer layer made of a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate is provided around an inner layer composed of an elastic copolymer mainly composed of alkyl acrylate such as butyl acrylate. An intermediate layer made of an elastic polymer mainly composed of alkyl acrylate such as butyl acrylate is provided around the inner layer composed of a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, and further, methacrylic acid is disposed around the intermediate layer. The thing of the 3 layer structure which provided the outermost layer which consists of a hard polymer which has methyl as a main component is mentioned.
ゴム粒子の平均粒子径は、その種類によって適宜選択することができるが、なかでも、その平均粒子径が０．１μｍ以上、０．４μｍ以下の範囲にあるものが、特に好ましく使用される。ゴム粒子の平均粒子径がこの範囲にあると、耐衝撃性が高く、表面硬度に優れ、表面平滑な樹脂プレートを得ることができる。ゴム粒子の平均粒子径が０．１μｍより小さいと、表面硬度が低下するほか、樹脂プレートが脆くなりやすい。一方、その平均粒子径が０．４μｍより大きいと、樹脂プレートの表面平滑性を損なう傾向にある。このようなゴム粒子は、一般的には乳化重合により製造することができる。ゴム粒子の平均粒子径は、乳化重合における乳化剤の添加量や単量体の仕込み量などを調節することによって得ることができる。 The average particle diameter of the rubber particles can be appropriately selected depending on the kind thereof, and those having an average particle diameter in the range of 0.1 μm or more and 0.4 μm or less are particularly preferably used. When the average particle diameter of the rubber particles is within this range, a resin plate having high impact resistance, excellent surface hardness, and smooth surface can be obtained. When the average particle diameter of the rubber particles is smaller than 0.1 μm, the surface hardness is lowered and the resin plate is likely to be brittle. On the other hand, if the average particle size is larger than 0.4 μm, the surface smoothness of the resin plate tends to be impaired. Such rubber particles can be generally produced by emulsion polymerization. The average particle diameter of the rubber particles can be obtained by adjusting the amount of the emulsifier added in the emulsion polymerization, the amount of the monomer charged, and the like.
樹脂プレートに含有されるゴム成分の量は、全樹脂プレート成分１００重量部に対して、５重量部以上、２０重量部以下であることが好ましい。さらに好ましくは１０重量部以上１５重量部以下である。
含有量を上記範囲とすることで、特に上記用途の表示窓保護板に必要とされる性能（耐衝撃性、加工性など）を維持しつつ、小型化、薄型化が可能になり、好適に使用することができる。
The amount of the rubber component contained in the resin plate is preferably 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total resin plate components. More preferably, it is 10 parts by weight or more and 15 parts by weight or less.
By making the content within the above range, it is possible to reduce the size and thickness while maintaining the performance (impact resistance, workability, etc.) required for the display window protection plate for the above-mentioned use, and preferably Can be used.
樹脂プレートの厚さは、０．１ｍｍ以上、３．０ｍｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．３ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である。
厚みを上記範囲とすることで、特に上記用途の表示窓保護板に必要とされる性能（耐衝撃性、加工性等）を維持しつつ、小型化、薄型化が可能であるため、好適に使用することができる。
The thickness of the resin plate is preferably 0.1 mm or more and 3.0 mm or less. More preferably, it is 0.3 mm or more and 1.5 mm or less.
By making the thickness within the above range, it is possible to reduce the size and thickness while maintaining the performance (impact resistance, workability, etc.) particularly required for the display window protection plate for the above applications. Can be used.
このようにして得られる樹脂積層体は、樹脂プレートと該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成されており、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであるため、携帯電話に代表される携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
また、デジタルカメラやハンドヘルドパソコン、ＰＤＡ（Personal Data Assistance：携帯情報端末）、モバイルデジタルビデオディスクプレイヤー、携帯型ゲーム機の表示窓保護板など、耐スクラッチ性と耐衝撃性が要求される分野の各種部材としても使用できる。
The resin laminate obtained in this way is composed of a resin plate and a hard coat layer coated on both front and back surfaces or one surface of the resin plate, and is excellent in both scratch resistance and impact resistance. Therefore, the display window can be effectively protected by using it as a display window protection plate of a portable information terminal represented by a mobile phone.
In addition, digital cameras, handheld PCs, PDAs (Personal Data Assistance: personal digital assistants), mobile digital video disc players, display window protection plates for portable game consoles, and other fields that require scratch resistance and impact resistance. It can also be used as a member.
本発明の樹脂積層体を用いて携帯型情報端末の表示窓保護板を作製するには、まず必要に応じて、樹脂積層体に印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断処理すればよい。その後で、携帯型情報端末の表示窓に貼り付けることにより、耐スクラッチ性と耐擦傷性の両方に優れた表示窓とすることができる。 In order to produce a display window protection plate for a portable information terminal using the resin laminate of the present invention, first, if necessary, the resin laminate is subjected to processing such as printing, drilling, and cutting to a required size. do it. After that, by pasting on the display window of the portable information terminal, it is possible to obtain a display window excellent in both scratch resistance and scratch resistance.
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.
［実施例１］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）としては、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を４５重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）２０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート１０重量部、紫外線硬化性樹脂の濃度が全体に対して３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化性樹脂比で０．０５重量部添加し紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。紫外線硬化性樹脂組成物は充分に撹拌した後、密閉容器に保存した。
[Example 1]
The compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule is represented by the formula (8) or more polyfunctional acrylate monomer containing 45 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)]. 70 parts by weight of the compound represented by 1) (n = 2 to 4), 20 parts by weight of a bifunctional urethane acrylate (trade name: EB8402, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.), 10 parts by weight of ethoxylated bisphenol A diacrylate, UV curable The resin was diluted with propylene glycol monomethyl ether so that the concentration of the resin was 30% by weight. To this, 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a polymerization initiator and 0.05 part by weight of a surface conditioner (trade name: Granol 450, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) in an ultraviolet curable resin ratio were added, and UV curable. A resin composition was prepared. The ultraviolet curable resin composition was sufficiently stirred and then stored in a sealed container.
樹脂プレートとしては、耐衝撃アクリル樹脂（商品名：スミペックスＨＴ５５Ｘ、住友化学社製）６０重量部とアクリル樹脂（商品名：スミペックスＥＸ、住友化学社製）４０重量部をヘンシェルミキサーを用いて１分間混合し、押出機（直径６５ｍｍ一軸押出機、東芝機械社製）にて溶融混練した後、Ｔダイを介してプレート状物として押出し、そのプレート状物をポリシングロールに両面が完全に接するようにして圧延、冷却し、厚さ０．５ｍｍの耐衝撃性アクリル樹脂プレートを得た。 As the resin plate, 60 parts by weight of impact-resistant acrylic resin (trade name: Sumipex HT55X, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 40 parts by weight of acrylic resin (trade name: Sumipex EX, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are used for 1 minute. After mixing and melt-kneading with an extruder (65 mm diameter single screw extruder, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), it is extruded as a plate-like material through a T-die, and the plate-like material is completely in contact with the polishing roll. Rolled and cooled to obtain an impact-resistant acrylic resin plate having a thickness of 0.5 mm.
上記耐衝撃性アクリル樹脂プレート上に、金属製のバーコーターを用いて、ウェット膜厚が７μｍになるように上記紫外線硬化性樹脂組成物を塗布した。塗布したシートを５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、８０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（ウシオ電機社製）を用い、照射距離１００ｍｍ、コンベア搬送速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して塗膜を硬化させ、ドライ膜厚２μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。 The ultraviolet curable resin composition was applied onto the impact-resistant acrylic resin plate using a metal bar coater so that the wet film thickness was 7 μm. The coated sheet is placed in a hot air circulating oven at 50 ° C., dried for 10 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays using an 80 W / cm metal halide lamp (USHIO INC.) At an irradiation distance of 100 mm and a conveyor conveyance speed of 10 m / min. Then, the coating film was cured to obtain a resin laminate having a hard coat layer with a dry film thickness of 2 μm.
［実施例２］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜
１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を８５重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を８５重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）５重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
[Example 2]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, 10 to 10
85 parts by weight of a compound represented by the formula (1) (n = 2 to 4) as a polyfunctional acrylate monomer of 8 or more functions containing 85 parts by weight of a 12-functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] A resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of acrylate (trade name: EB8402, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.) was used.
［実施例３］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
[Example 3]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, a polyfunctional acrylate monomer having at least 8 functional groups containing 50 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] (1) ) The resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound (n = 2 to 4) was changed to 70 parts by weight.
［実施例４］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、耐衝撃アクリル樹脂２０重量部とアクリル樹脂８０重量部以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
[Example 4]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, a polyfunctional acrylate monomer having at least 8 functional groups containing 50 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] (1) ) (70) by weight, and a resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except for 20 parts by weight of impact-resistant acrylic resin and 80 parts by weight of acrylic resin.
［実施例５］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、耐衝撃アクリル樹脂１００重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
[Example 5]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, a polyfunctional acrylate monomer having at least 8 functional groups containing 50 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] (1) The resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the compound (n = 2 to 4) and 100 parts by weight of impact-resistant acrylic resin were used.
［比較例１］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を４０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部及び２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）２０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート１０重量部、紫外線硬化性樹脂の濃度が全体に対して３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化性樹脂比で０．０５重量部添加し紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。紫外線硬化性樹脂組成物は充分に撹拌した後、密閉容器に保存した。
[Comparative Example 1]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, a polyfunctional acrylate monomer having at least 8 functional groups containing 40 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] (1) ) 70 parts by weight of a compound (n = 2 to 4) and 20 parts by weight of a bifunctional urethane acrylate (trade name: EB8402, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.), 10 parts by weight of ethoxylated bisphenol A diacrylate, UV curable resin Was diluted with propylene glycol monomethyl ether so that the concentration of To this, 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a polymerization initiator and 0.05 part by weight of a surface conditioner (trade name: Granol 450, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) in an ultraviolet curable resin ratio were added, and UV curable. A resin composition was prepared. The ultraviolet curable resin composition was sufficiently stirred and then stored in a sealed container.
樹脂プレートとしては、耐衝撃アクリル樹脂（商品名：スミペックスＨＴ５５Ｘ、住友化学社製）６０重量部とアクリル樹脂（商品名：スミペックスＥＸ、住友化学社製）４０重量部をヘンシェルミキサーを用いて１分間混合し、押出機（直径６５ｍｍ一軸押出機、東芝機械社製）にて溶融混練した後、Ｔダイを介してプレート状物として押出し、そのプレート状物をポリシングロールに両面が完全に接するようにして圧延、冷却し、厚さ０．５ｍｍの耐衝撃性アクリル樹脂プレートを得た。 As the resin plate, 60 parts by weight of impact-resistant acrylic resin (trade name: Sumipex HT55X, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 40 parts by weight of acrylic resin (trade name: Sumipex EX, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are used for 1 minute. After mixing and melt-kneading with an extruder (65 mm diameter single screw extruder, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), it is extruded as a plate-like material through a T-die, and the plate-like material is completely in contact with the polishing roll. Rolled and cooled to obtain an impact-resistant acrylic resin plate having a thickness of 0.5 mm.
上記耐衝撃性アクリル樹脂プレート上に、金属製のバーコーターを用いて、ウェット膜厚が７μｍになるように上記紫外線硬化性樹脂組成物を塗布した。塗布したシートを５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、８０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（ウシオ電機社製）を用い、照射距離１００ｍｍ、コンベア搬送速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して塗膜を硬化させ、ドライ膜厚２μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。 The ultraviolet curable resin composition was applied onto the impact-resistant acrylic resin plate using a metal bar coater so that the wet film thickness was 7 μm. The coated sheet is placed in a hot air circulating oven at 50 ° C., dried for 10 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays using an 80 W / cm metal halide lamp (USHIO INC.) At an irradiation distance of 100 mm and a conveyor conveyance speed of 10 m / min. Then, the coating film was cured to obtain a resin laminate having a hard coat layer with a dry film thickness of 2 μm.
［比較例２］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を９０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を９０重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）０重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
［比較例３］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートを耐衝撃アクリル樹脂１２重量部とアクリル樹脂８８重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
[Comparative Example 2]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, a polyfunctional acrylate monomer having a functionality of 8 or more containing 90 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] The resin laminate is the same as Comparative Example 1 except that 90 parts by weight of the compound (n = 2 to 4) and 0 part by weight of bifunctional urethane acrylate (trade name: EB8402, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.) are used. Got.
[Comparative Example 3]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, a polyfunctional acrylate monomer having at least 8 functional groups containing 50 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] (1) The resin laminate is prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the compound (n = 2 to 4) is 70 parts by weight and the resin plate is 12 parts by weight of impact-resistant acrylic resin and 88 parts by weight of acrylic resin. Obtained.
［比較例４］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートをアクリル樹脂１００重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
［比較例５］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートを耐衝撃アクリル樹脂１００重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
[Comparative Example 4]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, a polyfunctional acrylate monomer having at least 8 functional groups containing 50 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] (1) The resin laminate was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the compound (n = 2 to 4) represented by) was 70 parts by weight and the resin plate was 100 parts by weight of acrylic resin.
[Comparative Example 5]
As a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, a polyfunctional acrylate monomer having at least 8 functional groups containing 50 parts by weight of a 10-12 functional polyfunctional acrylate monomer [component (A1)] (1) The resin laminate was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the compound (n = 2 to 4) represented by) was 70 parts by weight and the resin plate was 100 parts by weight of the impact-resistant acrylic resin.
上記作製した樹脂積層体について、以下の方法により評価し、結果を表１と表２に示した。
［耐スクラッチ性］
作製した樹脂積層体を用いて、ＩＳＯ１５１８に準拠した試験方法で、尖端部が直径１．０ｍｍφのタングステンカーバイドであり、内蔵する金属バネの固定位置により押し付け荷重を設定したスクラッチ試験機（ＥＲＩＣＨＳＥＮ製ＭＯＤＥＬ３１８）を試験片に垂直に押し付け、目視により傷が付いた荷重で耐スクラッチ性を評価した。判定は、以下のとおりとし、「Ａ」と「Ｂ」を合格とした。
「Ａ」：耐スクラッチ性に非常に優れている（荷重１０Ｎ以上）
「Ｂ」：耐スクラッチ性に優れている（荷重５Ｎ以上１０Ｎ未満）
「Ｃ」：耐スクラッチ性が実用上不十分（荷重５Ｎ未満）
［耐衝撃性］
作製した樹脂積層体を用いて、２インチの窓枠を有する３ｍｍ厚の鉄枠に４０×５０ｍｍサイズにカットした試験片を貼り付け、試験片中央部へ３２ｇ×２０ｍｍΦのステンレス球を落とし、目視によりクラックの有無と状態で耐衝撃性を評価した。判定は、以下のとおりとし、「Ａ」と「Ｂ」を合格とした。
「Ａ」：耐衝撃性に非常に優れている。クラックを生じない。
「Ｂ」：耐衝撃性に優れている。微細なクラックを生じるが、実用上使用可能なレベ
ルである。
「Ｃ」：耐衝撃性が実用上不十分。クラックを生じ、目立つレベルである。
The prepared resin laminate was evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2.
[Scratch resistance]
A scratch testing machine (MODEL318 manufactured by ERICHSEN) in which a pressing load is set according to a fixed position of a built-in metal spring by a test method based on ISO 1518 using a prepared resin laminate and a tip of which is tungsten carbide having a diameter of 1.0 mmφ. ) Was pressed perpendicularly on the test piece, and scratch resistance was evaluated with a load that was visually scratched. The determination was as follows, and “A” and “B” were determined to be acceptable.
“A”: Excellent scratch resistance (load 10 N or more)
“B”: Excellent scratch resistance (load 5N or more and less than 10N)
“C”: Scratch resistance is practically insufficient (load less than 5N)
[Shock resistance]
Using the prepared resin laminate, a test piece cut to a size of 40 × 50 mm was pasted on a 3 mm thick steel frame having a 2-inch window frame, and a 32 g × 20 mmφ stainless steel sphere was dropped on the center of the test piece. The impact resistance was evaluated based on the presence and state of cracks. The determination was as follows, and “A” and “B” were determined to be acceptable.
“A”: Excellent impact resistance. Does not cause cracks.
“B”: Excellent impact resistance. Levels that can be used practically, although fine cracks occur.
It is le.
“C”: Impact resistance is practically insufficient. A crack is generated and is a conspicuous level.
Claims (9)
前記ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である樹脂積層体。 A resin laminate comprising a resin plate and a hard coat layer coated on both front and back sides or one side of the resin plate,
The hard coat layer is made of a cured product of an ultraviolet curable resin, includes a compound (A) having at least 8 acryloyloxy groups in the molecule, and a compound having 10 to 12 acryloyloxy groups in the molecule. The resin laminated body whose content of (A1) is 42 to 88 weight part with respect to 100 weight part of ultraviolet curable resin.
層体。 The resin laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin plate contains a rubber component.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009199295A JP5549151B2 (en) | 2009-08-31 | 2009-08-31 | Resin laminate and portable information terminal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009199295A JP5549151B2 (en) | 2009-08-31 | 2009-08-31 | Resin laminate and portable information terminal |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011051103A true JP2011051103A (en) | 2011-03-17 |
| JP5549151B2 JP5549151B2 (en) | 2014-07-16 |
Family
ID=43940656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009199295A Expired - Fee Related JP5549151B2 (en) | 2009-08-31 | 2009-08-31 | Resin laminate and portable information terminal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5549151B2 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0711165A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Coating composition curable with active energy ray |
| JP2000190430A (en) * | 1998-10-21 | 2000-07-11 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Ifrared cut-off film |
| JP2004299199A (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Scratch-resistant resin plate and display window protecting plate of portable information terminal using the same |
| JP2008248069A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | Active energy ray-curable resin composition for hard-coating use |
| JP2008276003A (en) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Fujifilm Corp | Display material and automobile member |
| JP2009137901A (en) * | 2007-12-07 | 2009-06-25 | Koei Chem Co Ltd | Quaternary ammonium salt |
| JP2010160300A (en) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Toray Ind Inc | Negative photosensitive resin composition and touch panel material using the same |
-
2009
- 2009-08-31 JP JP2009199295A patent/JP5549151B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0711165A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Coating composition curable with active energy ray |
| JP2000190430A (en) * | 1998-10-21 | 2000-07-11 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Ifrared cut-off film |
| JP2004299199A (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Scratch-resistant resin plate and display window protecting plate of portable information terminal using the same |
| JP2008248069A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | Active energy ray-curable resin composition for hard-coating use |
| JP2008276003A (en) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Fujifilm Corp | Display material and automobile member |
| JP2009137901A (en) * | 2007-12-07 | 2009-06-25 | Koei Chem Co Ltd | Quaternary ammonium salt |
| JP2010160300A (en) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Toray Ind Inc | Negative photosensitive resin composition and touch panel material using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5549151B2 (en) | 2014-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101671431B1 (en) | Plastic film | |
| JP4626463B2 (en) | Polycarbonate resin molding | |
| KR101405578B1 (en) | Hard coating film and layered product | |
| JP4840074B2 (en) | Resin laminate for display cover | |
| JP5245666B2 (en) | Surface protection sheet | |
| JP2014189566A (en) | Active energy ray-curable composition for cyclic olefin resin and cyclic olefin resin film using the composition | |
| JP6372685B2 (en) | Active energy ray-curable composition and film using the same | |
| JP4830634B2 (en) | Polycarbonate resin molding and UV curable paint | |
| JP6816348B2 (en) | Urethane (meth) acrylate resin and laminated film | |
| JP2006111868A (en) | Active energy ray-curing resin composition and synthetic resin molded product | |
| WO2014192654A1 (en) | Active energy ray-curable composition and film produced using same | |
| JP6135234B2 (en) | Active energy ray-curable composition for cyclic olefin resin and cyclic olefin resin film using the same | |
| JPWO2018198692A1 (en) | Active energy ray curable composition and hard coat film | |
| JP2006326426A (en) | Method for forming antistatic coating film | |
| JP5549151B2 (en) | Resin laminate and portable information terminal | |
| JP2012073412A (en) | Resin laminate and portable information terminal | |
| JP2009255521A (en) | Abrasion-resistant resin plate and portable information terminal display window protecting plate using this resin plate | |
| JP2012250367A (en) | Polycarbonate resin laminate, protective plate for display body, and supporting substrate for lower electrode of touch panel | |
| JP6331115B2 (en) | Cyclic olefin resin film | |
| JP5861366B2 (en) | Resin laminate and ultraviolet curable resin composition | |
| US20230088428A1 (en) | Thermoforming laminate and method for molding laminate | |
| JP5630126B2 (en) | Resin laminate and portable information terminal | |
| JP2009255522A (en) | Abrasion-resistant resin plate and portable information terminal display window protecting plate | |
| WO2021033483A1 (en) | Anti-glare layered body | |
| JP5887888B2 (en) | Laminate for organic glass |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120608 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130312 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130917 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131210 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140210 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140422 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140505 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5549151 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |