JP2012250367A - Polycarbonate resin laminate, protective plate for display body, and supporting substrate for lower electrode of touch panel - Google Patents
Polycarbonate resin laminate, protective plate for display body, and supporting substrate for lower electrode of touch panel Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012250367A JP2012250367A JP2011122574A JP2011122574A JP2012250367A JP 2012250367 A JP2012250367 A JP 2012250367A JP 2011122574 A JP2011122574 A JP 2011122574A JP 2011122574 A JP2011122574 A JP 2011122574A JP 2012250367 A JP2012250367 A JP 2012250367A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- layer
- resin laminate
- ultraviolet curable
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂積層体、表示体用保護板およびタッチパネルの下部電極用の支持基板に関するものである。 The present invention relates to a polycarbonate resin laminate, a protective plate for a display body, and a support substrate for a lower electrode of a touch panel.
ポリカーボネート樹脂は、透明性に優れ、耐熱性、耐衝撃性が高いことから、ガラスの代用として、自動車や建材の窓部やディスプレイ部などに利用されている。しかし、ポリカーボネート樹脂は硬度が低く、傷付きやすいという欠点があり、その用途は制限されている。
この欠点を改良するために、紫外線硬化樹脂などで表面をコーティングする方法や特定の構造をもつポリカーボネートを表層に形成する方法（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。また、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂を共押出した基材にハードコートを施す方法（例えば、特許文献２参照。）、
しかし、紫外線硬化樹脂でのハードコーティングでは、ポリカーボネート樹脂由来の柔軟性から、ディスプレイ用途などで要求される硬度の要求を満たすことができず、硬度の要求される用途には使用できなかった。また、特許文献１に記載の方法においても、硬度が十分とは言えず、硬度の要求される用途には使用できなかった。
特許文献２に記載の方法では、異なる材料の２層構成となり吸湿時に反りが発生するため、環境変化の起こる用途では不具合が発生し、使用できなかった。
Polycarbonate resins are excellent in transparency and have high heat resistance and impact resistance, and are therefore used as substitutes for glass in windows and display parts of automobiles and building materials. However, the polycarbonate resin has a drawback that it has low hardness and is easily damaged, and its use is limited.
In order to improve this defect, a method of coating the surface with an ultraviolet curable resin or the like and a method of forming a polycarbonate having a specific structure on the surface layer (for example, see Patent Document 1) have been proposed. Moreover, the method (for example, refer patent document 2) which gives a hard coat to the base material which coextruded acrylic resin and polycarbonate resin,
However, the hard coating with an ultraviolet curable resin cannot satisfy the hardness requirement required for display applications due to the flexibility derived from the polycarbonate resin, and cannot be used for applications requiring hardness. Further, even the method described in Patent Document 1 cannot be said to have sufficient hardness, and cannot be used for applications requiring hardness.
The method described in Patent Document 2 has a two-layer structure made of different materials and warps when moisture is absorbed. Therefore, a problem occurs in an application in which an environmental change occurs, and the method cannot be used.
本発明の目的とするところは、硬度と耐衝撃性を有するポリカーボネート樹脂積層体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin laminate having hardness and impact resistance.
このような目的は、下記の［１］〜［８］に記載の本発明により達成される。
［１］ ポリカーボネート樹脂層の一方および／または両方の面に、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を積層したポリカーボネート樹脂積層体であって、
前記ポリカーボネート樹脂層が、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂層（Ａ）と下記式（１）の構造を含むポリカーボネート樹脂層（Ｂ）から構成されており、前記ポリカーボネート樹脂層（Ｂ）の厚みが１１０μｍ以上５００μｍ以下、かつ前記ポリカーボネート樹脂積層体全体の厚みの４０％以下で、前記ポリカーボネート樹脂積層体のマルテンス硬度が２００ＭＰａ以上３２０ＭＰａ以下であるポリカーボネート樹脂積層体。
Such an object is achieved by the present invention described in the following [1] to [8].
[1] A polycarbonate resin laminate in which a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin is laminated on one and / or both surfaces of a polycarbonate resin layer,
The polycarbonate resin layer is composed of a bisphenol A type polycarbonate resin layer (A) and a polycarbonate resin layer (B) including the structure of the following formula (1), and the thickness of the polycarbonate resin layer (B) is 110 μm or more and 500 μm. A polycarbonate resin laminate, which is 40% or less of the total thickness of the polycarbonate resin laminate, and the Martens hardness of the polycarbonate resin laminate is 200 MPa or more and 320 MPa or less.
（式中、Ｘは、炭素数１〜１８のアルキル基、芳香族基、および環状脂肪族基から選ばれるものであり、Ｒａ、Ｒｂは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４である。）
(In the formula, X is selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aromatic group, and a cyclic aliphatic group, R a and R b are alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, m and n are each 0-4.)
［２］ 前記紫外線硬化樹脂からなるハードコート層が、６官能以上のアクリレートモノマーおよびアクリレートオリゴマーを少なくとも１種以上含み、紫外線硬化樹脂１００重量部に対して、その含有量が５０重量部以上７０重量部以下である［１］に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［３］ 前記紫外線硬化樹脂からなるハードコート層が、単官能アクリレートおよび二官能アクリレートを少なくとも１種以上含み、紫外線硬化樹脂１００重量部に対して、その含有量が３０重量部以下である［１］または［２］に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［４］ 前記ポリカーボネート樹脂積層体のポリカーボネート樹脂層（Ａ）とポリカーボネート樹脂層（Ｂ）の厚みが、０．４ｍｍ以上２ｍｍ以下である［１］〜［３］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［５］ 前記紫外線硬化樹脂からなるハードコート層の厚さが、３μｍ以上１０μｍ以下である［１］〜［４］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［６］ 前記ポリカーボネート樹脂積層体の（Ａ）層の（Ｂ）層が積層されていない面にさらに（Ｂ）層を設けた、［１］〜［５］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
［７］ ［１］〜［６］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体を用いて作製した表示体用保護板。
［８］ ［１］〜［６］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂積層体を用いて作製したタッチパネルの下部電極用の支持基板。
[2] The hard coat layer made of the ultraviolet curable resin contains at least one hexafunctional or higher acrylate monomer and acrylate oligomer, and the content thereof is 50 parts by weight or more and 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin. [1] The polycarbonate resin laminate according to [1].
[3] The hard coat layer made of the ultraviolet curable resin contains at least one monofunctional acrylate and bifunctional acrylate, and the content thereof is 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin. ] Or the polycarbonate resin laminate according to [2].
[4] The polycarbonate according to any one of [1] to [3], wherein the polycarbonate resin layer (A) and the polycarbonate resin layer (B) of the polycarbonate resin laminate have a thickness of 0.4 mm or more and 2 mm or less. Resin laminate.
[5] The polycarbonate resin laminate according to any one of [1] to [4], wherein a thickness of the hard coat layer made of the ultraviolet curable resin is 3 μm or more and 10 μm or less.
[6] The polycarbonate according to any one of [1] to [5], wherein a (B) layer is further provided on a surface of the polycarbonate resin laminate in which the (B) layer of the (A) layer is not laminated. Resin laminate.
[7] A protective plate for a display body produced using the polycarbonate resin laminate according to any one of [1] to [6].
[8] A support substrate for a lower electrode of a touch panel produced using the polycarbonate resin laminate according to any one of [1] to [6].
本発明によれば、硬度の異なるポリカーボネート樹脂積層体に紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を積層することで、十分な硬度と耐衝撃性を有するポリカーボネート樹脂積層体を作製することができる。 According to the present invention, a polycarbonate resin laminate having sufficient hardness and impact resistance can be produced by laminating a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin on polycarbonate resin laminates having different hardnesses.
本発明は、ポリカーボネート樹脂層の一方および／または両方の面に、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を積層したポリカーボネート樹脂積層体であって、前記ポリカーボネート樹脂層が、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂層（Ａ）と下記式（１）の構造を含むポリカーボネート樹脂層（Ｂ）から構成されており、前記ポリカーボネート樹脂層（Ｂ）の厚みが１１０μｍ以上５００μｍ以下、かつ前記ポリカーボネート樹脂積層体全体の厚みの４０％以下で、前記ポリカーボネート樹脂積層体のマルテンス硬度を２００ＭＰａ以上３２０ＭＰａ以下とすることで、携帯用表示体に最適な硬度と耐衝撃性を有するポリカーボネート樹脂積層体を作製することができる。 The present invention is a polycarbonate resin laminate in which a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin is laminated on one and / or both surfaces of a polycarbonate resin layer, wherein the polycarbonate resin layer is a bisphenol A type polycarbonate resin layer (A ) And a polycarbonate resin layer (B) including the structure of the following formula (1), the polycarbonate resin layer (B) has a thickness of 110 μm to 500 μm and 40% of the total thickness of the polycarbonate resin laminate. In the following, by setting the Martens hardness of the polycarbonate resin laminate to 200 MPa or more and 320 MPa or less, a polycarbonate resin laminate having the optimum hardness and impact resistance for a portable display can be produced.
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂層（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）を溶融、固化させた樹脂層である。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ビスフェノールＡと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートとがカーボネート結合されている芳香族系ポリカーボネート樹脂であり、一般に、界面重縮合や、エステル交換反応などで合成される。その作製法は特には限定されないが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、例えば三菱エンジニアリングプラスチック株式会社からユーピロンなどとして市販されている。
The polycarbonate resin layer (A) used in the present invention is a resin layer obtained by melting and solidifying the polycarbonate resin (A).
The polycarbonate resin (A) is an aromatic polycarbonate resin in which bisphenol A and phosgene or diphenyl carbonate are carbonate-bonded, and is generally synthesized by interfacial polycondensation or transesterification. Although the production method is not particularly limited, the polycarbonate resin (A) is commercially available, for example, as Iupilon from Mitsubishi Engineering Plastics.
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂層（Ｂ）は、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を溶融固化させた樹脂層である。
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、以下に示すビスフェノールを原料に、ホスゲンやジフェニルカーボネートと界面重縮合やエステル交換反応などで合成されたポリカーボネートのホモポリマーまたはビスフェノールＡ型ポリカーボネートとの共重合体、およびそれらの混合物であり、その作製法は特には限定されない。
ビスフェノールとしては、例えば４，４’−（ペンタン−２，２−ジイル）ジフェノール、４，４’−（ペンタン−３，３−ジイル）ジフェノール、４，４’−（ブタン−２，２−ジイル）ジフェノール、１，１’−（シクロヘキサンジイル）ジフェノール、２−シクロヘキシル−１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２,３−ビスシクロ
ヘキシル−１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパンなど下記式（２）に示すビスフェノールを指し、変性されたビスフェノールであり、特に上記に限定されない。
The polycarbonate resin layer (B) used in the present invention is a resin layer obtained by melting and solidifying the polycarbonate resin (B).
Polycarbonate resin (B) is a homopolymer of polycarbonate synthesized by phosgene or diphenyl carbonate and interfacial polycondensation or transesterification using bisphenol shown below as a raw material, or a copolymer of bisphenol A type polycarbonate, and their It is a mixture, and its production method is not particularly limited.
Examples of the bisphenol include 4,4 ′-(pentane-2,2-diyl) diphenol, 4,4 ′-(pentane-3,3-diyl) diphenol, and 4,4 ′-(butane-2,2). -Diyl) diphenol, 1,1 '-(cyclohexanediyl) diphenol, 2-cyclohexyl-1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 2,3-biscyclohexyl-1,4-bis (4- Bisphenol represented by the following formula (2) such as hydroxyphenyl) benzene, 1,1′-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane, 2,2′-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane; It is a modified bisphenol and is not particularly limited to the above.
（式中、Ｘは、炭素数１〜１８のアルキル基、芳香族基、および環状脂肪族基から選ばれるものであり、Ｒａ、Ｒｂは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４である。）
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）としては、例えば、ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社からレキサンＤＭＸなどとして市販されている。
(In the formula, X is selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aromatic group, and a cyclic aliphatic group, R a and R b are alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, m and n are each 0-4.)
The polycarbonate resin (B) is commercially available, for example, as Lexan DMX from SABIC Innovative Plastics Japan GK.
ポリカーボネート樹脂層（Ａ）とポリカーボネート樹脂層（Ｂ）とを積層する方法としては、それぞれを単独で押出し、プレスしてもよく、また、マルチマニホールド法フィードブロック法などの公知の共押出法を用いてもよい。前記ポリカーボネート樹脂層（Ｂ）の厚さが、１１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。１１０μｍ未満では硬度が十分とは言えず、５００μｍを超えると耐衝撃性が低下する。
また、ポリカーボネート樹脂層（Ａ）とポリカーボネート樹脂層（Ｂ）は、硬度の異なるポリカーボネート樹脂層である。
As a method of laminating the polycarbonate resin layer (A) and the polycarbonate resin layer (B), each may be extruded and pressed independently, or a known coextrusion method such as a multi-manifold feed block method is used. May be. The polycarbonate resin layer (B) preferably has a thickness of 110 μm or more and 500 μm or less. If it is less than 110 μm, it cannot be said that the hardness is sufficient, and if it exceeds 500 μm, the impact resistance decreases.
The polycarbonate resin layer (A) and the polycarbonate resin layer (B) are polycarbonate resin layers having different hardnesses.
上記の方法により作製されたポリカーボネート樹脂基板に、さらに積層される紫外線硬化樹脂からなるハードコート層は、６官能以上のアクリレートモノマーおよびまたはオリゴマーと単官能アクリレートおよびまたは二官能アクリレートを含む化合物に硬化触媒として光重合開始剤が加えられた樹脂組成物を硬化させたものである。上記化合物は、単独または複数用いてもよい。
前記ポリカーボネート樹脂積層体のマルテンス硬度は、２００ＭＰａ以上３２０ＭＰａ以下が望ましい。２００ＭＰａ未満では十分な硬度を得ることができず、３２０ＭＰａを
超えるとハードコート層の硬度が高く、耐衝撃性の低下が起こる。
このようなハードコート層に用いる樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂積層体のマルテンス硬度が、２００ＭＰａ以上３２０ＭＰａ以下であれば、紫外線硬化型ハードコート剤として市販されているものを使用してもよく、またこれらのハードコート層に用いる樹脂組成物に、必要に応じて、有機溶剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの各種安定剤や表面調整剤、増粘剤、帯電防止剤などを適宜添加してもよい。
ここで、マルテンス硬度とは、エリオニクス製超微小硬度計ＥＮＴ−１１００にて測定した値であり、ポリカーボネート樹脂積層体のハードコート層にビッカース圧子を押し当てた時の値である。
A hard coat layer made of an ultraviolet curable resin, which is further laminated on the polycarbonate resin substrate produced by the above method, is a curing catalyst for a compound containing an acrylate monomer and / or oligomer having 6 or more functions and a monofunctional acrylate and / or a bifunctional acrylate. Is a cured resin composition to which a photopolymerization initiator has been added. These compounds may be used alone or in combination.
The polycarbonate resin laminate preferably has a Martens hardness of 200 MPa to 320 MPa. If it is less than 200 MPa, sufficient hardness cannot be obtained, and if it exceeds 320 MPa, the hardness of the hard coat layer is high and impact resistance is reduced.
As the resin composition used for such a hard coat layer, if the Martens hardness of the polycarbonate resin laminate is 200 MPa or more and 320 MPa or less, a commercially available UV curable hard coat agent may be used. If necessary, various stabilizers such as organic solvents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, surface conditioners, thickeners, antistatic agents, etc. may be added to the resin compositions used in these hard coat layers. Also good.
Here, the Martens hardness is a value measured with an ultrafine hardness meter ENT-1100 manufactured by Elionix, and is a value when a Vickers indenter is pressed against the hard coat layer of the polycarbonate resin laminate.
上記、６官能以上のアクリレートモノマーおよびアクリレートオリゴマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートや下記式（３）に示す化合物、例えばトリペンタエリスリトールオクタアクリレート、トリペンタエリスリトールデシルアクリレート、トリペンタエリスリトールドデシルアクリレートなどを含む化合物を用いることができる。
Ｒ３ＣＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＲ２ＣＨ２）ｎＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２ （３）
（式中、ｎは２〜４の整数を示す。Ｒ：−ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２）
前記ハードコート層は、６官能以上のアクリレートモノマーおよびアクリレートオリゴマーを少なくとも１種以上含み、紫外線硬化樹脂１００重量部に対して、その含有量が５０重量部以上７０重量部以下であることが好ましい。このような範囲とすることで、硬度と耐衝撃性に優れるものとなる。
Examples of the acrylate monomer and acrylate oligomer having 6 or more functional groups include dipentaerythritol hexaacrylate and compounds represented by the following formula (3), such as tripentaerythritol octaacrylate, tripentaerythritol decyl acrylate, tripentaerythritol dodecyl acrylate, and the like. Compounds can be used.
R 3 CCH 2 (OCH 2 CR 2 CH 2 ) n OCOCH═CH 2 (3)
(In the formula, n represents an integer of 2 to 4. R: —CH 2 OCOCH═CH 2 )
The hard coat layer preferably contains at least one hexafunctional or higher acrylate monomer and acrylate oligomer, and the content thereof is preferably 50 parts by weight or more and 70 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin. By setting it as such a range, it will become excellent in hardness and impact resistance.
上記、単官能アクリレートおよび二官能アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、イソボロニルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化シクロヘサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどが挙げられる。
前記紫外線硬化樹脂からなるハードコート層が、単官能アクリレートおよび二官能アクリレートを少なくとも１種以上含み、紫外線硬化樹脂１００重量部に対して、その含有量が、４０重量以下が好ましく、さらに好ましくは３０重量部以下である。このような範囲とすることで、紫外線硬化樹脂組成物の塗布性と基材への密着性の優れるものとなる。
Examples of the monofunctional acrylate and the bifunctional acrylate include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, polyethylene glycol monoacrylate, acryloylmorpholine, and N-vinyl. Pyrrolidone, N-vinylformamide, isobornyl acrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, ethoxylated hydrogenated bisphenol A diacrylate, ethoxylated cyclohesanedimethanol diacrylate, tricyclode Examples include candimethanol diacrylate.
The hard coat layer made of the ultraviolet curable resin contains at least one monofunctional acrylate and bifunctional acrylate, and the content thereof is preferably 40% by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin, and more preferably 30 Less than parts by weight. By setting it as such a range, the applicability | paintability of an ultraviolet curable resin composition and the adhesiveness to a base material will be excellent.
上記光重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始させるために樹脂組成物に添加されるものである。
例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファージカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、１−(４−ドデシルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−(４−イソプロピルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノ
プロパノン−１などのアセトフェノン類、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン類、２,４−ジメチルチ
オキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２,４−ジイソプロピルチオキサント
ンなどのチオキサントン類、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどのフォスフィンオキサイド類、１−フェニル−１,２−プロパンジオ
ン−２−[ｏ−エトキシカルボニル]オキシムなどのアルファーアシルオキシム類、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができる。
光重合開始剤は、表面硬化性に優れるものと内部硬化性に優れるもの、２種以上を併用することが好ましい。
The photopolymerization initiator is added to the resin composition in order to initiate the polymerization reaction by ultraviolet irradiation.
For example, benzoin or benzoin alkyl ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, aromatic ketones such as benzophenone and benzoylbenzoic acid, alphagecarbonyls such as benzyl, benzyl such as benzyldimethyl ketal and benzyl diethyl ketal Ketals, acetophenone, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propane- 1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, etc. Acetopheno , Anthraquinones such as 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, thioxanthones such as 2,4-dimethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, bis (2, 4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxides such as phenylphosphine oxide, alpha-acyl oximes such as 1-phenyl-1,2-propanedione-2- [o-ethoxycarbonyl] oxime, p-dimethylamino Amines such as ethyl benzoate and isoamyl p-dimethylaminobenzoate can be used.
As the photopolymerization initiator, those having excellent surface curability and those having excellent internal curability are preferably used in combination of two or more.
上記希釈溶剤は、樹脂組成物を透明樹脂基板に塗工しやすくするために必要に応じて樹脂組成物に添加されるものである。
このような希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独または混合して使用できる。
The dilution solvent is added to the resin composition as necessary in order to facilitate application of the resin composition to the transparent resin substrate.
Examples of such a diluent solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, methyl ethyl ketone, 2-pentanone and isophorone. Such as ketones, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and methoxypropyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, and glycol solvents such as methoxypropanol, ethoxypropanol and methoxybutanol can be used alone or in combination.
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系やヒドロキシフェニルトリアジン系の化合物などが挙げられる。その含有量は、樹脂組成物１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは２重量部以上、４重量部以下である。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based and hydroxyphenyltriazine-based compounds. The content thereof is 10 parts by weight or less, preferably 2 parts by weight or more and 4 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin composition.
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。その含有量は、樹脂組成物１００重量部に対して２重量部以下、好ましくは１重量部以下である。 Examples of the light stabilizer include hindered amine compounds. The content thereof is 2 parts by weight or less, preferably 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the resin composition.
上記表面調整剤は、塗膜の基材に対する濡れ性や均一性、塗膜表面の平滑性や滑り性などを付与するものであり、シリコーン系やアクリル共重合物系のものが代表的であるが、特にシリコーン系のものが好ましい。このシリコーン系表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンを変性した変性シリコーンなどが挙げられる。
上記変性シリコーンとしては、例えば、ポリエーテル変性体、アルキル変性体、ポリエステル変性体などが挙げられ、これらの中でもポリエーテル変性体が最も好適である。
The surface conditioner imparts wettability and uniformity to the base material of the coating film, smoothness and slipperiness of the coating film surface, and is typically a silicone type or acrylic copolymer type. However, a silicone type is particularly preferable. Examples of the silicone-based surface conditioner include polydimethylsiloxane and modified silicone obtained by modifying polydimethylsiloxane.
Examples of the modified silicone include polyether-modified products, alkyl-modified products, and polyester-modified products. Among these, polyether-modified products are most preferable.
上記増粘剤としては、塗料を塗工に最適な粘度に調整するために、加えられるものであり、セルロース系や合成クレイ系、などが代表的である。増粘効果から、セルロール系が好ましく、セルロースアセテートやニトロセルロースなどが挙げられる。これらの中でもセルロースアセテートが最も好適である。 The above thickener is added to adjust the viscosity of the paint to an optimum viscosity for coating, and is typically a cellulose type or a synthetic clay type. From the thickening effect, a cellulose type is preferable, and examples thereof include cellulose acetate and nitrocellulose. Of these, cellulose acetate is most preferred.
上記帯電防止剤としては、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層に適度な導電性を与え、例えば埃の付着防止などの効果を得るために加えられるもので、界面活性剤、金属酸化物、導電性ポリマーなどが挙げられる。
帯電防止効果から、金属酸化物、導電性ポリマーが好ましい。金属酸化物としては、酸化亜鉛や酸化スズ、導電性ポリマーとしてポリエチレンジオキシチオフェンやポリアニリンなどが挙げられる。
The antistatic agent is added to impart an appropriate conductivity to the hard coat layer made of an ultraviolet curable resin, for example, to obtain an effect such as prevention of dust adhesion. The surfactant, the metal oxide, the conductivity Examples thereof include polymers.
From the antistatic effect, metal oxides and conductive polymers are preferred. Examples of the metal oxide include zinc oxide and tin oxide, and examples of the conductive polymer include polyethylene dioxythiophene and polyaniline.
紫外線硬化樹脂からなるハードコート層をポリカーボネート樹脂基板に積層する方法は、ロールコート、フローコート、バーコートなどの公知の方法を用いることができる。ポリカーボネート樹脂積層体の厚みや、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層の厚みなどに応じて適当なものを選択すればよい。 As a method of laminating a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin on a polycarbonate resin substrate, known methods such as roll coating, flow coating, and bar coating can be used. What is necessary is just to select an appropriate thing according to the thickness of a polycarbonate resin laminated body, the thickness of the hard-coat layer which consists of ultraviolet curable resin, etc.
以上のようにして得られたポリカーボネート樹脂積層体は、ポリカーボネート樹脂由来の耐熱性と耐衝撃性を損なうことなく、従来の欠点であった傷付き易さが改善されている
ため、携帯電話、ＰＤＡ（パーソナルデジタルアシスタント）、携帯型ゲーム機、携帯型ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）プレイヤーなどの表示体用保護板として、また、タッチパネルの下部電極用の支持基板として最適な材料である。
Since the polycarbonate resin laminate obtained as described above has improved the ease of scratching, which was a conventional drawback, without impairing the heat resistance and impact resistance derived from the polycarbonate resin, (Personal digital assistant), a portable game machine, a portable DVD (digital video disc) player, etc., as a protective plate for display bodies, and a material suitable as a support substrate for the lower electrode of a touch panel.
以下に、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
［実施例１］
マルチマニホールドダイに、押出機（Ａ）と、押出機（Ｂ）を接続し、押出機（Ａ）より、ポリカーボネート樹脂（Ａ）（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＥ−２０００）を押出、押出機（Ｂ）より、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）（ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社製、レキサンＤＭＸ２４１５）を押出することで、ポリカーボネート樹脂基板を得た。ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の厚みは、３４０μｍ、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）層の厚みは、１６０μｍであった。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[Example 1]
The extruder (A) and the extruder (B) are connected to the multi-manifold die, and the polycarbonate resin (A) (Mitsubishi Engineering Plastics Iupilon E-2000) is extruded from the extruder (A). From B), a polycarbonate resin substrate was obtained by extruding polycarbonate resin (B) (SABIC Innovative Plastics Japan GK, Lexan DMX2415). The thickness of the polycarbonate resin (A) layer was 340 μm, and the thickness of the polycarbonate resin (B) layer was 160 μm.
上記により得られたポリカーボネート樹脂基板に積層する紫外線硬化樹脂からなるハードコート層として、アクリル樹脂として、前記式（３）で示される化合物を７０重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）２０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート１０重量部を配合し、この紫外線硬化樹脂層の濃度が３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。
ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化樹脂に対して重量比で０．０５重量部添加し、ハードコート層に用いる樹脂組成物を作製した。作製した樹脂組成物は充分に撹拌した後、密閉容器に保存した。
As an acrylic resin, 70 parts by weight of a compound represented by the above formula (3), a bifunctional urethane acrylate (trade name: EB8402, Daicel) as a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin laminated on the polycarbonate resin substrate obtained above. 20 parts by weight of Cytec) and 10 parts by weight of ethoxylated bisphenol A diacrylate were blended and diluted with propylene glycol monomethyl ether so that the concentration of the ultraviolet curable resin layer was 30% by weight.
Here, 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a polymerization initiator and 0.05 parts by weight of a surface conditioner (trade name: Granol 450, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) are added in a weight ratio to the ultraviolet curable resin. A resin composition used for the hard coat layer was prepared. The prepared resin composition was sufficiently stirred and then stored in a sealed container.
上記ポリカーボネート樹脂基板上に、金属製のバーコーターを用いて、ウェット膜厚が２０μｍになるように上記樹脂組成物を両面に塗布した。
塗布した樹脂組成物を６０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、ＦＵＳＩＯＮシステムズ製無電極ＵＶランプ（Ｈバルブ）を用い、照射距離５０ｍｍ、コンベア搬送速度３ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して塗膜を硬化させ、ドライ膜厚６μｍのハードコート層を有するポリカーボネート樹脂積層体を得た。
On the said polycarbonate resin substrate, the said resin composition was apply | coated to both surfaces so that the wet film thickness might be set to 20 micrometers using metal bar coaters.
The applied resin composition is placed in a 60 ° C. hot air circulation oven, dried for 10 minutes, and then irradiated with ultraviolet light using an electrodeless UV lamp (H bulb) manufactured by FUSION Systems at an irradiation distance of 50 mm and a conveyor conveyance speed of 3 m / min. Was cured to obtain a polycarbonate resin laminate having a hard coat layer with a dry film thickness of 6 μm.
上記作製したポリカーボネート樹脂積層体を、以下の方法により評価した。
［層厚測定］
上記作製したポリカーボネート樹脂基板のポリカーボネート樹脂層（Ｂ）面を上面に平置きし、剃刀で裁断した。裁断した面をキーエンス製レーザー顕微鏡ＶＫ−９７００にて観察し、ポリカーボネート樹脂層の層厚を測定した。
［マルテンス硬度測定］
上記作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて、エリオニクス製超微小硬度計ＥＮＴ−１１００にて下記条件で測定した。
圧子：ビッカース圧子
荷重：１ｍＮ
荷重時間：１０秒
保持時間：１０秒
[鉛筆硬度測定］
上記作製したポリカーボネート樹脂基板、およびポリカーボネート樹脂積層体を用いて、ＪＩＳ−Ｋ５４００に記載の鉛筆法による引っかき硬度を測定した。ポリカーボネート樹脂積層体の評価はポリカーボネート樹脂層（Ｂ）側を評価し、以下の基準により判定した。
○：表面硬度が優れている（鉛筆硬度３Ｈ以上）
×：表面硬度が不十分（鉛筆硬度３Ｈ未満）
The prepared polycarbonate resin laminate was evaluated by the following methods.
[Layer thickness measurement]
The polycarbonate resin layer (B) surface of the prepared polycarbonate resin substrate was laid flat on the upper surface and cut with a razor. The cut surface was observed with a Keyence laser microscope VK-9700, and the thickness of the polycarbonate resin layer was measured.
[Martens hardness measurement]
Using the polycarbonate resin laminate produced above, the measurement was carried out under the following conditions using an Elionix ultra micro hardness tester ENT-1100.
Indenter: Vickers indenter Load: 1 mN
Loading time: 10 seconds Holding time: 10 seconds
[Pencil hardness measurement]
The scratch hardness by the pencil method described in JIS-K5400 was measured using the produced polycarbonate resin substrate and the polycarbonate resin laminate. The polycarbonate resin laminate was evaluated by evaluating the polycarbonate resin layer (B) side according to the following criteria.
○: Excellent surface hardness (pencil hardness of 3H or more)
X: Insufficient surface hardness (pencil hardness less than 3H)
［耐環境性］
上記作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて、４０℃９５％の恒温恒湿槽で２４時間処理した前後の反り変化量を測定した。
試験片として２００ｍｍ×２００ｍｍのサイズに切断し、下に凸になるよう、平板上に試験片を置き、平板からの浮き分を各角の４点を鋼尺によって測定し、処理前に対する処理後の変化量として表し、各試験片の４点の最大値をそのサンプルの反り変化量とした。評価は以下の基準により判定した。
○：耐環境性が非常に優れている（湿熱処理後の反り変化量が０．５ｍｍ未満）
×：耐環境性が実用上不十分（湿熱処理後の反り変化量が０．５ｍｍ以上）
［耐衝撃性］
上記作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて、落球衝撃試験により耐衝撃性を測定した。
試験片として５０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに切断し、試験片の４辺に幅５ｍｍに裁断した両面テープを貼りつけ、４０ｍｍ×７０ｍｍのサイズに穴開け加工された鉄板の穴部に試験片を貼り付けた。所定の高さより、重さ６０ｇの鉄球を試験片の中央に落下させ、目視にて、割れが発生を観察した。評価は以下の基準により判定した。
○：耐衝撃性が非常に優れている（割れが発生しない）。
×：耐衝撃性が実用上不十分（割れが発生する）。
[Environment resistance]
Using the produced polycarbonate resin laminate, the amount of warpage change before and after being treated in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 95% for 24 hours was measured.
Cut the test piece into a size of 200 mm x 200 mm, place the test piece on the flat plate so that it protrudes downward, measure the floating part from the flat plate with a steel ruler at four points at each corner, and after the treatment before treatment The maximum value of four points of each test piece was defined as the amount of change in warpage of the sample. Evaluation was determined according to the following criteria.
◯: Excellent environmental resistance (warp change after wet heat treatment is less than 0.5 mm)
×: Environmental resistance is insufficient practically (the amount of warpage change after wet heat treatment is 0.5 mm or more)
[Shock resistance]
Impact resistance was measured by a falling ball impact test using the produced polycarbonate resin laminate.
Cut to 50 mm x 80 mm size as a test piece, affix a double-sided tape cut to 5 mm width on 4 sides of the test piece, and attach the test piece to the hole of the iron plate that has been drilled to a size of 40 mm x 70 mm It was. From a predetermined height, an iron ball having a weight of 60 g was dropped on the center of the test piece, and the occurrence of cracks was visually observed. Evaluation was determined according to the following criteria.
○: Excellent impact resistance (no cracking).
X: Impact resistance is insufficient practically (cracking occurs).
［実施例２］
実施例１と同様の方法で、押出機（Ａ）、押出機（Ｂ）のスクリュー回転数を変更することで、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の厚みを６８０μｍ、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）層の厚みを３２０μｍにしたポリカーボネート樹脂基板を得た。
得られたポリカーボネート樹脂基板に実施例１と同様の方法で、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を両面に積層しポリカーボネート樹脂積層体を作製した。作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて実施例１と同様に評価した。
［実施例３］
実施例１と同様の方法で、押出機（Ａ）、押出機（Ｂ）のスクリュー回転数を変更することで、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の厚みを７２０μｍ、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）層の厚みを４８０μｍにしたポリカーボネート樹脂基板を得た。
得られたポリカーボネート樹脂基板に実施例１と同様の方法で、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を両面に積層しポリカーボネート樹脂積層体を作製した。作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて実施例１と同様に評価した。
[Example 2]
By changing the screw rotation speed of the extruder (A) and the extruder (B) in the same manner as in Example 1, the thickness of the polycarbonate resin (A) layer was 680 μm, and the thickness of the polycarbonate resin (B) layer was A polycarbonate resin substrate having a thickness of 320 μm was obtained.
A hard coat layer made of an ultraviolet curable resin was laminated on both sides of the obtained polycarbonate resin substrate in the same manner as in Example 1 to produce a polycarbonate resin laminate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prepared polycarbonate resin laminate.
[Example 3]
By changing the screw rotation speed of the extruder (A) and the extruder (B) in the same manner as in Example 1, the thickness of the polycarbonate resin (A) layer is 720 μm and the thickness of the polycarbonate resin (B) layer is changed. A polycarbonate resin substrate having a thickness of 480 μm was obtained.
A hard coat layer made of an ultraviolet curable resin was laminated on both sides of the obtained polycarbonate resin substrate in the same manner as in Example 1 to produce a polycarbonate resin laminate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prepared polycarbonate resin laminate.
［実施例４］
実施例１と同様の方法で、押出機（Ａ）、押出機（Ｂ）のスクリュー回転数を変更することで、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の厚みを１４４０μｍ、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）層の厚みを１６０μｍにしたポリカーボネート樹脂基板を得た。
得られたポリカーボネート樹脂基板に実施例１と同様の方法で、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を両面に積層しポリカーボネート樹脂積層体を作製した。作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて実施例１と同様に評価した。
［実施例５］
実施例１と同様の方法で、押出機（Ａ）、押出機（Ｂ）のスクリュー回転数を変更することで、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の厚みを１８００μｍ、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）層の厚みを２００μｍにしたポリカーボネート樹脂基板を得た。
得られたポリカーボネート樹脂基板に実施例１と同様の方法で、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を両面に積層しポリカーボネート樹脂積層体を作製した。作製したポリカ
ーボネート樹脂積層体を用いて実施例１と同様に評価した。
[Example 4]
By changing the screw speed of the extruder (A) and the extruder (B) in the same manner as in Example 1, the thickness of the polycarbonate resin (A) layer is 1440 μm and the thickness of the polycarbonate resin (B) layer is changed. A polycarbonate resin substrate having a thickness of 160 μm was obtained.
A hard coat layer made of an ultraviolet curable resin was laminated on both sides of the obtained polycarbonate resin substrate in the same manner as in Example 1 to produce a polycarbonate resin laminate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prepared polycarbonate resin laminate.
[Example 5]
By changing the screw rotation speed of the extruder (A) and the extruder (B) in the same manner as in Example 1, the thickness of the polycarbonate resin (A) layer is 1800 μm and the thickness of the polycarbonate resin (B) layer is changed. A polycarbonate resin substrate having a thickness of 200 μm was obtained.
A hard coat layer made of an ultraviolet curable resin was laminated on both sides of the obtained polycarbonate resin substrate in the same manner as in Example 1 to produce a polycarbonate resin laminate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prepared polycarbonate resin laminate.
［比較例１］
Ｔダイに、押出機（Ａ）を接続し、押出機（Ａ）より、ポリカーボネート樹脂（Ａ）（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＥ−２０００）を押出し、ポリカーボネート樹脂基板を得た。（Ａ）層をポリカーボネート樹脂（Ａ）とし、単一層であるため（Ｂ）層は、なしとした。
得られたポリカーボネート樹脂基板を用いて実施例１と同様の方法で、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を両面に積層しポリカーボネート樹脂積層体を作製した。作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて実施例１と同様に評価した。
［比較例２］
実施例１と同様の方法で、押出機（Ａ）、押出機（Ｂ）のスクリュー回転数を変更することで、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の厚みを７２０μｍ、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）層の厚みを８０μｍにしたポリカーボネート樹脂基板を得た。
得られたポリカーボネート樹脂基板に実施例１と同様の方法で、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を両面に積層しポリカーボネート樹脂積層体を作製した。作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて実施例１と同様に評価した。
［比較例３］
実施例１と同様の方法で、押出機（Ａ）、押出機（Ｂ）のスクリュー回転数を変更することで、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の厚みを７２０μｍ、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）層の厚みを８０μｍにしたポリカーボネート樹脂基板を得た。
得られたポリカーボネート樹脂基板に実施例１と同様の方法で、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を両面に積層しポリカーボネート樹脂積層体を作製した。作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて実施例１と同様に評価した。
[Comparative Example 1]
An extruder (A) was connected to the T die, and a polycarbonate resin (A) (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, Iupilon E-2000) was extruded from the extruder (A) to obtain a polycarbonate resin substrate. The (A) layer was polycarbonate resin (A), and since it was a single layer, the (B) layer was omitted.
Using the obtained polycarbonate resin substrate, a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin was laminated on both sides in the same manner as in Example 1 to prepare a polycarbonate resin laminate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prepared polycarbonate resin laminate.
[Comparative Example 2]
By changing the screw rotation speed of the extruder (A) and the extruder (B) in the same manner as in Example 1, the thickness of the polycarbonate resin (A) layer is 720 μm and the thickness of the polycarbonate resin (B) layer is changed. A polycarbonate resin substrate having a thickness of 80 μm was obtained.
A hard coat layer made of an ultraviolet curable resin was laminated on both sides of the obtained polycarbonate resin substrate in the same manner as in Example 1 to produce a polycarbonate resin laminate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prepared polycarbonate resin laminate.
[Comparative Example 3]
By changing the screw rotation speed of the extruder (A) and the extruder (B) in the same manner as in Example 1, the thickness of the polycarbonate resin (A) layer is 720 μm and the thickness of the polycarbonate resin (B) layer is changed. A polycarbonate resin substrate having a thickness of 80 μm was obtained.
A hard coat layer made of an ultraviolet curable resin was laminated on both sides of the obtained polycarbonate resin substrate in the same manner as in Example 1 to produce a polycarbonate resin laminate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prepared polycarbonate resin laminate.
［比較例４］
マルチマニホールドダイに、押出機（Ａ）と、押出機（Ｂ）を接続し、押出機（Ａ）より、ポリカーボネート樹脂（Ａ）（三菱エンジニアリングプラスチック製、ユーピロンＥ−２０００）を押出、押出機（Ｂ）より、アクリル樹脂（クラレ（株）製、商品名：パラペットＨＲ−１０００Ｌ）を押出することで、アクリル樹脂／ポリカーボネート樹脂基板を得た。（Ａ）層をポリカーボネート樹脂（Ａ）、（Ｂ）層をアクリル樹脂とした。
得られたアクリル樹脂／ポリカーボネート樹脂基板を用いて実施例１と同様の方法で、紫外線硬化樹脂からなるハードコート層を両面に積層しアクリル樹脂／ポリカーボネート樹脂積層体を作製した。作製したアクリル樹脂／ポリカーボネート樹脂積層体を用いて、実施例１と同様に評価した。
［比較例５］
実施例２で得られたポリカーボネート樹脂積層体に積層する紫外線硬化樹脂からなるハードコート層として、以下の紫外線硬化性樹脂組成物を用いた。アクリル樹脂として、前記式（３）で示される化合物を９０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート１０重量部を配合し、この紫外線硬化樹脂層の濃度が３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化樹脂に対して重量比で０．０５重量部添加したものを実施例１と同様にポリカーボネート樹脂基板の両面に塗布した。得られたポリカーボネート樹脂積層体を実施例１と同様に評価した。
［比較例６］
実施例２で得られたポリカーボネート樹脂積層体に積層する紫外線硬化樹脂からなるハードコート層として、以下の紫外線硬化性樹脂組成物を用いた。アクリル樹脂として、前記式（３）で示される化合物を２０重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）７０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリ
レート１０重量部を配合し、この紫外線硬化樹脂層の濃度が３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化樹脂に対して重量比で０．０５重量部添加したものを実施例１と同様にポリカーボネート樹脂基板の両面に塗布した。得られたポリカーボネート樹脂積層体を実施例１と同様に評価した。
[Comparative Example 4]
The extruder (A) and the extruder (B) are connected to the multi-manifold die, and the polycarbonate resin (A) (Mitsubishi Engineering Plastics Iupilon E-2000) is extruded from the extruder (A). From B), an acrylic resin / polycarbonate resin substrate was obtained by extruding an acrylic resin (Kuraray Co., Ltd., trade name: Parapet HR-1000L). The (A) layer was polycarbonate resin (A), and the (B) layer was acrylic resin.
Using the resulting acrylic resin / polycarbonate resin substrate, a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin was laminated on both sides in the same manner as in Example 1 to produce an acrylic resin / polycarbonate resin laminate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the prepared acrylic resin / polycarbonate resin laminate.
[Comparative Example 5]
The following ultraviolet curable resin composition was used as a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin laminated on the polycarbonate resin laminate obtained in Example 2. As an acrylic resin, 90 parts by weight of the compound represented by the above formula (3) and 10 parts by weight of ethoxylated bisphenol A diacrylate are blended, and propylene glycol monomethyl ether is used so that the concentration of this ultraviolet curable resin layer becomes 30% by weight. Diluted. Here, 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a polymerization initiator and 0.05 parts by weight of a surface conditioner (trade name: Granol 450, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) were added to the UV curable resin. The product was applied to both sides of a polycarbonate resin substrate in the same manner as in Example 1. The obtained polycarbonate resin laminate was evaluated in the same manner as in Example 1.
[Comparative Example 6]
The following ultraviolet curable resin composition was used as a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin laminated on the polycarbonate resin laminate obtained in Example 2. As an acrylic resin, 20 parts by weight of the compound represented by the formula (3), 70 parts by weight of a bifunctional urethane acrylate (trade name: EB8402, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.), 10 parts by weight of ethoxylated bisphenol A diacrylate, It diluted with propylene glycol monomethyl ether so that the density | concentration of this ultraviolet curable resin layer might be 30 weight%. Here, 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a polymerization initiator and 0.05 parts by weight of a surface conditioner (trade name: Granol 450, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) were added to the UV curable resin. The product was applied to both sides of a polycarbonate resin substrate in the same manner as in Example 1. The obtained polycarbonate resin laminate was evaluated in the same manner as in Example 1.
Claims (8)
前記ポリカーボネート樹脂層が、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂層（Ａ）と下記式（１）の構造を含むポリカーボネート樹脂層（Ｂ）から構成されており、前記ポリカーボネート樹脂層（Ｂ）の厚みが１１０μｍ以上５００μｍ以下、かつ前記ポリカーボネート樹脂積層体全体の厚みの４０％以下で、前記ポリカーボネート樹脂積層体のマルテンス硬度が２００ＭＰａ以上３２０ＭＰａ以下であるポリカーボネート樹脂積層体。
（式中、Ｘは、炭素数１〜１８のアルキル基、芳香族基、および環状脂肪族基から選ばれるものであり、Ｒａ、Ｒｂは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４である。） A polycarbonate resin laminate in which a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin is laminated on one and / or both surfaces of a polycarbonate resin layer,
The polycarbonate resin layer is composed of a bisphenol A type polycarbonate resin layer (A) and a polycarbonate resin layer (B) including the structure of the following formula (1), and the thickness of the polycarbonate resin layer (B) is 110 μm or more and 500 μm. A polycarbonate resin laminate, which is 40% or less of the total thickness of the polycarbonate resin laminate, and the Martens hardness of the polycarbonate resin laminate is 200 MPa or more and 320 MPa or less.
(In the formula, X is selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aromatic group, and a cyclic aliphatic group, R a and R b are alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, m and n are each 0-4.)
The support substrate for the lower electrodes of the touch panel produced using the polycarbonate resin laminated body of any one of Claims 1-6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011122574A JP2012250367A (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Polycarbonate resin laminate, protective plate for display body, and supporting substrate for lower electrode of touch panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011122574A JP2012250367A (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Polycarbonate resin laminate, protective plate for display body, and supporting substrate for lower electrode of touch panel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012250367A true JP2012250367A (en) | 2012-12-20 |
Family
ID=47523659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011122574A Pending JP2012250367A (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Polycarbonate resin laminate, protective plate for display body, and supporting substrate for lower electrode of touch panel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012250367A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010134310A (en) * | 2008-11-07 | 2010-06-17 | Ricoh Co Ltd | Cleaning blade, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method |
| JP2014177074A (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Thermoplastic resin laminate, protective plate for display body and protective plate for capacitance touch panel |
| JP2017177553A (en) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Laminate |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011088402A (en) * | 2009-10-26 | 2011-05-06 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Polycarbonate resin laminate, portable display, and support substrate |
-
2011
- 2011-05-31 JP JP2011122574A patent/JP2012250367A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011088402A (en) * | 2009-10-26 | 2011-05-06 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Polycarbonate resin laminate, portable display, and support substrate |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010134310A (en) * | 2008-11-07 | 2010-06-17 | Ricoh Co Ltd | Cleaning blade, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method |
| JP2014177074A (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Thermoplastic resin laminate, protective plate for display body and protective plate for capacitance touch panel |
| JP2017177553A (en) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Laminate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011088402A (en) | Polycarbonate resin laminate, portable display, and support substrate | |
| JP5283485B2 (en) | Active energy ray-curable composition and molded article having a cured coating of the composition | |
| JP6413423B2 (en) | Curable composition | |
| WO2003082992A1 (en) | Hard coating agent and film with hard coating | |
| JP6216336B2 (en) | Method for producing low stress optical films for use in optoelectronic devices | |
| JP2007314770A (en) | Active energy ray-curable coating composition, and molded article having cured film of the composition | |
| JP6472385B2 (en) | Synthetic resin laminate | |
| WO2013125500A1 (en) | Synthetic resin laminate | |
| JP5245666B2 (en) | Surface protection sheet | |
| JPWO2008001855A1 (en) | Active energy ray-curable composition, transparent film comprising the composition, and optical disk using the film | |
| JPWO2015050051A1 (en) | Laminated body | |
| JP6772461B2 (en) | Manufacturing method of laminate and display cover | |
| JP5903908B2 (en) | Polycarbonate resin laminate, display plate protection plate, and support substrate for lower electrode of touch panel | |
| JP2012250367A (en) | Polycarbonate resin laminate, protective plate for display body, and supporting substrate for lower electrode of touch panel | |
| JP6862183B2 (en) | Hard coat laminated film | |
| JP6417936B2 (en) | Laminate and display cover | |
| JP2011246517A (en) | Active energy ray-curable resin composition, concavo-convex shaped article, and optical recording medium | |
| KR20240070726A (en) | Curable resin composition | |
| TW201627158A (en) | Laminate and display cover | |
| EP4101645A1 (en) | Thermoforming laminate and method for molding laminate | |
| JP4969031B2 (en) | Antistatic hard coat paint, antistatic hard coat film and molded body using the same | |
| KR20220027967A (en) | Photocurable composition, hard coat material, cured product, substrate with cured product and image display device | |
| JP2012131900A (en) | Cured product of ultraviolet-curable resin composition, resin laminate and ultraviolet-curable resin composition | |
| KR102645100B1 (en) | Active energy ray curable resin composition and coating agent | |
| JP2012223968A (en) | Resin laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131127 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140827 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140902 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150127 |