JP2011042809A - Method for producing ionomer resin composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for industrially producing a potassium ionomer by a screw extruder, the potassium being used as an additive for improving a non-charge property of various polymers or for various uses. <P>SOLUTION: In the method for producing an ionomer resin composition, 70 to 98 pts.wt. mixed copolymer component having 13 to 20 wt.% average unsaturated carboxylic acid content and 200 to 800 g/10 min average MFR (190°C, 2,160 g load) comprising 2 to 55 wt.% ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1) having ≤15 wt.% unsaturated carboxylic acid content and ≥90°C melting point and 98 to 45 wt.% ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A-2) having >15 wt.% unsaturated carboxylic acid content and <90°C melting point and 30 to 2 pts.wt. hydrophobic polymer (B) are reacted with a potassium compound to be an ion source under melt kneading in the screw extruder to neutralize ≥80% carboxyl group of the mixed copolymer component. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、フイルム材料としてあるいは樹脂改質剤として好適な、加工性、非帯電性、高周波ウエルダー性、透湿性等に優れ、含水率の少ないアイオノマー樹脂組成物、その製法及びその用途に関する。   The present invention relates to an ionomer resin composition that is suitable as a film material or as a resin modifier, is excellent in processability, non-chargeability, high-frequency welder properties, moisture permeability, and the like, and has a low water content, its production method, and its use.

エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が中和されてなるエチレン共重合体アイオノマーは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体とイオン源となる金属化合物を反応させることによって得ることができる。工業的には、生産性を考慮すると、スクリュー押出機中でエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を溶融混練させながら反応させる方法を採用するのが最も有利である。   The ethylene copolymer ionomer in which at least a part of the carboxyl groups of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is neutralized is obtained by reacting the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer with a metal compound serving as an ion source. Obtainable. Industrially, in view of productivity, it is most advantageous to employ a method in which an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is reacted while being melt-kneaded in a screw extruder.

このようなエチレン共重合体アイオノマーにおいて、不飽和カルボン酸含量及び中和度の高いカリウムアイオノマーが帯電防止性能に優れることは古くから知られている。しかるに上記酸含量および中和度の高いカリウムアイオノマーを上記スクリュー押出機を用いる方法によって製造しようとしても、酸含量の高いエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は金属への接着性が大きいため、溶融混練時にスクリューに融着して押出し不能になることがあり、連続した安定運転をすることが難しい。このようなトラブルは、スクリュー回転数、押出し温度、滞留時間等を調節することによってある程度回避することは可能であるが、イオン化反応を阻害するような方向となり、中和度を高めることが難しい上に未反応金属化合物が反応生成物中に混入する結果となり、工業的に採用しうる方法ではなかった。   Among such ethylene copolymer ionomers, it has long been known that potassium ionomers having a high unsaturated carboxylic acid content and a high degree of neutralization are excellent in antistatic performance. However, even if an attempt is made to produce a potassium ionomer having a high acid content and a high degree of neutralization by the method using the screw extruder, the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a high acid content has a high adhesiveness to the metal. When kneading, it may be fused to the screw and cannot be extruded, and it is difficult to perform continuous and stable operation. Such troubles can be avoided to some extent by adjusting the screw rotation speed, extrusion temperature, residence time, etc., but it tends to inhibit the ionization reaction and it is difficult to increase the degree of neutralization. As a result, the unreacted metal compound was mixed into the reaction product, and this was not an industrially applicable method.

上記のような酸含量及び中和度の高いカリウムアイオノマーはまた、吸湿性(吸水性)が大きく、吸湿したアイオノマーの脱水は容易でないため、保存や取り扱いに注意を要するという問題があった。さらに一般には溶融粘度が高く、装置への粘着性が大きいため、加工性に難がある上に、吸湿したアイオノマーを成形すると発泡現象により満足すべき成形品が得られないという欠点もあった。   The potassium ionomer having a high acid content and a high neutralization degree as described above also has a high hygroscopicity (water absorption), and it is not easy to dehydrate the absorbed ionomer. Further, generally, the melt viscosity is high and the adhesiveness to the apparatus is large, so that the processability is difficult, and further, there is a drawback that a molded product that is satisfactory cannot be obtained due to the foaming phenomenon when the moisture-absorbing ionomer is molded.

非帯電性を実質的に損なわずに吸湿性を低減させる方法として、酸含量の高いカリウムアイオノマーと酸含量の低いカリウムアイオノマーをブレンドすることが有効であることは、特開平3−106954号公報に記載されている。しかしながらこの公報においても、具体的に示されている方法で得られるブレンド物の吸湿性は大きく、用途によっては一層の改良が求められていた。また上記のような工業的製法に関わる問題点を解決する方法は具体的には示されていなかった。   As a method for reducing the hygroscopicity without substantially impairing the non-charging property, it is effective to blend a potassium ionomer having a high acid content and a potassium ionomer having a low acid content in JP-A-3-106954. Are listed. However, in this publication as well, the hygroscopicity of the blend obtained by the method specifically shown is great, and further improvements have been required depending on the application. Moreover, the method of solving the problems related to the industrial production method as described above has not been specifically shown.

非帯電性に優れたカリウムアイオノマーにおいて、グリセリンやポリオキシエチレングリコールのような多価アルコール系化合物を配合して使用する場合には、不飽和カルボン酸含量や中和度の若干低減されたカリウムアイオノマーを用いても同等の非帯電性を示すようになることは知られており、アイオノマーの吸湿性低減の処方としては有効である(特開平8−134295号公報など)。また多価アルコール系化合物の配合によって高周波ウエルダー性の改良もなされており、高周波シールを利用する用途におけるポリ塩化ビニルの代替材料としても魅力あるものである。しかしながらこのような配合処方においても多価アルコール系化合物の種類や配合量によっても異なるが、用途によってはそのブリードや変色、成形時の発泡などが問題になることがあり、これらを配合しなくても済むような代替処方が求められていた。   Potassium ionomer with excellent non-chargeability, when mixed with polyhydric alcohol compounds such as glycerin and polyoxyethylene glycol, potassium ionomer with slightly reduced unsaturated carboxylic acid content and neutralization degree It is known that even if it is used, it exhibits an equivalent non-charge property, and it is effective as a prescription for reducing the hygroscopicity of ionomers (JP-A-8-134295, etc.). In addition, the high frequency welder properties have been improved by blending polyhydric alcohol compounds, which is attractive as an alternative material for polyvinyl chloride in applications using high frequency seals. However, even in such a compounding prescription, although it varies depending on the type and blending amount of the polyhydric alcohol compound, depending on the use, its bleeding, discoloration, foaming at the time of molding, etc. may be a problem. There was a need for alternative prescriptions that could be completed.

さらに上記高酸含量、高中和度のカリウムアイオノマーの工業的製法に関わる問題点を解決する目的で、オレフィン重合体を共存させる方法が特開平6−287223号公報に記載されている。具体的には、高圧法ポリエチレンを大量に配合したものをイオン化した例が示されている。得られる組成物をそのまま使用する用途においては、このような具体例で示される方法は有効であるが、各種重合体の非帯電性改善の添加剤として利用する場合には問題であった。この公報においては、オレフィン重合体の添加量が少ない場合についても言及はされているが、その添加量を減少させた場合の工業的製法に関わる困難性を改善するための具体的な手法については明示されてはいなかった。   Furthermore, for the purpose of solving the problems associated with the industrial production of potassium ionomers having a high acid content and a high neutralization degree, a method for coexisting an olefin polymer is described in JP-A-6-287223. Specifically, an example in which a high-pressure polyethylene blended in a large amount is ionized is shown. In applications in which the resulting composition is used as it is, the method shown in such specific examples is effective, but it has been a problem when used as an additive for improving the non-chargeability of various polymers. In this publication, reference is also made to the case where the amount of the olefin polymer added is small, but for a specific method for improving the difficulty associated with the industrial production method when the amount added is reduced. It was not specified.

特開平3−106954号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-106954 特開平8−134295号公報JP-A-8-134295 特開平6−287223号公報JP-A-6-287223

そこで本発明の目的は、各種重合体の非帯電性を改良するための添加剤として、あるいは各種用途に広く使用することが可能なカリウムアイオノマーを、スクリュー押出機を使用して工業的に有利に製造する方法及びそれにより得られるアイオノマー樹脂組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、このようにして得られるアイオノマー樹脂組成物の樹脂改質剤としての使用及びフイルムとしての使用を提供するものである。   Therefore, an object of the present invention is to industrially advantageously use potassium ionomer, which can be widely used in various applications as an additive for improving the non-chargeability of various polymers, using a screw extruder. It is in providing the manufacturing method and the ionomer resin composition obtained by it. Another object of the present invention is to provide use of the ionomer resin composition thus obtained as a resin modifier and as a film.

すなわち本発明は、不飽和カルボン酸含量が15重量%以下で融点が90℃以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)及び不飽和カルボン酸含量が15重量%より多く融点が90℃未満のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−2)をベースポリマーとする混合カリウムアイオノマー成分(A)であって、共重合体(Aー1)/共重合体(A−2)が2/98〜55/45(重量比)の割合で含有され、両者の平均不飽和カルボン酸含量が13〜20重量%、平均メルトフローレート(190℃、2160g荷重)が200〜800g/10分であり、かつ平均中和度が80%以上である上記混合カリウムアイオノマー成分(A)70〜98重量部と疎水性重合体(B)30〜2重量部とからなるアイオノマー樹脂組成物である。   That is, the present invention provides an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1) having an unsaturated carboxylic acid content of 15% by weight or less and a melting point of 90 ° C. or more, and an unsaturated carboxylic acid content of more than 15% by weight and a melting point. A mixed potassium ionomer component (A) having an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-2) of less than 90 ° C. as a base polymer, the copolymer (A-1) / copolymer (A-2) ) In a ratio of 2/98 to 55/45 (weight ratio), the average unsaturated carboxylic acid content of both is 13 to 20% by weight, and the average melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) is 200 to 800 g / An ionomer resin composition comprising 70 to 98 parts by weight of the mixed potassium ionomer component (A) and 30 to 2 parts by weight of the hydrophobic polymer (B) having an average neutralization degree of 80% or more for 10 minutes. That.

本発明はまた、スクリュー押出機中、不飽和カルボン酸含量が15重量%以下で融点が90℃以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)2〜55重量%と不飽和カルボン酸含量が15重量%より多く融点が90℃未満のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−2)98〜45重量%からなり、両者の平均不飽和カルボン酸含量が13〜20重量%、平均メルトフローレート(190℃、2160g荷重)が200〜800g/10分である混合エチレン・不飽和カルボン酸共重合体成分70〜98重量部と疎水性重合体(B)30〜2重量部とを、溶融混練させながらイオン源となるカリウム化合物と反応させ、上記混合エチレン・不飽和カルボン酸共重合体成分のカルボキシル基の80%以上を中和する上記アイオノマー樹脂組成物の製造方法に関する。 The present invention also relates to an unsaturated carboxylic acid content of 2 to 55% by weight of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1) having an unsaturated carboxylic acid content of 15% by weight or less and a melting point of 90 ° C. or more in a screw extruder. It consists of 98 to 45% by weight of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-2) having an acid content of more than 15% by weight and a melting point of less than 90 ° C., and the average unsaturated carboxylic acid content of both is 13 to 20% by weight , 70 to 98 parts by weight of a mixed ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer component having an average melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) of 200 to 800 g / 10 minutes and 30 to 2 parts by weight of a hydrophobic polymer (B) preparative, while melt kneading is reacted with potassium compound comprising an ion source, the upper Symbol ionomer you neutralize more than 80% of the carboxyl groups of the mixed ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer component The method for producing a fat composition.

本発明はまた、上記アイオノマー樹脂組成物の用途に関する。   The present invention also relates to the use of the ionomer resin composition.

本発明によれば、非帯電性に優れたアイオノマー樹脂組成物を工業的に有利に製造することができる。このようなアイオノマー樹脂組成物は、加工性、高周波ウエルダー性、透湿性等にも優れており、フイルム材料や樹脂改質剤など、種々の用途に使用することができる。   According to the present invention, an ionomer resin composition having excellent non-charging properties can be industrially advantageously produced. Such an ionomer resin composition is excellent in processability, high-frequency welder properties, moisture permeability, and the like, and can be used in various applications such as film materials and resin modifiers.

本発明において使用される混合カリウムアイオノマー成分(A)は、2種のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)及び(A−2)をベースポリマーとし、これらのカルボキシル基が、平均で80%以上、好ましくは80〜95%がカリウムイオンで中和されているアイオノマーである。この2種のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)及び(A−2)はまた、前者の不飽和カルボン酸含量が15重量%以下で融点が90℃以上、好ましくは不飽和カルボン酸含量が5〜15重量%で融点が90〜110℃の範囲にあり、また後者の不飽和カルボン酸含量が15重量%より多く融点が90℃未満、好ましくは不飽和カルボン酸含量が17〜30重量%で融点が60〜89℃の範囲にあって、共重合体(A−1)/共重合体(A−2)が重量比で2/98〜55/45、好ましくは5/95〜50/50の割合となるように配合されている。そして両者は、両者を合わせた平均不飽和カルボン酸含量が13〜20重量%、好ましくは14〜19重量%の範囲にあり、また両者を合わせた平均メルトフローレートが200〜800g/10分、好ましくは250〜700g/10分の範囲であるように配合されている。   The mixed potassium ionomer component (A) used in the present invention has two kinds of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers (A-1) and (A-2) as base polymers, and these carboxyl groups have an average of 80% or more, preferably 80 to 95% is an ionomer neutralized with potassium ions. These two kinds of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers (A-1) and (A-2) also have an unsaturated carboxylic acid content of 15% by weight or less and a melting point of 90 ° C. or more, preferably unsaturated. The carboxylic acid content is in the range of 5 to 15% by weight and the melting point is in the range of 90 to 110 ° C. The latter unsaturated carboxylic acid content is more than 15% by weight and the melting point is less than 90 ° C., preferably the unsaturated carboxylic acid content is 17 -30% by weight and the melting point is in the range of 60-89 ° C, and the copolymer (A-1) / copolymer (A-2) has a weight ratio of 2/98 to 55/45, preferably 5 / It mix | blends so that it may become a ratio of 95-50 / 50. And both have the average unsaturated carboxylic acid content which combined both in the range of 13-20 weight%, Preferably it is in the range of 14-19 weight%, Moreover, the average melt flow rate combining both is 200-800 g / 10min, Preferably it is blended so as to be in the range of 250 to 700 g / 10 min.

ここに混合カリウムアイオノマー成分(A)における平均中和度が80%より低いものを使用すると、帯電防止性能が充分でなくなる。また中和度があまり高くなりすぎると凝集力が強くなり、他樹脂とブレンドした材料をフイルムにするとゲルが大量に発生して外観不良となり易い。また吸水状態では発泡するなど生産性及び加工性を損なうことがあるので、95%以下程度にするのが好ましい。   If an average neutralization degree of the mixed potassium ionomer component (A) is lower than 80%, the antistatic performance is not sufficient. If the degree of neutralization is too high, the cohesive force becomes strong, and if a material blended with another resin is used as a film, a large amount of gel is likely to be produced, resulting in poor appearance. Further, in the water-absorbing state, the foaming and foaming may impair the productivity and workability.

ここにエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−2)のみを使用すると、スクリュー押出機において円滑に押し出すことができず、後記する疎水性重合体を併用したとしても所望性状のアイオノマー樹脂組成物を工業的に有利に製造することができない。また(A−2)のみをベースとするアイオノマー樹脂組成物を製造したとしても、帯電防止性は良好であるが、吸湿性が大きくなりすぎ、また加工性も損なわれる。したがって本発明においては、スクリュー押出機によるイオン化反応を円滑に行うため、また帯電防止性能の顕著な低下を伴わない範囲において、適量のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)を配合使用するものである。そして(A−1)及び(A−2)の配合量及び両者を合わせた平均不飽和カルボン酸含量を前記したような範囲に調整することにより、スクリュー押出機におけるアイオノマー樹脂組成物の生産性を高めるとともに、帯電防止性能及び加工性が優れ、吸水性、吸湿性の小さいアイオノマー樹脂組成物を得ることができる。   If only the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-2) is used here, it cannot be extruded smoothly in a screw extruder, and the desired ionomer resin composition can be used even if a hydrophobic polymer described later is used in combination. The product cannot be produced industrially advantageously. Further, even if an ionomer resin composition based only on (A-2) is produced, the antistatic property is good, but the hygroscopicity becomes too large, and the workability is also impaired. Therefore, in the present invention, an appropriate amount of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1) is blended in order to smoothly perform the ionization reaction by the screw extruder and in the range not accompanied by a significant decrease in the antistatic performance. It is what you use. And the productivity of the ionomer resin composition in a screw extruder is adjusted by adjusting the blending amount of (A-1) and (A-2) and the average unsaturated carboxylic acid content of both to the above-described ranges. While improving, it can obtain the ionomer resin composition which is excellent in antistatic performance and workability, and has low water absorption and low hygroscopicity.

共重合体(A−1)及び(A−2)はまた、両者を合わせたメルトフローレートが前記したような範囲となるように、適当なメルトフローレートのものを適当な割合で配合される。両者を合わせたメルトフローレートが200g/10分より小さいものは生産性及び加工性が充分でなく、またメルトフローレートが800g/10分を越えるものも生産性が良好でないので好ましくない。   Copolymers (A-1) and (A-2) are also blended in appropriate proportions so that the combined melt flow rate is within the range described above. . If the combined melt flow rate is less than 200 g / 10 min, the productivity and workability are not sufficient, and the melt flow rate exceeding 800 g / 10 min is not preferable because the productivity is not good.

上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)としては、上述のように不飽和カルボン酸含量が15重量%以下、好ましくは5〜15重量%のものであり、融点が90℃以上、好ましくは92℃以上のものである。またメルトフローレートが、好ましくは30〜1000g/10分、さらに好ましくは50〜800g/10分のものである。上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−2)としては、上述のように不飽和カルボン酸含量が15重量%より多く、好ましくは17〜30重量%のものであり、融点が90℃未満、好ましくは60〜89℃のものである。またメルトフローレートが、好ましくは30〜1000g/10分、さらに好ましくは50〜800g/10分のものである。ここに融点は、DSC法[Differential Scanning Calorimeter(ティー・エー・インスツルメント社製)により測定]により測定した吸熱ピークを示す温度である(昇温速度10℃/分)。   The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1) has an unsaturated carboxylic acid content of 15% by weight or less, preferably 5 to 15% by weight as described above, and a melting point of 90 ° C. or higher. The temperature is preferably 92 ° C. or higher. The melt flow rate is preferably 30 to 1000 g / 10 minutes, more preferably 50 to 800 g / 10 minutes. As described above, the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-2) has an unsaturated carboxylic acid content of more than 15% by weight, preferably 17 to 30% by weight, and a melting point of 90 ° C. Less than, preferably 60-89 ° C. The melt flow rate is preferably 30 to 1000 g / 10 minutes, more preferably 50 to 800 g / 10 minutes. Here, the melting point is a temperature showing an endothermic peak measured by DSC method [measured by Differential Scanning Calorimeter (manufactured by TA Instruments)] (temperature increase rate 10 ° C./min).

上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)及び(A−2)における不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを代表例として例示することができる。これらの中ではアクリル酸又はメタクリル酸が最も好ましい。   Examples of the unsaturated carboxylic acid in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers (A-1) and (A-2) include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, and anhydrous Maleic acid, itaconic anhydride and the like can be exemplified as representative examples. Of these, acrylic acid or methacrylic acid is most preferred.

これら共重合体(A−1)及び(A−2)には、任意成分として他の単量体が共重合されていてもよい。このような任意共重合成分の存在は、アイオノマーの柔軟性付与や透湿度向上に効果的であって、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素などを例示することができる。このような任意共重合成分は例えば40重量%以下、好ましくは20重量%以下の如き量で含有されていてもよい。このような任意共重合成分をあまり過度に含有せしめると機械的強度を低下させ、あるいはブロッキングの要因となるなどの悪影響を及ぼすようになる。   In these copolymers (A-1) and (A-2), other monomers may be copolymerized as optional components. The presence of such an optional copolymerization component is effective in imparting flexibility to the ionomer and improving moisture permeability. Specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic acid Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as n-butyl, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate and dimethyl maleate, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, and carbon monoxide. Such an optional copolymer component may be contained in an amount of, for example, 40% by weight or less, preferably 20% by weight or less. If such an arbitrary copolymerization component is contained excessively, it will have adverse effects such as lowering mechanical strength or causing blocking.

エチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)として、組成やメルトフローレートの異なる2種以上のものを併用してもよく、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−2)においても、同様に2種以上のものを併用することができる。   As the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1), two or more types having different compositions and melt flow rates may be used in combination. In the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-2), Similarly, two or more types can be used in combination.

上記のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)及び(A−2)は、高温、高圧の条件下、エチレン、不飽和カルボン酸、任意に他の共重合成分をラジカル共重合することによって得ることができる。   The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers (A-1) and (A-2) described above are prepared by radical copolymerization of ethylene, an unsaturated carboxylic acid, and optionally other copolymer components under high temperature and high pressure conditions. It can be obtained by polymerization.

本発明のアイオノマー樹脂組成物は、上記混合カリウムアイオノマー成分(A)70〜98重量部、好ましくは75〜95重量部に対し、疎水性重合体(B)30〜2重量部、好ましくは25〜5重量部の割合で配合されている。すなわちこのような割合で疎水性化合物を配合することにより、スクリュー押出機におけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)及び(A−2)のカリウムイオン化を生産性よく行うことが可能となる。また非帯電性をそれ程損なうことなく、吸湿性を顕著に低減させることできるので、保存や取り扱いにそれ程留意することなく、種々の用途に使用することができる。疎水性重合体の配合割合を前記範囲以上に増やしても、吸湿性の改良がそれ程顕著でなくなる一方で、カリウムアイオノマーの特性が損なわれるので用途が限定されるようになる。   The ionomer resin composition of the present invention is 30 to 2 parts by weight, preferably 25 to 25 parts by weight of the hydrophobic polymer (B) with respect to 70 to 98 parts by weight, preferably 75 to 95 parts by weight of the mixed potassium ionomer component (A). It is blended at a ratio of 5 parts by weight. That is, by blending a hydrophobic compound at such a ratio, it is possible to perform potassium ionization of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers (A-1) and (A-2) in a screw extruder with high productivity. It becomes. Further, since the hygroscopicity can be remarkably reduced without significantly impairing the non-charging property, it can be used for various applications without paying much attention to storage and handling. Even if the blending ratio of the hydrophobic polymer is increased to the above range or more, the improvement in hygroscopicity is not so remarkable, but the properties of the potassium ionomer are impaired, so that the use is limited.

このような目的に使用される疎水性重合体(B)としては、高圧法ポリエチレン、線状低、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテンのようなオレフィンの単独重合体又はオレフィン同士の共重合体、エチレンと、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸nブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチルのような不飽和カルボン酸エステルなどの不飽和エステルとの共重合体、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体又はその水素添加物、スチレン・イソプレンブロック共重合体又はその水素添加物などのスチレン系樹脂、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6・66、ナイロン6・12、ナイロン6TIなどのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニルなどを例示することができる。   Examples of the hydrophobic polymer (B) used for such purposes include high-pressure polyethylene, linear low, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1- Homopolymers of olefins such as pentene or copolymers of olefins, ethylene and vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic Copolymers with unsaturated esters such as isobutyl acid, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate and dimethyl maleate, polystyrene, AS resin, ABS resin, styrene / butadiene block copolymer Combined or its hydrogenated product, styrene / isoprene block Styrene resin such as copolymer or hydrogenated product thereof, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 12, nylon 6, 66, nylon 6, 12 and nylon 6TI, polyamide, polyethylene terephthalate, poly Examples thereof include polyester such as trimethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate, polycarbonate, polyacetal, polyphenylene ether, acrylic resin, and polyvinyl chloride.

これら疎水性重合体の中では、アイオノマーとの親和性、イオン化するときの溶融粘度などを考慮すると、オレフィン重合体又は共重合体、中でもポリエチレン又はエチレン・不飽和エステル共重合体、とりわけエチレン・不飽和エステル共重合体の使用が好ましい。   Among these hydrophobic polymers, considering the affinity with ionomers and the melt viscosity when ionized, olefin polymers or copolymers, especially polyethylene or ethylene / unsaturated ester copolymers, especially ethylene / unsaturated polymers. The use of saturated ester copolymers is preferred.

ポリエチレンとしては種々触媒系を用い、種々の方法で製造されたものを使用することができるが、高圧法ポリエチレン又は線状低密度ポリエチレンとして知られているエチレンと炭素数3以上のαーオレフィンとの共重合体の使用が好ましい。線状ポリエチレンの共重合成分である炭素数3以上のαーオレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテンなどであり、とりわけ炭素数4〜10のものが好ましい。また線状ポリエチレンとしては、高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム触媒成分の組み合わせを代表例とするチーグラー型触媒やビスペンタジエニルジルコニウム化合物とアルミノオキサン化合物の組み合わせを代表例とするシングルサイト触媒で製造されたものなどを使用することができる。   As the polyethylene, various catalyst systems can be used, and those produced by various methods can be used. However, ethylene known as high-pressure polyethylene or linear low-density polyethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms can be used. The use of a copolymer is preferred. Examples of the α-olefin having 3 or more carbon atoms, which is a copolymer component of linear polyethylene, include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1 -Pentene and the like, particularly those having 4 to 10 carbon atoms. Linear polyethylene includes Ziegler-type catalysts, which are typically combinations of highly active titanium catalyst components and organoaluminum catalyst components, and single-site catalysts, which are typically combinations of bispentadienylzirconium compounds and aluminoxane compounds. What was manufactured etc. can be used.

また疎水性重合体(B)として好適なエチレン・不飽和エステル共重合体は、不飽和エステル含量が、2〜50重量%、とくに4〜40重量%のものである。このようなエチレン・不飽和エステル共重合体を使用することにより、前記混合カリウムアイオノマー成分と均一に混合した比較的透明なアイオノマー樹脂組成物を得ることができる。   An ethylene / unsaturated ester copolymer suitable as the hydrophobic polymer (B) has an unsaturated ester content of 2 to 50% by weight, particularly 4 to 40% by weight. By using such an ethylene / unsaturated ester copolymer, a relatively transparent ionomer resin composition uniformly mixed with the mixed potassium ionomer component can be obtained.

疎水性重合体として好適なポリエチレン及びエチレン・不飽和エステル共重合体としてはまた、イオン化反応時における溶融粘度あるいは生成したアイオノマー樹脂組成物の物性及び構成成分の相溶性などを考慮すると、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが、0.5〜50g/10分、好ましくは1〜30g/10分程度のものを使用するのが好ましい。   As polyethylene and ethylene / unsaturated ester copolymer suitable as a hydrophobic polymer, in consideration of the melt viscosity at the time of ionization reaction or the physical properties of the ionomer resin composition produced and the compatibility of components, It is preferable to use a melt flow rate at a load of 2160 g of 0.5 to 50 g / 10 minutes, preferably about 1 to 30 g / 10 minutes.

混合カリウムアイオノマー成分(A)と疎水性重合体(B)からなる本発明のアイオノマー樹脂組成物は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)及び(A−2)と疎水性重合体(B)を、スクリュー押出機中で、溶融混練しながらカリウム化合物と反応させることによって得ることができる。溶融混練の温度は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)及び(A−2)と疎水性重合体(B)のそれぞれの融点以上の温度、一般的には150℃以上、好ましくは160〜280℃の範囲で、好ましくは60秒以上の滞留時間を維持して行うのが好ましい。スクリュー押出機としては相当の混練能力があり、またイオン化反応によって生じる副生物を除去するため、ベント機構を有するものを使用するのがよい。   The ionomer resin composition of the present invention comprising a mixed potassium ionomer component (A) and a hydrophobic polymer (B) comprises an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1) and (A-2) and a hydrophobic heavy polymer. The coalescence (B) can be obtained by reacting with a potassium compound while melt-kneading in a screw extruder. The temperature of the melt-kneading is a temperature higher than the melting points of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers (A-1) and (A-2) and the hydrophobic polymer (B), generally 150 ° C. or higher. It is preferably carried out in the range of 160 to 280 ° C., preferably while maintaining a residence time of 60 seconds or longer. As the screw extruder, it is preferable to use a screw extruder having a vent mechanism in order to remove by-products generated by the ionization reaction.

上記の如くにして得られる本発明のアイオノマー樹脂組成物は、一般には相対湿度30%RHにおける表面抵抗率が1013Ω以下、好ましくは1012Ω以下、誘電率と誘電正接の積が0.1以上、好ましくは0.2以上、50μm厚に成形されたインフレーションフイルムの透湿度が2000g/m/d以上、好ましくは3000〜20000g/m/dの値を示す。また含水率が10000ppm以下、好ましくは5000ppm以下のものを容易に得ることができる。 The ionomer resin composition of the present invention obtained as described above generally has a surface resistivity of 10 13 Ω or less, preferably 10 12 Ω or less at a relative humidity of 30% RH, and a product of dielectric constant and dielectric loss tangent of 0.1 or less. 1 or more, preferably 0.2 or more, 50 [mu] m moisture permeability of the molded inflation film thickness is 2000g / m 2 / d or more, preferably a value of 3000~20000g / m 2 / d. A water content of 10,000 ppm or less, preferably 5000 ppm or less can be easily obtained.

このような特性を有する本発明のアイオノマー樹脂組成物は、そのまま、あるいは所望に応じ任意の添加剤、たとえば酸化防止剤、耐候安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、顔料、染料、架橋剤、発泡剤、粘着付与剤などを加え、種々の用途に使用することができる。   The ionomer resin composition of the present invention having such characteristics can be used as it is or as desired, as desired, for example, antioxidants, weathering stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, slip agents, pigments, A dye, a crosslinking agent, a foaming agent, a tackifier and the like can be added and used for various applications.

たとえば、各種フイルム(シート)、マット、コンテナー、壁紙、靴、バッテリーセパレーター、衛生品、透湿フイルム、不織布、食品包装材などに利用することができる。とくに本発明のアイオノマー樹脂組成物は、非帯電性のみならず高周波ウエルダー性に優れているので、高周波シールが適用される単層フイルムあるいは他材料との積層フイルムとして使用することができる。このような積層フイルムにおいて非帯電性と高周波シール性を併せ有するためには、本発明のアイオノマー樹脂組成物を、ヒートシール層としてあるいはヒートシール層に隣接する層として使用すればよい。   For example, it can be used for various films (sheets), mats, containers, wallpaper, shoes, battery separators, hygiene products, moisture-permeable films, nonwoven fabrics, food packaging materials, and the like. In particular, since the ionomer resin composition of the present invention is excellent not only in non-charging properties but also in high frequency welder properties, it can be used as a single layer film to which a high frequency seal is applied or a laminated film with other materials. In order to have both non-charging property and high-frequency sealing property in such a laminated film, the ionomer resin composition of the present invention may be used as a heat seal layer or a layer adjacent to the heat seal layer.

上記積層フイルムの他の層として利用できる材料としては、上記した疎水性重合体のほか、アルミニウム箔、アルミ蒸着フイルム、シリカ蒸着フイルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体などを挙げることができる。積層フイルムにおいては勿論、上記材料が1層のみならず、2層以上有していてもよい。本発明のアイオノマー樹脂組成物はまた、各種重合体に非帯電性を付与するための改質剤として使用することができる。改質の対象となる重合体としては、上記例示の疎水性重合体やエチレン・ビニルアルコール共重合体などを例示することができる。効果的な配合量は、配合した樹脂組成物中、カリウムアイオノマー成分として10〜30重量%を占めるようにすれば、改質の対象となる樹脂の物性をそれ程損なうことなく非帯電性を改良できるので好ましい。   Examples of the material that can be used as the other layer of the laminated film include an aluminum foil, an aluminum vapor-deposited film, a silica vapor-deposited film, and an ethylene / vinyl alcohol copolymer in addition to the hydrophobic polymer described above. Of course, in the laminated film, the material may have not only one layer but also two or more layers. The ionomer resin composition of the present invention can also be used as a modifier for imparting non-chargeability to various polymers. Examples of the polymer to be modified include the above-mentioned hydrophobic polymers and ethylene / vinyl alcohol copolymers. If the effective blending amount occupies 10 to 30% by weight as a potassium ionomer component in the blended resin composition, the non-charging property can be improved without significantly impairing the physical properties of the resin to be modified. Therefore, it is preferable.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例及び比較例で用いた各種原料及び得られたアイオノマー樹脂組成物の物性評価方法は、以下の通りである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the various raw material used by the Example and the comparative example and the physical-property evaluation method of the obtained ionomer resin composition are as follows.

(1)原料
[エチレン・メタクリル酸共重合体]
酸コポリマー(I):メタクリル酸含量10重量%、MFR(メルトフローレート)500g/10分、融点95℃
酸コポリマー(II):メタクリル酸含量15重量%、MFR60g/10分、融点90℃
酸コポリマー(III):メタクリル酸含量20重量%、MFR60g/10分、融点87℃
酸コポリマー(IV):メタクリル酸含量20重量%、MFR500g/10分、融点80℃
(1) Raw material [ethylene / methacrylic acid copolymer]
Acid copolymer (I): methacrylic acid content 10% by weight, MFR (melt flow rate) 500 g / 10 min, melting point 95 ° C.
Acid copolymer (II): methacrylic acid content 15% by weight, MFR 60 g / 10 min, melting point 90 ° C.
Acid copolymer (III): methacrylic acid content 20% by weight, MFR 60 g / 10 min, melting point 87 ° C.
Acid copolymer (IV): methacrylic acid content 20% by weight, MFR 500 g / 10 min, melting point 80 ° C.

[カリウム化合物]
イオン源:炭酸カリウム
[Potassium compound]
Ion source: Potassium carbonate

[疎水性重合体]
EVA:酢酸ビニル含量9重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(MFR2.5g/10分)
EEA:アクリル酸エチル含量19重量%のエチレン・アクリル酸エチル共重合体(MFR5.0g/10分)
mPE:メタロセン触媒で製造された線状低密度ポリエチレン(三井化学(株)製SP0540、MFR4.0g/10分)
[Hydrophobic polymer]
EVA: Ethylene / vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 9% by weight (MFR 2.5 g / 10 min)
EEA: Ethylene acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 19% by weight (MFR 5.0 g / 10 min)
mPE: linear low-density polyethylene manufactured with a metallocene catalyst (SP0540, MFR 4.0 g / 10 min, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)

(2)物性評価方法
[生産性]
○:65mmφベント付き押出機にて問題なく生産可能
△:65mmφベント付き押出機にて安定生産が不可
×:65mmφベント付き押出機にて生産不可
(2) Physical property evaluation method [Productivity]
○: Can be produced without problems with an extruder with a 65 mmφ vent △: Cannot be stably produced with an extruder with a 65 mmφ vent ×: Cannot be produced with an extruder with a 65 mmφ vent

[加工性]
EVAとアイオノマー樹脂組成物を重量比80/20の割合でドライブレンドし、30mmφインフレーションフイルム成形機にて50μm厚のフイルムに成形し、その外観を観察して下記基準により評価した。
○:均一なフイルムが得られる。
×:溶融粘度が高いあるいは吸湿によって均一なフイルムが得られない。
[Machinability]
EVA and the ionomer resin composition were dry blended at a weight ratio of 80/20, formed into a 50 μm-thick film with a 30 mmφ inflation film molding machine, and the appearance was observed and evaluated according to the following criteria.
○: A uniform film is obtained.
×: High melt viscosity or uniform film cannot be obtained due to moisture absorption.

[帯電防止性能]
サンプルを相対湿度30%RH条件下、24時間静置し、表面抵抗率の測定を行った。測定装置は三菱化学(株)製ハイレスタを使用した。
[Antistatic performance]
The sample was left to stand for 24 hours under a relative humidity of 30% RH, and the surface resistivity was measured. The measuring device used was Hiresta manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

[水分含有量]
イオン化したのちペレット化し、これを1昼夜、露天−40℃の乾燥空気にて除湿した後、その水分含量を190℃の条件で測定した。
[Moisture content]
After ionization and pelletization, this was dehumidified for one day and night with dry air at an open air of −40 ° C., and its water content was measured at 190 ° C.

[高周波ウエルダー性]
サンプルの誘電率(ε)及び誘電正接(tanδ)をQメーターにより測定し、次のように評価した。
○:ε×tanδが0.1以上
×:ε×tanδが0.1より小さい
[High frequency welder]
The dielectric constant (ε) and dielectric loss tangent (tan δ) of the sample were measured with a Q meter and evaluated as follows.
○: ε × tan δ is 0.1 or more ×: ε × tan δ is smaller than 0.1

[透湿性]
50μm厚のフイルムを成形し、カップ法により透湿度を測定した。
[Moisture permeability]
A film having a thickness of 50 μm was formed, and moisture permeability was measured by a cup method.

[実施例1〜4、比較例1〜7]
65mmφのベント付きスクリュー押出機に、各原料のペレットをドライブレンドして供給し、樹脂温度240℃、押出量15kg/h条件にてイオン化を行い、押し出したストランドを水冷した後カットすることによりアイオノマー樹脂組成物のペレットを得た。この際、ベント部では発生するガス及び水分を真空ポンプにて除去した。各原料の使用量は、表1又は表2に示す通りであり、イオン源は表1又は表2に示す中和度に相当する量で使用した。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 7]
Ionomer is prepared by dry blending the raw material pellets into a 65 mmφ vented screw extruder, ionizing at a resin temperature of 240 ° C. and an extrusion rate of 15 kg / h, cooling the extruded strand with water and cutting it. A pellet of the resin composition was obtained. At this time, gas and moisture generated in the vent portion were removed by a vacuum pump. The amount of each raw material used is as shown in Table 1 or Table 2, and the ion source was used in an amount corresponding to the degree of neutralization shown in Table 1 or Table 2.

上記方法にてアイオノマー組成物を調製したときの押出し状況により、その生産性を評価した。またこのようにして得たアイオノマー組成物を、30mmφのインフレーショフイルム成形機にて樹脂温210℃の条件で50μm厚のフイルムを作成し、加工性、帯電防止性能、高周波ウエルダー性、透湿性評価のサンプルとした。   The productivity was evaluated by the extrusion situation when the ionomer composition was prepared by the above method. Further, the ionomer composition thus obtained was made into a film having a thickness of 50 μm under a resin temperature of 210 ° C. with a 30 mmφ inflation film molding machine, and was evaluated for processability, antistatic performance, high frequency welder property, and moisture permeability. Samples of

Figure 2011042809
Figure 2011042809

Figure 2011042809
Figure 2011042809

[実施例5]
実施例1で得られたアイオノマー樹脂組成物20重量部と前記EVA80重量部を溶融ブレンドして得た組成物について、帯電防止性能及び高周波ウエルダー性を評価した。帯電防止性能は2×1012Ω、高周波ウエルダー性は○であった。
[Example 5]
The composition obtained by melt blending 20 parts by weight of the ionomer resin composition obtained in Example 1 and 80 parts by weight of the EVA was evaluated for antistatic performance and high frequency welder properties. The antistatic performance was 2 × 10 12 Ω, and the high frequency welder was ◯.

[実施例6]
実施例1で得られたアイオノマー樹脂組成物20重量部と前記EVA80重量部を溶融ブレンドして得た組成物について、帯電防止性能及び高周波ウエルダー性を評価した。帯電防止性能は2×1012Ω、高周波ウエルダー性は○であった。
[Example 6]
The composition obtained by melt blending 20 parts by weight of the ionomer resin composition obtained in Example 1 and 80 parts by weight of the EVA was evaluated for antistatic performance and high frequency welder properties. The antistatic performance was 2 × 10 12 Ω, and the high frequency welder was ◯.

[実施例7]
3層インフレダイスを装備した多層インフレーションフイルム成形装置を使用し、中間層に中間層押出機を通じて実施例5で得られたEVA組成物を、また両外層に両外層の押出機を通じて線状低密度ポリエチレン(三井化学(株)製)をそれぞれ供給し、10μm/80μm/10μm構成の厚み100μmの3層フイルムを製造した。
[Example 7]
Using a multi-layer inflation film forming apparatus equipped with a three-layer inflation die, the EVA composition obtained in Example 5 was passed through an intermediate layer extruder as an intermediate layer, and a linear low density was passed through both outer layer extruders as both outer layers. Polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was supplied to produce a 100 μm thick three-layer film having a structure of 10 μm / 80 μm / 10 μm.

この3層フイルムの帯電防止性能を、以下の方法により減衰時間を測定することにより評価した。
測定器:米国ETS製Static Decay Meter Model 406D
測定条件:Federal Test Method 101C 4046に準拠
MIL-B-81705Cのテストスペックに記載
26℃、12%RHに24時間放置したサンプルを使用し、印加電圧5000Vで測定。5000Vから50Vまでの時間を測定
減衰時間は2秒以下であり、良好な非帯電性を示した。
The antistatic performance of this three-layer film was evaluated by measuring the decay time by the following method.
Measuring instrument: US ETS Static Decay Meter Model 406D
Measurement conditions: Conforms to Federal Test Method 101C 4046
Listed in test specifications of MIL-B-81705C
Measured at an applied voltage of 5000 V using a sample left at 26 ° C. and 12% RH for 24 hours. The time from 5000 V to 50 V was measured. The decay time was 2 seconds or less, and good non-charging property was shown.

また上記3層フイルムを重ね合わせ、高周波シールし、シール部を剥離して剥離状況を目視で観察した。基材が破壊される程度まで接着しており、高周波シール性は良好であった。   Further, the above three-layer film was superposed, high frequency sealed, the seal part was peeled off, and the peeled state was visually observed. Adhesion was made to such an extent that the base material was destroyed, and the high-frequency sealability was good.

本発明により提供されるアイオノマー樹脂組成物の製造方法は、非帯電性に優れたアイオノマー樹脂組成物を工業的に有利に製造することができる方法である。
本発明により提供される製造方法により製造されるアイオノマー樹脂組成物は、加工性、高周波ウエルダー性、透湿性等にも優れており、フイルム材料や樹脂改質剤や、種々の用途に使用することができる。
本願発明のアイオノマー樹脂組成物は、アイオノマー樹脂組成物からなる樹脂改質剤としての使用にも好適に用いることができる。
本願発明のアイオノマー樹脂組成物は、アイオノマー樹脂組成物を疎水性重合体(B)で希釈した樹脂組成物として使用することができる。
本願発明のアイオノマー樹脂組成物は、アイオノマー樹脂組成物を疎水性重合体(B)で希釈した樹脂組成物からなるフイルムとすることができる。
The method for producing an ionomer resin composition provided by the present invention is an industrially advantageous method for producing an ionomer resin composition excellent in non-chargeability.
The ionomer resin composition produced by the production method provided by the present invention is excellent in processability, high-frequency welder properties, moisture permeability, etc., and used for film materials, resin modifiers, and various applications. Can do.
The ionomer resin composition of the present invention can also be suitably used as a resin modifier comprising an ionomer resin composition.
The ionomer resin composition of the present invention can be used as a resin composition obtained by diluting an ionomer resin composition with a hydrophobic polymer (B).
The ionomer resin composition of the present invention can be a film comprising a resin composition obtained by diluting an ionomer resin composition with a hydrophobic polymer (B).

Claims (6)

スクリュー押出機中、不飽和カルボン酸含量が15重量%以下で融点が90℃以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−1)2〜55重量%と不飽和カルボン酸含量が15重量%より多く融点が90℃未満のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(A−2)98〜45重量%からなり、両者の平均不飽和カルボン酸含量が13〜20重量%、平均メルトフローレート(190℃、2160g荷重)が200〜800g/10分である混合エチレン・不飽和カルボン酸共重合体成分70〜98重量部と疎水性重合体(B)30〜2重量部とを、溶融混練させながらイオン源となるカリウム化合物と反応させ、上記混合エチレン・不飽和カルボン酸共重合体成分のカルボキシル基の80%以上を中和することを特徴とするアイオノマー樹脂組成物の製造方法。   In the screw extruder, 2 to 55% by weight of an unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1) having an unsaturated carboxylic acid content of 15% by weight or less and a melting point of 90 ° C. or higher and an unsaturated carboxylic acid content of 15% by weight. % Of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-2) having a melting point of less than 90 ° C. (A-2) of 98 to 45% by weight, the average unsaturated carboxylic acid content of both being 13 to 20% by weight, and the average melt flow rate Melting and kneading 70 to 98 parts by weight of a mixed ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer component (190 ° C., 2160 g load) of 200 to 800 g / 10 minutes and 30 to 2 parts by weight of a hydrophobic polymer (B) Ionomer tree characterized by neutralizing 80% or more of the carboxyl groups of the mixed ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer component by reacting with a potassium compound as an ion source while Processes for making compositions. 疎水性重合体(B)がオレフィンの重合体又は共重合体である請求項1に記載のアイオノマー樹脂組成物の製造方法。   The method for producing an ionomer resin composition according to claim 1, wherein the hydrophobic polymer (B) is an olefin polymer or copolymer. オレフィン重合体又は共重合体が、ポリエチレン又はエチレン・不飽和エステル共重合体である請求項2に記載のアイオノマー樹脂組成物の製造方法。   The method for producing an ionomer resin composition according to claim 2, wherein the olefin polymer or copolymer is polyethylene or an ethylene / unsaturated ester copolymer. 水分含有量10000ppm以下、表面抵抗率1013Ω以下、誘電率×誘電正接が0.1以上、50μm厚に成形されたインフレーションフイルムの透湿度が2000g/m/d以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載のアイオノマー樹脂組成物の製造方法。 The moisture content is 10,000 ppm or less, the surface resistivity is 10 13 Ω or less, the dielectric constant × dielectric loss tangent is 0.1 or more, and the moisture permeability of the blown film formed to a thickness of 50 μm is 2000 g / m 2 / d or more. 4. The method for producing an ionomer resin composition according to any one of 3 above. (A−1)2〜45重量%と(A−2)98〜55重量%からなる請求項1〜4のいずれか1項に記載のアイオノマー樹脂組成物の製造方法。   The method for producing an ionomer resin composition according to any one of claims 1 to 4, comprising (A-1) 2 to 45 wt% and (A-2) 98 to 55 wt%. 混合エチレン・不飽和カルボン酸共重合体成分のカルボキシル基の85%以上95%以下を中和する請求項1〜5のいずれか1項に記載のアイオノマー樹脂組成物の製造方法。   The manufacturing method of the ionomer resin composition of any one of Claims 1-5 which neutralizes 85% or more and 95% or less of the carboxyl group of a mixed ethylene and unsaturated carboxylic acid copolymer component.
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