JP6468715B2 - Acetic acid adsorption film - Google Patents
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Description
本発明は、酢酸吸着フィルムに関する。また本発明は、そのフィルムを含む包装袋、及びその包装袋を用いた医療器材袋に関する。特に、本発明は、医薬分野等の酢酸ガスが発生する場所で用いるのに適切な酢酸吸着フィルムに関する。 The present invention relates to an acetic acid adsorption film. The present invention also relates to a packaging bag including the film and a medical device bag using the packaging bag. In particular, the present invention relates to an acetic acid adsorption film suitable for use in a place where acetic acid gas is generated, such as in the medical field.
従来から医療器具の消毒液として、過酢酸が使用されている（例えば、特許文献１）。この場合、過酢酸は分解しやすいため、ガス抜き構造を有する容器に過酢酸を収容している。したがって、分解によって発生した酢酸ガスは、ガス抜き構造を通して容器外に漏れ出るため、生産後から使用されるまでの間、酢酸臭が問題となっている。 Conventionally, peracetic acid has been used as a disinfectant for medical instruments (for example, Patent Document 1). In this case, since peracetic acid is easily decomposed, the peracetic acid is accommodated in a container having a gas venting structure. Therefore, since acetic acid gas generated by decomposition leaks out of the container through the gas venting structure, acetic acid odor becomes a problem until it is used after production.
このため現在は、過酢酸が入っているボトル容器と、酢酸吸着剤を収容したパックとを一緒にチャック付き袋に入れて収納している。ボトル容器からは酢酸ガスが発生し続けるため、酢酸吸着剤には、長期的に酢酸ガスを吸着する能力が求められていた。さらに、このような使用態様では、酢酸吸着剤を収容したパックが、医療現場において異物となる可能性があった。 For this reason, at present, a bottle container containing peracetic acid and a pack containing an acetic acid adsorbent are stored together in a bag with a chuck. Since acetic acid gas is continuously generated from the bottle container, the acetic acid adsorbent has been required to have an ability to adsorb acetic acid gas for a long period of time. Furthermore, in such a usage mode, there is a possibility that the pack containing the acetic acid adsorbent becomes a foreign substance in the medical field.
また、美術館に展示される美術品を設置する木製架台から酢酸ガスが微量に長期的に発生し、美術品を腐食させてしまう問題があることも分かっている。 It has also been found that there is a problem that acetic acid gas is generated in a trace amount from a wooden stand on which art works to be exhibited in the museum are corroded, and corrodes the art works.
同様の課題は、アセテートフィルムを用いた記録材料においても存在しており、特許文献２及び３では、これらのフィルムから発生する酢酸ガスを除去するための成形品を開示している。ここでは、フィルムの吸湿による劣化を避けるための調湿剤と、吸ガス剤とを熱可塑性樹脂に混練して、プレート状の成形品を得ている。特許文献２及び３では、このような構成とすることで、長期間にわたって調湿・吸ガス能力が持続し、遅効性を与えることができるとしている。 Similar problems exist in recording materials using acetate films, and Patent Documents 2 and 3 disclose molded products for removing acetic acid gas generated from these films. Here, a plate-shaped molded product is obtained by kneading a humidity control agent for avoiding deterioration due to moisture absorption of the film and a gas absorbing agent into a thermoplastic resin. In Patent Documents 2 and 3, by adopting such a configuration, the humidity control / gas absorption capability is sustained over a long period of time, and a delayed effect can be imparted.
しかしながら、特許文献２及び３に記載の酢酸吸着用成形品では、酢酸の吸着容量が不十分な場合があった。また、これらの文献に記載されている酢酸吸着用成形品は、基本的にフィルム状ではないために使用法に制限がある場合があった。そこで、本発明は、長期的かつ高い吸着容量で、酢酸を吸着でき、かつ成形が容易な酢酸吸着フィルムを与えることを目的とする。 However, in the molded article for acetic acid adsorption described in Patent Documents 2 and 3, the acetic acid adsorption capacity may be insufficient. In addition, the molded article for adsorbing acetic acid described in these documents is not basically in the form of a film, so there are cases where the usage is limited. Accordingly, an object of the present invention is to provide an acetic acid adsorbing film that can adsorb acetic acid and can be easily molded with a long-term high adsorption capacity.
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は以下のとおりである：
［１］ エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、及びこれらの混合物からなる群より選択される樹脂を含むバインダー、並びに前記バインダーに分散している酢酸吸着剤を含有する、酢酸吸着フィルム。
［２］ 前記酢酸吸着剤が、酢酸を化学的に吸着する無機吸着剤である、［１］に記載のフィルム。
［３］ 前記酢酸吸着剤が、酸化マグネシウムを含む、［２］に記載のフィルム。
［４］ 前記バインダーが、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、及びエチレン−α−オレフィン共重合体のうちの少なくとも２種類の樹脂を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のフィルム。
［５］ 前記バインダーが、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、及びエチレン−α−オレフィン共重合体のうちの少なくとも１種類の樹脂と、それ以外の樹脂とを含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のフィルム。
［６］ 前記バインダー１００質量部のうち、８０質量部以上がエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、及びこれらの混合物からなる群より選択される樹脂である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のフィルム。
［７］ 前記バインダー１００質量部のうち、５０質量部以上がエチレン−酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン−（メタ）アクリル系共重合体であり、かつ１０質量部以上がその他の樹脂である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のフィルム。
［８］ 前記バインダー１００質量部のうち、５０質量部以上がエチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体であり、かつ１０質量部以上がエチレン−α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のフィルム。
［９］ 前記バインダー１００質量部のうち、１０質量部以上がエチレン−α−オレフィン共重合体であり、かつ５０質量部以上が前記エチレン−α−オレフィン共重合体よりも密度が高いポリエチレンである、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のフィルム。
［１０］ 前記エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が、０．９１０ｇ／ｃｍ３未満である、［１］〜［９］のいずれか一項に記載のフィルム。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれか一項に記載のフィルムを含む、包装袋。
［１２］ 過酢酸入りのボトルを、［１］〜［１０］のいずれか一項に記載のフィルムと共に袋に収納している、又は［１１］に記載の包装袋に収容している、過酢酸ボトル収容袋。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following means. That is, the present invention is as follows:
[1] A binder containing a resin selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, and a mixture thereof, and An acetic acid adsorbing film containing an acetic acid adsorbent dispersed in a binder.
[2] The film according to [1], wherein the acetic acid adsorbent is an inorganic adsorbent that chemically adsorbs acetic acid.
[3] The film according to [2], wherein the acetic acid adsorbent includes magnesium oxide.
[4] The binder includes at least two kinds of resins of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, and ethylene-α-olefin copolymer. The film according to any one of to [3].
[5] The binder is at least one resin selected from ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, and ethylene-α-olefin copolymer, and other resins. The film according to any one of [1] to [3].
[6] Of 100 parts by mass of the binder, 80 parts by mass or more are composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, and a mixture thereof. The film according to any one of [1] to [3], which is a resin selected from the group consisting of:
[7] Of 100 parts by mass of the binder, 50 parts by mass or more is an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene- (meth) acrylic copolymer, and 10 parts by mass or more is another resin. , [1] to [3].
[8] Of 100 parts by mass of the binder, 50 parts by mass or more is an ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, and 10 parts by mass or more is an ethylene-α-olefin copolymer, low-density polyethylene, high The film according to any one of [1] to [3], which is a density polyethylene or a mixture thereof.
[9] Of 100 parts by mass of the binder, 10 parts by mass or more is an ethylene-α-olefin copolymer, and 50 parts by mass or more is polyethylene having a higher density than the ethylene-α-olefin copolymer. , [1] to [3].
[10] The film according to any one of [1] to [9], wherein a density of the ethylene-α-olefin copolymer is less than 0.910 g / cm 3 .
[11] A packaging bag including the film according to any one of [1] to [10].
[12] A bottle containing peracetic acid is stored in a bag together with the film described in any one of [1] to [10], or stored in a packaging bag described in [11]. Acetic acid bottle storage bag.
本発明の酢酸吸着フィルムによれば、長期的かつ高い吸着容量で酢酸を吸着できる。また、このフィルムは、樹脂組成物から容易に成形することができ、かつ様々な用途で用いることができる。さらに、このフィルムを含む包装袋を用いることで、医療現場で有用な過酢酸ボトル収容袋を提供することができる。 According to the acetic acid adsorption film of the present invention, acetic acid can be adsorbed for a long time and with a high adsorption capacity. Moreover, this film can be easily formed from a resin composition and can be used in various applications. Furthermore, the peracetic acid bottle accommodation bag useful in a medical field can be provided by using the packaging bag containing this film.
＜酢酸吸着フィルム＞
本発明のフィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、及びこれらの混合物からなる群より選択される含むバインダー、並びにバインダーに分散している酢酸吸着剤を含む。
<Acetic acid adsorption film>
The film of the present invention comprises an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, and a binder selected from the group consisting of these, and Acetic acid adsorbent dispersed in a binder.
通常、吸着剤を樹脂中に分散させると、樹脂のガス透過性の低さに起因して、吸着剤の吸着性能は大きく低下する。しかしながら、本発明者らは、本発明の構成のフィルムにおいては、酢酸の吸着容量に関して、予想外にも一定程度その性能が維持できることを発見した。この理由としては、理論に拘束されるものではないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体については、そのカルボン酸基又はそのエステル部分の存在が酢酸との親和性を高めており、かつ／又はそれらの分子構造が比較的嵩高い立体構造を有していることによって、これにより酢酸のバインダーへの透過性が高いことに起因していると推測される。さらに、エチレン−α−オレフィン共重合体については、α−オレフィンに由来する分岐に起因してポリマーマトリクス中に大きな空間が生じていることによって、酢酸分子が空間的に侵入しやすく、バインダーへの透過性が高いことに起因していると推測される。 Normally, when the adsorbent is dispersed in the resin, the adsorption performance of the adsorbent is greatly reduced due to the low gas permeability of the resin. However, the present inventors have discovered that the film having the constitution of the present invention can maintain its performance to some extent unexpectedly with respect to the adsorption capacity of acetic acid. The reason for this is not limited by theory, but for the ethylene-vinyl acetate copolymer and the ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, the presence of the carboxylic acid group or the ester moiety is the same as that of acetic acid. It is speculated that this is due to the high permeability of acetic acid to the binder due to the fact that the affinity of these is increased and / or their molecular structure has a relatively bulky steric structure. The Furthermore, with regard to the ethylene-α-olefin copolymer, acetic acid molecules easily enter spatially due to the large space in the polymer matrix resulting from the branching derived from the α-olefin, and the It is presumed to be due to the high permeability.
（バインダー）
本発明のフィルムに用いられるバインダーには、 エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、及びエチレン−α−オレフィン共重合体の一種以上の樹脂が含まれる。これらの樹脂は、上述の通り、酢酸の透過性が高いと推測されるだけではなく、フィルムへの加工が比較的容易であるために好ましい。
(binder)
The binder used for the film of the present invention includes one or more resins of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, and ethylene-α-olefin copolymer. As described above, these resins are not only presumed to have high permeability to acetic acid, but are also preferred because they are relatively easy to process into a film.
（バインダー：エチレン−酢酸ビニル共重合体）
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとを少なくとも含む単量体組成物を共重合して得られる樹脂である。単量体組成物中の酢酸ビニル含有量は、２重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、又は１０重量％以上であり、５０重量％以下、４０重量％以下、又は３０重量％以下とすることができる。一般に、酢酸ビニル含有量が高い場合、得られる樹脂の結晶化度が低くなり、酢酸ビニル含有量が低い場合、得られる樹脂の密度が低くなる。最終の用途によって、適切な酢酸ビニル含有量の樹脂を選択することができる。
(Binder: Ethylene-vinyl acetate copolymer)
The ethylene-vinyl acetate copolymer is a resin obtained by copolymerizing a monomer composition containing at least ethylene and vinyl acetate. The vinyl acetate content in the monomer composition is 2% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, or 10% by weight or more, 50% by weight or less, 40% by weight or less, or 30% by weight. It can be as follows. Generally, when the vinyl acetate content is high, the crystallinity of the resulting resin is low, and when the vinyl acetate content is low, the density of the resulting resin is low. Depending on the final application, an appropriate vinyl acetate content resin can be selected.
好ましいエチレン−酢酸ビニル共重合体の熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレートが、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下で、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に準拠して測定した場合に、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、３０００ｇ／１０ｍｉｎ以下、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。 As the thermal characteristics of the preferred ethylene-vinyl acetate copolymer, for example, when the melt mass flow rate is measured in accordance with JIS K6924-1 under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N, Is 0.1 g / 10 min or more, 0.5 g / 10 min or more, 1.0 g or more, 3.0 g / 10 min or more, or 5.0 g / 10 min or more, 3000 g / 10 min or less, 100 g / 10 min or less, 50 g / 10 min. Or 30 g / 10 min or less.
（バインダー：エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体）
エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体は、エチレンと（メタ）アクリル系モノマーとを少なくとも含む単量体組成物を共重合して得られる樹脂である。単量体組成物中の（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、２重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、又は１０重量％以上であり、５０重量％以下、４０重量％以下、又は３０重量％以下とすることができる。一般に、（メタ）アクリル系モノマーの含有量が高い場合、得られる樹脂の軟化温度が低くなり、（メタ）アクリル系モノマーの含有量が低い場合、得られる樹脂の密度が低くなる。最終の用途によって、適切な（メタ）アクリル系モノマー含有量の樹脂を選択することができる。
(Binder: Ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer)
The ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer is a resin obtained by copolymerizing a monomer composition containing at least ethylene and a (meth) acrylic monomer. The content of the (meth) acrylic monomer in the monomer composition is 2% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, or 10% by weight or more, 50% by weight or less, 40% by weight or less. Or 30% by weight or less. Generally, when the content of the (meth) acrylic monomer is high, the softening temperature of the obtained resin is low, and when the content of the (meth) acrylic monomer is low, the density of the obtained resin is low. Depending on the final application, an appropriate (meth) acrylic monomer content resin can be selected.
ここで、適切な（メタ）アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Here, suitable (meth) acrylic monomers include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl acrylate, pentyl (meth) ) Acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like.
具体的なエチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体の例としては、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）等を挙げることができる。 Specific examples of the ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer include an ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), and an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA). ), Ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-methacrylate copolymer (EMMA), and the like.
好ましいエチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体の熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレートが、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下で、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定した場合に、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。 As a thermal characteristic of a preferable ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, for example, its melt mass flow rate was measured according to JIS K7210-1999 under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N. In this case, it is preferably 0.1 g / 10 min or more, 0.5 g / 10 min or more, 1.0 g or more, 3.0 g / 10 min or more, or 5.0 g / 10 min or more, 500 g / 10 min or less, 100 g / 10 min or less. , 50 g / 10 min or less, or 30 g / 10 min or less.
（バインダー：エチレン−α−オレフィン共重合体）
エチレン−α−オレフィン共重合体は、α−オレフィンに起因する短鎖の分岐鎖を有し、その分岐鎖も含めてメチレン基の繰返し単位を６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９８ｍｏｌ％以上含む樹脂である。エチレン−α−オレフィン共重合体は、好ましくは密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の超低密度ポリエチレンである。
(Binder: Ethylene-α-olefin copolymer)
The ethylene-α-olefin copolymer has a short branched chain derived from the α-olefin, and the repeating unit of the methylene group including the branched chain is 60 mol% or more, 70 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol. % Or more, 95 mol% or more, or 98 mol% or more of the resin. The ethylene-α-olefin copolymer is preferably an ultra-low density polyethylene having a density of less than 0.910 g / cm 3 .
特に、エチレン−α−オレフィン共重合体は長鎖分岐を実質的に有していない直鎖状低密度ポリエチレンであり、低圧法でポリエチレンを製造する際にα−オレフィンを特定の割合で共重合させることによって得られる。したがって、特に、エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとを含む単量体組成物を、メタロセン触媒、チーグラー・ナッタ触媒等を用いて低圧法で重合した共重合体である。α−オレフィンとしては、炭素原子数４〜１８、４〜１０、又は４〜８のα−オレフィンが挙げられ、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−オクテンを挙げることができる。また、この共重合体には、プロピレンが共重合させてもよい。 In particular, the ethylene-α-olefin copolymer is a linear low-density polyethylene that has substantially no long-chain branches, and the α-olefin is copolymerized at a specific ratio when producing polyethylene by the low-pressure method. To obtain. Therefore, in particular, the ethylene-α-olefin copolymer is a copolymer obtained by polymerizing a monomer composition containing ethylene and at least one α-olefin by a low pressure method using a metallocene catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, or the like. It is a polymer. Examples of the α-olefin include α-olefins having 4 to 18, 4 to 10 or 4 to 8 carbon atoms, such as 1-butene, 1-hexene, 4-methylpentene-1, and 1-octene. be able to. Further, this copolymer may be copolymerized with propylene.
具体的なエチレン−α−オレフィン共重合体の例としては、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体等を挙げることができる。 Specific examples of the ethylene-α-olefin copolymer include an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-propylene-1-hexene copolymer. .
このエチレン−α−オレフィン共重合体は、好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上、０．８７５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．８８０ｇ／ｃｍ３以上の密度を有し、０．９０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。なお、本明細書において、密度とは、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９９９に準拠して測定した値をいう。 The ethylene -α- olefin copolymer, preferably 0.870 g / cm 3 or more, 0.875 g / cm 3 or more, or 0.880 g / cm 3 has a density greater than, 0.905 g / cm 3 or less Having a density of In addition, in this specification, a density means the value measured based on JISK7112-1999.
好ましいエチレン−α−オレフィン共重合体の熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレートが、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下で、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定した場合に、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は２０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。 As a preferred ethylene-α-olefin copolymer thermal characteristics, for example, when its melt mass flow rate is measured in accordance with JIS K7210-1999 under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N, Preferably they are 0.1g / 10min or more, 0.5g / 10min or more, 1.0g or more, 3.0g / 10min or more, or 5.0g / 10min or more, 100g / 10min or less, 50g / 10min or less, 30g / It is 10 min or less, or 20 g / 10 min or less.
（バインダー：組成）
バインダーは、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、及びエチレン−α−オレフィン共重合体のみから構成される必要はない。特に、バインダー１００質量部のうち、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、又はこれらの混合物は、１０質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上、３０質量部以上、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、８０質量部以上、９０質量部以上、又は９５質量部以上であってもよい。
(Binder: Composition)
The binder need not be composed only of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, and the ethylene-α-olefin copolymer. Particularly, among 100 parts by mass of the binder, the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, the ethylene-α-olefin copolymer, or a mixture thereof is 10 parts by mass or more. It is preferably 20 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 70 parts by mass or more, 80 parts by mass or more, 90 parts by mass or more, or 95 parts by mass or more. Good.
本発明者らは、上記の樹脂のうちの少なくとも２種類の樹脂を組み合わせることで、又は上記の樹脂のうちの少なくとも１種類の樹脂とその他の樹脂を組み合わせることで、酢酸吸着性能及び／又はフィルムへの加工性を高められることを見出した。 The present inventors have combined acetic acid adsorption performance and / or film by combining at least two kinds of resins among the above resins, or by combining at least one kind of resins and other resins. It has been found that the processability to can be improved.
具体的には、本発明者らは、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体と共に、その他の樹脂を組み合わせて用いることで、それらを単独で用いる場合よりも、本発明の組成物の酢酸吸着性能を向上できることを予想外にも見出した。これは、理論に拘束されないが、ポリマーブレンドによって生じる海島構造に起因して、酢酸の透過性が高まるためと考えられる。 Specifically, the present inventors use the above-mentioned ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer in combination with other resins, thereby using them alone. It was unexpectedly found that the acetic acid adsorption performance of the composition of the present invention can be improved as compared with the case of using it. Although this is not bound by theory, it is considered that acetic acid permeability is increased due to the sea-island structure produced by the polymer blend.
この場合、バインダー１００質量部のうち、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体、又はこれらの混合物は、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、８０質量部以上、９０質量部以上、又は９５質量部以上であり、残部がその他の樹脂である。 In this case, among 100 parts by mass of the binder, the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, or a mixture thereof is 50 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 70 parts by mass or more. 80 parts by mass or more, 90 parts by mass or more, or 95 parts by mass or more, and the remainder is other resin.
エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体以外にバインダーとして用いることができるその他の樹脂としては、特に限定されるものではないが、特に上記のエチレン−α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等を挙げることができる。理論に限定されないが、これらの樹脂とブレンドした場合に、海島構造を少なくとも部分的に形成できる樹脂であることが好ましいと考えられる。 In addition to the ethylene-vinyl acetate copolymer and the ethylene- (meth) acrylic monomer copolymer, other resins that can be used as a binder are not particularly limited, but the above-mentioned ethylene-α-olefins are particularly limited. A copolymer, a low density polyethylene, a high density polyethylene, etc. can be mentioned. Although not limited to theory, it is believed that a resin capable of at least partially forming a sea-island structure when blended with these resins is preferred.
本明細書中で、低密度ポリエチレンとは、分岐鎖を含めて、メチレン基の繰返し単位を８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、若しくは９８ｍｏｌ％以上含み、又は実質的にすべての繰返し単位がメチレン基である、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンをいう。これは特に、長鎖の分岐構造を有し、エチレンを高圧法によってラジカル重合することによって得られる。 In this specification, the low density polyethylene includes 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 98 mol% or more of repeating units of methylene groups including branched chains, or substantially all repeating units. Is a methylene group and has a density of 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3 . In particular, this has a long-chain branched structure and can be obtained by radical polymerization of ethylene by a high-pressure method.
好ましい低密度ポリエチレンの熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレートが、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下で、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１に準拠して測定した場合に、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は２０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。 As a preferable low density polyethylene thermal property, for example, the melt mass flow rate is preferably 0.1 g when measured in accordance with JIS K6922-1 under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N. / 10 min or more, 0.5 g / 10 min or more, 1.0 g or more, 3.0 g / 10 min or more, or 5.0 g / 10 min or more, 100 g / 10 min or less, 50 g / 10 min or less, 30 g / 10 min or less, or 20 g / 10 min or less.
本明細書中で、高密度ポリエチレンとは、分岐鎖を有する場合その分岐差を含め、メチレン基の繰返し単位を８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、若しくは９８ｍｏｌ％以上含み、又は実質的にすべての繰返し単位がメチレン基である、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレンをいう。これは特に、０．９４２ｇ／ｃｍ３以上の密度を有し、長鎖の分岐構造を実質的に有しておらず、エチレンを低圧法によってラジカル重合することによって得られる。 In the present specification, high-density polyethylene includes 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 98 mol% or more of a repeating unit of a methylene group, including a difference in branching when having a branched chain, or substantially. And a polyethylene having a density of 0.930 g / cm 3 or more, wherein all repeating units are methylene groups. In particular, this has a density of 0.942 g / cm 3 or more, does not substantially have a long-chain branched structure, and can be obtained by radical polymerization of ethylene by a low pressure method.
好ましい高密度ポリエチレンの熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレートが、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下で、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して測定した場合に、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は２０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。 As a preferable high-density polyethylene, for example, when the melt mass flow rate is measured in accordance with JIS K6922-2 under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N, preferably 0.1 g / 10 min or more, 0.5 g / 10 min or more, 1.0 g or more, 3.0 g / 10 min or more, or 5.0 g / 10 min or more, 100 g / 10 min or less, 50 g / 10 min or less, 30 g / 10 min or less, or 20 g / 10 min or less.
さらに、本発明者らは、特にエチレン−α−オレフィン共重合体をバインダーに用いた場合には、それよりも密度が高い樹脂を組み合わせて用いることで、酢酸吸着性能を一定程度維持しながら、その追加的に用いた樹脂と同程度の加工性を、本発明のフィルムにおいて達成できることを見出した。 Furthermore, the present inventors, in particular, when an ethylene-α-olefin copolymer is used as a binder, using a combination of resins having a higher density than that, while maintaining a certain degree of acetic acid adsorption performance, It has been found that processability comparable to that of the additionally used resin can be achieved in the film of the present invention.
この場合、バインダー１００質量部のうち、１０質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、５０質量部以上、６０質量部以上、８０質量部以上、又は９０質量部以上が、エチレン−α−オレフィン共重合体よりも密度が高い樹脂であってよい。 In this case, 10 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 80 parts by mass or more, or 90 parts by mass or more among 100 parts by mass of the binder are ethylene-α. -It may be a resin having a higher density than the olefin copolymer.
ここで、エチレン−α−オレフィン共重合体よりも密度が高い樹脂としては、特に低密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレンを挙げることができる。 Here, examples of the resin having a higher density than the ethylene-α-olefin copolymer include low density polyethylene and high density polyethylene.
（酢酸吸着剤）
本発明で用いる酢酸吸着剤は、酢酸を吸着することができれば特に限定されず、化学吸着剤であっても物理吸着剤であってもよい。また、本発明で用いる吸着剤は、無機吸着剤であっても有機吸着剤であってもよく、有機−無機ハイブリッドの吸着剤であってもよい。好ましくは、本発明で用いる吸着剤は、酢酸を化学的に吸着する無機吸着剤である。
(Acetic acid adsorbent)
The acetic acid adsorbent used in the present invention is not particularly limited as long as it can adsorb acetic acid, and may be a chemical adsorbent or a physical adsorbent. The adsorbent used in the present invention may be an inorganic adsorbent, an organic adsorbent, or an organic-inorganic hybrid adsorbent. Preferably, the adsorbent used in the present invention is an inorganic adsorbent that chemically adsorbs acetic acid.
具体的には、本発明で用いる無機吸着剤としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、酸化アルミニウム、生石灰、シリカゲル、無機の分子篩等を挙げることができる。その中でも特に、酸化マグネシウムを挙げることができ、これを含む物質、例えばハイドロタルサイトも有用である。有機吸着剤としては、上記特許文献３に記載のカルボン酸塩を挙げることができる。 Specific examples of the inorganic adsorbent used in the present invention include magnesium oxide, calcium oxide, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, sodium sulfate, aluminum oxide, quicklime, silica gel, and inorganic molecular sieves. Among these, in particular, magnesium oxide can be mentioned, and a substance containing this, for example, hydrotalcite is also useful. Examples of the organic adsorbent include the carboxylates described in Patent Document 3.
本発明で用いる吸着剤は、バインダー樹脂１００質量部に対して、混練性及び吸着性能を考慮して、０．１質量部以上、１質量部以上、３質量部以上、５質量部以上又は１０質量部以上含むことが好ましく、５００質量部以下、３００質量部以下、１００質量部以下、５０質量部以下、４０質量部以下、又は３０質量部以下で含むことが好ましい。 The adsorbent used in the present invention is 0.1 parts by mass or more, 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, or 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin in consideration of kneadability and adsorption performance. It is preferably contained in an amount of not less than 500 parts by mass, not more than 300 parts by mass, not more than 100 parts by mass, not more than 50 parts by mass, not more than 40 parts by mass, or not more than 30 parts by mass.
＜酢酸吸着フィルムの製造方法＞
本発明の酢酸吸着フィルムは、上記のバインダー及び吸着剤を混練して樹脂組成物を得て、これをフィルム化することによって製造することができる。混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロールコニカルミキサー、などのバッチ式混練機や、２軸混練機などの連続混練機などが用いられる。この際には、使用する材料に応じて、１００℃以上、１２０℃以上、又は１４０℃以上で、かつ２２０℃以下、２００℃以下、又は１８０℃以下の温度で混練することができる。
<Method for producing acetic acid adsorption film>
The acetic acid adsorbing film of the present invention can be produced by kneading the above binder and adsorbent to obtain a resin composition and forming it into a film. For kneading, for example, a batch kneader such as a kneader, a Banbury mixer, a mixing roll conical mixer, or a continuous kneader such as a biaxial kneader is used. In this case, kneading can be performed at a temperature of 100 ° C. or higher, 120 ° C. or higher, or 140 ° C. or higher, and 220 ° C. or lower, 200 ° C. or lower, or 180 ° C. or lower, depending on the material to be used.
上記の混練した樹脂組成物をフィルムに成形して、本発明の酢酸吸着フィルムを得ることができる。例えば、上記の混練した樹脂組成物を、プレス成型、インフレーション法、Ｔダイ法、共押出等の押出成型又は射出成型等することによりフィルム状に成形することができ、他のフィルムとの積層体として得ることもできる。 The acetic acid adsorption film of the present invention can be obtained by molding the kneaded resin composition into a film. For example, the kneaded resin composition can be formed into a film shape by extrusion molding such as press molding, inflation method, T-die method, coextrusion, or injection molding, or a laminate with other films. Can also be obtained as
＜包装袋＞
上記の酢酸吸着フィルムを通常の方法で本発明の包装袋に形成することができる（参照：「包装用フィルム概論 改訂版」，改訂第３版，株式会社東洋紡パッケージング・プラン・サービス）。この場合、酢酸吸着フィルムを、包装袋の最内層として用いることが好ましい。
<Packaging bag>
The above-mentioned acetic acid adsorption film can be formed in the packaging bag of the present invention by a usual method (see: “Overview of packaging film, revised edition”, revised third edition, Toyobo Packaging Plan Service Co., Ltd.). In this case, it is preferable to use an acetic acid adsorption film as the innermost layer of the packaging bag.
＜過酢酸ボトル収容袋＞
本発明は、さらに上記の包装袋に過酢酸入りのボトルを収容した、医療器材消毒用の過酢酸ボトル収容袋に関する。上述のように医療器材、例えば内視鏡を消毒するために過酢酸が用いられており、医療現場では、医療器材の消毒に使うまでの間、過酢酸はガス抜き構造を有するボトルに入れられ、そのボトルが図１のように収納袋に入れられている。本発明の過酢酸ボトル収容袋（１０）には、過酢酸入りのボトル（３０）が、通常用いられる袋内（１０ａ）に上記の酢酸吸着フィルム（２０）が入れられており、又は袋自体が上記の包装袋で構成されている。袋自体が上記の包装袋で構成されている場合には、酢酸吸着フィルム（２０）が、本発明の過酢酸ボトル収容袋（１０）に収納されなくてもよい。
<Peracetic acid bottle storage bag>
The present invention further relates to a peracetic acid bottle housing bag for disinfecting medical equipment, in which a bottle containing peracetic acid is housed in the packaging bag. As described above, peracetic acid is used to disinfect medical equipment such as an endoscope. In the medical field, peracetic acid is put in a bottle having a gas venting structure until it is used for disinfecting medical equipment. The bottle is put in a storage bag as shown in FIG. In the peracetic acid bottle-containing bag (10) of the present invention, a bottle (30) containing peracetic acid is contained in the bag (10a) that is usually used, and the acetic acid adsorption film (20) is contained, or the bag itself. Is composed of the packaging bag described above. When the bag itself is composed of the packaging bag, the acetic acid adsorption film (20) may not be stored in the peracetic acid bottle storage bag (10) of the present invention.
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples.
表１に記載のポリマーを用いて、表２のような組成で樹脂組成物を調製した。ここでは、酢酸吸着能を有する吸着剤として、ハイドロタルサイトを含むキョーワード２２００（協和化学株式会社製）を用いた。表２の組成中、各数値は質量部である。 Using the polymers described in Table 1, resin compositions having the compositions shown in Table 2 were prepared. Here, Kyoward 2200 (Kyowa Chemical Co., Ltd.) containing hydrotalcite was used as an adsorbent having acetic acid adsorption ability. In the composition of Table 2, each numerical value is part by mass.
これらの樹脂組成物をコニカルミキサーで回転数１００ｒｐｍ、温度１４０℃で５分混練し、この混練体を、プレス機で温度１４０℃圧力２０ＭＰａで３０秒間プレスして、厚さ５０μｍの実施例１〜１１及び比較例１〜２の酢酸吸着フィルムを得た。 These resin compositions were kneaded with a conical mixer at a rotation speed of 100 rpm and a temperature of 140 ° C. for 5 minutes, and this kneaded body was pressed with a press machine at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 20 MPa for 30 seconds. 11 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained.
これらのフィルムを２０ｍｍ×２０ｍｍにトリミングして２０ｍＬのバイアル瓶に入れ， １日後に５μＬ、８日後には８μＬの氷酢酸をそのバイアル瓶に注入した。そして、一定時間後のバイアル瓶中の酢酸ガス量をガスクロマトグラフィーで測定することにより吸着量を得た。 These films were trimmed to 20 mm × 20 mm and placed in a 20 mL vial, and 5 μL after 1 day and 8 μL glacial acetic acid after 8 days were injected into the vial. And the adsorption amount was obtained by measuring the amount of acetic acid gas in the vial after a fixed time by gas chromatography.
これらの結果を表２に示す。 These results are shown in Table 2.
実施例１〜５と比較例１及び２とを比較すると、本発明のフィルム、高い酢酸吸着性能を与えることがわかる。特に、８日後の吸着量において、実施例１〜５と比較例１及び２では顕著に差が出ていることがわかる。 When Examples 1-5 are compared with Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that the film of the present invention provides high acetic acid adsorption performance. In particular, it can be seen that there is a significant difference between Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 in the amount of adsorption after 8 days.
また、実施例２と、実施例６〜８とを比較すると、エチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体（ＥＭＭＡ）を単独で用いた実施例２よりも、これとポリエチレンとを混合して用いている実施例６〜８の方が、高い酢酸吸着性能を与えていることがわかる。 Moreover, when Example 2 and Examples 6-8 are compared, this and polyethylene are mixed rather than Example 2 which used ethylene- (meth) acrylic-type monomer copolymer (EMMA) independently. It can be seen that Examples 6 to 8 used give higher acetic acid adsorption performance.
実施例４と、実施例９〜１３とを比較すると、エチレン−α−オレフィン共重合体と低密度ポリエチレンとを配合してバインダーとして用いることで、酢酸吸着性能を一定程度維持することがわかる。 When Example 4 is compared with Examples 9 to 13, it can be seen that the acetic acid adsorption performance is maintained to a certain degree by blending an ethylene-α-olefin copolymer and low-density polyethylene as a binder.
ところで、フィルム化した際、フィルムがタック性を有すると、フィルム同士が張り付いてしまい、フィルムの巻き取りや他のフィルムとの積層等、フィルム化後の加工（加工性）に問題が生じてしまう。そこで、フィルムの加工性を、同種のフィルム同士を用いて、一方のフィルムを台上に載せ、もう一方のフィルムを重ねあわせることで、それらが引き剥がせるか否か（タック性の有無）で判断した。実施例１及び３はフィルム同士の張り付きはなく、タック性が無いため、加工性に優れていた。実施例２と実施例６〜８を比較すると、実施例２ではフィルム同士の張り付きがみられ、若干のタック性を有していたが、実施例６〜８では、フィルム同士の張り付きは見られず、タック性はなく、実施例６〜８の方が、加工性が向上していることが分かった。また、実施例４と実施例９〜１２とを比較すると、実施例４では、フィルム同士が容易に引き剥がせる程度に若干の張り付きがみられたが、実施例９〜１２では、フィルム同士の張り付きは見られず、タック性が抑制され、フィルムとしての加工性が向上していることが分かった。また、実施例５及び１３は、実施例４と略同程度のタック性であり、加工性を有することも確認された。 By the way, when the film is formed, if the film has tackiness, the films stick to each other, and there is a problem in processing (workability) after film formation, such as film winding or lamination with other films. End up. Therefore, the processability of the film is determined by whether or not they can be peeled off (the presence or absence of tackiness) by using the same type of film and placing one film on the table and overlaying the other film. It was judged. Examples 1 and 3 were excellent in workability because there was no sticking between films and there was no tackiness. When Example 2 and Examples 6-8 are compared, in Example 2, the sticking of films was seen and it had some tackiness, but in Examples 6-8, the sticking of films was seen. No tackiness was found, and it was found that Examples 6 to 8 had improved workability. Moreover, when Example 4 was compared with Examples 9-12, in Example 4, although some sticking was seen to such an extent that films could peel apart easily, in Examples 9-12, between films It was found that no sticking was observed, tackiness was suppressed, and workability as a film was improved. In addition, Examples 5 and 13 have substantially the same tackiness as Example 4 and were confirmed to have processability.
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