JP2011042783A

JP2011042783A - 潤滑剤組成物の耐摩耗添加剤用のリン含有化合物の組み合わせ

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Publication number: JP2011042783A
Application number: JP2010173542A
Authority: JP
Inventors: Jeffrey L Milner; ジエフリー・エル・ミルナー
Original assignee: Afton Chemical Corp
Current assignee: Afton Chemical Corp
Priority date: 2009-08-20
Filing date: 2010-08-02
Publication date: 2011-03-03
Anticipated expiration: 2030-08-02
Also published as: JP5591618B2; US20110046029A1; US11214750B2; US20180002631A1; CN101993758A; KR20110019716A; CN101993758B; KR101166395B1; EP2298854A1; US20120184472A1

Abstract

【課題】強力な耐磨耗性及び低い孔食性を発揮する新規の潤滑剤添加剤を提供する。
【解決手段】第１アミンと反応させたリン化合物、第２のリン化合物、及び第２のアミンと反応させた第３のリン化合物を含む潤滑剤組成物において、第１のリン化合物は潤滑剤組成物中に約１２０と３５０ｐｐｍの間のリンを生じる量で存在しており、前記第１及び第２のアミンは同じ又は異なるものであることができることを特徴とする潤滑剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、耐孔食性能を犠牲にすることなく強力な耐摩耗特性を与えるために、潤滑流体に用いることができる潤滑剤添加剤及びそれらの組み合わせに関するものである。本発明はまた、潤滑剤添加剤及び潤滑剤添加剤を含む濃縮物の調製とともに、潤滑剤添加剤を含む潤滑流体で潤滑された装置に関するものである。

潤滑組成物は稼動状態の機械に対する損害を防ぐために用いられる。特に、境界潤滑状態では、潤滑剤は害になる金属間の接触を最小限にするために作用する必要がある。潤滑剤添加剤化学は境界潤滑状態での保護の提供に有用であるが、時々これらの添加剤は他の性能特性に悪影響を及ぼすことがある。例えば、潤滑剤は一連の表面疲労保護、例えば、リッジング（ｒｉｄｇｉｎｇ）、リップリング（ｒｉｐｐｌｉｎｇ）、スポーリング（ｓｐａｌｌｉｎｇ）等を提供することができるが、孔食（ｐｉｔｔｉｎｇ）のような、他のタイプの表面疲労に対して有害な影響がある。従って、従来の優れた耐摩耗性能及び良好な耐孔食性能の両方を具えることができる添加剤の組み合わせを提供することが望ましい。特に、高温Ｌ‐３７試験のような自動車スクリーニング試験によって証明される向上した耐摩耗性および、ＦＺＧ孔食試験によって証明される向上した孔食性能を提供することができる潤滑剤組成物が必要とされている。

そこで、下記のような添加剤化学の一定の組み合わせは、これらの所望の潤滑油性能特性を提供する独自の問題解決方法をもたらすため、潤滑組成物に容易に調合することができることを見出た。

本発明は、米国、欧州、及びアジアを含む世界的な相手先商標製品製造会社（ＯＥＭ）耐摩耗及び耐孔食要件を満たし、並びに事業の要求を満たすことができる新規の潤滑剤組成物について記載する。

本発明の１つの実施態様は、Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸とエポキシドを反応させて生成物を形成し、その生成物と五酸化二リンを反応させて酸性ホスフェート中間体を生成し、その中間体の少なくとも主要部を少なくとも１つの第１のアミンで中和することによって形成される第１のリン化合物と、硫黄源とジヒドロカルビルホスファイトを反応させることによって形成される第２のリン化合物と、酸性ホスフェートと、少なくとも１つの第２のアミンを反応させることによって形成される第３のリン化合物とを含む潤滑剤組成物において、第１のリン化合物は潤滑剤組成物に約１２０と約３５０ｐｐｍの間のリンを生じるため潤滑剤組成物中に存在し、第１及び第２のアミンは同じ又は異なるものであることができる。

別の実施態様では、潤滑剤組成物中に存在するリンの合計量は約５００と約１５００ｐｐｍの間である。

別の実施態様では、潤滑剤組成物中に存在するリンの合計量は約８００と約１１００ｐｐｍの間である。

いくつかの実施態様では、Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸はＯ，Ｏ‐ジ（４‐メチル‐２‐ペンチル）ジチオリン酸である。

他の実施態様では、Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸はＯ，Ｏ‐ジ‐ｎ‐ヘキシルジチオリン酸である。

いくつかの実施態様では、エポキシドをエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、アルファ‐メチルスチレンオキシド、ｐ‐メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシド、ドデセンオキシド、オクタデセンオキシド、２，３‐ブテンオキシド、１，２‐ブテンオキシド、１，２‐オクテンオキシド、３，４‐ペンテンオキシド、及び４‐フェニル‐１，２‐シクロヘキセンオキシドからなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、第１のアミンを脂肪族アミン、芳香族アミン、環状脂肪族アミン、複素環アミン、及びカルボキシルアミンからなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、第１のアミンはＣ_１１〜Ｃ_１４３級アルキル１級アミンの混合物である。

いくつかの実施態様では、アミンを、ｔｅｒｔ‐オクチルアミン、ｔｅｒｔ‐ドデシルアミン、ｔｅｒｔ‐テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ‐オクタデシルアミン、セチルアミン、ベヘニルアミン、ステアリルアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、テトラコシルアミン、ヘキサトリアコンタニルアミン、ペンタヘキサコンタニルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ‐ヘキシルアミン、ドデシルアミン、ジドデシルアミン、トリドデシルアミン、Ｎ‐メチルオクチルアミン、ブチルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、Ｎ‐ドデシルトリメチレンジアミン、アニリン、ｏ‐トルイジン、ベンジジン、フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′‐ジ‐ｓｅｃ‐ブチルフェニレンジアミン、ベータ‐ナフチルアミン、アルファ‐ナフチルアミン、モルホリン、ピペラジン、メタンジアミン、シクロペンチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、オクタメチレンジアミン、及びＮ，Ｎ′‐ジブチルフェニレンジアミンからなる群から選択する脂肪族アミンである。

いくつかの実施態様では、アミンをエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、パラ‐アミノフェノール、４‐アミノナフトール‐１、８‐アミノナフトール‐１、ベータ‐アミノアリザリン、２‐アミノ‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオール、４‐アミノ‐４′‐ヒドロキシジフェニルエーテル、２‐アミノ‐レゾルシノール、Ｎ‐４‐ヒドロキシブチルドデシルアミン、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐ｎ‐オクチルアミン、Ｎ‐２‐ヒドロキシプロピルジノニルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジ（３‐ヒドロキシプロピル）‐ｔｅｒｔ‐ドデシルアミン、Ｎ‐ヒドロキシトリエトキシエチル‐ｔｅｒｔ‐テトラデシルアミン、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐ｔｅｒｔ‐ドデシルアミン、Ｎ‐ヒドロキシヘキサプロポキシプロピル‐ｔｅｒｔ‐オクタデシルアミン、及びＮ‐５‐ヒドロキシペンチルジ‐ｎ‐デシルアミンからなる群から選択するヒドロキシ置換アミンである。

いくつかの実施態様では、ジヒドロカルビルホスファイトはジブチル水素ホスファイトである。

他の実施態様では、ジヒドロカルビルホスファイトをジラウリル水素ホスファイト、ジブチル水素ホスファイト及びジオレイルホスファイトからなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、硫黄源を、硫黄元素、硫化イソブチレン、及び多硫化物からなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、酸性ホスフェートを、モノヒドロカルビル酸性ホスフェート、ジヒドロカルビル酸性ホスフェート、又はモノヒドロカルビル酸性ホスフェートとジヒドロカルビル酸性ホスフェートの混合物からなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、酸性ホスフェートを、アミル酸性ホスフェート、ビス２‐エチルへキシル酸性ホスフェート、及びジアミル酸性ホスフェートからなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、潤滑剤組成物は多量の基油をさらに含む。

いくつかの実施態様では、潤滑剤組成物はスクシンイミド分散剤、コハク酸エステル分散剤、コハク酸エステルアミド分散剤、マンニッヒベース分散剤、それらのリン酸化物、及びそれらのホウ酸化物からなる群から選択される油溶性無灰分散剤をさらに含む。

いくつかの実施態様では、潤滑剤組成物は空気排出添加剤、酸化防止剤、腐食防止剤、発泡防止剤、金属清浄剤、有機リン化合物、シール膨張剤、粘度指数向上剤、及び極圧添加剤の１つ以上をさらに含む。

別の実施態様では、本発明は、Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸とエポキシドを反応させて生成物を形成し、その生成物と五酸化二リンを反応させて酸性ホスフェート中間体を生成し、その中間体の少なくとも主要部を少なくとも１つの第１のアミンで中和することによって形成される第１のリン化合物と、硫黄源とジヒドロカルビルホスファイトを反応させることによって形成される第２のリン化合物と、酸性ホスフェートと少なくとも１つの第２のアミンを反応させることによって形成される第３のリン化合物とを含む潤滑剤組成物において、第１リン化合物は潤滑剤組成物に約１２０と約３５０ｐｐｍの間のリンを提供するため潤滑剤組成物中に存在し、第１及び第２のアミンは同じ又は異なるものであることができる潤滑剤組成物で機械部品を潤滑するステップを含む、機械部品の潤滑方法を含む。

いくつかの実施態様では、機械部品はギア、車軸、差動装置、エンジン、クランク軸、変速装置、又はクラッチを含む。

いくつかの実施態様では、変速装置は自動変速装置、マニュアル変速装置、自動化マニュアル変速装置、半自動変速装置、２段クラッチ変速装置、連続可変変速装置、及びトロイダル変速装置からなる群から選択される。

いくつかの実施態様では、クラッチは連続すべりトルク変換装置用クラッチ、すべりトルク変換装置用クラッチ、ロックアップトルク変換装置用クラッチ、スターティングクラッチ、１つ以上のシフティングクラッチ、又は電子制御式変換装置用クラッチを含む。

いくつかの実施態様では、ギアを自動車用ギア、定置変速装置、及び車軸からなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、ギアをハイポイドギア、平ギア、はすばギア、かさギア、ウォームギア、ラック及びピニオンギア、遊星ギア対、及びインボリュートギアからなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、差動装置を差動直進装置、差動旋回装置、差動制限装置、クラッチ型差動限定装置、及び差動固定装置からなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、エンジンを内燃エンジン、ロータリーエンジン、ガスタービンエンジン、４ストロークエンジン、及び２ストロークエンジンからなる群から選択する。

いくつかの実施態様では、エンジンはピストン、軸受、クランク軸、及び／又はカム軸を含む。

別の実施態様は、Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸とエポキシドを反応させて生成物を形成し、その生成物と五酸化二リンを反応させて酸性ホスフェート中間体を生成し、その中間体の少なくとも主要部を少なくとも１つの第１のアミンで中和することによって形成される第１のリン化合物と、硫黄源とジヒドロカルビルホスファイトを反応させることによって形成される第２のリン化合物と、酸性ホスフェートと少なくとも１つの第２のアミンを反応させることによって形成される第３のリン化合物とを含む潤滑剤組成物において、第１のリン化合物は潤滑剤組成物に約１２０と約３５０ｐｐｍの間のリンを提供するため潤滑剤組成物中に存在し、第１及び第２のアミンは同じ又は異なるものであることができる潤滑剤組成物で試験装置を潤滑するステップを含む、試験装置を用いた組成物の潤滑剤特性の試験方法を含み、その試験装置はブルックフィールド粘度計、あらゆるビッカーズ試験装置、ＳＡＥＮｏ．２摩擦試験機、電気モーター駆動ヒドラマティック４Ｌ６０‐Ｅ自動変速装置、ＡＳＴＭＤ４７１又はＤ６７６エラストマー適合性試験装置、ノアック式揮発度装置、ＡＳＴＭＤ２８８２、Ｄ５１８２、Ｄ４１７２、Ｄ３２３３、及びＤ２７８２式摩耗工程に必要なあらゆる試験装置、ＡＳＴＭ式発泡装置、ＡＳＴＭＤ１３０銅腐食試験に必要な試験装置、インターナショナルハーベスター式方法ＢＴ‐９さび制御試験指定の試験装置、ＡＳＴＭＤ８９２発泡試験に必要な試験装置、ＡＳＴＭＤ４９９８ギア耐摩耗性能試験に必要な試験装置、リンクＭ１１５８オイル／摩擦装置、Ｌ‐３３‐１試験装置、Ｌ‐３７試験装置、Ｌ‐４２試験装置、Ｌ‐６０‐１試験装置、ストラマ４スクエア電気モーター駆動式装置、ＦＺＧ試験装置及び部品、ＳＳＰ‐１８０式装置、ＡＳＴＭＤ５５７９高温循環式耐久力の試験装置、ザウアーダンフォスシリーズ２２又はシリーズ９０軸式ピストンポンプ、ジョンディアシンクロプラス変速装置、ＳＲＶは摩擦摩耗試験装置、４ボール試験装置、ＬＦＷ‐１試験装置、スプラグ式クラッチオーバーラン摩耗試験（ＳＣＯＷＴ）装置、ＡＰＩＣＪ‐４エンジン試験、Ｌ‐３３湿度腐食試験、高温循環耐久力試験（ＡＳＴＭＤ５５７９）、２８８時間ＶＥエンジンオイル性能試験、Ｌ‐３８標準潤滑剤試験、デニソンＰ４６ピストンポンプ試験台、サンドストランド動的腐食試験台、ブロックオンリング試験装置、及びＭｅｒｃｏｎ（登録商標）、Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）Ｖ、Ｄｅｘｒｏｎ（登録商標）ＩＩＩ、Ｄｅｘｒｏｎ（登録商標）ＩＩＩ‐Ｈ、Ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ（登録商標）ＴＯ‐４、Ａｌｌｉｓｏｎ（登録商標）Ｃ‐４、ＪＡＳＯ、ＧＦ‐４、ＧＦ‐５、ＭＩＬ‐Ｅ、ＭＩＬ‐Ｌ、及びＳｅｑｕｅｎｃｅｓＩＩ〜ＶＩＩＩの下で試験分析を行うために必要なあらゆる試験装置からなる群から選択される。

さらに別の実施例では、本発明は、Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸とエポキシドを反応させて生成物を形成し、その生成物と五酸化二リンを反応させて酸性ホスフェート中間体を生成し、その中間体の少なくとも主要部を少なくとも１つの第１のアミンで中和することによって形成される第１のリン化合物と、硫黄源とジヒドロカルビルホスファイトを反応させることによって形成される第２のリン化合物と、酸性ホスフェートと少なくとも１つの第２のアミンを反応させることによって形成される第３のリン化合物を含む潤滑剤組成物において、第１のリン化合物は潤滑剤組成物に約１２０と約３５０ｐｐｍの間のリンを提供するため潤滑剤組成物中に存在し、第１及び第２のアミンは同じ又は異なるものであることができる潤滑剤組成物の効果的な量を潤滑液に含めることにより、潤滑流体の耐摩耗特性を向上させる方法を含む。

さらに別の実施態様では、本発明は、潤滑が必要な自動車部品に潤滑流体を加えるステップ及びその流体を含む自動車部品を作動するステップを含む、潤滑が必要な自動車部品を潤滑しながら潤滑流体の耐摩耗及び孔食特性を向上させる方法であって、ここで、その流体は基油及びＯ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸とエポキシドを反応させて生成物を形成し、その生成物と五酸化二リンを反応させて酸性ホスフェート中間体を生成し、その中間体の少なくとも主要部を少なくとも１つの第１のアミンで中和することによって形成される第１のリン化合物と、硫黄源とジヒドロカルビルホスファイトを反応させることによって形成される第２のリン化合物と、酸性ホスフェートと少なくとも１つの第２のアミンを反応させることによって形成される第３のリン化合物とを含む潤滑剤組成物において、第１のリン化合物は潤滑剤組成物に約１２０と約３５０ｐｐｍの間のリンを提供するため潤滑剤組成物中に存在し、第１及び第２のアミンは同じ又は異なるものであることができる潤滑剤組成物を含む、方法を含む。

いくつかの実施態様では、その液の耐摩耗及び孔食性能を、潤滑剤組成物を含まない潤滑流体の性能と比べて向上させる。

本発明は保護基を含む化合物を含むこともできる。当業者は、本発明の化合物が、精製又は保存に役立つ一定の保護基と共に調製することができ、潤滑対象の装置に使用する前に除去することができることも高く評価するだろう。官能基の保護及び脱保護については非特許文献１及び２に記載されている。

本発明の化合物はあらゆる立体異性体（例えば、シス及びトランス異性体）及び開示する化合物のあらゆる光学異性体（例えば、Ｒ及びＳ光学鏡像体）とともに、こうした異性体のラセミ体、ジアステレオマー及び他の異性体を含むことができる。

本発明の化合物及び／又は塩は、エノール及びケト型、又はイミン及びエナミン型を含むいくつかの互変異性型、及び幾何異性体及びその混合体で存在することができる。全てのこうした互変異性型を本発明の範囲内に含む。互変異性体は溶液内で互変異性の混合物として存在する。固形では、通常１つの互変異性が優勢である。１つの互変異性について説明することができるが、本発明は本発明の化合物のあらゆる互変異性を含む。

本発明は本発明のアトロプ異性体も含む。アトロプ異性体は回転が制限された異性体に分類することができる化合物を意味する。

本発明の化合物はオレフィンのような二重結合を含むことができる。こうした結合が存在する場合、本発明の化合物はシス及びトランス型配置及びその混合として存在することができる。

本願明細書において用いられるように、「油組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇｏｉｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「潤滑油（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇｏｉｌ）」、「潤滑剤組成物（ｌｕｂｒｉｃａｎｔｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「完全に混合された潤滑剤組成物」、及び「潤滑剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）」とは、多量の基油に加えて少量の添加剤組成物を含む完成潤滑製品を意味する同義語であり、完全に置き替え可能な用語であるとみなされる。

本願明細書において用いられるように、「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、及び「添加剤組成物」とは、多量の基油ストック混合物を除く潤滑組成物の部分を意味する同義語であり、完全に置き替え可能な用語であるとみなされる。

本願明細書において用いられるように、「剤」及び「添加剤」とは、多量の基油ストッ
ク混合物を除く潤滑組成物のあらゆる単機能成分を意味する同義語であり、完全に置き替え可能な用語であるとみなされる。

本願明細書において用いられるように、「孔食」とは、例えば、自動車用ギアなど、金属に小さな穴を開ける局部腐食の一形態を意味する。

本願明細書において用いられるように、「ヒドロカルビル置換基」又は「ヒドロカルビル基」を、当業者に良く知られる通常の意味で用いる。具体的には、分子の残部に直接結合する炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を意味する。ヒドロカルボニル基の例は下記を含む。

（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基及び、芳香族、脂肪族及び脂環式置換芳香族置換基、並びに環が分子の別の部分を介して完成する環状置換基（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）。

（２）置換炭化水素置換基、すなわち、本発明との関連において、主な炭化水素置換基（例えば、ハロ（特にクロロ及びフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、及びスルホキシ）を変化させない非炭化水素基を含む置換基。

（３）ヘテロ置換基、すなわち、主な炭化水素特性を有しながら、本発明との関連において、別の炭素原子からなる環または鎖に炭素以外を含む置換基。ヘテロ原子は硫黄、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル及びイミダゾリルのような置換基を含む。一般に、ヒドロカルボニル基には炭素原子１０個ごとに２個以下、好適には１個以下の非炭化水素置換基が存在するだろう。通常、ヒドロカルボニル基には非炭化水素置換基が存在しないだろう。

本発明の追加目的及び利点は下記の説明の一部に記載されるだろう、および／または、それらは本発明の実践によって確認することができる。本発明の目的及び利点は、添付の特許請求の範囲において特に指摘されている要素及び組み合わせを用いて実現及び達成されるだろう。

上記概要及び下記詳細説明の両方は、記載のように、例示的及び説明的であるのみであって、本発明を限定するものではないと理解すべきである。

本発明の潤滑組成物は他成分リン耐摩耗体系からなる。耐摩耗体系は以下のスキームＩにおいてより完全に表される。

化合物Ａ
本発明のリン耐摩耗体系は第１のリン化合物Ａからなる。化合物Ａは最初にＯ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸１とエポキシド２を反応させて中間化合物３を生成することよってできる反応生成物である。中間化合物３をさらに五酸化二リン４と反応させて中間化合物５を生成する。中間化合物５をアミン６でアミノ化して最終反応生成物７すなわちＡを生成する。

化合物Ａの合成に用いられる適切なエポキシド２は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、アルファ‐メチルスチレンオキシド等を含むが、それらに限定されず、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は単独で水素又はいずれかのＣ_１〜Ｃ_３０ヒドロカルビル基であってよい。

化合物Ａの合成に用いられる適切なジチオリン酸１は五硫化二リンとアルコール又はフェノールの反応によって調整することができる。通常の調製では、その反応は五硫化二リン１モル当たり４モルのアルコール又はフェノールを含むことができ、約５０℃から約２００℃までの温度範囲内で行われる。１つの特定例に関して、Ｏ，Ｏ′‐ジ‐ｎ‐へキシルジチオリン酸の調製は、五硫化二リンとｎ‐へキシルアルコール４モルを約１００℃で約２時間の反応を含む。硫化水素が遊離し、規定の酸が残留する。しかしながら、アルコールによって供給されるＲ基Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ、同じ又は異なるＣ_１〜Ｃ_３０ヒドロカルビル基であることができるが、通常はブチル、ラウリル、４‐メチル‐２‐ペンタニル等である。

適切なアミン６は脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミン、複素環アミン又は炭素環アミンを含む。適切なアミン６は約４個から約３０個までの脂肪族炭素原子を有することができる。さらに適切なアミン６は少なくとも約８個の炭素原子を含む脂肪族１級アミンを含むことができ、式Ｒ″‐ＮＨ_２を有することができ、Ｒ″が、例えば、ｔｅｒｔ‐オクチル、ｔｅｒｔ‐ドデシル、ｔｅｒｔ‐テトラデシル、ｔｅｒｔ‐オクタデシル、セチル、べヘニル、ステアリル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、ヘキサトリアコンタニル、及びペンタヘキサコンタニルのような脂肪族ラジカルである。脂肪族アミンのさらに適切な例はシクロヘキシルアミン、ｎ‐ヘキシルアミン、ドデシルアミン、ジドデシ
ルアミン、トリドデシルアミン、Ｎ‐メチルオクチルアミン、ブチルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、Ｎ‐ドデシルトリメチレンジアミン、アニリン、ｏ‐トルイジン、ベンジジン、フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′‐ジ‐ｓｅｃ‐ブチルフェニレンジアミン、ベータ‐ナフチルアミン、アルファ‐ナフチルアミン、モルホリン、ピペラジン、メタンジアミン、シクロペンチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、オクタメチレンジアミン、及びＮ，Ｎ′‐ジブチルフェニレンジアミンを含むが、これらに限定されない。

さらに、ヒドロキシ置換アミンは、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、パラ‐アミノフェノール、４‐アミノナフトール‐１、８‐アミノナフトール‐１、ベータ‐アミノアリザリン、２‐アミノ‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオール、４‐アミノ‐４′‐ヒドロキシジフェニルエーテル、２‐アミノレゾルシノール、Ｎ‐４‐ヒドロキシブチルドデシルアミン、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐ｎ‐オクチルアミン、Ｎ‐２‐ヒドロキシプロピルジノニルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジ（３‐ヒドロキシプロピル）‐ｔｅｒｔ‐ドデシルアミン、Ｎ‐ヒドロキシトリエトキシエチル‐ｔｅｒｔ‐テトラデシルアミン、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐ｔｅｒｔ‐ドデシルアミン、Ｎ‐ヒドロキシヘキサプロポキシプロピル‐ｔｅｒｔ‐オクタデシルアミン、及びＮ‐５‐ヒドロキシペンチルジ‐ｎ‐デシルアミンのようなものが適切であることができるが、それらに限定されない。

化合物Ｂ
化合物Ａに加えて、本発明のリン耐磨耗体系は第２のリン化合物Ｂを含む。化合物Ｂ、すなわち反応生成物１０を、ジヒドロカルビルホスファイト８と硫黄源９の反応によって生成する。

標準的なジヒドロカルビルホスファイト８は、例えば、ジブチル水素ホスファイト、ジラウリル水素ホスファイト、ジオレイルホスファイト等を含むことができるが、Ｒ_７及びＲ_８は、それぞれ、水素又は、同じ若しくは異なるＣ_１〜Ｃ_３０ヒドロカルビル基であることができる。

当業者に知られている様々な硫黄源９を用いることができる。典型例は硫黄元素、硫化イソブチレン、多硫化物等を含むことができる。

化合物Ｃ
化合物Ａ及びＢに加えて、本発明のリン耐磨耗体系は第３のリン化合物Ｃを含む。化合物Ｃ、すなわち反応生成物１３を、ヒドロカルビル酸ホスフェート１１とアミン１２の反応によって生成する。

標準的なヒドロカルビル酸ホスフェート１１はモノ‐、ジ‐、並びにモノ及びジヒドロカルビルの混合物、例えば、アミル酸ホスフェート、ビス‐２‐エチルへキシル酸ホスフェート、ジアミル酸ホスフェート等を含むことができるが、Ｒ_９及びＲ_１０は、それぞれ、同じ又は異なるＣ_１〜Ｃ_３０ヒドロカルビル基であることができる。

アミン１２はアミン６と同じ又は異なるものであることができる。アミン１２はアミン６について上記のように様々な選択肢のすべてを含む。

耐磨耗確認
本発明の耐磨耗系はリン化合物の複合混合物を提供する。当業者はリン化合物の複合混合物を、相対量を含み、一定の分光技術を用いて解明することができる。潤滑油組成物中のリン化合物の量及び種類を測定する１つの便利な分光学的手段は、リン‐３１核磁気共
鳴分光学（Ｐ^３１ＮＭＲ）である。化合物Ａ、Ｂ及びＣにおける異なるリン原子が異なる化学環境で見られるため、各化合物のＰ^３１ＮＭＲ特徴、すなわち、化学シフト（ｐｐｍ）もまた異なる。さらに、Ｐ^３１ＮＭＲスペクトルは、存在する個々のリン化合物についての量的詳細を、信号積分として知られるＮＭＲ技術を用いて提供することができる。従って、積分によって測定された、信号の相対強度を含めたＰ^３１ＮＭＲ特徴は、当業者が完成した潤滑油中の１つ以上の成分を有する耐磨耗系を識別することを可能にする、独自の指紋スペクトルを提供する。

任意の添加成分
本発明の別の態様では、上述のリン添加剤系を含む潤滑剤組成物を、添加剤組成物中に調合し、基油と混ぜ合わせ、潤滑流体を得ることができる。こうした流体は、以下に記載するものを含むがこれに限定されるものでなく、１つ以上の選択した成分及び添加剤と任意で調合することができる。こうした添加剤は空気除去剤（ａｉｒｅｘｐｕｌｓｉｏｎ
ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、消泡剤（発泡防止剤）、酸化防止剤、さび止め剤、耐磨耗剤、着色剤、腐食防止剤、分散剤、極圧剤、摩擦調整剤、金属不活性剤、金属清浄剤、有機リン化合物、流動点降下剤、シール膨張剤、及び／又は粘度指数向上剤を含むことができるが、これらに限定されない。添加剤については特に非特許文献３及び特許文献１に概要が記載されている。補助添加剤は市販されているものを含む。

適切な油溶性無灰分散剤は、スクシンイミド分散剤、コハク酸エステル分散剤、コハク酸エステルアミド分散剤、マンニッヒベース分散剤、それらのリン酸化物、それらのホウ酸化物、及びそれらのリン酸化及びホウ酸化物からなる群から選択することができる。

任意添加剤のいずれかを選択する際、選択した成分は添加剤パッケージ及び完成潤滑剤組成物中に溶解しやすく又は安定して分散可能であることができ、その組成物の他の成分と適合できることを確認することが重要となり得る。好ましくは、当業者は、追加の任意添加剤又は添加剤の組み合わせ、その量を、全体の完成組成物において、適用できて、いくつかある特質の中で特に、必要又は所望される向上した極圧又は熱安定性能のような組生物の性質が悪影響を与えることができないように、予測することができる。

一般に、補助添加剤成分は、基本の流体の性能特性及び特質を向上するのに十分な少量を潤滑油に用いることができる。よってその量は、用いられる基本の流体の粘度特性、完成流体における所望の粘度特性、完成流体が対象とする使用条件、及び完成液における所望の性能特性のような要素に基づいて変更することができる。

しかしながら、一般的に言えば、下記の基本の流体における追加成分の次の一般濃度（別の方法で表示されていなければ重量パーセント）は例示的であることができる。

それぞれの添加剤はそれらの期待される性能を提供するのに十分であり得る量を選択された基油中に溶かすことができる。特定の調合物にとって効果的な量は容易に確認することができるが、例示を目的として、これらの代表する効果的な量の一般的な説明を提供する。以下の量を十分に混合した潤滑液の重量％で示す。

用いられる個々の成分を基液中に別々に溶かすことや、必要に応じて様々な副次的組み合わせでその中に溶かすことができることは高く評価されるだろう。通常、こうした混合工程の特定の順序は重要でない。また、こうした成分は別の溶液という形で希釈剤内に溶かすことができる。しかしながら、濃縮物の形で用いられる添加剤成分の混合は、混合作業を簡素化し、混合ミスの可能性を低くし、濃縮物全体によって得られる適合性及び水溶性の利点を生かすので、望ましいことがある。

よって、添加剤濃縮物は添加剤成分のすべて及び必要に応じて基油成分のいくつかを、上述の濃縮物と調和する完成液混合物もたらす割合量で含むように調合することができる。ほとんどの場合、添加剤濃縮物は、濃縮物の取扱及び混合を容易にするため軽油などの１つ以上の希釈剤を含むだろう。従って、溶剤が、完成液組成物の、温度の高低、引火点特性及び性能に干渉する量で存在しないという条件で、約５０重量％以下の１つ以上の希釈剤又は溶剤を含む濃縮物を用いることができる。

試験サンプル
完成液試験サンプルＣ０〜Ｃ１１及び発明サンプルＡ及びＢを、表１に従って、耐摩耗化合物Ａ、Ｂ及び／又はＣの個々又は組み合わせで調整した。試験サンプルはその他の点では同一であった。調合物のそれぞれは、市販のギア用油を混合するために当事者によって通常用いられる添加剤を含んだ。耐磨耗添加剤のみを、表１に見られるように変えて性能の利点を実証した。典型的なギア基液では、ハイポイドギア保護をもたらすため極圧添加剤を用いた。極圧性能を与えるため活性硫黄を含む硫化イソブチレン極圧添加剤を用いた。ギア清浄度を与えるためホウ素化スクシンイミド無灰分散剤を用いた。鉄及び銅腐食に対する保護を提供するため（カルボン）酸及びアミン鉄防止剤、並びにトリトリアゾール及びチアジアゾール銅保護膜からなる腐食防止剤を用いた。良好な泡保護を維持するためアクリレート及びシリコーン型消泡添加剤の両方を用いた。

試験サンプルＣ０
試験サンプルＣ０は、上述のギアパッケージ及び３００ｐｐｍのリンを完成潤滑油に提供する量の耐磨耗添加剤アミル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は３００ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ１
試験サンプルＣ１は、上述のギアパッケージ並びに５２５ｐｐｍのリンを完成潤滑油に提供する量の耐磨耗添加剤アミル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は５２５ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ２
試験サンプルＣ２は、上述のギアパッケージ並びに２５０ｐｐｍのリンを提供する量の耐摩耗添加剤ジブチル水素ホスファイト、化合物Ｂ及び、５２５ｐｐｍのリンを提供する量の２‐エチルヘキシル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は７７５ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ３
試験サンプルＣ３は、上述のギアパッケージ並びに２５０ｐｐｍのリンを提供する量の耐摩耗添加剤ジブチル水素ホスファイト、化合物Ｂ及び、７５０ｐｐｍのリンを提供する量の２‐エチルヘキシル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は１０００ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ４
試験サンプルＣ４は、上述のギアパッケージ並びに２１０ｐｐｍのリンを提供する量の耐摩耗添加剤ジブチル水素ホスファイト、化合物Ｂ及び３５０ｐｐｍのリンを提供する量のアミル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は５６０ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ５
試験サンプルＣ５は、上述のギアパッケージ及び１２００ｐｐｍのリンを提供する量の耐摩耗添加剤アミル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は１２００ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ６
試験サンプルＣ６は、上述のギアパッケージ並びに４５０ｐｐｍのリンを提供する量の耐摩耗添加剤ジブチル水素ホスファイト、化合物Ｂ及び、３００ｐｐｍのリンを提供する量の２‐エチルヘキシル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は７５０ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ７
試験サンプルＣ７は、上述のギアパッケージ並びに１００ｐｐｍのリンを提供する量のＯ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸の反応生成物、エポキシド、五酸化二リン及びアミンを含む耐摩耗添加剤、化合物Ａ、４５０ｐｐｍのリンを提供する量のジブチル水素ホスファイト、化合物Ｂ及び、３００ｐｐｍのリンを提供する量のアミル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は８５０ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ８
試験サンプルＣ８は、上述のギアパッケージ並びに５００ｐｐｍのリンを提供する量のＯ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸の反応生成物、エポキシド、五酸化二リン及びアミンを含む耐摩耗添加剤、化合物Ａ、４５０ｐｐｍのリンを提供する量のジブチル水素ホスファイト、化合物Ｂ及び、３００ｐｐｍのリンを提供する量のアミル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は１２５０ｐｐｍであった。

試験サンプルＣ９
試験サンプルＣ９は、上述のギアパッケージ及び１１００ｐｐｍのリンを提供する量のＯ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸の反応生成物、エポキシド、五酸化二リン及びアミンを含む耐摩耗添加剤、化合物Ａを含んだ。液のリン含有量合計は１１００ｐｐｍであった。

試験サンプル発明Ａ
試験サンプル発明Ａは、上述のギアパッケージ並びに３５０ｐｐｍのリンを提供する量のＯ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸の反応生成物、エポキシド、五酸化二リン及びアミンを含む耐摩耗添加剤、化合物Ａ、４５０ｐｐｍのリンを提供する量のジブチル水素ホスファイト、化合物Ｂ及び、３００ｐｐｍのリンを提供する量のアミル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は１１００ｐｐｍであった。

試験サンプル発明Ｂ
試験サンプル発明Ｂは、上述のギアパッケージ並びに１２０ｐｐｍのリンを提供する量のＯ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸の反応生成物、エポキシド、五酸化二リン及びアミンを含む耐摩耗添加剤、化合物Ａ、４５０ｐｐｍのリンを提供する量のジブチル水素ホスファイト、化合物Ｂ及び、３００ｐｐｍのリンを提供する量のアミル酸ホスフェート、化合物Ｃを含んだ。液のリン含有量合計は８７０ｐｐｍであった。

高温Ｌ‐３７試験
上記の試験サンプルに、３２５^oＦで潤滑油を試験するように変更した（ＡＳＴＭＤ‐６１２１による）高温Ｌ‐３７試験を施した。高スピード低トルク、及び低スピード高トルク稼動という条件下でのハイポイド車軸組立部品におけるギア用潤滑油の載荷、摩耗、及び極圧特性を測定するためＨＴＬ‐３７を用いる。その方式の装置は、後車軸組立部品、エンジン、変速装置、及び２個の大きな動力計を含む。車軸を１００分間、４４０車軸ｒｐｍ、潤滑油温度２９５^oＦ、及びトルク９４６０ｌｂ‐ｉｎで稼動する。車軸をその後１６時間、８０車軸ｒｐｍ、潤滑油温度３２５^oＦ、及びトルク４１８００ｌｂ‐ｉｎで稼動する。合格／不合の基準は、リップリング、リッジング、スポーリングおよびスコアリングを含むいくつかの異なる摩耗カテゴリーにおいてリング及びピニオンギアに「著しい」損傷がないことが必要である。

以下の表１において、試験結果はギア損傷が「合格」又は「不合格」どちらの試験結果と識別されたかを示す。よって、「不合格」は試験終了時に著しいギア損傷を観察したことを示唆する。「ＥＯＴＦｅ」は試験終了後に検出した試験サンプル中の鉄量（「ＥｎｄｏｆＴｅｓｔＩｒｏｎ」）を意味する。著しい量の試験液の最後に鉄が存在する場合、それはギア損傷及び耐磨耗保護の低下のさらなる証拠である。

ＦＺＧ孔食試験
試験サンプルにＦＺＧ孔食試験も施した。ＦＺＧ孔食試験は特殊平ギア上の潤滑油の孔食への耐性を評価する。「ＦＺＧ」はミュンヘン技術大学ギア研究センター機械部品研究所（「ＦｏｒｓｃｈｕｎｇｓｓｔｅｌｌｅｆuｒＺａｈｎｒaｄｅｒｕｎｄＧｅｔｒｉｅｂｅｂａｕ」）である。ＦＺＧ試験装置は装着したギア対の接触面での液の潤滑及び磨耗保護特性を評価するように設定されている。ＦＺＧ孔食方式は非特許文献４に記載されている。背合わせギアのねじり連成、既知の負荷条件に設定されたＣＥＣＬ‐０７‐Ａ‐８５による近接した電力回路構成、又はステージを介してギアを装着する。変速電気モーターによってギアを回転し、加熱及び／又は冷却する部材によって液温度を制御する。ＦＺＧ孔食試験は一定の荷重、温度及び速度の下で不合格又は３００時間のいずれか早い方まで実施する。所定の間隔で、ギアの歯面を孔食損傷で検査する。孔食は、主に歯の歯元領域において、質点が表面から抜け出すギアの歯側面への損傷である。表１の「ＦＺＧ孔食時間」は不合格の前に達成された試験時間を意味する。不合格を試験ギアの表面上に現れる孔食領域＞５ｍｍ^２（単一の歯の損傷４％又は全載荷表面の１％）と規定する。以下の結果では、数値（時間数）が大きい方が好適である。３００時間後に著しい孔食が起きなかった場合、試験を終了する。

これらの例が示すように、合計リンの幅広い範囲（合計Ｐ３００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍ）にかかわらず１００ｐｐｍ未満の化合物Ａを含んだサンプルＣ０〜Ｃ８は、ギア損傷によってハードウェアが不合格であった及び／又は試験終了時（ＥＯＴ）鉄（Ｆｅ）濃度が高過ぎたため、ＨＴＬ‐３７試験に合格できなかった。しかしながら、５２５及び６６０ｐｐｍの合計リン含有量を有する比較サンプルＣ１及びＣ４は、孔食なく３００時間を超えＦＺＧ孔食試験に合格した。３００ｐｐｍの合計リン含有量を有する比較サンプルＣ０も２６５時間しかもたずＦＺＧ孔食試験に不合格だった。

発明サンプルＡ及びＢは、１００〜３５０ｐｐｍの化合物Ａ及び７５０〜１１００ｐｐｍの総リン、化合物Ｂ及びＣの組み合わせによって提供されるリンの残部を含んだ。これら２つのサンプルはＨＴＬ‐３７試験においていかなる観察可能なギア損傷がなしに１６時間を超えて、試験終了時に低量の鉄をもたらし、良好な性能を示した。なお、発明サンプルはＦＺＧ孔食試験において３００時間後も孔食を全く示さず孔食性能が良好だった。

一方で、比較サンプルＣ９〜Ｃ１１は１１００ｐｐｍより大きい総リン及び３５０ｐｐｍより大きい化合物Ａを含んだ。これらのサンプルはＬ‐３７試験に合格したが、過度の量の化合物Ａの存在が孔食性能にマイナスの影響を与えた。ＦＺＧ孔食試験ではたったの約１００時間後にこれらのサンプルに孔食を観察した。

こうして、驚くことに本発明者たちは高温Ｌ‐３７及びＦＺＧ孔食試験の両方に合格する最適化した耐磨耗体系を発見した。この性能は、リン濃度の特定の組み合わせを含む、本発明のリン耐磨耗化学的性質の組み合わせの選択を要する最適化されたリン耐磨耗系によって達成することができる。過度な量の化合物Ａを用いる場合、孔食性能は悪くなり、少な過ぎる場合磨耗性能は弱まる。意外にも、性能は耐磨耗リン濃度によってではなく、むしろ官能基としてジチオホスフェート、チオホスフェート及びホスフェート構成成分を有するリン耐磨耗化学的性質の特定の組み合わせによって決まる。

本発明の実施態様による潤滑油組成物及び／又は潤滑油添加剤は、孔食を防止するとともに強力な耐磨耗性能を示すことができると理解される。

明細書及び特許請求の範囲を通して用いるように、「ａ」及び／又は「ａｎ」は１つ以上を意味することができる。その他に指示がない場合、明細書及び特許請求の範囲で用いる分子量、パーセント、比、反応条件等のような材料の量、性質を表す全ての数は、あらゆる場合において「約」という語によって修正されていると理解すべきである。従って、それとは反対の指示がない場合、明細書及び特許請求の範囲において説明する数値パラメータは、本発明によって得ようとする所望の特質次第で変化することができる近似値である。少なくとも、請求の範囲に相当する原理の適用を制限しようとする試みとしてではなく、各数値パラメータは、少なくとも報告した有効数字の数を踏まえ、普通の丸め技術を適用することにより解釈すべきである。本発明の幅広い範囲を説明する数値範囲及びパラメータは近似値であるが、特定例において説明する数値をできるだけ正確に報告する。しかしながら、いかなる数値は、それぞれの試験測定において見られる標準偏差よって必然的に生じる一定の誤差を本質的に含む。

本発明は、磨耗及び耐孔食性能を向上したギア用液としての上述の例において主に明示したが、その液の利点は他の潤滑又は動力伝達液に同様に適用可能であると考える。本発明の範囲内に含まれるものは、ギア用油、油圧油、エンジンオイル、強力油圧油、工業潤滑油、パワーステアリング液、ポンプ用油、トラクタ用液、及び万能トラクタ用液であってよいが、それらに限定されない。装置の実施形態は本発明による潤滑液を加えたギア、エンジン、油圧機構、パワーステアリング装置、ポンプ等を含むことができるが、これらに限定されない。

本発明の他の実施態様は、明細書、表１並びに、本願明細書において明示及び示唆した実施態様の実施の考察により当業者にとって明らかとなるだろう。明細書及び実施例は、次の特許請求の範囲が示す本発明の真の範囲及び精神によってのみ、例示的なものとみなされることを意図している。

本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
１. （ａ）（ｉ）Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸とエポキシドを反応させて生成物を形成し、
（ｉｉ）前記生成物と五酸化二リンを反応させて酸性ホスフェート中間体を生成し、
（ｉｉｉ）前記中間体の少なくとも主要部を少なくとも１つの第１のアミンで中和する
ことによって形成される第１のリン化合物と、
（ｂ）硫黄源とジヒドロカルビルホスファイトを反応させることによって形成される第２のリン化合物と、
（ｃ）酸性ホスフェートと少なくとも１つの第２のアミンを反応させることによって形成される第３のリン化合物と
を含む潤滑剤組成物において、
（ｄ）前記第１のリン化合物は潤滑剤組成物に約１２０と約３５０ｐｐｍの間のリンを生じるため潤滑剤組成物中に存在し、前記第１及び第２のアミンは同じ又は異なるものであることができることを特徴とする潤滑剤組成物。
２. 前記潤滑剤組成物中に存在するリンの合計量は約５００と約１５００ｐｐｍの間である上記１に記載の潤滑剤組成物。
３. 前記潤滑剤組成物中に存在するリンの合計量は約８００と約１１００ｐｐｍの間である上記１に記載の潤滑剤組成物。
４. 前記Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸はＯ，Ｏ‐ジ（４‐メチル‐２‐ペンチル）ジチオリン酸であること上記１に記載の潤滑剤組成物。
５. 前記Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸はＯ，Ｏ´‐ジ‐ｎ‐ヘキシルジチ
オリン酸である上記１に記載の潤滑剤組成物。
６. 前記エポキシドをエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、アルファ‐メチルスチレンオキシド、ｐ‐メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシド、ドデセンオキシド、オクタデセンオキシド、２，３‐ブテンオキシド、１，２‐ブテンオキシド、１，２‐オクテンオキシド、３，４‐ペンテンオキシド、及び４‐フェニル‐１，２‐シクロヘキセンオキシドからなる群から選択する上記１に記載の潤滑剤組成物。
７. 前記第１のアミンを脂肪族アミン、芳香族アミン、環状脂肪族アミン、複素環アミン、及びカルボキシルアミンからなる群から選択する上記１に記載の潤滑剤組成物。
８. 前記第１のアミンはＣ_１１〜Ｃ_１４３級アルキル１級アミンの混合物である上記１に記載の潤滑剤組成物。
９. 前記ジヒドロカルビルホスファイトを、ジラウリル水素ホスファイト、ジブチル水素ホスファイト及びジオレイルホスファイトからなる群から選択する上記１に記載の潤滑剤組成物。
１０. 前記ジヒドロカルビルホスファイトはジブチル水素ホスファイトである上記１に記載の潤滑剤組成物。
１１. 前記第２のリン化合物の硫黄源を、硫黄元素、硫化イソブチレン及び多硫化物からなる群から選択する上記１に記載の潤滑剤組成物。
１２. 前記酸性ホスフェートを、モノヒドロカルビル酸性ホスフェート、ジヒドロカルビル酸性ホスフェート、又はモノヒドロカルビル酸性ホスフェートとジヒドロカルビル酸性ホスフェートの混合物からなる群から選択する上記１に記載の潤滑剤組成物。
１３. 前記酸性ホスフェートを、アミル酸性ホスフェート、ビス２‐エチルへキシル酸性ホスフェート、及びジアミル酸性ホスフェートからなる群から選択する上記１に記載の潤滑剤組成物。
１４. 多量の基油をさらに含む上記１に記載の潤滑剤組成物。
１５. スクシンイミド分散剤、コハク酸エステル分散剤、コハク酸エステルアミド分散剤、マンニッヒベース分散剤、それらのリン酸化物、及びそれらのホウ酸化物からなる群から選択される油溶性無灰分散剤をさらに含む上記１に記載の潤滑剤組成物。
１６. 空気除去剤、酸化防止剤、腐食防止剤、発泡防止剤、金属清浄剤、有機リン化合物、シール膨張剤、粘度指数向上剤及び極圧添加剤の１つ以上をさらに含む上記１に記載の潤滑剤組成物。
１７. 上記１に記載の潤滑剤組成物を含む潤滑剤組成物で機械部品を潤滑するステップを含む機械部品の潤滑方法。
１８. 前記機械部品は、ギア、車軸、差動装置、エンジン、クランク軸、変速装置、又はクラッチを含む方法上記１７に記載の方法。
１９. 前記変速装置を、自動変速装置、マニュアル変速装置、自動化マニュアル変速装置、半自動変速装置、２段クラッチ変速装置、連続可変変速装置及びトロイダル変速装置からなる群から選択する上記１８に記載の方法。
２０. 前記クラッチは連続すべりトルク変換装置用クラッチ、トルク変換装置用クラッチ、ロックアップトルク変換装置用クラッチ、スターティングクラッチ、１つ以上のシフティングクラッチ、又は電子制御式変換装置用クラッチを含む上記１８に記載の方法。
２１. 前記ギアを、自動車用ギア、定置変速装置、及び車軸からなる群から選択する上記１８に記載の方法。
２２. 前記ギアを、ハイポイドギア、平ギア、はすばギア、かさギア、ウォームギア、ラック及びピニオンギア、遊星ギア対、及びインボリュートギアからなる群から選択する上記１８に記載の方法。
２３. 前記差動装置を、差動直進装置、差動旋回装置、差動制限装置、クラッチ型差動限定装置、及び差動固定装置からなる群から選択する上記１８に記載の方法。
２４. 前記エンジンは内燃エンジン、ロータリーエンジン、ガスタービンエンジン、
４ストロークエンジン、及び２ストロークエンジンからなる群から選択する上記１８に記載の方法。
２５. 前記エンジンはピストン、軸受、クランク軸、及び／又はカム軸を含む上記１８に記載の方法。
２６. 上記１に記載の潤滑剤組成物で試験装置を潤滑するステップを含む、試験装置を用いた組成物の潤滑剤特性の試験方法であって、
前記試験装置を、ブルックフィールド粘度計、あらゆるビッカーズ試験装置、ＳＡＥＮｏ．２摩擦試験機、電気モーター駆動ヒドラマティック４Ｌ６０‐Ｅ自動変速装置、ＡＳＴＭＤ４７１又はＤ６７６エラストマー適合性試験装置、ノアック式揮発度装置、ＡＳＴＭＤ２８８２、Ｄ５１８２、Ｄ４１７２、Ｄ３２３３、及びＤ２７８２式摩耗工程に必要なあらゆる試験装置、ＡＳＴＭ式発泡装置、ＡＳＴＭＤ１３０銅腐食試験に必要な試験装置、インターナショナルハーベスター式方法ＢＴ‐９さび制御試験指定の試験装置、ＡＳＴＭＤ８９２発泡試験に必要な試験装置、ＡＳＴＭＤ４９９８ギア耐摩耗性能試験に必要な試験装置、リンクＭ１１５８オイル／摩擦装置、Ｌ‐３３‐１試験装置、Ｌ‐３７試験装置、Ｌ‐４２試験装置、Ｌ‐６０‐１試験装置、ストラマ４スクエア電気モーター駆動式装置、ＦＺＧ試験装置及び部品、ＳＳＰ‐１８０式装置、ＡＳＴＭＤ５５７９高温循環式耐久力の試験装置、ザウアーダンフォスシリーズ２２又はシリーズ９０軸式ピストンポンプ、ジョンディアシンクロプラス変速装置、ＳＲＶ摩擦摩耗試験装置、４ボール試験装置、ＬＦＷ‐１試験装置、スプラグ式クラッチオーバーラン摩耗試験（ＳＣＯＷＴ）装置、ＡＰＩＣＪ‐４エンジン試験、Ｌ‐３３湿度腐食試験、高温循環耐久力試験（ＡＳＴＭＤ５５７９）、２８８時間ＶＥエンジンオイル性能試験、Ｌ‐３８標準潤滑剤試験、デニソンＰ４６ピストンポンプ試験台、サンドストランド動的腐食試験台、ブロックオンリング試験装置、及びＭｅｒｃｏｎ（登録商標）、Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）Ｖ、Ｄｅｘｒｏｎ（登録商標）ＩＩＩ、Ｄｅｘｒｏｎ（登録商標）ＩＩＩ‐Ｈ、Ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ（登録商標）ＴＯ‐４、Ａｌｌｉｓｏｎ（登録商標）Ｃ‐４、ＪＡＳＯ、ＧＦ‐４、ＧＦ‐５、ＭＩＬ‐Ｅ、ＭＩＬ‐Ｌ、及びＳｅｑｕｅｎｃｅｓＩＩ〜ＶＩＩＩの下で試験分析を行うために必要なあらゆる試験装置からなる群から選択する方法。
２７. 上記１に記載の潤滑剤組成物の効果的な量を潤滑流体に含めるステップを含む、潤滑流体の耐摩耗特性を向上させる方法。
２８. １）潤滑が必要な自動車部品に潤滑流体を加えるステップ、ここで前記流体は（ａ）基油、及び（ｂ）上記１に記載の潤滑剤組成物を含む、と、
２）前記流体を含む自動車部品を作動するステップと
を含む、潤滑が必要な自動車部品を潤滑しながら潤滑流体の耐摩耗及び孔食特性を向上させる方法。
２９. 前記流体の耐摩耗及び孔食性能を、上記１に記載の潤滑剤組成物を含まない潤滑流体の性能と比べて向上させる上記２８に記載の方法。

米国特許第４１０５５７１号

『有機化学における保護基』、Ｊ．Ｗ．Ｆ．マッコミー編、プレナムプレス、１９７３年『有機合成における保護基』、第３版、Ｔ．Ｗ．グリーン、Ｐ．Ｇ．Ｍ．ウッツ著、ウィリーインターサイエンス、１９９９年『潤滑油添加剤』、Ｃ．Ｖ．スマルへール他、１〜１１頁、１９６７年ＦＶＡ研究プロジェクト第２／ＩＶ号、１９９７年７月

Claims

（ａ）（ｉ）Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸とエポキシドを反応させて生成物を形成し、
（ｉｉ）前記生成物と五酸化二リンを反応させて酸性ホスフェート中間体を生成し、
（ｉｉｉ）前記中間体の少なくとも主要部を少なくとも１つの第１のアミンで中和する
ことによって形成される第１のリン化合物と、
（ｂ）硫黄源とジヒドロカルビルホスファイトを反応させることによって形成される第２のリン化合物と、
（ｃ）酸性ホスフェートと少なくとも１つの第２のアミンを反応させることによって形成される第３のリン化合物と
を含む潤滑剤組成物において、
（ｄ）前記第１のリン化合物は潤滑剤組成物に約１２０と約３５０ｐｐｍの間のリンを生じるため潤滑剤組成物中に存在し、前記第１及び第２のアミンは同じ又は異なるものであることができることを特徴とする潤滑剤組成物。
前記潤滑剤組成物中に存在するリンの合計量は約５００と約１５００ｐｐｍの間である請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸はＯ，Ｏ‐ジ（４‐メチル‐２‐ペンチル）ジチオリン酸であること請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記Ｏ，Ｏ‐ジヒドロカルビルジチオリン酸はＯ，Ｏ´‐ジ‐ｎ‐ヘキシルジチオリン酸である請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記エポキシドをエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、アルファ‐メチルスチレンオキシド、ｐ‐メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシド、ドデセンオキシド、オクタデセンオキシド、２，３‐ブテンオキシド、１，２‐ブテンオキシド、１，２‐オクテンオキシド、３，４‐ペンテンオキシド、及び４‐フェニル‐１，２‐シクロヘキセンオキシドからなる群から選択する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記第１のアミンを脂肪族アミン、芳香族アミン、環状脂肪族アミン、複素環アミン、及びカルボキシルアミンからなる群から選択する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記ジヒドロカルビルホスファイトを、ジラウリル水素ホスファイト、ジブチル水素ホスファイト及びジオレイルホスファイトからなる群から選択する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記第２のリン化合物の硫黄源を、硫黄元素、硫化イソブチレン及び多硫化物からなる群から選択する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記酸性ホスフェートを、モノヒドロカルビル酸性ホスフェート、ジヒドロカルビル
酸性ホスフェート、又はモノヒドロカルビル酸性ホスフェートとジヒドロカルビル酸性ホスフェートの混合物からなる群から選択する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
請求項１に記載の潤滑剤組成物を含む潤滑剤組成物で機械部品を潤滑するステップを含む機械部品の潤滑方法。
前記機械部品は、ギア、車軸、差動装置、エンジン、クランク軸、変速装置、又はクラッチを含む方法請求項１０に記載の方法。
請求項１に記載の潤滑剤組成物で試験装置を潤滑するステップを含む、試験装置を用いた組成物の潤滑剤特性の試験方法であって、
前記試験装置を、ブルックフィールド粘度計、あらゆるビッカーズ試験装置、ＳＡＥＮｏ．２摩擦試験機、電気モーター駆動ヒドラマティック４Ｌ６０‐Ｅ自動変速装置、ＡＳＴＭＤ４７１又はＤ６７６エラストマー適合性試験装置、ノアック式揮発度装置、ＡＳＴＭＤ２８８２、Ｄ５１８２、Ｄ４１７２、Ｄ３２３３、及びＤ２７８２式摩耗工程に必要なあらゆる試験装置、ＡＳＴＭ式発泡装置、ＡＳＴＭＤ１３０銅腐食試験に必要な試験装置、インターナショナルハーベスター式方法ＢＴ‐９さび制御試験指定の試験装置、ＡＳＴＭＤ８９２発泡試験に必要な試験装置、ＡＳＴＭＤ４９９８ギア耐摩耗性能試験に必要な試験装置、リンクＭ１１５８オイル／摩擦装置、Ｌ‐３３‐１試験装置、Ｌ‐３７試験装置、Ｌ‐４２試験装置、Ｌ‐６０‐１試験装置、ストラマ４スクエア電気モーター駆動式装置、ＦＺＧ試験装置及び部品、ＳＳＰ‐１８０式装置、ＡＳＴＭＤ５５７９高温循環式耐久力の試験装置、ザウアーダンフォスシリーズ２２又はシリーズ９０軸式ピストンポンプ、ジョンディアシンクロプラス変速装置、ＳＲＶ摩擦摩耗試験装置、４ボール試験装置、ＬＦＷ‐１試験装置、スプラグ式クラッチオーバーラン摩耗試験（ＳＣＯＷＴ）装置、ＡＰＩＣＪ‐４エンジン試験、Ｌ‐３３湿度腐食試験、高温循環耐久力試験（ＡＳＴＭＤ５５７９）、２８８時間ＶＥエンジンオイル性能試験、Ｌ‐３８標準潤滑剤試験、デニソンＰ４６ピストンポンプ試験台、サンドストランド動的腐食試験台、ブロックオンリング試験装置、及びＭｅｒｃｏｎ（登録商標）、Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）Ｖ、Ｄｅｘｒｏｎ（登録商標）ＩＩＩ、Ｄｅｘｒｏｎ（登録商標）ＩＩＩ‐Ｈ、Ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ（登録商標）ＴＯ‐４、Ａｌｌｉｓｏｎ（登録商標）Ｃ‐４、ＪＡＳＯ、ＧＦ‐４、ＧＦ‐５、ＭＩＬ‐Ｅ、ＭＩＬ‐Ｌ、及びＳｅｑｕｅｎｃｅｓＩＩ〜ＶＩＩＩの下で試験分析を行うために必要なあらゆる試験装置からなる群から選択する方法。
請求項１に記載の潤滑剤組成物の効果的な量を潤滑流体に含めるステップを含む、潤滑流体の耐摩耗特性を向上させる方法。
１）潤滑が必要な自動車部品に潤滑流体を加えるステップ、ここで、前記流体は（ａ）基油、及び（ｂ）請求項１に記載の潤滑剤組成物を含む、と、
２）前記流体を含む自動車部品を作動するステップと
を含む、潤滑が必要な自動車部品を潤滑しながら潤滑流体の耐摩耗及び孔食特性を向上させる方法。
前記流体の耐摩耗及び孔食性能を、請求項１に記載の潤滑剤組成物を含まない潤滑流体の性能と比べて向上させる請求項１４に記載の方法。