JP2011017932A - Optical compensation film and polarizing plate using the same - Google Patents

Optical compensation film and polarizing plate using the same Download PDF

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Michinori Tsukamoto
美智徳 塚本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical compensation film in which phase differences with respect to wavelengths of light can be easily controlled at low cost without the need of a complicated process such as a process for laminating two retardation films while aligning optical axes; and to provide a polarizing plate with an optical compensation film produced by using the optical compensation film.SOLUTION: The optical compensation film is a stretched film containing 1 to 30 parts by weight of polyesterpolyol based on 100 parts by weight of a cellulose ester, and satisfying specified optical characteristics.

Description

本発明は、液晶表示装置、光ピックアップ等の光学装置に好適に用いることが可能な光学補償フィルムに関するものである。または、これを用いた偏光板に関するものである。   The present invention relates to an optical compensation film that can be suitably used for an optical device such as a liquid crystal display device and an optical pickup. Or it is related with the polarizing plate using this.

液晶表示装置には、装置中の他の構成により生じる複屈折を補償するための光学補償フィルムが一般的に用いられている。かかる光学補償フィルムは、例えば、視野角の拡大、黒表示時の光漏れ防止等のために使用される。   In a liquid crystal display device, an optical compensation film for compensating for birefringence caused by other components in the device is generally used. Such an optical compensation film is used, for example, for widening the viewing angle and preventing light leakage during black display.

ところで、光学補償フィルムを液晶表示装置の表示画面の色味変化防止に用いるためには光の各波長に対する位相差(位相差の波長分散)が制御されていることが必要である。そのようなものの例としては、光の各波長に対し、位相差がその波長の1/4になるような位相差板(1/4波長板)等が挙げられる。このように広帯域で必要な位相差に制御されたものとしては、例えば、(波長450nmの光におけるリタデーション)/(波長550nmの光におけるリタデーション)の値及びリタデーションが異なるフィルムをそれらの光軸が交差した状態で積層された位相差板が挙げられる(例えば、特許文献1参照)。   By the way, in order to use the optical compensation film for preventing the color change of the display screen of the liquid crystal display device, it is necessary to control the phase difference (wavelength dispersion of the phase difference) with respect to each wavelength of light. As an example of such, there is a retardation plate (a quarter wavelength plate) or the like whose phase difference is 1/4 of the wavelength for each wavelength of light. Examples of such a controlled phase difference in a wide band include, for example, (retardation in light with a wavelength of 450 nm) / (retardation in light with a wavelength of 550 nm) and films having different retardations and their optical axes intersect. In this state, there are retardation plates that are laminated in a state (see, for example, Patent Document 1).

また、他の例として、正の固有複屈折値を有するポリマーと負の固有複屈折値を有するポリマーの混合物から形成されるフィルムを1軸延伸して作製した1/4波長膜が挙げられる(例えば、特許文献2や非特許文献1参照)。ここで、正の固有複屈折値を有するポリマーとは、ポリマーの主鎖が延びきって理想状態まで配向した時、(ポリマー主鎖の配向方向に平行な方向の偏波成分に関する屈折率)−(ポリマー主鎖の配向方向に垂直な方向の偏波成分に関する屈折率)>0となるポリマーであり、例えば、ポリ塩化ビニルである。また、負の固有複屈折値を有するポリマーとは、ポリマーの主鎖が延びきって理想状態まで配向した時、(ポリマー主鎖の配向方向に平行な方向の偏波成分に関する屈折率)−(ポリマー主鎖の配向方向に垂直な方向の偏波成分に関する屈折率)<0となるポリマーであり、例えば、ポリメチルメタクリレートである。   Another example is a ¼ wavelength film produced by uniaxially stretching a film formed from a mixture of a polymer having a positive intrinsic birefringence value and a polymer having a negative intrinsic birefringence value ( For example, see Patent Document 2 and Non-Patent Document 1). Here, a polymer having a positive intrinsic birefringence value means that when the main chain of the polymer extends to the ideal state (refractive index related to the polarization component in the direction parallel to the alignment direction of the polymer main chain) − (Refractive index related to polarization component in a direction perpendicular to the orientation direction of the polymer main chain)> 0, for example, polyvinyl chloride. In addition, a polymer having a negative intrinsic birefringence value means that when the main chain of the polymer is extended and oriented to an ideal state (refractive index related to a polarization component in a direction parallel to the orientation direction of the polymer main chain) − ( The refractive index of the polarization component in the direction perpendicular to the orientation direction of the polymer main chain) is <0, for example, polymethyl methacrylate.

また、正の屈折率異方性を有する高分子化合物のモノマー単位と負の屈折率異方性を有する高分子化合物のモノマー単位とを含む高分子化合物から構成されるフィルムの例も挙げられる(例えば、特許文献3参照)。   In addition, examples of films composed of a polymer compound including a monomer unit of a polymer compound having positive refractive index anisotropy and a monomer unit of a polymer compound having negative refractive index anisotropy are also mentioned ( For example, see Patent Document 3).

さらに、他の例として、構造複屈折を利用した表面レリーフ型ホログラムが挙げられる(例えば、特許文献4参照)。   Another example is a surface relief hologram using structural birefringence (see, for example, Patent Document 4).

また、光ピックアップのような光学装置には、1/4波長板が偏光ビームスプリッタと組み合わされて用いられている。コンパクトディスクやDVDのような光ディスク媒体から情報を読み取るため、レーザーダイオードから出射した光線を偏光ビームスプリッタ、1/4波長板の順に通過させた後、光ディスク媒体の反射面に反射させて再び1/4波長板、偏光ビームスプリッタの順に光線を入射させた時、つまり偏光ビームスプリッタと1/4波長板に光線を往復入射させた時、上記1/4波長板と偏光ビームスプリッタとの組み合わせは、光ディスク媒体から反射してきた光線を復路ではレーザーダイオード側に通過させずに遮断するアイソレーター機能を発現し、レーザーダイオードの発振を安定化させる。光ディスク媒体から情報を読み取るためにコンパクトディスクでは波長780nmの光が用いられ、DVDでは波長650nmの光が用いられる。これらに加え、最近ではコンパクトディスク、DVDよりも多くの情報量が収納できるBlu−ray Disk(BD)が使用されるようになり、波長405nmの光が用いられている。したがって、これらの光ディスク媒体の全てが使用可能な再生装置では、波長780nmの光に対してはその1/4波長の195nmの位相差を有し、波長650nmの光に対しては162.5nmの位相差を有し、波長405nmの光に対しては101.3nmの位相差を有する1枚の広帯域1/4波長板が求められている。   Further, in an optical device such as an optical pickup, a quarter wavelength plate is used in combination with a polarizing beam splitter. In order to read information from an optical disk medium such as a compact disk or a DVD, a light beam emitted from a laser diode is passed through a polarizing beam splitter and a quarter-wave plate in this order, and then reflected by the reflecting surface of the optical disk medium to be again 1 / When the light beam is incident in the order of the four-wavelength plate and the polarizing beam splitter, that is, when the light beam is reciprocated into the polarizing beam splitter and the quarter-wave plate, the combination of the quarter-wave plate and the polarizing beam splitter is as follows: An isolator function for blocking the light beam reflected from the optical disk medium without passing it to the laser diode side in the return path is developed, and the oscillation of the laser diode is stabilized. In order to read information from the optical disk medium, light having a wavelength of 780 nm is used for a compact disk, and light having a wavelength of 650 nm is used for a DVD. In addition to these, Blu-ray Disks (BD) that can store a larger amount of information than compact discs and DVDs have recently been used, and light with a wavelength of 405 nm is used. Therefore, a reproducing apparatus that can use all of these optical disk media has a phase difference of 195 nm which is a quarter wavelength of light having a wavelength of 780 nm, and 162.5 nm of light having a wavelength of 650 nm. There is a need for a single broadband quarter-wave plate having a phase difference and having a phase difference of 101.3 nm for light having a wavelength of 405 nm.

特開平5−27118号公報JP-A-5-27118 特開昭56−125702号公報JP 56-125702 A 国際公開第00/26705号パンフレットInternational Publication No. 00/26705 Pamphlet 特開昭62−212940号公報JP-A-62-212940

井上隆、斉藤拓、「低複屈折性プラスチックの設計」、機能材料、第7巻、第3号、p21−29、1987年Takashi Inoue, Taku Saito, “Design of Low Birefringent Plastics”, Functional Materials, Vol. 7, No. 3, p21-29, 1987

液晶表示装置の場合、例えば、最近のVA(Vertical Alignment)モードの液晶セルの複屈折を補償するためには、液晶セルの位相差の波長分散に光学補償フィルムの位相差の波長分散を合わせる必要がある。波長λ(nm)の光に対する光学補償フィルムの面内位相差をR(λ)(nm)とした時、例えば、波長447nmの光、波長548nmの光、波長628nmの光のそれぞれに対するR(447)、R(548)、R(628)が、
R(447)<R(548)<R(628) (数式A)
の関係を有する、すなわち、可視光域の光の波長が大きくなるにしたがって、R(λ)が大きくなる逆の波長分散を示す光学補償フィルムが必要であり、逆の波長分散の度合いが制御されていることが重要である。尚、本明細書では、
R(447)>R(548)>R(628) (数式B)
のように、可視光域の光の波長が大きくなるにしたがって、R(λ)が小さくなる関係を「正の波長分散」と称し、これとは逆の数式Aの関係を「逆の波長分散」と称する。また、数式Aの関係を有する光学補償フィルムのR(447)/R(548)の値を「逆の波長分散の度合い」と称し、数式Aの関係を有する2種の光学補償フィルムで逆の波長分散の度合いを比較した時、その値が小さい方を「逆の波長分散性が高い」と表現する。
In the case of a liquid crystal display device, for example, in order to compensate for the birefringence of a recent VA (Vertical Alignment) mode liquid crystal cell, it is necessary to match the wavelength dispersion of the phase difference of the optical compensation film to the wavelength dispersion of the phase difference of the liquid crystal cell. There is. When the in-plane retardation of the optical compensation film with respect to light of wavelength λ (nm) is R (λ) (nm), for example, R (447) for light of wavelength 447 nm, light of wavelength 548 nm, and light of wavelength 628 nm. ), R (548), R (628)
R (447) <R (548) <R (628) (Formula A)
In other words, an optical compensation film showing reverse chromatic dispersion in which R (λ) increases as the wavelength of light in the visible light region increases, and the degree of reverse chromatic dispersion is controlled. It is important that In this specification,
R (447)> R (548)> R (628) (Formula B)
The relationship in which R (λ) decreases as the wavelength of light in the visible light region increases is referred to as “positive chromatic dispersion”, and the relationship of Formula A opposite to this is referred to as “reverse chromatic dispersion”. ". In addition, the value of R (447) / R (548) of the optical compensation film having the relationship of Formula A is referred to as “inverse chromatic dispersion degree”, and the two types of optical compensation films having the relationship of Formula A are reversed. When the degree of chromatic dispersion is compared, the smaller value is expressed as “the reverse chromatic dispersion is high”.

特許文献1に記載のフィルムでは、複数のフィルムの光軸の交差角度により逆の波長分散の度合いが変えられるものの、光軸の交差角度を合わせる煩雑さがある。   In the film described in Patent Document 1, although the reverse degree of chromatic dispersion can be changed by the crossing angles of the optical axes of a plurality of films, there is a troublesome adjustment of the crossing angles of the optical axes.

また、特許文献2や非特許文献1に記載のフィルムでは、1軸延伸した時、それぞれのポリマー単位の位相差の符号が逆になるため、フィルム全体の位相差は足し合わせの結果小さくなり、必要な位相差を得るためには膜厚を厚くする必要がある。その結果、材料のコスト高や表示装置の厚みが増す等の問題が生じる。   In addition, in the films described in Patent Document 2 and Non-Patent Document 1, when the film is uniaxially stretched, the phase difference of each polymer unit is reversed, so that the phase difference of the entire film is reduced as a result of the addition, In order to obtain a necessary phase difference, it is necessary to increase the film thickness. As a result, problems such as high material costs and increased thickness of the display device arise.

さらに、特許文献3に記載のフィルムでも、それぞれのモノマー単位からなる部分の位相差の符号が逆のため、フィルム全体の位相差は足し合わせの結果小さくなり、上記例と同様に必要な位相差を得るためには膜厚を厚くする必要がある。   Further, even in the film described in Patent Document 3, since the sign of the phase difference of each monomer unit is reversed, the phase difference of the entire film is reduced as a result of addition, and the necessary phase difference is obtained in the same manner as in the above example. In order to obtain this, it is necessary to increase the film thickness.

特許文献4に記載の技術の場合、光の波長レベルサイズに微細加工する必要があり、加工による継ぎ目のないロール状のフィルムを作製することは困難である。   In the case of the technique described in Patent Document 4, it is necessary to finely process to the wavelength level size of light, and it is difficult to produce a seamless roll film by processing.

本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、光軸を合わせて2枚の位相差フィルムを貼り合わせるような煩雑な工程を必要とせず、かつ、安価に、光の各波長に対する位相差の制御が容易な光学補償フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is not to require a complicated process of laminating two retardation films with the optical axis aligned, and inexpensively. An object of the present invention is to provide an optical compensation film in which the phase difference for each wavelength of light can be easily controlled.

このような課題を解決するために本発明者は鋭意研究の結果、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。   In order to solve such problems, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved as a result of intensive studies, and has reached the present invention.

セルロースエステルフィルムは複屈折がそれほど大きくはなく、必要な面内位相差を得るためには制約を超えた膜厚を要する場合がある(面内位相差は、(面内位相差)=(複屈折)×(膜厚)で表される。)。面内位相差を大きくするためには膜厚を大きくする以外に、面内位相差の発現性の高い樹脂や添加剤を併用する方法もあるが、一般的に、面内位相差の発現性の高い樹脂は正の波長分散を示すことが多く、併用により、セルロースエステルを含むフィルムの位相差の波長分散が正の波長分散方向に導かれる場合が多い。しかしながら、セルロースエステルとポリエステルポリオールを混合使用することにより、上記の面内位相差の発現性の高い樹脂や添加剤の併用系においても逆の波長分散性を高めることができることも見出され、面内位相差と逆の波長分散性を同時に制御できることが分かった。   Cellulose ester film does not have much birefringence, and in order to obtain the necessary in-plane retardation, a film thickness exceeding the constraint may be required (in-plane retardation is (in-plane retardation) = (bipolar retardation). Refractive) × (film thickness)). In order to increase the in-plane retardation, in addition to increasing the film thickness, there is a method of using a resin or an additive that exhibits high in-plane retardation, but in general, the in-plane retardation is exhibited. High-resin resins often exhibit positive chromatic dispersion, and the combined use often leads to the chromatic dispersion of the retardation of the film containing cellulose ester in the positive chromatic dispersion direction. However, it has also been found that by using a mixture of cellulose ester and polyester polyol, the reverse wavelength dispersibility can be improved even in a combination system of resins and additives having high in-plane retardation. It was found that wavelength dispersion opposite to the internal phase difference can be controlled simultaneously.

すなわち本発明は、以下に関する。   That is, the present invention relates to the following.

〔1〕セルロースエステル100重量部に対して、ポリエステルポリオール1〜30重量部を含む延伸フィルムであり、以下の数式1及び数式2を満たすことを特徴とする光学補償フィルム。   [1] An optical compensation film which is a stretched film containing 1 to 30 parts by weight of polyester polyol with respect to 100 parts by weight of cellulose ester and satisfies the following formulas 1 and 2.

1≦R(548)≦600 (数式1)
[R(447)/R(548)]<[R0(447)/R0(548)] (数式2)
(式中、R(447)は波長447nmの光に対する面内位相差(nm)、R(548)は波長548nmの光に対する面内位相差、R0(447)、R0(548)はそれぞれ、本発明の光学補償フィルムの組成からポリエステルポリオールを除いて延伸したフィルムにおける波長447nmの光に対する面内位相差、波長548nmの光に対する面内位相差を表す。)
〔2〕前記セルロースエステルは、セルロースのグルコース残基当たりの水酸基の少なくとも一つがエステル基で置換されており、複数のエステル基は同一または異なって、下記一般式(1)から選ばれる基であることを特徴とする〔1〕に記載の光学補償フィルム。
1 ≦ R (548) ≦ 600 (Formula 1)
[R (447) / R (548)] <[R 0 (447) / R 0 (548)] (Formula 2)
(Where R (447) is the in-plane phase difference (nm) for light having a wavelength of 447 nm, R (548) is the in-plane phase difference for light having a wavelength of 548 nm, and R 0 (447) and R 0 (548) are respectively And represents an in-plane retardation for light having a wavelength of 447 nm and an in-plane retardation for light having a wavelength of 548 nm in a film stretched by removing the polyester polyol from the composition of the optical compensation film of the present invention.
[2] In the cellulose ester, at least one hydroxyl group per glucose residue of cellulose is substituted with an ester group, and the plurality of ester groups are the same or different and are groups selected from the following general formula (1). [1] The optical compensation film according to [1].

Figure 2011017932
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(式中R1は、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基を表す。)
〔3〕前記ポリエステルポリオールは二塩基酸と、アルキレングリコールと、ポリアルキレングリコールとの重縮合体であり、二塩基酸、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールがそれぞれ下記一般式(2)、(3)、(4)で表され、数平均分子量が400から20000の化合物であることを特徴とする〔1〕または〔2〕に記載の光学補償フィルム。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
[3] The polyester polyol is a polycondensate of dibasic acid, alkylene glycol, and polyalkylene glycol. Dibasic acid, alkylene glycol, and polyalkylene glycol are represented by the following general formulas (2), (3), The optical compensation film according to [1] or [2], which is a compound represented by (4) and having a number average molecular weight of 400 to 20000.

Figure 2011017932
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(式中R2は、炭素数1〜10のアルキレン基を表す。) (In the formula, R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R3は、炭素数1〜10のアルキレン基を表す。) (In the formula, R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R4は、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。)
〔4〕前記ポリエステルポリオールは、下記一般式(5)、(6)、(7)で表される少なくとも1種を含む化合物であることを特徴とする〔1〕から〔3〕のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。
(In the formula, R 4 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20).
[4] Any one of [1] to [3], wherein the polyester polyol is a compound containing at least one of the following general formulas (5), (6), and (7): The optical compensation film according to item.

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、p、qは同一または異なって、1〜40の整数を表す。) (Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; p and q are the same or different; Represents an integer of ˜40.)

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、r、sは同一または異なって、1〜40の整数を表す。) (Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; and r and s are the same or different; Represents an integer of ˜40.)

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、t、uは同一または異なって、1〜40の整数を表す。)
〔5〕〔1〕から〔4〕のいずれか1項に記載の光学補償フィルムを装着したことを特徴とする光学補償層付き偏光板。
(Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; t and u are the same or different; Represents an integer of ˜40.)
[5] A polarizing plate with an optical compensation layer, comprising the optical compensation film according to any one of [1] to [4].

本発明によれば、逆波長分散性に優れた光学補償フィルムを得ることができ、光軸を合わせて2枚の位相差フィルムを貼り合わせるような煩雑な工程を必要とせず、かつ、安価に、光の各波長に対する位相差の制御が容易な光学補償フィルムを提供することができる。   According to the present invention, an optical compensation film excellent in reverse wavelength dispersion can be obtained, and a complicated process of bonding two retardation films with the optical axis aligned is not required and is inexpensive. It is possible to provide an optical compensation film in which the phase difference for each wavelength of light can be easily controlled.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明は、セルロースエステル100重量部に対して、ポリエステルポリオール1〜30重量部を含む延伸フィルムであり、以下の数式1及び数式2を満たすことを特徴とする光学補償フィルムである。   The present invention is a stretched film containing 1 to 30 parts by weight of a polyester polyol with respect to 100 parts by weight of a cellulose ester, and is an optical compensation film characterized by satisfying the following formulas 1 and 2.

1≦R(548)≦600 (数式1)
[R(447)/R(548)]<[R0(447)/R0(548)] (数式2)
(式中、R(447)は波長447nmの光に対する面内位相差(nm)、R(548)は波長548nmの光に対する面内位相差、R0(447)、R0(548)はそれぞれ、本発明の光学補償フィルムの組成からポリエステルポリオールを除いて延伸したフィルムにおける波長447nmの光に対する面内位相差、波長548nmの光に対する面内位相差を表す。)
初めに、セルロースエステルについて説明する。本発明において使用するセルロースエステルは、例えば、各種木材パルプ、綿リンター、綿リント等から得られるセルロースを原料とし、硫酸等の酸触媒存在下でモノカルボン酸、モノカルボン酸の無水物、または、これらの混合物を反応させる既知の方法、あるいは、上記セルロースを原料とし、ピリジン、トリエチルアミン等の塩基触媒存在下でモノカルボン酸の無水物、モノカルボン酸のハライドを反応させる既知の方法により製造することができる(例えば、米国特許第2,033,820号参照)。
1 ≦ R (548) ≦ 600 (Formula 1)
[R (447) / R (548)] <[R 0 (447) / R 0 (548)] (Formula 2)
(Where R (447) is the in-plane phase difference (nm) for light having a wavelength of 447 nm, R (548) is the in-plane phase difference for light having a wavelength of 548 nm, and R 0 (447) and R 0 (548) are respectively And represents an in-plane retardation for light having a wavelength of 447 nm and an in-plane retardation for light having a wavelength of 548 nm in a film stretched by removing the polyester polyol from the composition of the optical compensation film of the present invention.
First, the cellulose ester will be described. The cellulose ester used in the present invention is, for example, a cellulose obtained from various wood pulp, cotton linter, cotton lint, etc. as a raw material, in the presence of an acid catalyst such as sulfuric acid, monocarboxylic acid, monocarboxylic acid anhydride, or Production by a known method of reacting these mixtures or a known method of reacting monocarboxylic acid anhydrides and monocarboxylic acid halides in the presence of a base catalyst such as pyridine and triethylamine using cellulose as a raw material. (See, for example, US Pat. No. 2,033,820).

反応させるモノカルボン酸の例としては、下記一般式(8)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the monocarboxylic acid to be reacted include a compound represented by the following general formula (8).

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R5は、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基を表す。)
尚、本発明において炭素数1〜20のアルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を指す。
(In the formula, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
In the present invention, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, An n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like are indicated.

一般式(8)で表される化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The compound represented by General formula (8) may be used independently and may use 2 or more types together.

本発明では、上記モノカルボン酸の入手性の観点から、R5が水素原子、炭素数1〜20のアルキル基であることが好ましく、R5が水素原子、炭素数1〜16のアルキル基であることがより好ましく、R5が水素原子、炭素数1〜12のアルキル基であることがさらに好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of availability of the monocarboxylic acid, R 5 is a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms More preferably, R 5 is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

一般式(8)で表される化合物を具体的に例示すると、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸等が挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (8) include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid and decanoic acid. , Undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid and the like.

これら及び前記モノカルボン酸を反応して得られるセルロースエステルは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The cellulose ester obtained by reacting these and the monocarboxylic acid may be used alone or in combination of two or more.

また、反応させるモノカルボン酸の無水物の例としては、下記一般式(9)で表される化合物が挙げられる。   Moreover, the compound represented by following General formula (9) is mentioned as an example of the anhydride of the monocarboxylic acid made to react.

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R6は、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基を表す。)
一般式(9)で表される化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(Wherein R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
The compound represented by General formula (9) may be used independently and may use 2 or more types together.

本発明では、上記モノカルボン酸の無水物の入手性の観点から、R6が水素原子、炭素数1〜20のアルキル基であることが好ましく、R6が水素原子、炭素数1〜16のアルキル基であることがより好ましく、R6が水素原子、炭素数1〜12のアルキル基であることがさらに好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of availability of the anhydrides of monocarboxylic acids, R 6 is a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 6 is a hydrogen atom, C1-16 It is more preferably an alkyl group, and R 6 is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

一般式(9)で表される化合物を具体的に例示すると、無水ギ酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草酸、無水ヘキサン酸、無水ヘプタン酸、無水オクタン酸、無水ノナン酸、無水デカン酸、無水ウンデカン酸、無水ドデカン酸、無水トリデカン酸、無水テトラデカン酸、無水ペンタデカン酸、無水ヘキサデカン酸、無水ヘプタデカン酸、無水オクタデカン酸等が挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (9) include formic anhydride, acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, isobutyric anhydride, valeric anhydride, isovaleric anhydride, hexanoic anhydride, heptanoic anhydride Octanoic anhydride, nonanoic anhydride, decanoic anhydride, undecanoic anhydride, dodecanoic anhydride, tridecanoic anhydride, tetradecanoic anhydride, pentadecanoic anhydride, hexadecanoic anhydride, heptadecanoic anhydride, octadecanoic anhydride and the like.

これら及び前記モノカルボン酸の無水物を反応して得られるセルロースエステルは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The cellulose ester obtained by reacting these and the monocarboxylic acid anhydride may be used alone or in combination of two or more.

また、反応させるモノカルボン酸のハライドの例としては、下記一般式(10)で表される化合物が挙げられる。   Examples of monocarboxylic acid halides to be reacted include compounds represented by the following general formula (10).

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R7は、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基を表し、R8は、ハロゲン原子を表す。)
尚、本発明においてハロゲン原子とは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を指す。
(Wherein R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 8 represents a halogen atom.)
In the present invention, the halogen atom means, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or the like.

一般式(10)で表される化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The compound represented by General formula (10) may be used independently and may use 2 or more types together.

本発明では、上記モノカルボン酸のハライドの入手性の観点から、R7が水素原子、炭素数1〜20のアルキル基であり、R8がハロゲン原子であることが好ましく、R7が水素原子、炭素数1〜16のアルキル基であり、R8がハロゲン原子であることがより好ましく、R7が水素原子、炭素数1〜12のアルキル基であり、R8がハロゲン原子であることがさらに好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of availability of the monocarboxylic acid halide, R 7 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 8 is preferably a halogen atom, and R 7 is a hydrogen atom. More preferably, it is an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, R 8 is preferably a halogen atom, R 7 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 8 is a halogen atom. Further preferred.

一般式(10)で表される化合物を具体的に例示すると、フッ化ホルミル、フッ化アセチル、フッ化プロピオニル、フッ化ブチリル、フッ化イソブチリル、フッ化バレロイル、フッ化イソバレロイル、フッ化ヘキサノイル、フッ化ヘプタノイル、フッ化オクタノイル、フッ化ノナノイル、フッ化デカノイル、フッ化ウンデカノイル、フッ化ドデカノイル、フッ化トリデカノイル、フッ化テトラデカノイル、フッ化ペンタデカノイル、フッ化ヘキサデカノイル、フッ化ヘプタデカノイル、フッ化オクタデカノイル、塩化ホルミル、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ブチリル、塩化イソブチリル、塩化バレロイル、塩化イソバレロイル、塩化ヘキサノイル、塩化ヘプタノイル、塩化オクタノイル、塩化ノナノイル、塩化デカノイル、塩化ウンデカノイル、塩化ドデカノイル、塩化トリデカノイル、塩化テトラデカノイル、塩化ペンタデカノイル、塩化ヘキサデカノイル、塩化ヘプタデカノイル、塩化オクタデカノイル、臭化ホルミル、臭化アセチル、臭化プロピオニル、臭化ブチリル、臭化イソブチリル、臭化バレロイル、臭化イソバレロイル、臭化ヘキサノイル、臭化ヘプタノイル、臭化オクタノイル、臭化ノナノイル、臭化デカノイル、臭化ウンデカノイル、臭化ドデカノイル、臭化トリデカノイル、臭化テトラデカノイル、臭化ペンタデカノイル、臭化ヘキサデカノイル、臭化ヘプタデカノイル、臭化オクタデカノイル、ヨウ化ホルミル、ヨウ化アセチル、ヨウ化プロピオニル、ヨウ化ブチリル、ヨウ化イソブチリル、ヨウ化バレロイル、ヨウ化イソバレロイル、ヨウ化ヘキサノイル、ヨウ化ヘプタノイル、ヨウ化オクタノイル、ヨウ化ノナノイル、ヨウ化デカノイル、ヨウ化ウンデカノイル、ヨウ化ドデカノイル、ヨウ化トリデカノイル、ヨウ化テトラデカノイル、ヨウ化ペンタデカノイル、ヨウ化ヘキサデカノイル、ヨウ化ヘプタデカノイル、ヨウ化オクタデカノイル等が挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (10) include formyl fluoride, acetyl fluoride, propionyl fluoride, butyryl fluoride, isobutyryl fluoride, valeroyl fluoride, isovaleroyl fluoride, hexanoyl fluoride, fluorine Heptanoyl fluoride, octanoyl fluoride, nonanoyl fluoride, decanoyl fluoride, undecanoyl fluoride, dodecanoyl fluoride, tridecanoyl fluoride, tetradecanoyl fluoride, pentadecanoyl fluoride, hexadecanoyl fluoride, heptadecanoyl fluoride, fluorine Octadecanoyl chloride, formyl chloride, acetyl chloride, propionyl chloride, butyryl chloride, isobutyryl chloride, valeroyl chloride, isovaleroyl chloride, hexanoyl chloride, heptanoyl chloride, octanoyl chloride, nonanoyl chloride, decanoyl chloride, Decanoyl, dodecanoyl chloride, tridecanoyl chloride, tetradecanoyl chloride, pentadecanoyl chloride, hexadecanoyl chloride, heptadecanoyl chloride, octadecanoyl chloride, formyl bromide, acetyl bromide, propionyl bromide, butyryl bromide, isobutyryl bromide , Valeroyl bromide, Isovaleroyl bromide, Hexanoyl bromide, Heptanoyl bromide, Octanoyl bromide, Nonanoyl bromide, Decanoyl bromide, Undecanoyl bromide, Dodecanoyl bromide, Tridecanoyl bromide, Tetradecanoyl bromide, Penta bromide Decanoyl, hexadecanoyl bromide, heptadecanoyl bromide, octadecanoyl bromide, formyl iodide, acetyl iodide, propionyl iodide, butyryl iodide, isobutyryl iodide, valeroyl iodide, isovaleroyl iodide, heptiodide iodide Sanoyl, heptanoyl iodide, octanoyl iodide, nonanoyl iodide, decanoyl iodide, undecanoyl iodide, dodecanoyl iodide, tridecanoyl iodide, tetradecanoyl iodide, pentadecanoyl iodide, hexadecanoyl iodide, iodide Examples include heptadecanoyl and octadecanoyl iodide.

これら及び前記モノカルボン酸のハライドを反応して得られるセルロースエステルは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The cellulose ester obtained by reacting these and the monocarboxylic acid halide may be used alone or in combination of two or more.

また、セルロースはその構成単位であるグルコース残基当たり3個の水酸基を有している。したがって、これらの水酸基を置換する場合に、グルコース残基当たりの置換度(以下、DSと称する)は最大3になる。本発明においては、DSの下限は好ましくは1.0、より好ましくは1.5、さらに好ましくは1.9であり、上限は3がより好ましい。DSが1.0より低いと、例えば、溶液キャストによって延伸前のフィルムを形成する際、溶媒に溶け難くなる傾向がある。本発明では、DSが異なるセルロースエステルの2種以上を併用してもよく、単独で使用してもよい。   Cellulose has three hydroxyl groups per glucose residue, which is its structural unit. Therefore, when these hydroxyl groups are substituted, the degree of substitution per glucose residue (hereinafter referred to as DS) is 3 at maximum. In the present invention, the lower limit of DS is preferably 1.0, more preferably 1.5, still more preferably 1.9, and the upper limit is more preferably 3. When DS is lower than 1.0, for example, when a film before stretching is formed by solution casting, it tends to be difficult to dissolve in a solvent. In the present invention, two or more cellulose esters having different DSs may be used in combination, or may be used alone.

本発明のセルロースエステルは、セルロースのグルコース残基当たりの水酸基の少なくとも一つがエステル基で置換されており、複数のエステル基は同一または異なって、下記一般式(1)から選ばれる基であることが好ましい。   In the cellulose ester of the present invention, at least one hydroxyl group per glucose residue of cellulose is substituted with an ester group, and the plurality of ester groups are the same or different and are groups selected from the following general formula (1) Is preferred.

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R1は、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基を表す。)
さらに、セルロースエステルの数平均分子量の下限は好ましくは5000、より好ましくは8000、さらに好ましくは10000であり、上限は好ましくは1000000、より好ましくは500000、さらに好ましくは300000である。数平均分子量が5000より小さいとフィルムの強度が低下する傾向があり、数平均分子量が1000000より大きいと製膜時の加工性が劣る傾向がある。尚、当該数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により測定した値である。本発明では、数平均分子量が異なるセルロースエステルの2種以上を併用してもよく、単独で使用してもよい。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
Furthermore, the lower limit of the number average molecular weight of the cellulose ester is preferably 5000, more preferably 8000, still more preferably 10,000, and the upper limit is preferably 1000000, more preferably 500000, and further preferably 300000. If the number average molecular weight is less than 5,000, the strength of the film tends to decrease, and if the number average molecular weight is greater than 1,000,000, the workability during film formation tends to be inferior. The number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC). In this invention, 2 or more types of the cellulose ester from which a number average molecular weight differs may be used together, and may be used independently.

次に、ポリエステルポリオールについて説明する。本発明において使用するポリエステルポリオールは、二塩基酸と、アルキレングリコールと、ポリアルキレングリコールとをテトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどの有機チタネート等の触媒存在下で重縮合反応させる既知の方法により製造することができる(例えば、特開昭47−25295参照)。   Next, the polyester polyol will be described. The polyester polyol used in the present invention is produced by a known method in which a dibasic acid, an alkylene glycol, and a polyalkylene glycol are subjected to a polycondensation reaction in the presence of a catalyst such as an organic titanate such as tetrapropyl titanate or tetrabutyl titanate. (See, for example, JP-A-47-25295).

二塩基酸の例としては、下記一般式(2)で表される化合物が挙げられる。   As an example of a dibasic acid, the compound represented by following General formula (2) is mentioned.

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R2は、炭素数1〜10のアルキレン基を表す。)
尚、本発明において炭素数1〜10のアルキレン基とは、例えば、メチレン基、1,1−エチレン基、1,2−エチレン基、1,1−プロピレン基、1,2−プロピレン基、1,3−プロピレン基、2,2−プロピレン基、1,1−ブチレン基、1,2−ブチレン基、1,3−ブチレン基、1,4−ブチレン基、2,2−ブチレン基、2,3−ブチレン基、1,1−ペンチレン基、1,2−ペンチレン基、1,3−ペンチレン基、1,4−ペンチレン基、1,5−ペンチレン基、1,1−ヘキシレン基、1,2−ヘキシレン基、1,3−ヘキシレン基、1,4−ヘキシレン基、1,5−ヘキシレン基、1,6−ヘキシレン基、1,7−へプチレン基、1,8−オクチレン基、1,9−ノニレン基、1,10−デシレン基、1,2−シクロへキシレン基、1,3−シクロへキシレン基、1,4−シクロへキシレン基、1,2−シクロヘキサンジメチレン基、1,3−シクロヘキサンジメチレン基、1,4−シクロヘキサンジメチレン基等を指す。
(In the formula, R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)
In the present invention, the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms includes, for example, a methylene group, 1,1-ethylene group, 1,2-ethylene group, 1,1-propylene group, 1,2-propylene group, , 3-propylene group, 2,2-propylene group, 1,1-butylene group, 1,2-butylene group, 1,3-butylene group, 1,4-butylene group, 2,2-butylene group, 2, 3-butylene group, 1,1-pentylene group, 1,2-pentylene group, 1,3-pentylene group, 1,4-pentylene group, 1,5-pentylene group, 1,1-hexylene group, 1,2 -Hexylene group, 1,3-hexylene group, 1,4-hexylene group, 1,5-hexylene group, 1,6-hexylene group, 1,7-heptylene group, 1,8-octylene group, 1,9 -Nonylene group, 1,10-decylene group, 1,2-cyclohexene Len group, 1,3-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,2-cyclohexanedimethylene group, 1,3-cyclohexanedimethylene group, 1,4-cyclohexanedimethylene group, etc. .

本発明では、一般式(2)で表される化合物の入手性の観点から、R2が炭素数1〜10のアルキレン基であることが好ましく、R2が炭素数1〜8のアルキレン基であることがより好ましく、R2が炭素数1〜6のアルキレン基であることがさらに好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of availability of the compound represented by the general formula (2), R 2 is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. More preferably, R 2 is more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.

一般式(2)で表される化合物を具体的に例示すると、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid and the like. Can be mentioned.

また、アルキレングリコールの例としては、下記一般式(3)で表される化合物が挙げられる。   Examples of alkylene glycols include compounds represented by the following general formula (3).

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R3は、炭素数1〜10のアルキレン基を表す。)
本発明では、一般式(3)で表される化合物の入手性の観点から、R3が炭素数1〜10のアルキレン基であることが好ましく、R3が炭素数1〜8のアルキレン基であることがより好ましく、R3が炭素数1〜6のアルキレン基であることがさらに好ましい。
(In the formula, R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)
In the present invention, from the viewpoint of availability of the compound represented by the general formula (3), R 3 is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. More preferably, R 3 is more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.

一般式(3)で表される化合物を具体的に例示すると、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、1,2−ペンチレングリコール、1,3−ペンチレングリコール、1,4−ペンチレングリコール、1,5−ペンチレングリコール、1,2−ヘキシレングリコール、1,3−ヘキシレングリコール、1,4−ヘキシレングリコール、1,5−ヘキシレングリコール、1,6−ヘキシレングリコール、1,7−ヘプチレングリコール、1,8−オクチレングリコール、1,9−ノニレングリコール、1,10−デシレングリコール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (3) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, and 2,3-butylene glycol. 1,2-pentylene glycol, 1,3-pentylene glycol, 1,4-pentylene glycol, 1,5-pentylene glycol, 1,2-hexylene glycol, 1,3-hexylene glycol, , 4-hexylene glycol, 1,5-hexylene glycol, 1,6-hexylene glycol, 1,7-heptylene glycol, 1,8-octylene glycol, 1,9-nonylene glycol, 1, 10-decylene glycol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-silane B hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like.

また、ポリアルキレングリコールの例としては、下記一般式(4)で表される化合物が挙げられる。   Moreover, as an example of polyalkylene glycol, the compound represented by following General formula (4) is mentioned.

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R4は、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。)
本発明では、一般式(4)で表される化合物の入手性の観点から、R4が炭素数1〜10のアルキレン基であることが好ましく、R4が炭素数1〜8のアルキレン基であることがより好ましく、R4が炭素数1〜6のアルキレン基であることがさらに好ましい。また、同様に化合物の入手性の観点から、nが下限2、上限20の整数であることが好ましく、nが下限3、上限15の整数であることがより好ましく、nが下限4、上限10の整数であることがさらに好ましい。
(In the formula, R 4 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20).
In the present invention, from the viewpoint of availability of the compound represented by the general formula (4), R 4 is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 4 is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. More preferably, R 4 is more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Similarly, from the viewpoint of availability of the compound, n is preferably an integer having a lower limit of 2 and an upper limit of 20, more preferably n is an integer having a lower limit of 3 and an upper limit of 15, and n is a lower limit of 4 and an upper limit of 10. More preferably, it is an integer.

一般式(4)で表される化合物を具体的に例示すると、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリオクタメチレングリコール、ポリノナメチレングリコール、ポリデカメチレングリコール等が挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (4) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, polypentamethylene glycol, polyhexamethylene glycol, polyheptamethylene glycol, polyocta Examples include methylene glycol, polynonamethylene glycol, and polydecamethylene glycol.

上記の二塩基酸と、アルキレングリコールと、ポリアルキレングリコールとを重縮合反応して得られるポリエステルポリオールは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   Polyester polyols obtained by polycondensation reaction of the above dibasic acid, alkylene glycol, and polyalkylene glycol may be used alone or in combination of two or more.

上記のポリエステルポリオールの構造を例示すると、下記一般式(5)、(6)、(7)で表され、本発明ではこれらの構造を有する化合物を単独、または、2種以上の混合物として用いることができる。   Examples of the structure of the polyester polyol are represented by the following general formulas (5), (6), and (7). In the present invention, compounds having these structures are used alone or as a mixture of two or more. Can do.

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、p、qは同一または異なって、1〜40の整数を表す。) (Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; p and q are the same or different; Represents an integer of ˜40.)

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、r、sは同一または異なって、1〜40の整数を表す。) (Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; and r and s are the same or different; Represents an integer of ˜40.)

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、t、uは同一または異なって、1〜40の整数を表す。)
尚、上記一般式(5)、(6)、(7)で表される化合物は、両末端に構造式に示したアルキレングリコール由来の末端基及び/またはポリアルキレングリコール由来の末端基を有していれば、分子鎖中の二塩基酸と、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコールのエステル結合による配列はランダムであっても規則性があってもよい。
(Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; t and u are the same or different; Represents an integer of ˜40.)
The compounds represented by the general formulas (5), (6), and (7) have an alkylene glycol-derived end group and / or a polyalkylene glycol-derived end group shown in the structural formula at both ends. If so, the arrangement of the dibasic acid in the molecular chain and the ester bond of alkylene glycol and polyalkylene glycol may be random or regular.

本発明では、製造時の化合物の入手性の観点から、R2、R3、R4が同一または異なって、1〜10のアルキレン基であることが好ましく、R2、R3、R4が同一または異なって、炭素数1〜8のアルキレン基であることがより好ましく、R2、R3、R4が同一または異なって、炭素数1〜6のアルキレン基であることがさらに好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of availability of the compound at the time of production, R 2 , R 3 and R 4 are preferably the same or different and are preferably 1 to 10 alkylene groups, and R 2 , R 3 and R 4 are It is more preferably the same or different and an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 , R 3 and R 4 are the same or different, and more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.

また、同様に製造時の化合物の入手性の観点から、nが下限2、上限20の整数であることが好ましく、nが下限3、上限15の整数であることがより好ましく、nが下限4、上限10の整数であることがさらに好ましい。   Similarly, from the viewpoint of availability of the compound during production, n is preferably an integer having a lower limit of 2 and an upper limit of 20, more preferably n is an integer having a lower limit of 3 and an upper limit of 15, and n is a lower limit of 4. More preferably, the upper limit is an integer of 10.

また、p、qが同一または異なって、下限1、上限40の整数であることが好ましく、p、qが同一または異なって、下限2、上限30の整数であることがより好ましく、p、qが同一または異なって、下限3、上限20の整数であることがさらに好ましい。p、qが40より大きいと前記セルロースエステルとの相溶性が低下する傾向がある。   Further, p and q are the same or different and are preferably integers having a lower limit of 1 and an upper limit of 40, more preferably p and q are the same or different and have an integer of lower limit of 2 and an upper limit of 30, and p, q Are more preferably the same or different and an integer having a lower limit of 3 and an upper limit of 20. When p and q are larger than 40, the compatibility with the cellulose ester tends to decrease.

また、r、sが同一または異なって、下限1、上限40の整数であることが好ましく、r、sが同一または異なって、下限2、上限30の整数であることがより好ましく、r、sが同一または異なって、下限3、上限20の整数であることがさらに好ましい。r、sが40より大きいと前記セルロースエステルとの相溶性が低下する傾向がある。   Further, r and s are the same or different and are preferably integers having a lower limit of 1 and an upper limit of 40, more preferably r and s are the same or different and have an integer of lower limit of 2 and an upper limit of 30; Are more preferably the same or different and an integer having a lower limit of 3 and an upper limit of 20. When r and s are larger than 40, the compatibility with the cellulose ester tends to decrease.

また、t、uが同一または異なって、下限1、上限40の整数であることが好ましく、t、uが同一または異なって、下限2、上限30の整数であることがより好ましく、t、uが同一または異なって、下限3、上限20の整数であることがさらに好ましい。t、uが40より大きいと前記セルロースエステルとの相溶性が低下する傾向がある。   Further, t and u are preferably the same or different and are preferably integers having a lower limit of 1 and an upper limit of 40, more preferably t and u are the same or different and have an integer of lower limit of 2 and an upper limit of 30, and t, u Are more preferably the same or different and an integer having a lower limit of 3 and an upper limit of 20. When t and u are larger than 40, the compatibility with the cellulose ester tends to decrease.

一般式(5)、(6)、(7)で表される化合物を具体的に例示すると、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,2−エチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4
が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,4−ブチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,6−ヘキシレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2
−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−エチレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−エチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,2−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,3−プロピレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,4−ブチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,6−ヘキシレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが2の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが4の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが6の化合物、R2が1,8−オクチレン基、R3が1,8−オクチレン基、R4が1,2−プロピレン基、nが8の化合物等が挙げられる。
Specific examples of the compounds represented by the general formulas (5), (6) and (7) are as follows: R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1, 2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is a compound of 6, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,2-ethylene A compound in which an ethylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is 8, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,2-propylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n Is a compound of 2 , R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,2-propylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 4, R 2 is a 1,2-ethylene group R 3 is 1,2-propy Rene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n Is a compound of 8, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,3-propylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 2 , R 2 is a 1,2-ethylene group R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 8 compound, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,4-butylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 2 , R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is 1, 4-butylene group, R 4 1,2-ethylene radical, n is the compound of 4, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,4-butylene group, the compound of R 4 is 1,2-ethylene radical, n is 6, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,4-butylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is 1, 6-hexylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-ethylene group N is 4, R 2 is 1,2-ethylene, R 3 is 1,6-hexylene, R 4 is 1,2-ethylene, n is 6, and R 2 is 1,2- An ethylene group, R 3 is a 1,6-hexylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-eth Rene group, compound with n of 2, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, compound with n is 4, R 2 is 1, 2-ethylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is a compound of 6, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,8-octylene group R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,2-ethylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, and n is 2 R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,2-ethylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound 4, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,2-ethylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 6, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,2-ethylene group, R 4 is 1, 2-propylene group, Compounds of but 8, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene radical, n is 2 the compound, R 2 is 1,2-ethylene R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 compound, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,3-propylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound 2 , R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is 1, 3-propylene group, the compound of R 4 is 1,2-propylene radical, n is 4, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-propylene Group, the compound of n is 6, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,3-propylene group, the compound of R 4 is 1,2-propylene group, n is 8, R 2 is 1,2 An ethylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is a compound 2 , R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 6 Compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 compound, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 Is a 1,6-hexylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound 2 , R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2 -Propylene group N is 4, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,2- An ethylene group, R 3 is a 1,6-hexylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R Compound in which 4 is 1,2-propylene group, n is 2, R 2 is 1,2-ethylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 R 2 is a 1,2-ethylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 6, R 2 is a 1,2-ethylene group, and R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is a compound of 8, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2- ethylene , The compound of n is 2, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, a compound of n is 4, R 2 is 1,4 Butylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R Compound in which 4 is 1,2-ethylene group, n is 8, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, and n is 2 , R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2- Ethylene group, n is 8 Things, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene radical, n is 2 the compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 Is a 1,3-propylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound 4, R 2 is a 1,4-butylene group, R 3 is a 1,3-propylene group, R 4 is 1,2 A compound having an ethylene group, n is 6, R 2 is a 1,4-butylene group, R 3 is a 1,3-propylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound 8 and R 2 is 1 , 4-butylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,4-butylene Group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is compound of 6, R 2 is 1, - butylene group, R 3 is 1,4-butylene group, the compound of R 4 is 1,2-ethylene radical, n is 8, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 Compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 Is a 1,6-hexylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,4-butylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is 1,2 A compound having an ethylene group, n is 2, R 2 is a 1,4-butylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is 4 and R 2 is 1 , 4-Butile Group, R 3 is 1,8-octylene group, a compound of R 4 is 1,2-ethylene radical, n is 6, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 Is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,4-butylene group, R 3 is a 1,2-ethylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, and n is a compound of 2, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1 , 2-ethylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-propylene Group, n is a compound of 8, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is a 1,2-propylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 2 , R 2 is 1,4 -Butylene group, R 3 is a 1,2-propylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound 4, R 2 is a 1,4-butylene group, R 3 is a 1,2-propylene group, R 4 is 1, 2-propylene group, n = 6 compound, R 2 = 1,4-butylene group, R 3 = 1,2-propylene group, R 4 = 1,2-propylene group, n = 8 compound, R 2 = 1,4-butylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4
Is a compound having 1,2-propylene group, n is 2, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is a compound of 6, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1 , 3-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene A group, a compound in which n is 2, R 2 is a 1,4-butylene group, R 3 is a 1,4-butylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, a compound in which n is 4 and R 2 is 1,4 - butylene group, R 3 is 1,4-butylene group, the compound of R 4 is 1,2-propylene radical, n is 6, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is , 2-propylene group, the compound of n is 8, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 2 the compound, R 2 Is 1,4-butylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,6 A compound in which -hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 6, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,4-butylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 2 , R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,8-octylene group, a compound of R 4 is 1,2-propylene radical, n is 4, R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,8-octylene group, 4 is 1,2-propylene group, the compound of n is 6, the compound of R 2 is 1,4-butylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2- A compound having an ethylene group, n is 6, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,2-ethylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound 8, and R 2 is 1, 6-hexylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-propylene group , 4 is 1,2-ethylene group, a compound of n is 4, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-propylene group, the compound of R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,2-propylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2- Compound having ethylene group, n is 4, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, compound having n is 6, R 2 is 1, 6-hexylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,4-butylene group R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound 2, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,4-butylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, and n is 4 R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,4-butylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,6-hexylene group, R 4 is 1, 2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,6- Hexylene group R 4 is 1,2-ethylene group, a compound of n is 8, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 Compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 Is a 1,8-octylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 6, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is 1,2 A compound having an ethylene group, n is 8, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,2-ethylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound 2 , R 2 is 1 , 6-hexylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, a compound of R 4 is 1,2-propylene radical, n is 4, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-ethylene Group, R 4 is 1,2-propylene group, the compound of n is 6, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1 , 2-propylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 compound, R 2 Is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,3-propylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound 2 , R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2- Propylene group, n = 6 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 compound, R 2 is 1, 6-hexylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,4-butylene group , R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 6 R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 compound, R 2 is 1,6-hexyl group R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R Compound in which 4 is 1,2-propylene group and n is 4, R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group and n is 6 R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,6-hexylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is a compound 2 , R 2 is 1,6-hexylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2- A propylene group, a compound wherein n is 4, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 6, R 2 is a 1,6-hexylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,8-octylene group, R 3 is 1, 2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group N is 4, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,8- Octylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 8 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R Compound in which 4 is 1,2-ethylene group and n is 2, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group and n is 4 , R 2 is a 1,8-octylene group, R 3 is a 1,2-propylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound of 6, R 2 is a 1,8-octylene group, R 3 is 1, 2-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is a compound of 8, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group , N is 2, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,8- Octylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, a compound of n is 8, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-ethylene radical, n is the compound of 4, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1 , 4-butylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-ethylene A group wherein n is 8, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2
A compound having an ethylene group, n is 2, R 2 is a 1,8-octylene group, R 3 is a 1,6-hexylene group, R 4 is a 1,2-ethylene group, n is a compound 4 and R 2 is 1 , 8-octylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is a compound of 6, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,6-hexylene Group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 8 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 2 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-ethylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,8-octylene group, a compound of R 4 is 1,2-ethylene radical, n is 6, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is , 2-ethylene group, a compound of n is 8, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 2 the compound, R 2 Is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2 An ethylene group, a compound in which R 4 is 1,2-propylene group, n is 6, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-ethylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is a compound of 8, R 2 is a 1,8-octylene group, R 3 is a 1,2-propylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound of 2 , R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, the compound of n is 4, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-propylene The compound of R 4 is 1,2-propylene radical, n is 6, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,2-propylene group, R 4 is 1,2-propylene radical, n is 8 R 2 is a 1,8-octylene group, R 3 is a 1,3-propylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, n is a compound 2 , R 2 is a 1,8-octylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,3-propylene group, R 4 is 1, 2-propylene group, n = 6 compound, R 2 = 1,8-octylene group, R 3 = 1,3-propylene group, R 4 = 1,2-propylene group, n = 8 compound, R 2 = 1,8-octylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, the compound of n is 2, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is , 4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene radical, n is the compound of 4, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene Group, n is 6 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,4-butylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 8 compound, R 2 is 1,8 -Octylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is a compound of 2 , R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 4 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, n is 6 compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,6-hexylene group, R 4 is 1,2-propylene group, the compound of n is 8, R 2 is 1,8-octylene Down group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-propylene radical, n is 2 the compound, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,8-octylene radical, R Compound in which 4 is 1,2-propylene group, n is 4, R 2 is 1,8-octylene group, R 3 is 1,8-octylene group, R 4 is 1,2-propylene group, and n is 6 R 2 is a 1,8-octylene group, R 3 is a 1,8-octylene group, R 4 is a 1,2-propylene group, and n is an 8 compound.

本発明では、ポリエステルポリオールは、セルロースエステル100重量部に対して、下限1重量部、上限30重量部の範囲で用いることが必要である。下限2重量部、上限25重量部の範囲で用いるのがより好ましく、下限3重量部、上限20重量部の範囲で用いるのがさらに好ましい。ポリエステルポリオールが1重量部より少ない場合は、ポリエステルポリオールを用いない延伸フィルムと比べて、逆の波長分散の度合いが高まり難くなる傾向があり、30重量部より多い場合は、延伸倍率を上げてもフィルムの面内位相差が上がり難くなる傾向がある。   In the present invention, the polyester polyol needs to be used in the range of a lower limit of 1 part by weight and an upper limit of 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cellulose ester. More preferably, the lower limit is 2 parts by weight and the upper limit is 25 parts by weight, and the lower limit is 3 parts by weight and the upper limit is 20 parts by weight. When the amount of polyester polyol is less than 1 part by weight, the degree of reverse wavelength dispersion tends to be difficult to increase compared to a stretched film that does not use polyester polyol. The in-plane retardation of the film tends to be difficult to increase.

また、ポリエステルポリオールの数平均分子量の下限は400であり、より好ましくは500、さらに好ましくは600であり、上限は20000であり、より好ましくは15000、さらに好ましくは10000である。数平均分子量が400より小さいと併用時にセルロースエステルフィルムの強度が低下する傾向があり、数平均分子量が20000より大きいと前記セルロースエステルとの相溶性が低下する傾向がある。尚、当該数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により測定した値である。本発明では、数平均分子量が異なるポリエステルポリオールの2種以上を併用してもよく、単独で使用してもよい。   Moreover, the minimum of the number average molecular weight of polyester polyol is 400, More preferably, it is 500, More preferably, it is 600, and an upper limit is 20000, More preferably, it is 15000, More preferably, it is 10,000. If the number average molecular weight is less than 400, the strength of the cellulose ester film tends to be reduced when used in combination, and if the number average molecular weight is more than 20000, the compatibility with the cellulose ester tends to be reduced. The number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC). In the present invention, two or more polyester polyols having different number average molecular weights may be used in combination, or may be used alone.

尚、上記のポリエステルポリオールはウレタン樹脂製造時の原料として市販品を入手することもできる。   In addition, said polyester polyol can also obtain a commercial item as a raw material at the time of urethane resin manufacture.

次に、本発明の光学補償フィルム(本願明細書においてフィルムとは、厚さに関わらず、薄板状のものを指すものとする)について説明する。   Next, the optical compensation film of the present invention (in the present specification, the film refers to a thin plate regardless of the thickness) will be described.

初めに、本発明の光学補償フィルムの製造方法について説明する。   First, a method for producing the optical compensation film of the present invention will be described.

製造方法としては、溶融キャスト法または溶液キャスト法を用いることができる。溶融キャスト法を用いる場合、溶融押出してフィルム状に成形後、縦1軸延伸、横1軸延伸、縦横同時2軸延伸、縦横逐次2軸延伸、斜め延伸等の延伸を行うことにより、本発明の光学補償フィルムとすることができる。また、溶液キャスト法を用いる場合、前記セルロースエステルが溶解可能な溶媒に溶かし、この溶液を剥離性基板上に塗布・乾燥した後、形成したフィルムを剥がして、縦1軸延伸、横1軸延伸、縦横同時2軸延伸、縦横逐次2軸延伸、斜め延伸等の延伸を行うことにより本発明の光学補償フィルムとすることができる。剥離性基板上に形成したフィルムを剥がさずに剥離性基板といっしょに、縦1軸延伸、横1軸延伸、縦横同時2軸延伸、縦横逐次2軸延伸、斜め延伸等の延伸を行い、その後、剥離性基板から剥がして本発明の光学補償フィルムとすることもできる。   As a production method, a melt casting method or a solution casting method can be used. In the case of using the melt casting method, the present invention is performed by melt extrusion and forming into a film, and then performing stretching such as longitudinal uniaxial stretching, transverse uniaxial stretching, longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching, longitudinal and transverse sequential biaxial stretching, and oblique stretching. It can be set as an optical compensation film. When using the solution casting method, the cellulose ester is dissolved in a solvent in which the cellulose ester can be dissolved, and after the solution is applied and dried on a peelable substrate, the formed film is peeled off, and longitudinal uniaxial stretching and lateral uniaxial stretching are performed. The optical compensation film of the present invention can be obtained by performing stretching such as longitudinal and lateral simultaneous biaxial stretching, longitudinal and lateral sequential biaxial stretching, and oblique stretching. Without stripping the film formed on the peelable substrate, the film is stretched together with the peelable substrate, such as longitudinal uniaxial stretching, transverse uniaxial stretching, longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching, longitudinal and transverse sequential biaxial stretching, and oblique stretching. The optical compensation film of the present invention can also be peeled off from the peelable substrate.

上記溶液キャスト時の溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ジエチルベンゼンの異性体混合物等の炭化水素系溶媒;メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メチル−1−プロパノール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒;エチルエーテル、イソプロピルエーテル、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル系溶媒;アセトン、2−ブタノン、4−メチル−2−ペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1,2−テトラクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、1−クロロプロパン、2−クロロプロパン、1,1−ジクロロプロパン、1,2−ジクロロプロパン、1,3−ジクロロプロパン、2,2−ジクロロプロパン、1,2,3−トリクロロプロパン、クロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、1,3−ジクロロベンゼン、1,4−ジクロロベンゼン、1,2,3−トリクロロベンゼン、1,2,4−トリクロロベンゼン、1,3,5−トリクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸tert−ブチル、酢酸n−ペンチル、酢酸n−ヘキシル、酢酸n−ヘプチル、酢酸n−オクチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、1−メチル−2−ピロリジノン等のアミド系溶媒;ピロリジン、ピペリジン、ピロール等のアミン系溶媒等が挙げられる。これらの中でも前記セルロースエステルの溶解性の観点から、塩化メチレン、クロロホルムが好ましい。これらの溶媒は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the solvent at the time of solution casting include hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, ethylbenzene, isopropylbenzene, diethylbenzene isomer mixture; methanol, ethanol, 1- Alcohol solvents such as propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol, furfuryl alcohol, benzyl alcohol; ethyl ether, isopropyl ether, 1,3-dioxolane, 1,4- Dioxane, tetrahydropyran, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl Ether solvents such as ether; ketone solvents such as acetone, 2-butanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclohexanone; methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1,2-tetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, pentachloroethane, hexachloroethane, 1-chloropropane, 2-chloropropane, 1,1-di Chloropropane, 1,2-dichloropropane, 1,3-dichloropropane, 2,2-dichloropropane, 1,2,3-trichloropropane, chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,3-dichlorobenzene, 1, 4-dichlorobenzene, 1,2,3-trichlorobenzene, 1,2,4-to Halogen solvents such as chlorobenzene and 1,3,5-trichlorobenzene; methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, tert-butyl acetate, n-acetate Ester solvents such as pentyl, n-hexyl acetate, n-heptyl acetate, n-octyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate; N Amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and 1-methyl-2-pyrrolidinone; amine solvents such as pyrrolidine, piperidine and pyrrole. Among these, methylene chloride and chloroform are preferable from the viewpoint of solubility of the cellulose ester. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

溶媒量は、前記セルロースエステルと溶媒の総重量に対する前記セルロースエステルの割合が下限1重量%、上限50重量%の範囲で用いるのが好ましく、下限2重量%、上限40重量%の範囲で用いるのがより好ましく、下限3重量%、上限30重量%の範囲で用いるのがさらに好ましい。前記セルロースエステルの割合が1重量%より小さい場合は溶液キャスト時の膜厚が薄くなり、必要な膜厚が得られ難くなる傾向があり、50重量%より大きい場合は溶液キャスト時の溶液の粘度が高くなり、作業性が劣る傾向がある。   As for the amount of the solvent, the ratio of the cellulose ester to the total weight of the cellulose ester and the solvent is preferably used in the range of the lower limit of 1% by weight and the upper limit of 50% by weight, and the lower limit of 2% by weight and the upper limit of 40% by weight. More preferably, the lower limit is 3% by weight and the upper limit is 30% by weight. When the ratio of the cellulose ester is less than 1% by weight, the film thickness at the time of solution casting tends to be thin, and the required film thickness tends to be difficult to obtain. When it is greater than 50% by weight, the viscosity of the solution at the time of solution casting Tends to be high and workability tends to be inferior.

また、上記剥離性基板としては、塗布・乾燥後のフィルムまたは延伸後のフィルムの剥離性を有するものであり、フィルム形成時に該基板の物性が損なわれるものでなければ特に限定されるものではない。剥離性基板を形成する具体的な化合物の例としては、ポリカーボネート系重合体;ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリアクリル酸エステル;アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の2塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコールとの縮合体又はラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体;ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)等のスチレン系重合体;アクリル酸エステルとスチレンとの共重合体;ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィンポリマー、ポリイソプレンの水素添加物、ポリブタジエンの水素添加物等のポリオレフィン系重合体;ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド;ポリイミド;ポリアミドイミド;ポリエーテルイミド;ポリビニルアルコール;ポリ塩化ビニル;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリフェニレンサルファイド;ポリフェニレンオキシド;ポリアリレート;ポリアセタール;エポキシ樹脂;フェノール樹脂;シリコーン樹脂;鉄、アルミニウム、銅等の金属、ガラス等が挙げられる。   Further, the peelable substrate is not particularly limited as long as it has peelability of a film after coating and drying or a film after stretching, and the physical properties of the substrate are not impaired during film formation. . Specific examples of compounds that form a release substrate include polycarbonate polymers; polyacrylic esters such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate; adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1, Condensates of dibasic acids such as 4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, and neopentyl glycol Polyester polymers obtained by ring-opening polymerization of lactones; styrene polymers such as polystyrene and poly (α-methylstyrene); copolymers of acrylates and styrene; polyethylene, polypropylene, norbornene resins, cyclo Olefin Polyolefin polymers such as hydrogenated polymer, polyisoprene, and hydrogenated polybutadiene; polyamides such as nylon 6 and nylon 66; polyimides; polyamideimides; polyetherimides; polyvinyl alcohol; polyvinyl chloride; Examples include sulfone, polyether ketone, polyether ether ketone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyarylate, polyacetal, epoxy resin, phenol resin, silicone resin, metals such as iron, aluminum, and copper, and glass.

これらの材料は、例えば溶液流延法、溶融流延法、押出法、カレンダー法、圧延、溶融成型等によりシート状に成形し、無延伸、または一軸延伸法、二軸延伸法等により延伸し、剥離性基板として用いることができる。前記化合物の中では、成形品の高温使用時の熱収縮率が低い、または比較的低く、安定性がよいことから、ポリエチレンテレフタレート(テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールの重縮合体)、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリフェニレンサルファイド;ポリアリレート;エポキシ樹脂;フェノール樹脂;鉄、アルミニウム、銅等の金属、ガラス等が好ましい。   These materials are formed into a sheet shape by, for example, a solution casting method, a melt casting method, an extrusion method, a calendar method, rolling, melt molding, and the like, and are stretched by a non-stretching method, a uniaxial stretching method, a biaxial stretching method, or the like. It can be used as a peelable substrate. Among the above compounds, polyethylene terephthalate (polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol), polyethylene-2,6, since the heat shrinkage rate of the molded product when used at high temperature is low or relatively low and the stability is good. -Naphthalenedicarboxylate (polycondensate of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol), polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, polyetherketone; polyetheretherketone; polyphenylene sulfide; poly Preferred are arylate; epoxy resin; phenol resin; metal such as iron, aluminum, copper, glass, and the like.

また、剥離性基板作製後、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アルキル四級アンモニウム塩、リン酸エステル、流動パラフィン、ワックス、高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルコール、ビスアミド類、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチレンオキシド付加物等の外部離型剤を片面又は両面に塗布し、形成したフィルムの剥離性を向上させた剥離性基板とすることができる。さらに、前記剥離性基板作製用化合物に、該外部離型剤を内部離型剤として添加した後、上記成形を行うことにより、膜の剥離性を向上させた剥離性基板とすることもできる。   In addition, after preparation of the peelable substrate, fluorine surfactant, silicone surfactant, alkyl quaternary ammonium salt, phosphate ester, liquid paraffin, wax, higher fatty acid and higher fatty acid metal salt, higher fatty acid ester, higher fatty acid An external release agent such as alcohol, bisamides, polysiloxanes, and aliphatic amine ethylene oxide adducts can be applied on one or both sides to provide a peelable substrate with improved peelability of the formed film. Furthermore, after the external release agent is added as an internal release agent to the peelable substrate preparation compound, the above-described molding can be performed to provide a peelable substrate with improved film peelability.

また、前記セルロースエステルを溶かした溶液を剥離性基板上に塗布してフィルムを形成する方法としては、グラビヤロールコート法、マイヤーバーコート法、ドクターブレードコート法、リバースロールコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、カレンダーコート法、スキーズコート法、キスコート法、バーコート法、スロットダイコート法、スピンコート法等が挙げられる。   Further, as a method of forming a film by applying a solution in which the cellulose ester is dissolved on a peelable substrate, a gravure roll coating method, a Mayer bar coating method, a doctor blade coating method, a reverse roll coating method, a dip coating method, Examples thereof include an air knife coating method, a calendar coating method, a skies coating method, a kiss coating method, a bar coating method, a slot die coating method, and a spin coating method.

また、この塗布後の乾燥方法としては、例えば空気中または窒素等の不活性ガス中に放置(風乾)する方法、熱風オーブン、赤外線加熱炉等で加熱乾燥する方法、真空乾燥機等で減圧乾燥する方法等により、あるいはこれらを組み合わせて行うことができる。   In addition, as a drying method after this coating, for example, a method of leaving (air drying) in an inert gas such as air or nitrogen, a method of heating and drying in a hot air oven, an infrared heating furnace, or the like, drying under reduced pressure using a vacuum dryer or the like It can carry out by the method to carry out, etc. or combining these.

乾燥温度条件としては、定温、多段階昇温のいずれも用いることができる。定温の場合、下限5℃、上限200℃の温度範囲が好ましく、下限10℃、上限190℃がより好ましく、下限15℃、上限180℃がさらに好ましい。乾燥温度が5℃より低いと乾燥時間が長くなる傾向があり、200℃より高いと形成したフィルムや剥離性基板の熱劣化が生じ易くなる傾向がある。このような定温乾燥を用いることができるが、効果的に乾燥させるためには多段階に温度を上げることが好ましく、経済的観点から1次乾燥、2次乾燥の2段乾燥が特に好ましい。   As the drying temperature condition, either constant temperature or multistage temperature increase can be used. In the case of constant temperature, a temperature range of a lower limit of 5 ° C and an upper limit of 200 ° C is preferable, a lower limit of 10 ° C and an upper limit of 190 ° C are more preferable, and a lower limit of 15 ° C and an upper limit of 180 ° C are more preferable. If the drying temperature is lower than 5 ° C, the drying time tends to be longer, and if it is higher than 200 ° C, thermal deterioration of the formed film or the peelable substrate tends to occur. Although such constant temperature drying can be used, in order to dry effectively, it is preferable to raise the temperature in multiple stages, and from the economical viewpoint, primary drying and secondary drying are particularly preferable.

2段乾燥を行う場合、1次乾燥は、下限5℃、上限40℃の温度範囲が好ましく、下限10℃、上限35℃がより好ましく、下限15℃、上限30℃がさらに好ましい。また、その乾燥時間は3分以上であることが好ましい。1次乾燥温度が5℃より低いと形成したフィルムが発泡しないようにするための初期乾燥時間が長くなる傾向があり、40℃より高いと発泡し易くなる傾向がある。   When performing two-stage drying, the primary drying preferably has a temperature range of a lower limit of 5 ° C and an upper limit of 40 ° C, more preferably a lower limit of 10 ° C and an upper limit of 35 ° C, and even more preferably a lower limit of 15 ° C and an upper limit of 30 ° C. The drying time is preferably 3 minutes or more. When the primary drying temperature is lower than 5 ° C., the initial drying time for preventing the formed film from foaming tends to be long, and when it is higher than 40 ° C., the foam tends to be easily foamed.

2次乾燥においては、下限60℃、上限200℃の温度範囲が好ましく、下限70℃、上限190℃がより好ましく、下限80℃、上限180℃がさらに好ましい。2次乾燥温度が60℃より低いと乾燥時間が長くなる傾向があり、200℃より高いと形成したフィルムや剥離性基板の熱劣化が生じ易くなる傾向がある。   In secondary drying, a temperature range with a lower limit of 60 ° C. and an upper limit of 200 ° C. is preferred, a lower limit of 70 ° C. and an upper limit of 190 ° C. are more preferred, and a lower limit of 80 ° C. and an upper limit of 180 ° C. are more preferred. When the secondary drying temperature is lower than 60 ° C., the drying time tends to be longer, and when it is higher than 200 ° C., the formed film and the peelable substrate tend to be thermally deteriorated.

さらに、前記セルロースエステルを溶かした溶液を剥離性基板に塗布後、溶媒の蒸気にさらして形成したフィルムをアニーリングした後、上記の乾燥を行うことにより延伸前のフィルムの形成方法とすることもできる。   Furthermore, after the solution in which the cellulose ester is dissolved is applied to a peelable substrate, the film formed by exposure to solvent vapor is annealed, and then the drying is performed as described above, whereby the film can be formed before stretching. .

次に、本発明の光学補償フィルムにおいて、面内位相差を発現し易くするために併用可能な樹脂について説明する。当該添加することが可能な樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系重合体;ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィンポリマー、ポリイソプレンの水素添加物、ポリブタジエンの水素添加物等のポリオレフィン系重合体;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系樹脂;ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド;ポリイミド;ポリアミドイミド;ポリビニルアルコール;ポリ塩化ビニル;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリアリレート;ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド等が挙げられる。   Next, in the optical compensation film of the present invention, a resin that can be used in combination in order to easily develop an in-plane retardation will be described. Examples of the resin that can be added include polycarbonate polymers; polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, norbornene resins, cycloolefin polymers, hydrogenated polyisoprene, and hydrogenated polybutadiene; methyl cellulose Cellulose-based resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose; polyamides such as nylon 6 and nylon 66; polyimides; polyamideimides; polyvinyl alcohol; polyvinyl chloride; polysulfone; polyethersulfone; polyarylate; Etc.

本発明では、上記樹脂の2種以上を併用してもよく、単独で使用してもよい。これらの樹脂は本発明の目的及び光学補償フィルムの透明性を損なわない範囲において添加することができる。   In this invention, 2 or more types of the said resin may be used together, and may be used independently. These resins can be added as long as the object of the present invention and the transparency of the optical compensation film are not impaired.

また、上記樹脂の数平均分子量の下限は好ましくは5000、より好ましくは8000、さらに好ましくは10000であり、上限は好ましくは1000000、より好ましくは500000、さらに好ましくは300000である。数平均分子量が5000より小さいと併用した際、フィルムの強度が低下する傾向があり、数平均分子量が1000000より大きいと製膜時の加工性が劣る傾向がある。尚、当該数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により測定した値である。本発明では、数平均分子量が異なる同種の上記樹脂の2種以上を併用してもよく、単独で使用してもよい。   The lower limit of the number average molecular weight of the resin is preferably 5000, more preferably 8000, and still more preferably 10,000, and the upper limit is preferably 1000000, more preferably 500000, and further preferably 300000. When the number average molecular weight is less than 5,000, the strength of the film tends to decrease when used together, and when the number average molecular weight is greater than 1,000,000, the workability during film formation tends to be inferior. The number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC). In the present invention, two or more of the same types of resins having different number average molecular weights may be used in combination, or may be used alone.

次に、本発明の光学補償フィルムの特性を改質する目的で加えることが可能な添加剤について説明する。添加剤としては、酸化防止剤(例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製IRGANOX 1010、IRGANOX 1135、IRGANOX 1330等のヒンダードフェノール類)、加工安定剤(例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製HP−136、IRGANOX E201、IRGAFOS 168等)、光安定剤(例えば、三共ライフテック製サノールLS−765、サノールLS−770等のヒンダードアミン類)、紫外線吸収剤(例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製TINUVIN P、TINUVIN 213、TINUVIN 326等のベンゾトリアゾール類)、接着性改良剤(例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤)、シラノール縮合触媒(例えば、川研ファインケミカル製アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルミキレートM等のアルミニウムキレート類)、可塑剤(例えば、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ビス(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジn−オクチル、フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)等のエステル類)、界面活性剤(例えば、住友スリーエム製Fluorad FC−430、Fluorad FC−4430等のフッ素系化合物)、帯電防止剤(例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製IRGASTAT P18、IRGASTAT P22等)等が挙げられ、これらは本発明の目的及び効果を損なわない範囲において添加することができる。   Next, additives that can be added for the purpose of modifying the properties of the optical compensation film of the present invention will be described. Additives include antioxidants (eg, hindered phenols such as IRGANOX 1010, IRGANOX 1135, IRGANOX 1330, etc. manufactured by Ciba Specialty Chemicals), processing stabilizers (eg, HP-136, IRGANOX manufactured by Ciba Specialty Chemicals). E201, IRGAFOS 168, etc.), light stabilizers (eg, hindered amines such as Sanol LS-765 and Sanol LS-770 manufactured by Sankyo Lifetech), ultraviolet absorbers (eg, TINUVIN P, TINUVIN 213 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Benzotriazoles such as TINUVIN 326), adhesion improvers (eg, silane compounds such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane) Coupling agent), silanol condensation catalyst (for example, aluminum tris (ethyl acetoacetate) manufactured by Kawaken Fine Chemicals, aluminum chelate M, etc.), plasticizer (for example, dimethyl adipate, diethyl adipate, dipropyl adipate, adipine) Dibutyl acid, bis (2-ethylhexyl) adipate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dipropyl phthalate, dibutyl phthalate, dipentyl phthalate, dihexyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, bis phthalate (Esters such as 2-ethylhexyl)), surfactants (for example, fluorine compounds such as Fluorad FC-430 and Fluorad FC-4430 manufactured by Sumitomo 3M), antistatic agents (for example, Ciba Specialty Chemi) Kalz IRGASTAT P18, IRGASTAT P22, etc.) and the like, and these can be added within a range that does not impair the object and effect of the present invention.

次に、本発明の光学補償フィルムの特性について説明する。   Next, the characteristics of the optical compensation film of the present invention will be described.

液晶セル等の複屈折による位相差を光学補償する場合、本発明の光学補償フィルムの面内位相差は548nmの光による測定において、下限1nm、上限600nmが好ましく、下限10nm、上限500nmがより好ましく、下限20nm、上限400nmがさらに好ましい。面内位相差が1nmより小さい、または、600nmより大きいと液晶セル等の複屈折による位相差の補償が困難になる傾向がある。また、本発明の光学補償フィルムの波長447nmの光に対する面内位相差をR(447)(nm)、波長548nmの光に対する面内位相差をR(548)(nm)とした時、
[R(447)/R(548)]<[R0(447)/R0(548)] (数式2)
(式中、R0(447)、R0(548)はそれぞれ、本発明の光学補償フィルムの組成からポリエステルポリオールを除いて延伸したフィルムにおける波長447nmの光に対する面内位相差、波長548nmの光に対する面内位相差を表す。)
の関係を満たす。[R(447)/R(548)]が[R0(447)/R0(548)]と同等以上の場合、逆の波長分散を示す液晶セルの複屈折の補償が困難になる傾向がある。
When optically compensating for the retardation due to birefringence in a liquid crystal cell or the like, the in-plane retardation of the optical compensation film of the present invention is preferably 1 nm for the lower limit and 600 nm for the upper limit, more preferably 10 nm for the lower limit and 500 nm for the upper limit in the measurement with 548 nm light. More preferably, the lower limit is 20 nm and the upper limit is 400 nm. If the in-plane retardation is smaller than 1 nm or larger than 600 nm, it tends to be difficult to compensate for the retardation due to birefringence of a liquid crystal cell or the like. Further, when the in-plane retardation with respect to light having a wavelength of 447 nm of the optical compensation film of the present invention is R (447) (nm), and the in-plane retardation with respect to light having a wavelength of 548 nm is R (548) (nm),
[R (447) / R (548)] <[R 0 (447) / R 0 (548)] (Formula 2)
(In the formula, R 0 (447) and R 0 (548) are respectively the in-plane retardation with respect to the light having a wavelength of 447 nm and the light having a wavelength of 548 nm in the film stretched by removing the polyester polyol from the composition of the optical compensation film of the present invention. In-plane phase difference with respect to.)
Satisfy the relationship. When [R (447) / R (548)] is equal to or greater than [R 0 (447) / R 0 (548)], it tends to be difficult to compensate for the birefringence of a liquid crystal cell exhibiting reverse wavelength dispersion. is there.

次に、本発明の偏光板について説明する。偏光板としては、例えば、偏光子の両面にポリエステル系接着剤、ポリアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、シアノアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤等の接着剤を用いて保護材を貼り合わせたもの等が挙げられる。偏光子の例としては、親水性高分子フィルムにヨウ素及び/または二色性染料を吸着配向して作製した偏光子、ポリビニルアルコール系フィルムを脱水処理してポリエンを形成させ、配向して作製した偏光子、ポリ塩化ビニルフィルムを脱塩酸処理してポリエンを形成させ、配向して作製したものが挙げられる。偏光子に使用される親水性高分子フィルムとしては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィルム等が挙げられる。保護材としては、両面に本発明の光学補償フィルムを用いることもできるし、片面に本発明の光学補償フィルムを使用し、反対の面には他の透光性フィルムを用いることもできる。   Next, the polarizing plate of the present invention will be described. As a polarizing plate, for example, a protective material is bonded to both surfaces of a polarizer using an adhesive such as a polyester adhesive, a polyacrylic adhesive, an epoxy adhesive, a cyanoacrylic adhesive, or a polyurethane adhesive. And the like. Examples of polarizers are polarizers prepared by adsorbing and orienting iodine and / or dichroic dyes on hydrophilic polymer films, polyenes formed by dehydration treatment of polyvinyl alcohol films, and prepared by orientation. Examples include polarizers and polyvinyl chloride films prepared by dehydrochlorination treatment to form polyene and orientation. Examples of the hydrophilic polymer film used for the polarizer include a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, a saponified film of an ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. As the protective material, the optical compensation film of the present invention can be used on both sides, the optical compensation film of the present invention can be used on one side, and another translucent film can be used on the opposite side.

透光性フィルムとしては、透明であり、面内位相差が10nm以下であれば各種のものが使用可能である。透光性フィルムを形成する具体的な化合物の例としては、ポリカーボネート系重合体;ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリアクリル酸エステル;アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の2塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコールとの縮合体またはラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体;ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)等のスチレン系重合体;アクリル酸エステルとスチレンとの共重合体;ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィンポリマー、ポリイソプレンの水素添加物、ポリブタジエンの水素添加物等のポリオレフィン系重合体;アセチル基による置換度が2から3のセルロースアセテート等のセルロースエステル系樹脂;ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド;ポリイミド;ポリアミドイミド;ポリビニルアルコール;ポリ塩化ビニル;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリアリレート;エポキシ樹脂;シリコーン樹脂;国際公開第01/37007号パンフレットに記載される化合物等が挙げられる。   As the translucent film, various films can be used as long as they are transparent and have an in-plane retardation of 10 nm or less. Specific examples of the compound that forms a light-transmitting film include polycarbonate polymers; polyacrylic esters such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate; adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1 Condensates of dibasic acids such as 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid with glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol and neopentyl glycol Or a polyester polymer obtained by ring-opening polymerization of lactones; a styrene polymer such as polystyrene and poly (α-methylstyrene); a copolymer of acrylic acid ester and styrene; polyethylene, polypropylene, norbornene resin, Cycloole Polyolefin polymers such as hydrogenated polypolymer, polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, etc .; cellulose ester resins such as cellulose acetate having a degree of substitution with acetyl groups of 2 to 3; polyamides such as nylon 6 and nylon 66; polyimides Polyamideimide; Polyvinyl alcohol; Polyvinyl chloride; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyarylate; Epoxy resin; Silicone resin; and compounds described in International Publication No. 01/37007 pamphlet.

また、これらの偏光板、または、両面に透光性フィルムが保護材として用いられた偏光板に本発明の光学補償フィルムを別途、設けることもできる。   Further, the optical compensation film of the present invention can be separately provided on these polarizing plates or polarizing plates in which a translucent film is used as a protective material on both surfaces.

尚、保護材として、片面に上記透光性フィルムを使用し、反対の面に本発明の光学補償フィルムの一つである1/4波長板を、偏光子の吸収軸に対し、1/4波長板の遅相軸が45度になるように貼り合わせたものや、両面に透光性フィルムが保護材として用いられた偏光板に本発明の光学補償フィルムの一つである1/4波長板を、偏光板の吸収軸に対し、1/4波長板の遅相軸が45度になるように貼り合わせたもののように、偏光板(偏光子)と1/4波長板を組み合わせたものは特に、円偏光板とも呼ばれる。   As the protective material, the above-described translucent film is used on one side, and a ¼ wavelength plate, which is one of the optical compensation films of the present invention, is provided on the opposite side to ¼ the absorption axis of the polarizer. A quarter wavelength that is one of the optical compensation films of the present invention for a polarizing plate in which the slow axis of the wave plate is 45 degrees or a polarizing plate in which a translucent film is used as a protective material on both sides A combination of a polarizing plate (polarizer) and a quarter-wave plate, such as a plate bonded so that the slow axis of the quarter-wave plate is 45 degrees with respect to the absorption axis of the polarizing plate Is also called a circularly polarizing plate.

次に、本発明の光学補償フィルム及び偏光板が使用できる液晶表示装置の例について説明する。液晶表示装置としては、例えば、光源/導光板/光拡散フィルム/レンズフィルム/輝度向上フィルム/偏光板/液晶セル/偏光板の順に構成された表示装置等が挙げられるが、液晶セルの入射光側及び/または出射光側に本発明の光学補償フィルムを装着すること及び/または液晶セルの入射光側及び/または出射光側の偏光板に本発明の偏光板を装着することができる。液晶セルの方式としては、TN(Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In−Plane Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等挙げられる。   Next, an example of a liquid crystal display device in which the optical compensation film and polarizing plate of the present invention can be used will be described. Examples of the liquid crystal display device include a display device configured in the order of light source / light guide plate / light diffusion film / lens film / brightness enhancement film / polarizing plate / liquid crystal cell / polarizing plate. The polarizing plate of the present invention can be mounted on the polarizing plate on the incident light side and / or the outgoing light side of the liquid crystal cell by mounting the optical compensation film of the present invention on the side and / or on the outgoing light side. Examples of the liquid crystal cell method include a TN (Twisted Nematic) method, a VA (Vertical Alignment) method, an IPS (In-Plane Switching) method, an OCB (Optically Compensated Birefringence) method, and the like.

尚、本発明の光学補償フィルム、該光学補償フィルムを用いて製造した偏光板は、TN方式、VA方式、IPS方式、OCB方式等の液晶セルを用いた液晶表示装置の視野角拡大、黒表示時の光漏れ防止用途に使用できる。本発明における光学補償フィルムの光学特性の性能を十分に発揮するためには、VA方式、IPS方式が特に好ましい。また、本発明の光学補償フィルム、該光学補償フィルムを用いて製造した偏光板は、ビデオ、カメラ、携帯電話、パソコン、テレビ、モニター、自動車のインパネ等の液晶表示装置作製部品等に好適に使用できる。   The optical compensation film of the present invention and the polarizing plate produced using the optical compensation film are a liquid crystal display device using a liquid crystal cell of TN mode, VA mode, IPS mode, OCB mode, etc. It can be used for light leakage prevention. In order to sufficiently exhibit the performance of the optical characteristics of the optical compensation film in the present invention, the VA method and the IPS method are particularly preferable. Also, the optical compensation film of the present invention and the polarizing plate produced using the optical compensation film are suitably used for liquid crystal display device production parts such as video, cameras, mobile phones, personal computers, televisions, monitors and automobile instrument panels. it can.

以下に、本発明をより詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。   Examples are shown below to describe the present invention in more detail, but the present invention is not limited to these examples.

(1)面内位相差(R(447),R(548),R(628),R0(447),R0(548),R0(628))の測定
王子計測機器製自動複屈折計KOBRA−WRを用いて、25℃下で波長447nmの光、波長548nmの光、波長628nmの光により測定した。尚、R(λ)は、波長λ(nm)の光に対する本発明の光学補償フィルムの面内位相差を示し、R0(λ)は本発明の光学補償フィルムの組成からポリエステルポリオールを除いて延伸したフィルムの面内位相差を示す。
(1) Measurement of in-plane retardation (R (447), R (548), R (628), R 0 (447), R 0 (548), R 0 (628)) Automatic birefringence manufactured by Oji Scientific Instruments Using a total KOBRA-WR, measurement was performed at 25 ° C. with light having a wavelength of 447 nm, light having a wavelength of 548 nm, and light having a wavelength of 628 nm. R (λ) represents the in-plane retardation of the optical compensation film of the present invention with respect to light having a wavelength of λ (nm), and R 0 (λ) excludes polyester polyol from the composition of the optical compensation film of the present invention. The in-plane retardation of the stretched film is shown.

(2)フィルムの厚み測定
アンリツ製電子マイクロメータを用いてフィルムの厚みを求めた。
(2) Measurement of film thickness The thickness of the film was determined using an Anritsu electronic micrometer.

(実施例1)
セルロースアセテートプロピオネート(イーストマンケミカル製CAP−482−20,アセチル基置換度:0.1,プロピオニル基置換度DS:2.6)10.0gとプロピレングリコール(以下PGと称する)、ポリエチレングリコール(以下PEGと称する)、コハク酸(以下SAと称する)からなる市販のポリエステルポリオール(数平均分子量:3500,PGとPEGのエチレングリコール単位とSAのモル比が12:67:21)1.0gを混合し、塩化メチレン56.7gを加えて25℃下で溶解した。
Example 1
Cellulose acetate propionate (CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical, acetyl group substitution degree: 0.1, propionyl group substitution degree DS: 2.6), propylene glycol (hereinafter referred to as PG), polyethylene glycol (Hereinafter referred to as PEG), a commercially available polyester polyol comprising succinic acid (hereinafter referred to as SA) (number average molecular weight: 3500, PG: PEG ethylene glycol unit to SA molar ratio of 12:67:21) 1.0 g Were mixed, and 56.7 g of methylene chloride was added and dissolved at 25 ° C.

次に、この塗布液をバーコーターを用いて50μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布して塗布基板とした後、25℃で17時間、空気中で静置乾燥した。その後、塗布基板から塗布フィルムを剥がして60℃で5分間、続いて、120℃で30分間、空気中で乾燥した後、160℃で1.41倍、自由端縦1軸延伸して光学補償フィルムとした後、物性測定を行った。その結果を表1に示した。これは、表2に示した、上記ポリエステルポリオールを用いない比較例1の結果より逆の波長分散性が高くなっている。   Next, this coating solution was coated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film using a bar coater to form a coated substrate, and then allowed to stand and dry in air at 25 ° C. for 17 hours. Thereafter, the coated film is peeled off from the coated substrate, dried at 60 ° C. for 5 minutes, and then at 120 ° C. for 30 minutes in the air. After forming a film, physical properties were measured. The results are shown in Table 1. The reverse wavelength dispersion is higher than the result of Comparative Example 1 which does not use the polyester polyol shown in Table 2.

(実施例2)
セルロースアセテートプロピオネート(イーストマンケミカル製CAP−482−20,アセチル基置換度DS:0.1,プロピオニル基置換度DS:2.6)3.726g、エチルセルロース(ダウケミカル製ETHOCEL STD型Premium FPグレード,品番:100,数平均分子量:63400,エチル基置換度:2.5)0.324g、実施例1に示したポリエステルポリオール0.405gを混合し、塩化メチレン24.0gを加えて25℃下で溶解した。
(Example 2)
3.726 g of cellulose acetate propionate (CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical, acetyl group substitution degree DS: 0.1, propionyl group substitution degree DS: 2.6), ethyl cellulose (ETHOCEL STD type Premium FP manufactured by Dow Chemical) Grade, product number: 100, number average molecular weight: 63400, ethyl group substitution degree: 2.5) 0.324 g, 0.405 g of the polyester polyol shown in Example 1 were mixed, 24.0 g of methylene chloride was added, and 25 ° C. Dissolved below.

次に、この塗布液をバーコーターを用いて50μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布して塗布基板とした後、25℃で17時間、空気中で静置乾燥した。その後、塗布基板から塗布フィルムを剥がして60℃で5分間、続いて、120℃で30分間、空気中で乾燥した後、155℃で1.60倍、自由端縦1軸延伸して光学補償フィルム(1/4波長板)とした後、物性測定を行った。その結果を表1に示した。これは、表2に示した、上記ポリエステルポリオールを用いない比較例2の結果より逆の波長分散性が高くなっている。尚、表2に示した比較例3の結果から、実施例2で用いたエチルセルロースはわずかに正の波長分散を示し、逆の波長分散性を高めるものではないことがわかる。このことは、エチルセルロースを混合したセルロースアセテートプロピオネート延伸フィルム(比較例2)とセルロースアセテートプロピオネート単体の延伸フィルム(比較例1)を比べた時、比較例2の方が逆の波長分散性が低下していることからもわかる。   Next, this coating solution was coated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film using a bar coater to form a coated substrate, and then allowed to stand and dry in air at 25 ° C. for 17 hours. Then, the coated film is peeled off from the coated substrate, dried in air at 60 ° C. for 5 minutes, then at 120 ° C. for 30 minutes, and then stretched uniaxially at 155 ° C. by 1.60 times and optically compensated for optical compensation. After forming a film (¼ wavelength plate), physical properties were measured. The results are shown in Table 1. The reverse wavelength dispersion is higher than the result of Comparative Example 2 that does not use the polyester polyol shown in Table 2. From the results of Comparative Example 3 shown in Table 2, it can be seen that the ethyl cellulose used in Example 2 shows slightly positive wavelength dispersion and does not increase the reverse wavelength dispersion. This indicates that when a stretched film of cellulose acetate propionate mixed with ethyl cellulose (Comparative Example 2) and a stretched film of cellulose acetate propionate (Comparative Example 1) are compared, Comparative Example 2 has the opposite wavelength dispersion. It can also be seen from the decline in sex.

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(比較例1)
セルロースアセテートプロピオネート(イーストマンケミカル製CAP−482−20,アセチル基置換度DS:0.1,プロピオニル基置換度DS:2.6)10.0gに塩化メチレン56.7gを加えて25℃下で溶解した。
(Comparative Example 1)
Add 56.7 g of methylene chloride to 10.0 g of cellulose acetate propionate (CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical, acetyl group substitution degree DS: 0.1, propionyl group substitution degree DS: 2.6) at 25 ° C. Dissolved below.

次に、この塗布液をバーコーターを用いて50μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布して塗布基板とした後、25℃で17時間、空気中で静置乾燥した。その後、塗布基板から塗布フィルムを剥がして60℃で5分間、続いて、120℃で30分間、空気中で乾燥した後、160℃で1.34倍、自由端縦1軸延伸し、物性測定を行った。その結果を表2に示した。   Next, this coating solution was coated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film using a bar coater to form a coated substrate, and then allowed to stand and dry in air at 25 ° C. for 17 hours. Thereafter, the coated film is peeled off from the coated substrate, dried in the air at 60 ° C. for 5 minutes, then at 120 ° C. for 30 minutes, and then stretched uniaxially at 1.34 times at 160 ° C. to measure the physical properties. Went. The results are shown in Table 2.

(比較例2)
セルロースアセテートプロピオネート(イーストマンケミカル製CAP−482−20,アセチル基置換度DS:0.1,プロピオニル基置換度DS:2.6)3.726g、エチルセルロース(ダウケミカル製ETHOCEL STD型Premium FPグレード,品番:100,数平均分子量:63400,エチル基置換度:2.5)0.324gを混合し、塩化メチレン24.0gを加えて25℃下で溶解した。
(Comparative Example 2)
3.726 g of cellulose acetate propionate (CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical, acetyl group substitution degree DS: 0.1, propionyl group substitution degree DS: 2.6), ethyl cellulose (ETHOCEL STD type Premium FP manufactured by Dow Chemical) Grade, product number: 100, number average molecular weight: 63400, ethyl group substitution degree: 2.5) 0.324 g was mixed, and 24.0 g of methylene chloride was added and dissolved at 25 ° C.

次に、この塗布液をバーコーターを用いて50μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布して塗布基板とした後、25℃で17時間、空気中で静置乾燥した。その後、塗布基板から塗布フィルムを剥がして60℃で5分間、続いて、120℃で30分間、空気中で乾燥した後、155℃で1.31倍、自由端縦1軸延伸し、物性測定を行った。その結果を表2に示した。   Next, this coating solution was coated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film using a bar coater to form a coated substrate, and then allowed to stand and dry in air at 25 ° C. for 17 hours. Thereafter, the coated film is peeled off from the coated substrate, dried in air at 60 ° C. for 5 minutes, then at 120 ° C. for 30 minutes, then stretched uniaxially at 155 ° C. by 1.31 times, and measured for physical properties. Went. The results are shown in Table 2.

(比較例3)
エチルセルロース(ダウケミカル製ETHOCEL STD型Premium FPグレード,品番:100,数平均分子量:63400,エチル基置換度:2.5)3.37gに塩化メチレン47.8gを加えて25℃下で溶解した。
(Comparative Example 3)
47.8 g of methylene chloride was added to 3.37 g of ethyl cellulose (ETHOCEL STD type Premium FP grade, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., product number: 100, number average molecular weight: 63400, ethyl group substitution degree: 2.5), and dissolved at 25 ° C.

次に、この塗布液をバーコーターを用いて50μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、塗布基板とした。その後、この塗布基板を25℃で17時間、空気中で静置乾燥し、続いて60℃で5分間、更に、120℃で30分間、空気中で乾燥した。その後、ポリエチレンテレフタレートフィルムといっしょに155℃で1.18倍、自由端縦1軸延伸し、塗布フィルムを剥離して物性測定を行った。その結果を表2に示した。   Next, this coating solution was applied to a 50 μm thick polyethylene terephthalate film using a bar coater to obtain a coated substrate. Thereafter, the coated substrate was left to dry in air at 25 ° C. for 17 hours, and then dried in air at 60 ° C. for 5 minutes and further at 120 ° C. for 30 minutes. Thereafter, together with the polyethylene terephthalate film, the film was stretched uniaxially at a free end length of 1.18 times at 155 ° C., and the physical properties were measured by peeling the coated film. The results are shown in Table 2.

Figure 2011017932
Figure 2011017932

(実施例3)
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を含浸させ、延伸することにより偏光子を作製した。この偏光子の両面にポリアクリル系接着剤を用いて80μm厚の市販のセルロースアセテートフィルム(偏光子保護フィルム)を貼り合わせて偏光板とした。さらに、この偏光板の片面に実施例2で作製した1/4波長板を、偏光板の吸収軸に対し、1/4波長板の遅相軸が45度の角度となるようにポリアクリル系接着剤を用いて貼り合わせ、円偏光板(光学補償層付き偏光板)を作製した。
(Example 3)
A polyvinyl alcohol film was impregnated with iodine and stretched to prepare a polarizer. A commercially available cellulose acetate film (polarizer protective film) having a thickness of 80 μm was bonded to both surfaces of the polarizer using a polyacrylic adhesive to obtain a polarizing plate. Further, the quarter wave plate produced in Example 2 on one side of the polarizing plate is polyacrylic so that the slow axis of the quarter wave plate is at an angle of 45 degrees with respect to the absorption axis of the polarizing plate. A circularly polarizing plate (a polarizing plate with an optical compensation layer) was prepared by bonding using an adhesive.

作製した円偏光板の性能確認は、円偏光板を鏡面上に置き、偏光板側から自然光を入射して反射光を観察することにより行った。反射光は青みや赤みはなく、黒褐色であり、可視光域全般の反射防止機能を有していた。   The performance of the produced circularly polarizing plate was confirmed by placing the circularly polarizing plate on a mirror surface, and incident natural light from the polarizing plate side and observing the reflected light. The reflected light was neither bluish nor reddish but blackish brown, and had an antireflection function for the entire visible light range.

Claims (5)

セルロースエステル100重量部に対して、ポリエステルポリオール1〜30重量部を含む延伸フィルムであり、以下の数式1及び数式2を満たすことを特徴とする光学補償フィルム。
1≦R(548)≦600 (数式1)
[R(447)/R(548)]<[R0(447)/R0(548)] (数式2)
(式中、R(447)は波長447nmの光に対する面内位相差(nm)、R(548)は波長548nmの光に対する面内位相差、R0(447)、R0(548)はそれぞれ、本発明の光学補償フィルムの組成からポリエステルポリオールを除いて延伸したフィルムにおける波長447nmの光に対する面内位相差、波長548nmの光に対する面内位相差を表す。)
An optical compensation film characterized by being a stretched film containing 1 to 30 parts by weight of a polyester polyol with respect to 100 parts by weight of cellulose ester and satisfying the following formulas 1 and 2.
1 ≦ R (548) ≦ 600 (Formula 1)
[R (447) / R (548)] <[R 0 (447) / R 0 (548)] (Formula 2)
(Where R (447) is the in-plane phase difference (nm) for light having a wavelength of 447 nm, R (548) is the in-plane phase difference for light having a wavelength of 548 nm, and R 0 (447) and R 0 (548) are respectively And represents an in-plane retardation for light having a wavelength of 447 nm and an in-plane retardation for light having a wavelength of 548 nm in a film stretched by removing the polyester polyol from the composition of the optical compensation film of the present invention.
前記セルロースエステルは、セルロースのグルコース残基当たりの水酸基の少なくとも一つがエステル基で置換されており、複数のエステル基は同一または異なって、下記一般式(1)から選ばれる基であることを特徴とする請求項1に記載の光学補償フィルム。
Figure 2011017932
(式中R1は、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基を表す。)
The cellulose ester is characterized in that at least one hydroxyl group per glucose residue of cellulose is substituted with an ester group, and the plurality of ester groups are the same or different and are groups selected from the following general formula (1). The optical compensation film according to claim 1.
Figure 2011017932
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
前記ポリエステルポリオールは二塩基酸と、アルキレングリコールと、ポリアルキレングリコールとの重縮合体であり、二塩基酸、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールがそれぞれ下記一般式(2)、(3)、(4)で表され、数平均分子量が400から20000の化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の光学補償フィルム。
Figure 2011017932
(式中R2は、炭素数1〜10のアルキレン基を表す。)
Figure 2011017932
(式中R3は、炭素数1〜10のアルキレン基を表す。)
Figure 2011017932
(式中R4は、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。)
The polyester polyol is a polycondensate of dibasic acid, alkylene glycol, and polyalkylene glycol. Dibasic acid, alkylene glycol, and polyalkylene glycol are represented by the following general formulas (2), (3), and (4), respectively. The optical compensation film according to claim 1, wherein the optical compensation film is a compound having a number average molecular weight of 400 to 20000.
Figure 2011017932
(In the formula, R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)
Figure 2011017932
(In the formula, R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.)
Figure 2011017932
(In the formula, R 4 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20).
前記ポリエステルポリオールは、下記一般式(5)、(6)、(7)で表される少なくとも1種を含む化合物であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。
Figure 2011017932
(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、p、qは同一または異なって、1〜40の整数を表す。)
Figure 2011017932
(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、r、sは同一または異なって、1〜40の整数を表す。)
Figure 2011017932
(式中R2、R3、R4は同一または異なって、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは2〜20の整数を表す。また、t、uは同一または異なって、1〜40の整数を表す。)
The said polyester polyol is a compound containing at least 1 sort (s) represented by following General formula (5), (6), (7), The optical of any one of Claim 1 to 3 characterized by the above-mentioned. Compensation film.
Figure 2011017932
(Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; p and q are the same or different; Represents an integer of ˜40.)
Figure 2011017932
(Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; and r and s are the same or different; Represents an integer of ˜40.)
Figure 2011017932
(Wherein R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 20; t and u are the same or different; Represents an integer of ˜40.)
請求項1から4のいずれか1項に記載の光学補償フィルムを装着したことを特徴とする光学補償層付き偏光板。 A polarizing plate with an optical compensation layer, comprising the optical compensation film according to any one of claims 1 to 4.
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