JP2011005391A - Waste water treatment system and method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a waste water treatment system removing impurities in waste water without causing an increase in treatment steps or cost.SOLUTION: The waste water treatment system provided with a stripping device for removing the impurities contained in the waste water by a stripping treatment includes a concentration analyzer for analyzing concentration of each component of the impurities contained in the waste water and a pH adjuster for determining the pH of the waste water based on the result of the concentration analysis and adjusting pH of the waste water supplied to a stripper to the determined pH.

Description

本発明は、廃水処理システム及び方法に関する。   The present invention relates to a wastewater treatment system and method.

石炭やバイオマスなど不純物の多い資源から合成ガスを製造する過程において、アンモニアやシアン等の揮発性の不純物を含む廃水が発生する。この廃水処理には主に微生物を利用する活性汚泥処理が用いられるが、廃水中に有毒物質であるアンモニアやシアン等が数百mg/Lという高濃度で含まれている場合、活性汚泥プロセスに大きな負荷を与える(微生物を死滅させて活性汚泥の失活を招く)という虞があるため、事前に廃水からアンモニアやシアン等の不純物を除去しておく必要がある。   Wastewater containing volatile impurities such as ammonia and cyanogen is generated in the process of producing synthesis gas from resources with many impurities such as coal and biomass. In this wastewater treatment, activated sludge treatment using microorganisms is mainly used. However, when the wastewater contains ammonia, cyan, etc., which are toxic substances, at a high concentration of several hundred mg / L, the activated sludge process is used. It is necessary to remove impurities such as ammonia and cyanide from wastewater in advance because there is a risk of applying a large load (killing microorganisms and inactivating activated sludge).

例えば、廃水中に含まれる揮発性の不純物を除去するプロセスとしてストリッピング処理が知られている。このストリッピング処理とは、ストリッピング塔の塔上部に不純物を含む廃水を供給すると共に、空気や水蒸気等のストリッピングガスを塔下部に供給し、塔内の充填層で気液接触を起こして液相から気相に不純物を移動させることで不純物を除去するプロセスである。このようなストリッピング処理によって不純物除去を行う際、電離している分子は除去が困難であるため、pHを調整して遊離した状態に変える必要がある。なお、下記(1)式はアンモニアに関する電離式を示している。
NH(遊離状態)+HO ⇔ NH (電離状態)+OH …(1)
For example, a stripping process is known as a process for removing volatile impurities contained in wastewater. In this stripping process, waste water containing impurities is supplied to the upper part of the stripping tower, and a stripping gas such as air or water vapor is supplied to the lower part of the tower, causing gas-liquid contact in the packed bed in the tower. This is a process for removing impurities by moving the impurities from the liquid phase to the gas phase. When removing impurities by such stripping treatment, it is difficult to remove the ionized molecules, so it is necessary to adjust the pH to change to a free state. In addition, the following (1) Formula has shown the ionization type regarding ammonia.
NH 3 (free state) + H 2 O⇔NH 4 + (ionization state) + OH (1)

図2(a)は、25°Cの温度条件下におけるpHに対するアンモニア(NH)及びシアン(HCN)の遊離度を示している。この図に示すように、アンモニアは塩基性であるため、pHが高くなると遊離度も高くなり、pH=10以上の条件では遊離度は90%以上になる一方、pHが低くなると遊離度も低くなり、pH=8以下の条件では遊離度は10%以下になることがわかる。また、シアンはアンモニアと全く逆の特性となり、pH=8以下の条件では遊離度は90%以上になる一方、pH=11以上の条件では遊離度は10%以下になることがわかる。 FIG. 2 (a) shows the liberation of ammonia (NH 3 ) and cyanide (HCN) with respect to pH under a temperature condition of 25 ° C. As shown in this figure, since ammonia is basic, the degree of liberation increases as pH increases, and the degree of liberation increases to 90% or more at pH = 10 or higher, while the degree of liberation decreases as pH decreases. It can be seen that the liberation is 10% or less under the condition of pH = 8 or less. In addition, cyan has completely opposite characteristics to ammonia, and the liberty is 90% or more under the condition of pH = 8 or less, while the liberation is 10% or less under the condition of pH = 11 or more.

図2(b)は、一定の気液比条件下(G/L=500)で各温度についてpHに対するアンモニアの除去率を示したものである。ここで、気液比とはストリッピング塔に供給するストリッピングガス量(G〔m/h〕)と廃水量(L〔m/h〕)との比である。この図に示すように、pHが高くなるとアンモニアの遊離度は高くなるため除去率も高くなることがわかる。また、図示は省略するが、pHに対するシアンの除去率はアンモニアと逆の特性となるため、pHが高くなるとシアンの遊離度は低くなり除去率も低くなる。なお、アンモニア及びシアンは揮発性なので温度が高くなる程、除去率は高くなる。 FIG. 2 (b) shows the removal rate of ammonia with respect to pH at each temperature under a constant gas-liquid ratio condition (G / L = 500). Here, the gas-liquid ratio is the ratio of the amount of stripping gas (G [m 3 / h]) supplied to the stripping tower and the amount of waste water (L [m 3 / h]). As shown in this figure, it can be seen that as the pH increases, the degree of liberation of ammonia increases and the removal rate also increases. Although illustration is omitted, since the removal rate of cyan with respect to pH is opposite to that of ammonia, the liberation of cyan decreases and the removal rate decreases as pH increases. Since ammonia and cyan are volatile, the higher the temperature, the higher the removal rate.

このようにストリッピング処理においてアンモニアの除去率とシアンの除去率とはトレードオフの関係にあるため、従来では、ストリッピング処理前に廃水中に水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を添加してpHが高くなるように(pH=10.5〜11)調整しておき、ストリッピング処理によって高pH条件下でアンモニアを優先的に除去し、残ったシアンは後工程でオゾン処理等によって除去していた。  As described above, since the ammonia removal rate and the cyan removal rate are in a trade-off relationship in the stripping treatment, conventionally, an alkaline agent such as sodium hydroxide is added to the wastewater before the stripping treatment to reduce the pH. It was adjusted to be high (pH = 10.5 to 11), ammonia was preferentially removed under high pH conditions by stripping treatment, and the remaining cyan was removed by ozone treatment or the like in a later step. .

特開2007−185579号公報JP 2007-185579 A

上記のように、アンモニアとシアンのような性質の異なる複数の不純物を廃水から除去する場合、通常のストリッピング処理だけでは完全な不純物除去が困難であるため、複数のプロセスを併用する必要があり、処理工程やコストの増加を招くという問題があった。   As described above, when removing multiple impurities with different properties such as ammonia and cyan from wastewater, it is difficult to completely remove impurities using only normal stripping treatment, so multiple processes must be used in combination. There is a problem in that the processing steps and costs increase.

本発明は上述した事情に鑑みてなされたものであり、処理工程やコストの増加を招くことなく、廃水中に含まれる不純物を除去することが可能な廃水処理システム及び方法を提供することを目的とする。  The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and an object thereof is to provide a wastewater treatment system and method capable of removing impurities contained in wastewater without causing an increase in treatment steps and costs. And

上記課題を解決するために、本発明に係る廃水処理システムは、廃水中に含まれる不純物をストリッピング処理によって除去するストリッピング装置を備える廃水処理システムであって、前記廃水中に含まれる不純物の成分毎に濃度分析を行う濃度分析装置と、前記濃度分析の結果に基づいて前記ストリッピング装置に供給する廃水のpHを調整するpH調整装置とを備えることを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理システムにおいて、前記pH調整装置は、前記不純物の成分の内、他の成分より濃度の高い成分の遊離度が前記他の成分と比べて高くなるように前記廃水のpHを調整することを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理システムにおいて、前記pH調整装置は、前記不純物の成分の各々の濃度が同等と看做せる範囲内に収まっている場合、前記不純物の成分の各々の遊離度が一定範囲内に収まるように前記廃水のpHを調整することを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理システムは、前記濃度分析の結果と前記廃水のpHとに基づいて前記ストリッピング装置の運転条件を制御する運転制御装置をさらに備えることを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理システムは、前記ストリッピング装置に供給する廃水量を調整する水量調整装置と、前記ストリッピング装置に供給するストリッピングガス量を調整するガス量調整装置とをさらに備え、前記運転制御装置は、前記濃度分析の結果と前記廃水のpHとに基づいて前記水量調整装置及び前記ガス量調整装置を制御することで、前記ストリッピング装置の運転条件として前記ストリッピングガス量と前記廃水量との比である気液比を制御することを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理システムは、前記ストリッピング処理後に前記ストリッピング装置から得られる処理水を活性汚泥処理する活性汚泥処理装置をさらに備えることを特徴とする。
In order to solve the above problems, a wastewater treatment system according to the present invention is a wastewater treatment system including a stripping device that removes impurities contained in wastewater by stripping treatment, and the impurities contained in the wastewater are removed. A concentration analyzer that performs concentration analysis for each component, and a pH adjuster that adjusts the pH of wastewater supplied to the stripping device based on the result of the concentration analysis are provided.
Further, in the wastewater treatment system according to the present invention, the pH adjuster is configured so that the degree of liberation of the component having a higher concentration than the other components among the impurity components is higher than that of the other components. It is characterized by adjusting pH.
Further, in the wastewater treatment system according to the present invention, the pH adjuster has a constant degree of liberation of each of the impurity components when the concentration of each of the impurity components is within a range that can be considered equivalent. The pH of the wastewater is adjusted so as to be within the range.
The wastewater treatment system according to the present invention further includes an operation control device that controls an operation condition of the stripping device based on a result of the concentration analysis and a pH of the wastewater.
The wastewater treatment system according to the present invention further comprises a water amount adjusting device for adjusting the amount of waste water supplied to the stripping device, and a gas amount adjusting device for adjusting the amount of stripping gas supplied to the stripping device. The operation control device controls the water amount adjusting device and the gas amount adjusting device based on the result of the concentration analysis and the pH of the wastewater, so that the stripping gas amount is set as an operation condition of the stripping device. And controlling the gas-liquid ratio which is the ratio of the amount of waste water.
The wastewater treatment system according to the present invention further includes an activated sludge treatment device for treating the treated water obtained from the stripping device after the stripping treatment.

一方、本発明に係る廃水処理方法は、ストリッピング装置を用いて廃水中に含まれる不純物をストリッピング処理によって除去する廃水処理方法であって、前記廃水中に含まれる不純物の成分毎に行った濃度分析の結果に基づいて前記ストリッピング装置に供給する廃水のpHを調整することを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理方法は、前記不純物の成分の内、他の成分より濃度の高い成分の遊離度が前記他の成分と比べて高くなるように前記廃水のpHを調整することを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理方法は、前記不純物の成分の各々の濃度が同等と看做せる範囲内に収まっている場合、前記不純物の成分の各々の遊離度が一定範囲内に収まるように前記廃水のpHを調整することを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理方法は、前記濃度分析の結果と前記廃水のpHとに基づいて前記ストリッピング装置の運転条件を制御することを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理方法は、前記ストリッピング装置の運転条件として前記ストリッピング装置に供給するストリッピングガス量と廃水量との比である気液比を制御することを特徴とする。
また、本発明に係る廃水処理方法は、前記ストリッピング処理後に得られる処理水を活性汚泥処理することを特徴とする。
On the other hand, the wastewater treatment method according to the present invention is a wastewater treatment method for removing impurities contained in wastewater by stripping using a stripping apparatus, and was performed for each impurity component contained in the wastewater. The pH of waste water supplied to the stripping device is adjusted based on the result of concentration analysis.
In the wastewater treatment method according to the present invention, the pH of the wastewater is adjusted so that the degree of liberation of a component having a higher concentration than other components out of the impurity components is higher than that of the other components. Features.
Further, in the wastewater treatment method according to the present invention, when the concentration of each of the impurity components is within a range that can be regarded as equivalent, the degree of liberation of each of the impurity components is within a certain range. The pH of the waste water is adjusted.
The wastewater treatment method according to the present invention is characterized in that the operating conditions of the stripping device are controlled based on the result of the concentration analysis and the pH of the wastewater.
The wastewater treatment method according to the present invention is characterized by controlling a gas-liquid ratio, which is a ratio between a stripping gas amount supplied to the stripping device and a wastewater amount, as an operating condition of the stripping device.
Moreover, the wastewater treatment method according to the present invention is characterized in that the treated water obtained after the stripping treatment is treated with activated sludge.

本発明によれば、ストリッピング処理のみで例えばアンモニアとシアンのような性質の異なる複数の不純物を廃水から除去することができるため、従来のように不純物除去のために複数のプロセスを併用する必要はない。つまり、本発明によれば、処理工程やコストの増加を招くことなく、廃水中に含まれる不純物を除去することの可能な廃水処理システム及び方法を提供することが可能となる。   According to the present invention, since a plurality of impurities having different properties such as ammonia and cyan can be removed from wastewater by only stripping treatment, it is necessary to use a plurality of processes for removing impurities as in the prior art. There is no. That is, according to the present invention, it is possible to provide a wastewater treatment system and method capable of removing impurities contained in wastewater without causing an increase in treatment steps and costs.

本発明の一実施形態に係る廃水処理システム1のブロック図である。1 is a block diagram of a wastewater treatment system 1 according to an embodiment of the present invention. 廃水のpHと廃水に含まれるアンモニア及びシアンの遊離度との関係、及び廃水のpHとストリッピング処理によるアンモニアの除去率との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the pH of wastewater, and the liberation of ammonia and cyan contained in wastewater, and the relationship between the pH of wastewater and the removal rate of ammonia by stripping treatment. 各pHの値について入口アンモニア濃度比と必要気液比との対応関係を示すデータの一例である。It is an example of the data which shows the correspondence of an inlet ammonia concentration ratio and a required gas-liquid ratio about the value of each pH. 一定のpH条件下におけるストリッピング塔18の気液比とストリッピング処理によるアンモニアの除去率との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the gas-liquid ratio of the stripping tower 18 on fixed pH conditions, and the removal rate of ammonia by a stripping process.

以下、図面を参照して、本発明の一実施形態について説明する。
図1は、本実施形態に係る廃水処理システム1のシステム構成を示すブロック図である。本実施形態に係る廃水処理システム1は、例えば石炭やバイオマスなどの資源から合成ガスを製造する化学プラントにおいて発生する、アンモニアやシアン等の揮発性の不純物を含む廃水を処理するシステムであり、具体的にはその廃水を活性汚泥処理する前に、活性汚泥の失活を防ぐために廃水からアンモニア及びシアン等の不純物を除去する機能を備えている。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a block diagram showing a system configuration of a wastewater treatment system 1 according to this embodiment. The wastewater treatment system 1 according to the present embodiment is a system that treats wastewater containing volatile impurities such as ammonia and cyanogen that is generated in a chemical plant that produces synthesis gas from resources such as coal and biomass. Specifically, it has a function of removing impurities such as ammonia and cyanogen from the wastewater in order to prevent the activated sludge from being deactivated before the wastewater is treated with the activated sludge.

このような廃水処理システム1は、図1に示すように、廃水バッファ槽11と、濃度分析装置12と、pH計13と、pH調整装置14と、水量調整装置15と、ガス量調整装置16と、運転制御装置17と、ストリッピング塔(ストリッピング装置)18と、活性汚泥処理槽(活性汚泥処理装置)19とから構成されている。   As shown in FIG. 1, such a wastewater treatment system 1 includes a wastewater buffer tank 11, a concentration analyzer 12, a pH meter 13, a pH adjuster 14, a water amount adjuster 15, and a gas amount adjuster 16. And an operation control device 17, a stripping tower (stripping device) 18, and an activated sludge treatment tank (activated sludge treatment device) 19.

廃水バッファ槽11は、不図示のパイプラインを介して前工程から供給される廃水を一時的に貯留(バッファリング)する槽であり、後述のpH調整装置14によってpH調整された廃水を所定のタイミングで水量調整装置15に供給する。なお、この廃水バッファ槽11は、pH調整された廃水を所定のタイミングで水量調整装置15に供給するために廃水を汲み上げるポンプ等(図示省略)を備えている。   The waste water buffer tank 11 is a tank for temporarily storing (buffering) the waste water supplied from the previous process via a pipeline (not shown), and the waste water whose pH is adjusted by a pH adjusting device 14 described below is stored in a predetermined amount. It is supplied to the water amount adjusting device 15 at timing. The waste water buffer tank 11 includes a pump or the like (not shown) that pumps up the waste water in order to supply the pH-adjusted waste water to the water amount adjusting device 15 at a predetermined timing.

濃度分析装置12は、廃水バッファ槽11に供給される廃水中に含まれる不純物の成分毎に濃度分析を行い、その濃度分析結果を示す電気信号をpH調整装置14及び運転制御装置17に出力する。つまり、この濃度分析装置12は、廃水中に含まれる不純物であるアンモニア及びシアンのそれぞれについて濃度分析を行う。pH計13は、廃水バッファ槽11に貯留されている廃水のpHを計測し、そのpH計測結果を示す電気信号をpH調整装置14に出力する。   The concentration analyzer 12 performs concentration analysis for each impurity component contained in the wastewater supplied to the wastewater buffer tank 11 and outputs an electrical signal indicating the concentration analysis result to the pH adjuster 14 and the operation controller 17. . That is, the concentration analyzer 12 performs concentration analysis on each of ammonia and cyan, which are impurities contained in the wastewater. The pH meter 13 measures the pH of the wastewater stored in the wastewater buffer tank 11 and outputs an electrical signal indicating the pH measurement result to the pH adjuster 14.

pH調整装置14は、濃度分析装置12から入力される電気信号(つまり廃水中に含まれるアンモニア及びシアンの濃度分析結果)と、pH計13から入力される電気信号(つまり廃水バッファ槽11に貯留されている廃水のpH計測結果)とに基づいて、廃水バッファ槽11に貯留されている廃水のpHを調整する。  The pH adjuster 14 stores the electrical signal input from the concentration analyzer 12 (that is, the concentration analysis result of ammonia and cyan contained in the wastewater) and the electrical signal input from the pH meter 13 (that is, stored in the wastewater buffer tank 11). The pH of the wastewater stored in the wastewater buffer tank 11 is adjusted based on the pH measurement result of the wastewater that is being used.

具体的には、このpH調整装置14は、廃水中に含まれるアンモニア及びシアンの濃度分析結果を基にストリッピング塔18に供給する廃水のpHを決定し、その決定したpHとなるようにpH計13から得られるpH計測結果をモニターしつつ、pH調整剤を廃水バッファ槽11に供給する。例えば、廃水バッファ槽11に貯留されている廃水のpHをアルカリ性に調整する場合にはpH調整剤として水酸化ナトリウム等のアルカリ性剤を添加すれば良く、また、酸性に調整する場合にはクエン酸等の酸性剤を添加すれば良い。なお、このpH調整装置14は、ストリッピング塔18に供給する廃水のpH決定結果を示す電気信号を運転制御装置17に出力する。  Specifically, the pH adjuster 14 determines the pH of the wastewater to be supplied to the stripping tower 18 based on the concentration analysis results of ammonia and cyan contained in the wastewater, and the pH is set to the determined pH. The pH adjusting agent is supplied to the waste water buffer tank 11 while monitoring the pH measurement result obtained from the total 13. For example, when adjusting the pH of the wastewater stored in the wastewater buffer tank 11 to be alkaline, an alkaline agent such as sodium hydroxide may be added as a pH adjuster. What is necessary is just to add acidic agents, such as. The pH adjusting device 14 outputs an electric signal indicating the pH determination result of the wastewater supplied to the stripping tower 18 to the operation control device 17.

水量調整装置15は、運転制御装置17による制御の下、廃水バッファ槽11から供給される廃水(pH調整済みの廃水)の水量を調整し、その水量調整後の廃水をストリッピング塔18の塔上部に供給する。ガス量調整装置16は、運転制御装置17による制御の下、不図示のストリッピングガス供給源から供給されるストリッピングガス(例えば、空気又は水蒸気など)のガス量を調整し、そのガス量調整後のストリッピングガスをストリッピング塔18の塔下部に供給する。これら水量調整装置15及びガス量調整装置16としては、例えば運転制御装置17から出力される弁開度指示信号に応じて弁開度が制御される電磁バルブを用いることができる。   The water amount adjusting device 15 adjusts the amount of waste water (pH-adjusted waste water) supplied from the waste water buffer tank 11 under the control of the operation control device 17, and the waste water after the water amount adjustment is sent to the tower of the stripping tower 18. Supply to the top. The gas amount adjusting device 16 adjusts the gas amount of a stripping gas (for example, air or water vapor) supplied from a stripping gas supply source (not shown) under the control of the operation control device 17 and adjusts the gas amount. The subsequent stripping gas is supplied to the lower part of the stripping tower 18. As the water amount adjusting device 15 and the gas amount adjusting device 16, for example, an electromagnetic valve whose valve opening degree is controlled according to a valve opening degree instruction signal output from the operation control device 17 can be used.

運転制御装置17は、濃度分析装置12から入力される電気信号(つまり廃水中に含まれるアンモニア及びシアンの濃度分析結果)と、pH調整装置14から入力される電気信号(つまりストリッピング塔18に供給する廃水のpH決定結果)とに基づいてストリッピング塔18の運転条件を制御する。具体的には、この運転制御装置17は、水量調整装置15及びガス量調整装置16を制御することで、ストリッピング塔18に供給するストリッピングガス量(G)と廃水量(L)との比(気液比:G/L)を制御する。   The operation control device 17 receives the electrical signal input from the concentration analyzer 12 (that is, the concentration analysis result of ammonia and cyan contained in the wastewater) and the electrical signal input from the pH adjuster 14 (that is, to the stripping tower 18). The operating conditions of the stripping tower 18 are controlled based on the pH determination result of the wastewater to be supplied. Specifically, the operation control device 17 controls the water amount adjusting device 15 and the gas amount adjusting device 16 so that the stripping gas amount (G) and the waste water amount (L) supplied to the stripping tower 18 are controlled. The ratio (gas / liquid ratio: G / L) is controlled.

ストリッピング塔18は、廃水中に含まれる揮発性の不純物(アンモニア及びシアン)をストリッピング処理によって除去する装置であり、塔内にはラシヒリングやレッシングリングなどの充填材や格子、波板、多孔板などが多数充填されている。このストリッピング塔18の塔上部から内部に導入された廃水は塔下部へ向かって下降し、一方、塔下部から内部に導入されたストリッピングガスは塔上部へ向かって上昇する。これら廃水とストリッピンガスは、ストリッピング塔18内の充填層で気液接触を起こし、これにより液相から気相に不純物が移動し、不純物を含むガスが塔頂部から排出される。一方、不純物が除去された廃水(以下、ストリッピング処理水と称す)はストリッピング塔18の塔底部に溜まり、バルブ等の開閉によって後段の活性汚泥処理槽19に送られる。   The stripping tower 18 is a device that removes volatile impurities (ammonia and cyanide) contained in the wastewater by stripping treatment. In the tower, packing materials such as Raschig rings and Lessing rings, lattices, corrugated plates, porous Many plates are filled. The waste water introduced from the upper part of the stripping tower 18 to the inside of the tower descends toward the lower part of the tower, while the stripping gas introduced from the lower part to the inside rises to the upper part of the tower. The waste water and the stripping gas are brought into gas-liquid contact in the packed bed in the stripping tower 18, whereby impurities move from the liquid phase to the gas phase, and the gas containing impurities is discharged from the top of the tower. On the other hand, waste water from which impurities have been removed (hereinafter referred to as stripping treated water) is collected at the bottom of the stripping tower 18 and sent to the activated sludge treatment tank 19 at the subsequent stage by opening and closing a valve or the like.

活性汚泥処理槽19は、ストリッピング塔18から送られるストリッピング処理水(不純物が除去された廃水)を活性汚泥処理によって浄化し、その活性汚泥処理後に得られる活性汚泥処理水を外部に排出する。   The activated sludge treatment tank 19 purifies stripping treated water (waste water from which impurities have been removed) sent from the stripping tower 18 by activated sludge treatment, and discharges the activated sludge treated water obtained after the activated sludge treatment to the outside. .

次に、上記のように構成された本実施形態に係る廃水処理システム1の廃水処理動作について詳細に説明する。
まず、不図示のパイプラインを介して前工程から供給された廃水は、廃水バッファ槽11に一時的に貯留される。この時、濃度分析装置12は、廃水バッファ槽11に供給される廃水中に含まれる不純物であるアンモニア及びシアンのそれぞれについて濃度分析を行い、その濃度分析結果を示す電気信号をpH調整装置14及び運転制御装置17に出力する。また、pH計13は、廃水バッファ槽11に貯留されている廃水のpHを計測し、そのpH計測結果を示す電気信号をpH調整装置14に出力する。
Next, the wastewater treatment operation of the wastewater treatment system 1 according to the present embodiment configured as described above will be described in detail.
First, the wastewater supplied from the previous process via a pipeline (not shown) is temporarily stored in the wastewater buffer tank 11. At this time, the concentration analyzer 12 performs concentration analysis on each of ammonia and cyan, which are impurities contained in the wastewater supplied to the wastewater buffer tank 11, and outputs an electric signal indicating the concentration analysis result to the pH adjuster 14 and Output to the operation control device 17. Further, the pH meter 13 measures the pH of the wastewater stored in the wastewater buffer tank 11 and outputs an electrical signal indicating the pH measurement result to the pH adjusting device 14.

ここで、pH調整装置14は、廃水中に含まれるアンモニア及びシアンの濃度分析結果を基にストリッピング塔18に供給する廃水のpHを決定する。すなわち、図2を用いて説明したように、廃水のpHに対してアンモニアの除去率とシアンの除去率とはトレードオフの関係にあるため、ストリッピング処理によってアンモニアとシアンの両方を最も効率良く除去することが可能なpHを決定する。   Here, the pH adjuster 14 determines the pH of the wastewater to be supplied to the stripping tower 18 based on the concentration analysis results of ammonia and cyan contained in the wastewater. That is, as described with reference to FIG. 2, since the ammonia removal rate and the cyan removal rate are in a trade-off relationship with respect to the pH of the wastewater, both ammonia and cyanide are most efficiently removed by the stripping process. Determine the pH that can be removed.

具体的には、アンモニアとシアンの濃度が同等と看做せる範囲内に収まっている場合、アンモニア及びシアンの遊離度が一定範囲内に収まるように廃水のpHを決定する。例えば、図2(a)に示すように、アンモニアとシアンの濃度が同等と看做せる範囲内に収まっている場合には、アンモニア及びシアンの遊離度が40〜60%の範囲内で収まるように廃水のpHを9〜9.5の範囲内で決定する。より好ましくは、アンモニアとシアンの遊離度の交点(遊離度:約50%)に対応するpHの値とする。これにより、アンモニアとシアンの遊離度をほぼ同程度にすることができ、ストリッピング処理によってアンモニアとシアンの両方を最も効率良く除去することが可能となる。   Specifically, when the concentrations of ammonia and cyan are within the range that can be regarded as equivalent, the pH of the wastewater is determined so that the degrees of freedom of ammonia and cyan are within a certain range. For example, as shown in FIG. 2 (a), when the concentrations of ammonia and cyan are within the range that can be regarded as equivalent, the degrees of freedom of ammonia and cyan should be within the range of 40 to 60%. The pH of the waste water is determined within the range of 9 to 9.5. More preferably, the pH value corresponds to the intersection of the degrees of freedom of ammonia and cyan (freeness: about 50%). As a result, the degrees of liberation of ammonia and cyan can be made substantially the same, and both ammonia and cyan can be removed most efficiently by stripping treatment.

また、シアンよりアンモニアの濃度が高い場合には、アンモニアの遊離度がシアンと比べて高くなるように廃水のpHを決定する(例えば廃水のpHを10以上の高い値に決定する)ことにより、濃度の高いアンモニアの除去率を向上させる。この場合、シアンの除去率は低下するが、シアンの濃度は低いため、低い除去率でもシアンの除去性能に大きな影響はなく、結果、アンモニアとシアンの両方を最も効率良く除去することが可能となる。   Further, when the concentration of ammonia is higher than cyan, the pH of the wastewater is determined so that the liberation of ammonia is higher than that of cyan (for example, the pH of the wastewater is determined to be a high value of 10 or more), Improve the removal rate of high concentration ammonia. In this case, the cyan removal rate is reduced, but the cyan concentration is low, so even a low removal rate has no significant effect on the cyan removal performance, and as a result, both ammonia and cyan can be removed most efficiently. Become.

このようにpH調整装置14は、ストリッピング塔18に供給する廃水のpHを決定すると、その決定したpHとなるようにpH計13から得られるpH計測結果をモニターしつつ、pH調整剤を廃水バッファ槽11に供給すると共に、pH決定結果を示す電気信号を運転制御装置17に出力する。これにより、廃水バッファ槽11に貯留されている廃水のpHは、pH調整装置14によって決定されたpHと同じ値となる。そして、廃水バッファ槽11は、備え付けのポンプによってpH調整された廃水を汲み上げ、所定のタイミングで水量調整装置15に供給する。  As described above, when the pH of the wastewater supplied to the stripping tower 18 is determined, the pH adjuster 14 monitors the pH measurement result obtained from the pH meter 13 so that the determined pH is obtained, and the pH adjuster is used as the wastewater. While supplying to the buffer tank 11, the electric signal which shows a pH determination result is output to the operation control apparatus 17. FIG. As a result, the pH of the wastewater stored in the wastewater buffer tank 11 becomes the same value as the pH determined by the pH adjusting device 14. Then, the wastewater buffer tank 11 pumps up the wastewater whose pH is adjusted by the provided pump, and supplies the wastewater to the water amount adjusting device 15 at a predetermined timing.

そして、運転制御装置17は、濃度分析装置12から入力される電気信号(つまり廃水中に含まれるアンモニア及びシアンの濃度分析結果)と、pH調整装置14から入力される電気信号(つまりストリッピング塔18に供給する廃水のpH決定結果)とに基づいて、水量調整装置15及びガス量調整装置16を制御することで、ストリッピング塔18の気液比(G/L)を制御する。具体的には、この運転制御装置17は、図3に示すような、各pHの値について入口アンモニア濃度比と必要気液比との対応関係を示すデータを予め記憶しており、このデータを基に上記の濃度分析結果及びpH決定結果に応じた必要気液比を求め、その求めた必要気液比と一致するようにストリッピング塔18の気液比を制御する。  Then, the operation controller 17 receives the electrical signal input from the concentration analyzer 12 (that is, the concentration analysis result of ammonia and cyan contained in the wastewater) and the electrical signal input from the pH adjuster 14 (that is, the stripping tower). The gas-liquid ratio (G / L) of the stripping tower 18 is controlled by controlling the water amount adjusting device 15 and the gas amount adjusting device 16 based on the pH determination result of the wastewater supplied to 18. Specifically, the operation control device 17 stores in advance data indicating the correspondence between the inlet ammonia concentration ratio and the required gas-liquid ratio for each pH value as shown in FIG. 3. The required gas-liquid ratio corresponding to the concentration analysis result and the pH determination result is obtained based on the above, and the gas-liquid ratio of the stripping tower 18 is controlled so as to coincide with the obtained required gas-liquid ratio.

図3からわかるように、運転制御装置17は、ストリッピング塔18に供給する廃水のpHが低い程、ストリッピング塔18の気液比が高くなるように制御する。つまり、運転制御装置17は、水量調整装置15を制御してストリッピング塔18に供給される廃水量を一定に維持する一方、ガス量調整装置16を制御してストリッピング塔18に供給されるストリッピングガス量を増大させることで気液比を高くする。これは、図4に示すように、一定のpH条件下(図3ではpH=9)では、ストリッピング塔18の気液比が高くなる程、アンモニアの除去率も高くなるため、ストリッピング塔18に供給する廃水のpHが低い場合(アンモニアの遊離度が低い場合)であっても、アンモニアの除去率の向上を図ることが可能になるためである。  As can be seen from FIG. 3, the operation control device 17 controls the gas-liquid ratio of the stripping tower 18 to be higher as the pH of the wastewater supplied to the stripping tower 18 is lower. That is, the operation control device 17 controls the water amount adjusting device 15 to keep the amount of waste water supplied to the stripping tower 18 constant, while controlling the gas amount adjusting device 16 to supply it to the stripping tower 18. The gas-liquid ratio is increased by increasing the amount of stripping gas. This is because, as shown in FIG. 4, under a constant pH condition (pH = 9 in FIG. 3), the higher the gas-liquid ratio of the stripping tower 18, the higher the ammonia removal rate. This is because it is possible to improve the ammonia removal rate even when the pH of the wastewater supplied to 18 is low (when the liberation of ammonia is low).

上記のような廃水のpH調整及びストリッピング塔18の気液比制御により、ストリッピング塔18におけるストリッピング処理によって廃水に含まれるアンモニア及びシアンの両方が効果的に除去されるため、ストリッピング塔18から活性汚泥処理槽19に送られるストリッピング処理水のアンモニア及びシアン含有量が大幅に低減することになる。つまり、活性汚泥処理槽19において、活性汚泥の失活(微生物の死滅)を招くことなく、ストリッピング処理水の活性汚泥処理を行うことができる。   By adjusting the pH of the waste water and controlling the gas-liquid ratio of the stripping tower 18, both ammonia and cyan contained in the waste water are effectively removed by the stripping treatment in the stripping tower 18. The ammonia and cyan content in stripping treated water sent from 18 to the activated sludge treatment tank 19 will be greatly reduced. That is, the activated sludge treatment tank 19 can perform the activated sludge treatment of the stripping treated water without inactivating the activated sludge (microbe killing).

以上説明したように、本実施形態に係る廃水処理システム1によれば、廃水中に含まれるアンモニアとシアンのような性質の異なる不純物をストリッピング処理のみで除去することができるため、従来のように不純物除去のための複数のプロセスを併用する必要がなくなり、処理工程やコストの増加を招くという問題を解決することが可能となる。   As described above, according to the wastewater treatment system 1 according to the present embodiment, impurities having different properties such as ammonia and cyan contained in the wastewater can be removed only by the stripping treatment. In addition, it is not necessary to use a plurality of processes for removing impurities at the same time, and it is possible to solve the problem of increasing processing steps and costs.

なお、本発明は上記実施形態に限定されず、以下のような変形例が挙げられる。
(1)上記実施形態では、廃水中に含まれる不純物の成分としてアンモニア及びシアンを想定して説明したが、これらのように性質の異なる(言い換えれば除去率がトレードオフの関係にある)成分を有する不純物を含む廃水であれば、本発明を適用することが可能である。
In addition, this invention is not limited to the said embodiment, The following modifications are mentioned.
(1) In the embodiment described above, ammonia and cyan have been described as impurity components contained in the wastewater. However, components having different properties (in other words, removal rates are in a trade-off relationship) are used. The present invention can be applied to any wastewater containing impurities.

(2)上記実施形態では、廃水中に含まれるアンモニア及びシアンの濃度分析結果と、ストリッピング塔18に供給する廃水のpH決定結果とに基づいて、ストリッピング塔18の運転条件(気液比)を制御する場合を例示したが、必ずしも運転条件を制御する必要はなく、常に運転条件を一定としても良い。但し、不純物除去性能の向上を図る観点から運転条件を制御する方が好ましい。 (2) In the above embodiment, based on the analysis results of the concentrations of ammonia and cyanide contained in the wastewater and the pH determination result of the wastewater supplied to the stripping tower 18, the operating conditions (gas-liquid ratio) However, it is not always necessary to control the operating conditions, and the operating conditions may always be constant. However, it is preferable to control the operating conditions from the viewpoint of improving the impurity removal performance.

1…廃水処理システム、11…廃水バッファ槽、12…濃度分析装置、13…pH計、14…pH調整装置、15…水量調整装置、16…ガス量調整装置、17…運転制御装置、18…ストリッピング塔、19…活性汚泥処理槽   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Waste water treatment system, 11 ... Waste water buffer tank, 12 ... Concentration analyzer, 13 ... pH meter, 14 ... pH adjuster, 15 ... Water amount adjuster, 16 ... Gas amount adjuster, 17 ... Operation control device, 18 ... Stripping tower, 19 ... Activated sludge treatment tank

Claims (12)

廃水中に含まれる不純物をストリッピング処理によって除去するストリッピング装置を備える廃水処理システムであって、
前記廃水中に含まれる不純物の成分毎に濃度分析を行う濃度分析装置と、
前記濃度分析の結果に基づいて前記ストリッピング装置に供給する廃水のpHを調整するpH調整装置と、
を備えることを特徴とする廃水処理システム。
A wastewater treatment system comprising a stripping device for removing impurities contained in wastewater by stripping treatment,
A concentration analyzer for performing concentration analysis for each impurity component contained in the waste water;
A pH adjusting device for adjusting the pH of wastewater supplied to the stripping device based on the result of the concentration analysis;
A wastewater treatment system comprising:
前記pH調整装置は、前記不純物の成分の内、他の成分より濃度の高い成分の遊離度が前記他の成分と比べて高くなるように前記廃水のpHを調整することを特徴とする請求項1記載の廃水処理システム。   The said pH adjustment apparatus adjusts pH of the said wastewater so that the freedom degree of a component with a density | concentration higher than the other component among the components of the said impurity may become high compared with the said other component. The wastewater treatment system according to 1. 前記pH調整装置は、前記不純物の成分の各々の濃度が同等と看做せる範囲内に収まっている場合、前記不純物の成分の各々の遊離度が一定範囲内に収まるように前記廃水のpHを調整することを特徴とする請求項1記載の廃水処理システム。   The pH adjusting device adjusts the pH of the wastewater so that the degree of liberation of each of the impurity components is within a certain range when the concentration of each of the impurity components is within a range that can be considered equivalent. The wastewater treatment system according to claim 1, wherein the wastewater treatment system is adjusted. 前記濃度分析の結果と前記廃水のpHとに基づいて前記ストリッピング装置の運転条件を制御する運転制御装置をさらに備えることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の廃水処理システム。   The wastewater treatment according to any one of claims 1 to 3, further comprising an operation control device that controls an operation condition of the stripping device based on a result of the concentration analysis and a pH of the wastewater. system. 前記ストリッピング装置に供給する廃水量を調整する水量調整装置と、
前記ストリッピング装置に供給するストリッピングガス量を調整するガス量調整装置と、
をさらに備え、
前記運転制御装置は、前記濃度分析の結果と前記廃水のpHとに基づいて前記水量調整装置及び前記ガス量調整装置を制御することで、前記ストリッピング装置の運転条件として前記ストリッピングガス量と前記廃水量との比である気液比を制御することを特徴とする請求項4記載の廃水処理システム。
A water amount adjusting device for adjusting the amount of waste water supplied to the stripping device;
A gas amount adjusting device for adjusting the amount of stripping gas supplied to the stripping device;
Further comprising
The operation control device controls the water amount adjusting device and the gas amount adjusting device based on the result of the concentration analysis and the pH of the wastewater, so that the stripping gas amount and the operation condition of the stripping device are The wastewater treatment system according to claim 4, wherein a gas-liquid ratio that is a ratio with the amount of wastewater is controlled.
前記ストリッピング処理後に前記ストリッピング装置から得られる処理水を活性汚泥処理する活性汚泥処理装置をさらに備えることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の廃水処理システム。   The wastewater treatment system according to any one of claims 1 to 5, further comprising an activated sludge treatment device for treating the treated water obtained from the stripping device after the stripping treatment with activated sludge. ストリッピング装置を用いて廃水中に含まれる不純物をストリッピング処理によって除去する廃水処理方法であって、
前記廃水中に含まれる不純物の成分毎に行った濃度分析の結果に基づいて前記ストリッピング装置に供給する廃水のpHを調整することを特徴とする廃水処理方法。
A wastewater treatment method for removing impurities contained in wastewater by stripping using a stripping device,
A wastewater treatment method comprising adjusting pH of wastewater supplied to the stripping device based on a result of concentration analysis performed for each impurity component contained in the wastewater.
前記不純物の成分の内、他の成分より濃度の高い成分の遊離度が前記他の成分と比べて高くなるように前記廃水のpHを調整することを特徴とする請求項7記載の廃水処理方法。   8. The wastewater treatment method according to claim 7, wherein the pH of the wastewater is adjusted so that the degree of liberation of a component having a higher concentration than the other components among the components of the impurities is higher than that of the other components. . 前記不純物の成分の各々の濃度が同等と看做せる範囲内に収まっている場合、前記不純物の成分の各々の遊離度が一定範囲内に収まるように前記廃水のpHを調整することを特徴とする請求項7記載の廃水処理方法。  When the concentration of each of the impurity components is within a range that can be regarded as equivalent, the pH of the wastewater is adjusted so that the degree of liberation of each of the impurity components is within a certain range. The wastewater treatment method according to claim 7. 前記濃度分析の結果と前記廃水のpHとに基づいて前記ストリッピング装置の運転条件を制御することを特徴とする請求項7〜9のいずれか一項に記載の廃水処理方法。   The wastewater treatment method according to any one of claims 7 to 9, wherein an operation condition of the stripping device is controlled based on a result of the concentration analysis and a pH of the wastewater. 前記ストリッピング装置の運転条件として前記ストリッピング装置に供給するストリッピングガス量と廃水量との比である気液比を制御することを特徴とする請求項10記載の廃水処理方法。   The wastewater treatment method according to claim 10, wherein a gas-liquid ratio that is a ratio of a stripping gas amount supplied to the stripping device and a wastewater amount is controlled as an operating condition of the stripping device. 前記ストリッピング処理後に得られる処理水を活性汚泥処理することを特徴とする請求項7〜11のいずれか一項に記載の廃水処理方法。   The wastewater treatment method according to any one of claims 7 to 11, wherein the treated water obtained after the stripping treatment is treated with activated sludge.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5861892A (en) * 1981-10-08 1983-04-13 Nippon Kokan Kk <Nkk> Activated sludge treatment for ammonia liquor
JPH08961A (en) * 1994-06-23 1996-01-09 Hodogaya Chem Co Ltd Oxidative decomposition treatment process for exhaust gas containing ammonia and/or cyanogen gas
JP2007098353A (en) * 2005-10-07 2007-04-19 Nippon Steel Corp Activated sludge treatment method of wastewater

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5861892A (en) * 1981-10-08 1983-04-13 Nippon Kokan Kk <Nkk> Activated sludge treatment for ammonia liquor
JPH08961A (en) * 1994-06-23 1996-01-09 Hodogaya Chem Co Ltd Oxidative decomposition treatment process for exhaust gas containing ammonia and/or cyanogen gas
JP2007098353A (en) * 2005-10-07 2007-04-19 Nippon Steel Corp Activated sludge treatment method of wastewater

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115397779A (en) * 2020-04-27 2022-11-25 科思创德国股份有限公司 Process for purifying nitrobenzene-contaminated aqueous waste streams

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