JP2011000857A - Metallic tone decorative film, metallic tone decorative resin molding, and method of manufacturing the metallic tone decorative resin molding - Google Patents

Metallic tone decorative film, metallic tone decorative resin molding, and method of manufacturing the metallic tone decorative resin molding Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metallic tone decorative film and a metallic tone decorative resin molding, having satisfactory molding workability, high in a surface hardness, and excellent in metallic glossiness.SOLUTION: This metallic tone decorative film 1 includes a metal layer 3 in an inside with two sheets of films 2, 5 fixed by an adhesive 4, the surface film 2 has H or more of pencil hardness, the reverse face film 5 has a hardness within a prescribed hardness, and a hardness of the adhesive layer 4 is made to different before and after cured. The molding workability is excellent thereby to obtain the metallic tone decorative film of high surface hardness.

Description

本発明は、電気製品、自動車などの外装部材である装飾成形品に用いられる金属調加飾樹脂成形体、及びこの金属調加飾樹脂成形体の加飾に用いる金属調加飾フィルム、さらにこれらの製造方法に関する。   The present invention relates to a metallic decorative resin molded body used for decorative molded articles that are exterior members of electric products, automobiles, etc., and a metallic decorative film used for the decoration of this metallic decorative resin molded body, and these It relates to the manufacturing method.

金属調に加飾された加飾成形体には、金属調加飾フィルムを樹脂成形体に被せた構成の金属調加飾樹脂成形体が知られている。この金属調加飾樹脂成形体に用いられる金属調加飾フィルムは、2枚の樹脂フィルムで金属蒸着層を挟むことで金属蒸着層に傷がつきにくい構成とされていることが多い。このような例が、特開平10−180795号公報や特開2007−030249号公報に記載されている。
すなわち、こうした金属調加飾フィルムで樹脂成形体を被覆することで、金属光沢を有し、傷つきにくい金属調加飾樹脂成形体を実現している。
As a decorative molded body decorated in a metallic style, a metallic decorated resin molded body having a configuration in which a metallic molded film is covered with a resin molded body is known. In many cases, the metal decorative film used in this metal decorative resin molded body is configured such that the metal vapor deposition layer is not easily damaged by sandwiching the metal vapor deposition layer between two resin films. Such examples are described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-180795 and 2007-030249.
That is, by coating a resin molded body with such a metal-decorated film, a metal-decorated resin molded body having a metallic luster and not easily damaged is realized.

特開平10−180795号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-180795 特開2007−030249号公報JP 2007-030249 A

上記金属調加飾フィルムは、樹脂成形体のもたらす種々の形状に即してその表面を被覆できるように、成形加工性の良い積層フィルムであることが好ましい。そうした一方で、成形後は、樹脂成形体を保護するとともに金属調の質感を有しながら傷付いて美観を損なうことがないように、ある程度の表面硬さを備えることが要求される。
しかし、成形加工性の観点から比較的柔らかな樹脂フィルムや接着層を有する金属調加飾フィルムを用いると、表面が傷付きやすい製品となってしまう。また、反対に製品の表面を硬くするように、樹脂フィルムや接着層に硬い材料を用いると、成形加工時に亀裂が入ったり金属光沢が悪化したりして上質の製品が得られないという欠点がある。
The metallic decorative film is preferably a laminated film having good moldability so that the surface can be covered in accordance with various shapes brought about by the resin molded body. On the other hand, after molding, it is required to have a certain degree of surface hardness so that the resin molded body is protected and the metallic appearance is not damaged and the appearance is not impaired.
However, when a relatively soft resin film or a metallic decorative film having an adhesive layer is used from the viewpoint of moldability, the surface is easily damaged. On the other hand, if a hard material is used for the resin film or adhesive layer so that the surface of the product is hardened, there is a disadvantage that a high-quality product cannot be obtained due to cracking or deterioration of the metallic luster during the molding process. is there.

以上のような従来技術を背景としてなされたのが本発明である。すなわち、本発明の目的は、立体的に変形する成形加工を行っても積層フィルムの亀裂や金属光沢の悪化を起こさず、しかも表面硬度が高い金属調加飾フィルムや金属調加飾樹脂成形体を提供することにある。   The present invention has been made against the background of the prior art as described above. That is, the object of the present invention is to provide a metal-like decorative film or a metal-like decorative resin molded article that does not cause cracks in the laminated film or deterioration of metallic luster even when a three-dimensionally deforming molding process is performed, and has a high surface hardness. Is to provide.

上記目的を達成すべく本発明は以下のように構成される。
金属層が付着した金属担持フィルムと、金属層を保護するカバーフィルム、及びこの金属担持フィルムとカバーフィルムとを固着する接着層を少なくとも有する金属調加飾フィルムについて、金属担持フィルムまたはカバーフィルムの何れか一方である表面フィルムの鉛筆硬度がH以上であり、金属担持フィルムまたはカバーフィルムの何れか他方である裏面フィルムのロックウェル硬さがHRR100以上であって、表面フィルムよりも絞り成形時に変形し易い樹脂フィルムでなり、接着層が、ロックウェル硬さでHRR50より小さい硬度を有しながら、所定の硬化処理後にロックウェル硬さでHRR100以上となる硬化型接着剤でなる接着層であり、金属担持フィルムとカバーフィルムとが固着してあり、絞り成形可能なことを特徴とする金属調加飾フィルムを提供する。
In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows.
Regarding a metal-supporting film to which a metal layer is attached, a cover film that protects the metal layer, and a metal decoration film that has at least an adhesive layer that fixes the metal-supporting film and the cover film, either the metal-supporting film or the cover film One of the surface films has a pencil hardness of H or higher, and either the metal-supporting film or the cover film has a rear surface film having a Rockwell hardness of HRR 100 or higher, and is deformed during drawing than the surface film. It is an easy-to-use resin film, and the adhesive layer is an adhesive layer made of a curable adhesive that has a Rockwell hardness of HRR50 or higher after a predetermined curing process, while having a Rockwell hardness smaller than HRR50. The support film and the cover film are fixed and can be drawn. To provide a metallic decorative films.

表面フィルムは、その硬さが、JIS K5600−5−4にもとづく鉛筆硬度でH以上である。鉛筆硬度でH以上としたため、表面が破壊され傷付きにくく、また、硬質感を与えることができる。なお、本明細書、特許請求の範囲において、鉛筆硬度というときはこのJIS K5600−5−4に基づく硬度をいう。裏面フィルムは、その硬さが、JIS K7202−2にもとづくロックウェル硬さがHRR100以上であって、表面フィルムよりも絞り成形時に変形し易い樹脂フィルムとする。ロックウェル硬さがHRR100以上としたため、表面フィルムを押圧した際に凹みが生じ元に戻らない現象が起きにくく、硬い表面を得ることができる。また、表面フィルムよりも絞り成形時に変形し易い樹脂フィルムとしたため、絞り形状が安定しやすく、求める立体形状に成形加工しやすい。なお、本明細書、特許請求の範囲においてロックウェル硬さというときはこのJIS K7202−2に基づく硬度をいう。   The surface film has a hardness of H or higher in pencil hardness based on JIS K5600-5-4. Since the pencil hardness is set to H or more, the surface is destroyed and hardly damaged, and a hard feeling can be given. In the present specification and claims, the pencil hardness refers to the hardness based on JIS K5600-5-4. The back film is a resin film whose hardness is HRR 100 or more based on JIS K7202-2 and is more easily deformed during drawing than the front film. Since the Rockwell hardness is set to HRR100 or more, a dent is not generated when the surface film is pressed, and a hard surface does not easily occur, and a hard surface can be obtained. In addition, since the resin film is more easily deformed at the time of drawing than the surface film, the drawing shape is easy to stabilize, and the desired three-dimensional shape is easily formed. In the present specification and claims, the term “Rockwell hardness” refers to the hardness based on this JIS K7202-2.

さらに、接着層は、ロックウェル硬さでHRR50より小さい硬度を有しながら、所定の硬化処理後にロックウェル硬さでHRR100以上となる接着層であり、金属担持フィルムとカバーフィルムとがくっついて容易に剥がれない程度の固着力を有する接着剤を用いている。ロックウェル硬さでHRR50より小さい硬度であるため、金属調加飾フィルムの成形加工時に接着層が割れたり、金属担持フィルムとカバーフィルムが剥がれたりするおそれがなく成形加工性が良好である。また、所定の硬化処理後にロックウェル硬さがHRR100以上となるため、表面フィルムを押圧した際に表面に凹みが生じ元に戻らない現象が起きにくい硬い表面を得ることができる。ここで、所定の硬化処理とは、金属調加飾フィルムを樹脂成形体と一体化するなど金属調加飾フィルムの後加工時に、この金属調加飾フィルムに加熱、加圧、紫外線照射などの活性エネルギー線硬化処理など、接着層に用いられる接着剤の種類に応じてその接着剤を硬化させるのに必要な処理をいうものである。
加えて、金属担持フィルムとカバーフィルムとが容易に剥がれない程度の固着力を有するため、金属調加飾フィルムを成形加工する際に、金属担持フィルムとカバーフィルムが剥離することがなく、また、この金属調加飾フィルムを樹脂成形体と一体化する際に、表面フィルムが樹脂成形体の形状に追随して成形され、表面フィルムと裏面フィルムの何れもが樹脂成形体の形状に添って変形する樹脂フィルムと樹脂の一体性が良好な金属調加飾樹脂成形体を得ることができる。
こうした金属調加飾フィルムは、接着層を硬化させれば、表面フィルム側から鉛筆硬度でH以上となる硬さに優れた金属調加飾フィルムが得られる。
Furthermore, the adhesive layer is an adhesive layer having a Rockwell hardness smaller than HRR50, and having a Rockwell hardness of HRR100 or more after a predetermined curing process, and the metal support film and the cover film are easily adhered to each other. An adhesive having an adhesive strength that does not peel off is used. Since the Rockwell hardness is less than HRR50, there is no fear that the adhesive layer is broken or the metal-carrying film and the cover film are peeled off during the molding of the metallic decorative film, and the molding processability is good. In addition, since the Rockwell hardness becomes HRR100 or more after a predetermined curing treatment, a hard surface in which a phenomenon that a dent occurs on the surface and does not return to the original when the surface film is pressed can be obtained. Here, the predetermined curing treatment means that the metal decoration film is heated, pressurized, irradiated with ultraviolet rays, etc. at the time of post-processing of the metal decoration film such as integrating the metal decoration film with the resin molding. It refers to a process necessary for curing the adhesive according to the type of the adhesive used for the adhesive layer, such as an active energy ray curing process.
In addition, since the metal-carrying film and the cover film have an adhesive force that does not easily peel off, the metal-carrying film and the cover film are not peeled when the metal-like decorative film is molded, When this metallic decorative film is integrated with the resin molded body, the surface film is molded following the shape of the resin molded body, and both the surface film and the back film are deformed according to the shape of the resin molded body. It is possible to obtain a metal-decorated resin molded article having good resin film and resin integrity.
If such a metal-like decorative film cures the adhesive layer, a metal-like decorative film having an excellent hardness of H or higher in pencil hardness from the surface film side can be obtained.

接着層が、加熱、加圧、活性エネルギー線照射から選択される少なくとも一の硬化反応により硬化する反応硬化型接着剤でなる金属調加飾フィルムとすることができる。接着層が、加熱や加圧、活性エネルギー線照射等により反応硬化する反応硬化型接着剤でなるため、金属担持フィルムとカバーフィルムの接着とは別に、こうした硬化反応を行うことで、金属調加飾フィルムを別途硬化させることができる。そのため、金属調加飾フィルムの樹脂成形体との一体成形時や、その後に金属調加飾フィルムを硬化させて表面硬度が高い金属調加飾樹脂成形体を製造することができる。   It can be set as the metal decoration film which an adhesive layer becomes with the reaction hardening type adhesive agent hardened | cured by at least 1 hardening reaction selected from a heating, pressurization, and active energy ray irradiation. Since the adhesive layer is made of a reactive curable adhesive that is reactively cured by heating, pressing, active energy ray irradiation, etc. The decorative film can be cured separately. Therefore, at the time of integral molding of the metallic decorative film with the resin molded body, or after that, the metallic decorative film can be cured to produce a metallic decorative resin molded body having a high surface hardness.

接着層が、硬化剤を内包するマイクロカプセルを含む反応硬化型接着剤でなる金属調加飾フィルムとすることができる。接着層が、硬化剤を内包するマイクロカプセルを含む反応硬化型接着剤でなる金属調加飾フィルムとしたため、金属担持フィルムとカバーフィルムの接着とは別に、マイクロカプセルの破壊工程を行い金属調加飾フィルムの接着層を硬化させることで、金属調加飾フィルムを別途硬化させることができる。そのため、金属調加飾フィルムの樹脂成形体との一体成形時や、その後に金属調加飾フィルムを硬化させて表面硬度が高い金属調加飾樹脂成形体を製造することができる。また、マイクロカプセル型の硬化剤は保存安定性に優れる。圧縮してカプセルを破壊する方法では成形と同時に硬化することができるため、成形とは別に新たに硬化工程を設ける必要がなくなる。 It can be set as the metal decoration film which an adhesive layer becomes with the reaction hardening type adhesive agent containing the microcapsule which encloses a hardening | curing agent. Since the adhesive layer is a metallic decorative film made of a reactive curable adhesive containing microcapsules encapsulating the curing agent, a metal capsule is applied by performing a microcapsule breaking process separately from the adhesion of the metal-carrying film and the cover film. By curing the adhesive layer of the decorative film, the metallic decorative film can be separately cured. Therefore, at the time of integral molding of the metallic decorative film with the resin molded body, or after that, the metallic decorative film can be cured to produce a metallic decorative resin molded body having a high surface hardness. Further, the microcapsule type curing agent is excellent in storage stability. In the method of compressing and destroying the capsule, the capsule can be cured at the same time as molding, so that it is not necessary to provide a new curing step separately from the molding.

金属層は、インジウムでなる不連続蒸着層とすることができる。金属層をインジウムでなる不連続蒸着層としたため、金属調加飾フィルムを深絞り加工する際にも金属光沢への悪影響を及ぼさず、成形加工前の金属調の視認性を維持することができる。そのため、金属光沢に優れ、高品質の金属調加飾フィルムを得ることができる。また、優れた耐湿性を有することができる。   The metal layer can be a discontinuous vapor deposition layer made of indium. Since the metal layer is a discontinuous vapor deposition layer made of indium, it does not adversely affect the metallic luster even when deep-drawing a metal-like decorative film, and the metal-like visibility before forming can be maintained. . Therefore, it is excellent in metallic luster and a high quality metallic decoration film can be obtained. Moreover, it can have excellent moisture resistance.

裏面フィルムの厚みが表面フィルムの2倍以上であり、且つ400μm以下である金属調加飾フィルムとすることができる。裏面フィルムの厚みを表面フィルムの2倍以上としたため、裏面フィルムによって表面フィルムの応力を抑えて仮絞り後の金属調加飾フィルムの立体形状を維持し易くすることができる。また、裏面フィルムの厚さを400μm以下としたため、成形加工性が良く、精細な凹凸加工を容易に行うことができる。   It can be set as the metallic decoration film whose thickness of a back film is 2 times or more of a surface film, and is 400 micrometers or less. Since the thickness of the back film is set to be twice or more that of the surface film, the back film can suppress the stress of the surface film and can easily maintain the three-dimensional shape of the metallic decorative film after temporary drawing. Further, since the thickness of the back film is set to 400 μm or less, the moldability is good and fine uneven processing can be easily performed.

上記金属調加飾フィルムの裏面フィルムが、樹脂成形体の表面に固着して加飾する金属調加飾樹脂成形体とすることができる。上記金属調加飾フィルムの裏面フィルムが、樹脂成形体の表面に固着して加飾する金属調加飾樹脂成形体としたため、成形加工しやすく、金属光沢に優れ表面硬度が高い金属調加飾フィルムを有する金属調加飾樹脂成形体とすることができる。   The back film of the said metallic decoration film can be set as the metallic decoration resin molding which adheres to the surface of a resin molding, and decorates. Because the backside film of the above-mentioned metallic decorative film is a metallic decorative resin molded body that is fixed on the surface of the resin molded body and decorated, it is easy to mold, has a metallic luster, and has a high surface hardness. It can be set as the metal tone decoration resin molding which has a film.

また、上記金属調加飾フィルムの裏面フィルムが、樹脂成形体の表面に固着して加飾する金属調加飾樹脂成形体の製造方法について、該金属調加飾フィルムを樹脂成形体の表面形状に沿った立体形状に仮絞りした後、仮絞りした金属調加飾フィルムと樹脂成形体とを一体化するとともに、金属調加飾フィルムの接着層に硬化処理を施して、この接着層をロックウェル硬さでHRR100以上に硬化させることを特徴とする金属調加飾樹脂成形体の製造方法を提供する。
金属調加飾フィルムの接着層に硬化処理を施して、この接着層をロックウェル硬さでHRR100以上に硬化させたため、成形加工性を悪化させることなく表面硬度の高い金属調加飾樹脂成形体とすることができる。
Moreover, about the manufacturing method of the metallic tone decoration resin molding which the back surface film of the said metallic tone decoration film adheres to the surface of a resin molding, and decorates this metallic tone decoration film, the surface shape of a resin molding body After temporarily drawing to a three-dimensional shape along the line, the temporarily decorated metal-like decorative film and the resin molded body are integrated, and the adhesive layer of the metal-like decorative film is cured to lock this adhesive layer. Provided is a method for producing a metal-decorated resin molded article characterized by curing to HRR 100 or more with well hardness.
The adhesive layer of the metallic decorative film is cured, and this adhesive layer is hardened to an HRR of 100 or more with Rockwell hardness. Therefore, the metallic decorative resin molded body having a high surface hardness without deteriorating the molding processability. It can be.

さらに、上記金属調加飾フィルムの裏面フィルムが、樹脂成形体の表面に固着して加飾する金属調加飾樹脂成形体の製造方法について、該金属調加飾フィルムを平板形状のまま樹脂成形体と一体化するとともに、金属調加飾フィルムの接着層に硬化処理を施して、この接着層をロックウェル硬さでHRR100以上に硬化させることを特徴とする金属調加飾樹脂成形体の製造方法を提供する。
金属調加飾フィルムの接着層に硬化処理を施して、この接着層をロックウェル硬さでHRR100以上に硬化させたため、成形加工性を悪化させることなく表面硬度の高い金属調加飾樹脂成形体とすることができる。
Furthermore, about the manufacturing method of the metal tone decoration resin molding which the back surface film of the said metal tone decoration film adheres to the surface of a resin molding, and decorates, this metal tone decoration film is resin-molded with flat form The metallic decorative resin molded product is characterized by being cured with the adhesion layer of the metallic decorative film and being cured to a Rockwell hardness of HRR 100 or higher while being integrated with the body. Provide a method.
The adhesive layer of the metallic decorative film is cured, and this adhesive layer is hardened to an HRR of 100 or more with Rockwell hardness. Therefore, the metallic decorative resin molded body having a high surface hardness without deteriorating the molding processability. It can be.

金属調加飾フィルムに対して絞り比が0.1〜0.5である深絞りを施すことができる。金属調加飾フィルムに対して絞り比が0.1〜0.5である深絞りを施しても金属調加飾フィルムの樹脂フィルムや接着層、金属層に亀裂が入らず、樹脂成形体の表面形状に添って金属調加飾フィルムが精緻に追随して付着した高品質の金属調加飾樹脂成形体を得ることができる。   Deep drawing with a drawing ratio of 0.1 to 0.5 can be applied to the metallic decorative film. Even if deep drawing with a drawing ratio of 0.1 to 0.5 is applied to the metal decorative film, the resin film, adhesive layer, and metal layer of the metal decorative film are not cracked, It is possible to obtain a high-quality metal-decorated resin molding in which the metal-decorating film follows the surface shape and adheres precisely.

本発明の金属調加飾フィルムによれば、立体的な形状に変形させる成形加工を行っても金属調加飾フィルムの各層に亀裂が入らず白化などの変性を起こさず、金属光沢に優れるとともに表面硬度が鉛筆硬度でH以上の硬さを実現することができる。
また、本発明の金属調加飾樹脂成形体とその製造方法によれば、こうした金属調加飾フィルムの性質を活かした成形加工性や金属光沢に優れるとともに、表面硬度の高い金属調加飾樹脂成形体とすることができる。
According to the metal-tone decorative film of the present invention, even if a molding process is performed to deform into a three-dimensional shape, each layer of the metal-tone decorative film does not crack and does not undergo modification such as whitening, and has excellent metallic luster. A surface hardness of H or higher in pencil hardness can be realized.
In addition, according to the metal-decorated resin molded body of the present invention and the method for producing the same, the metal-decorated resin having high surface hardness and excellent molding processability and metallic luster utilizing the properties of such a metal-decorated film. It can be set as a molded body.

本発明の金属調加飾フィルムを示す断面図。Sectional drawing which shows the metallic decoration film of this invention. 本発明の金属調加飾フィルムの製造過程で、金属担持フィルムに金属層が付着した状態を示す断面図。Sectional drawing which shows the state in which the metal layer adhered to the metal carrying film in the manufacture process of the metallic decoration film of this invention. 本発明の金属調加飾フィルムの製造過程で、金属担持フィルムとカバーフィルムを積層する状態を示す断面図。Sectional drawing which shows the state which laminates | stacks a metal support film and a cover film in the manufacture process of the metallic tone decoration film of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体の断面図。Sectional drawing of the metal tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体の製造過程で、金属調加飾フィルムを圧空成形する説明図。Explanatory drawing which pressure-forms a metal tone decoration film in the manufacture process of the metal tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体の製造過程で、金属調加飾フィルムの余分な部分を切断する説明図。Explanatory drawing which cut | disconnects the excess part of a metal tone decorating film in the manufacture process of the metal tone decorating resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体の製造過程で、金属調加飾フィルムを金型にインサートした状態を示す説明図。Explanatory drawing which shows the state which inserted the metal tone decoration film in the metal mold | die in the manufacture process of the metal tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体の製造過程で、金属調加飾フィルムと樹脂成形体とを一体成形後脱型する説明図。Explanatory drawing which demolds after a metal-molding decoration film and a resin molding are integrally formed in the manufacture process of the metal-tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体の製造過程で、金属調加飾樹脂成形体を加熱処理する説明図。Explanatory drawing which heat-processes a metal tone decoration resin molding in the manufacture process of the metal tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体の別の製造過程で、溶融樹脂を注入する説明図。Explanatory drawing which inject | pours molten resin in another manufacturing process of the metal tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体の別の製造過程で、紫外線を照射する説明図。Explanatory drawing which irradiates with an ultraviolet-ray in another manufacture process of the metallic tone decoration resin molding of this invention. 本発明の別の金属調加飾樹脂成形体の断面図。Sectional drawing of another metal tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体のさらに別の製造過程で、金属調加飾フィルムを金型に取り付ける説明図。Explanatory drawing which attaches a metal tone decoration film to a metal mold | die in another manufacturing process of the metal tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体のさらに別の製造過程で、金属調加飾樹脂成形体を脱型する説明図。Explanatory drawing which demolds a metal tone decoration resin molding in another manufacturing process of the metal tone decoration resin molding of this invention. 本発明の金属調加飾樹脂成形体のさらに別の製造過程で、余分な部分を切断する説明図。Explanatory drawing which cut | disconnects an excess part in another manufacturing process of the metal tone decoration resin molding of this invention.

本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、各実施形態で共通する構成については、同一の符号を付して重複説明を省略する。   Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, about the structure which is common in each embodiment, the same code | symbol is attached | subjected and duplication description is abbreviate | omitted.

第1実施形態〔図1〜図3〕;金属調加飾フィルム
本発明は、金属層が付着した金属担持フィルムと、金属層を保護するカバーフィルム、及びこの金属担持フィルムとカバーフィルムとを固着する接着層を少なくとも有する金属調加飾フィルムについて創作したものである。
従って、金属調加飾フィルムを各層に分けると、金属層を付着させる金属担持フィルム、金属層、そして、金属層を保護するカバーフィルムと、これらのフィルムを固着する接着層とを備えている。
金属層は金属調の加飾を施すために必要であり、金属担持フィルムはこの金属層を設けるための基材として必要であり、カバーフィルムは金属層を被覆するために必要であり、接着層は金属担持フィルムとカバーフィルムとを接着させるために必要だからである。
これ以外の構成要素として、金属層の色彩を補完するための着色層や、金属層を金属担持フィルムに積層させるための下地層、何れかのフィルム表面をさらに保護するためのオーバーコート層など、種々の層を設けていても良い。
1st Embodiment [FIGS. 1-3]; Metal-tone decoration film :
The present invention was created for a metal-supporting film having a metal layer attached thereto, a cover film for protecting the metal layer, and a metal decorative film having at least an adhesive layer for fixing the metal-supporting film and the cover film. .
Therefore, when the metallic decorative film is divided into each layer, a metal supporting film for attaching the metal layer, a metal layer, a cover film for protecting the metal layer, and an adhesive layer for fixing these films are provided.
The metal layer is necessary for decorating the metal tone, the metal-supporting film is necessary as a base material for providing the metal layer, the cover film is necessary for covering the metal layer, and the adhesive layer This is because it is necessary for bonding the metal-carrying film and the cover film.
As other components, a colored layer for complementing the color of the metal layer, an underlayer for laminating the metal layer on the metal-carrying film, an overcoat layer for further protecting any film surface, etc. Various layers may be provided.

こうした金属調加飾フィルムは、樹脂成形体に金属調の装飾を施すために、樹脂成形体の表面に固着されて用いられる。そのため、樹脂成形体への一体化の際には、薄い平面形状のフィルムが、樹脂成形体の形状に即して立体的に成形加工される。従って、好ましい成形加工性を備える必要がある。好ましい成形加工性を有するというためには、金属調加飾フィルムを絞り加工した際に部分的に引き延ばされる箇所に白化が起きなかったり、成形後に元の形状に戻ろうとするスプリングバック現象が起きにくかったりすることが必要であり、また、フィルムを製品形状にカットする際にフィルムが割れにくいことなどが必要である。   Such a metallic decorative film is used by being fixed to the surface of the resin molded body in order to give the resin molded body a metallic decoration. Therefore, at the time of integration into the resin molded body, a thin planar film is three-dimensionally molded according to the shape of the resin molded body. Therefore, it is necessary to provide preferable moldability. In order to have a preferable formability, whitening does not occur in a portion that is partially stretched when the metal decorative film is drawn, or a springback phenomenon occurs that attempts to return to the original shape after forming. In addition, it is necessary that the film is difficult to break when the film is cut into a product shape.

また、金属調加飾フィルムは、樹脂成形体に固着すると、その一方面が外部に露出し、他方面が樹脂成形体に固着することになる。そこで、外部に露出する側に位置するフィルムを表面フィルム、樹脂成形体と固着する側に位置するフィルムを裏面フィルムとして以下説明する。   Further, when the metallic decorative film is fixed to the resin molded body, one surface thereof is exposed to the outside, and the other surface is fixed to the resin molded body. Therefore, the film positioned on the side exposed to the outside is described as a front film, and the film positioned on the side fixed to the resin molded body is described as a back film.

そして、この金属調加飾フィルムを樹脂成形体の表面に固着させて使用する際の形態により、樹脂成形体と固着させた後でも表面に表れる側の金属担持フィルムかカバーフィルムの何れか一方を表面フィルムとし、樹脂成形体と固着させる側にくる金属担持フィルムかカバーフィルムの何れか他方を裏面フィルムとそれぞれ呼ぶことにする。
金属担持フィルムやカバーフィルムの表面に別の層が設けられたり、さらに別のフィルムが積層される場合であっても、また、金属担持フィルムとカバーフィルムのどちらを表面フィルムとしても良いが、必ず、金属担持フィルムとカバーフィルムの何れか一方を表面フィルムとし何れか他方を裏面フィルムと呼ぶものとする。
Then, depending on the form used when the metallic decorative film is fixed to the surface of the resin molded body, either the metal carrying film or the cover film on the side that appears on the surface even after being fixed to the resin molded body is used. The surface film is used, and the other of the metal-carrying film and the cover film on the side to be fixed to the resin molded body is called a back film.
Even if another layer is provided on the surface of the metal-carrying film or the cover film, or when another film is laminated, either the metal-carrying film or the cover film may be used as the surface film. One of the metal carrying film and the cover film is referred to as a front film, and the other is referred to as a back film.

金属調加飾フィルムの硬さは、JIS K5600−5−4に基づく鉛筆硬度に従って評価することができる。円筒状の芯をそのまま表出させた鉛筆を45度に傾け、750gの荷重をかけて水平に動かすときに、表面の状態を観察する。
金属調加飾フィルムについては、表面が破壊され傷がつく現象と、表面に窪みが生じ元に戻らない現象が起きることがあり、種々検討した結果、これらの現象は、表面フィルムの材質特有の硬さだけでなく、積層している他の層の影響を受ける場合があることがわかった。即ち、表面が破壊され傷がつく現象は、表面フィルムの材質固有の硬さが影響しているとみることができるが、表面に窪みが生じ元に戻らない現象は、表面フィルムの厚みがまず影響し、次にその厚みが薄くなるほど下層にある接着層、さらには裏面フィルムの硬さや厚みにも影響を受けることが判明した。
The hardness of the metallic decorative film can be evaluated according to the pencil hardness based on JIS K5600-5-4. The state of the surface is observed when the pencil with the cylindrical core exposed as it is is tilted 45 degrees and moved horizontally with a load of 750 g.
For metallic decorative films, there are cases where the surface is destroyed and scratched, and the surface is dented and cannot be restored. As a result of various studies, these phenomena are specific to the surface film material. It was found that not only the hardness but also other layers may be affected. In other words, the phenomenon that the surface is destroyed and scratched can be considered to be due to the inherent hardness of the material of the surface film. It was found that the lower the thickness, the more affected the adhesive layer in the lower layer and the hardness and thickness of the back film.

金属調加飾フィルム1の断面図を図1に示す。また、その製造過程を図2及び図3に示す。この例では、金属調加飾フィルム1は、表面フィルム2、金属層3、接着層4、裏面フィルム5がこの順に積層しており、金属担持フィルムを表面フィルム2とし、カバーフィルムを裏面フィルム5としている。   A cross-sectional view of the metallic decorative film 1 is shown in FIG. The manufacturing process is shown in FIGS. In this example, the metallic decorative film 1 has a surface film 2, a metal layer 3, an adhesive layer 4, and a back film 5 laminated in this order, the metal-supporting film is the surface film 2, and the cover film is the back film 5. It is said.

表面フィルム2: 表面フィルム2は、内側の金属層3が透過して外部から視認できるように透明な樹脂フィルムで形成される。また、表面が傷付きにくいように、また、金属調の質感を付与するように硬質の樹脂フィルムでなることが好ましい。そのため、表面フィルム2の鉛筆硬度はH以上である。H以上としたため、表面が破壊され傷付きにくく、また、硬質感を与えることができる。鉛筆硬度がHより柔らかいと、表面フィルム2の表面に傷が付き易く凹み易い。
表面フィルム2の厚さは、10μm〜150μmが好ましい。10μmより薄くなると、その下層の接着層がHRR100以上の接着層であっても、その影響を受けて表面硬度が低下するおそれがある。一方、150μmを超えると成形加工性が悪くなるおそれがある。
表面フィルム2の材質としては、例えば、上記特徴を備えたポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。なお、樹脂フィルムの材質の鉛筆硬度がH未満であっても、鉛筆硬度がH以上となるハードコート層を表面に設けたり、樹脂を変性したりすることによって、鉛筆硬度がH以上の表面フィルム2とすることが可能である。例えば、ポリカーボネート樹脂であれば一般的には鉛筆硬度でH未満であるが、この樹脂にハードコート層を設けることで、あるいは、この樹脂を変性することで、鉛筆硬度がH以上の表面フィルム2を得ることができる。
さらに、表面フィルム2は、非結晶性または低結晶性の熱可塑性樹脂フィルムを用いると成形加工性の観点から好ましい。
Surface film 2: The surface film 2 is formed of a transparent resin film so that the inner metal layer 3 can permeate and be visible from the outside. Moreover, it is preferable that the surface is made of a hard resin film so that the surface is hardly damaged and a metallic texture is imparted. Therefore, the pencil hardness of the surface film 2 is H or higher. Since it is set to H or more, the surface is destroyed and hardly damaged, and a hard feeling can be given. When the pencil hardness is softer than H, the surface of the surface film 2 is easily scratched and easily dented.
The thickness of the surface film 2 is preferably 10 μm to 150 μm. When the thickness is less than 10 μm, even if the lower adhesive layer is an HRR100 or higher adhesive layer, the surface hardness may be affected by the influence. On the other hand, when it exceeds 150 μm, the moldability may be deteriorated.
Examples of the material of the surface film 2 include polyester resins, acrylic resins, polyamide resins, and polycarbonate resins having the above characteristics. In addition, even if the pencil hardness of the material of the resin film is less than H, a surface film having a pencil hardness of H or more can be obtained by providing a hard coat layer with a pencil hardness of H or more on the surface or by modifying the resin. 2 is possible. For example, a polycarbonate resin generally has a pencil hardness of less than H. However, by providing a hard coat layer on the resin, or by modifying the resin, the surface film 2 having a pencil hardness of H or more. Can be obtained.
Furthermore, it is preferable from the viewpoint of moldability that the surface film 2 is a non-crystalline or low-crystalline thermoplastic resin film.

金属層3: 金属層3は、金属調の加飾を施すために設けられる層であり、真空蒸着法、スパッターリング法、イオンプレーティング法、めっきなどで形成することができる。用いられる金属の種類には、インジウム、錫、銀、亜鉛、鉛、ビスマス、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、チタニウム、ゲルマニウムなどの金属、これらの合金を用いることができる。こうした中でも深絞り加工が施される場合には、蒸着法またはスパッタリング法で形成した不連続蒸着層3とすることが好ましい。不連続蒸着層とすれば、深絞りを施しても金属層の視認性に変化がなく、高品質の金属光沢を成形加工の前後で維持することができる。
ここで不連続蒸着層とは、蒸着膜を電子顕微鏡で観察するとフィルムの表面に無数の小さな金属粒子が散在し全体的に一様に見えるのではなく、金属粒子がまとまった島状部分が生じ、蒸着膜の表面にクラックが入ったように見える層をいうものである。不連続金属層として形成できる金属の種類には、インジウムの他、錫、亜鉛、鉛、ビスマス、および、これらの金属を含む合金が挙げられる。なお、上記島状部分の粒径は平均して100nm〜300nm程度が好ましい。
金属層の厚さは、20nm〜100nmが好ましい。20nmより薄いと金属調といえる程度に十分な金属光沢を得ることができず、黒みがかった発色を呈してしまうことがある。100nmを超えると連続層が形成され始め、金属調加飾フィルムを深絞り加工する際に金属層にマイクロクラックが生じてしまい白濁した金属光沢になるおそれがある。
なお、深絞りとは、所定の成形部分に対する絞り程度が高いことをいい、例えば、成形部位を円に換算した場合の口径に対する絞り高さの比を絞り比として、その値が0.1以上であることをいう。例えば、断面凸状の押釦スイッチ用キートップで、円形の天面の直径を8mmとし、その高さを2mmとすれば、絞り比は0.25となる。
Metal layer 3: The metal layer 3 is a layer provided for performing a metallic decoration, and can be formed by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, plating, or the like. As the kind of metal used, indium, tin, silver, zinc, lead, bismuth, aluminum, nickel, gold, platinum, chromium, iron, copper, titanium, germanium, and other metals, and alloys thereof can be used. Among these, when deep drawing is performed, the discontinuous vapor deposition layer 3 formed by vapor deposition or sputtering is preferable. If a discontinuous vapor deposition layer is used, the visibility of the metal layer does not change even when deep drawing is performed, and a high-quality metallic luster can be maintained before and after the forming process.
Here, the discontinuous vapor deposition layer means that when the vapor deposition film is observed with an electron microscope, countless small metal particles are scattered on the surface of the film and do not appear to be uniform as a whole. A layer that appears to have cracks on the surface of the deposited film. Examples of the metal that can be formed as the discontinuous metal layer include indium, tin, zinc, lead, bismuth, and alloys containing these metals. In addition, the average particle size of the island-shaped portion is preferably about 100 nm to 300 nm.
The thickness of the metal layer is preferably 20 nm to 100 nm. If it is thinner than 20 nm, sufficient metallic luster that cannot be said to be a metallic tone cannot be obtained, and a blackish color may be exhibited. When the thickness exceeds 100 nm, a continuous layer starts to be formed, and when the metal-like decorative film is deep-drawn, microcracks are generated in the metal layer, which may cause a cloudy metallic luster.
Note that the deep drawing means that the degree of drawing for a predetermined molding portion is high. For example, the ratio of the drawing height to the aperture when the forming part is converted into a circle is the drawing ratio, and the value is 0.1 or more. It means that. For example, if the key top for a pushbutton switch having a convex cross section has a circular top surface with a diameter of 8 mm and a height of 2 mm, the aperture ratio is 0.25.

金属層3と表面フィルム2との固着力を高めるために、必要に応じて、両者間にベースコート層を設けることができる。このベースコート層は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、エーテル樹脂、硝化綿(ニトロセルロース)樹脂などでなり、蒸発乾燥型、紫外線硬化型、加熱硬化型などの種々のタイプから選択して用いることができる。なかでも、金属調加飾フィルムの変形に追従できロックウェル硬さがHRR100以上となるアクリル樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。   In order to increase the adhesion between the metal layer 3 and the surface film 2, a base coat layer can be provided between the two as necessary. This base coat layer is made of acrylic resin, urethane resin, polyester resin, epoxy resin, alkyd resin, ether resin, nitrified cotton (nitrocellulose) resin, and various types such as evaporative drying type, UV curable type, heat curable type, etc. Can be selected and used. Especially, the acrylic resin and urethane resin which can follow a deformation | transformation of a metal decoration film and can make Rockwell hardness HRR100 or more are preferable.

裏面フィルム5: 裏面フィルム5は、金属調加飾フィルム1を樹脂成形体に固着させるために必要な層として設けられるものである。また、裏面フィルム5は、表面フィルム2が比較的硬く成形性が悪いフィルムを用いるため、その成形性の悪さを補い、さらに戻り変形を起こし難い性質の樹脂フィルムが利用される。
こうした樹脂フィルムの性質の指標として、戻り応力(残留応力)の小ささが挙げられる。戻り応力が大きいと変形しても元に戻ろうとして金属調加飾フィルム1の絞り形状が安定しなくなるからである。こうした観点から、裏面フィルム5には表面フィルム2より戻り応力の小さい低結晶性の樹脂を用いるか、非結晶性の樹脂を用いることが望ましい。
そうした一方で、裏面フィルム5の硬度もまた製品硬度に影響を及ぼすため、ロックウェル硬さでHRR100以上であることが要求される。ロックウェル硬さがHRR100以上でないと、本来充分な硬さを備える表面フィルムを用いても表面に凹みが生じ元に戻らない現象が起きることがあり、こうした現象を起こしにくくして硬い表面を得るためである。
Back film 5: The back film 5 is provided as a layer necessary for fixing the metallic decorative film 1 to the resin molded body. Further, since the back film 5 is a film having a relatively hard surface film 2 and a poor moldability, a resin film having a property that compensates for the poor moldability and hardly causes a return deformation is used.
As an index of the properties of such a resin film, there is a small return stress (residual stress). This is because if the return stress is large, the drawn shape of the metallic decorative film 1 becomes unstable even if it is deformed. From such a viewpoint, it is desirable to use a low crystalline resin having a lower return stress than the front film 2 or an amorphous resin for the back film 5.
On the other hand, since the hardness of the back film 5 also affects the product hardness, the Rockwell hardness is required to be HRR 100 or more. If the Rockwell hardness is not HRR100 or more, even if a surface film having a sufficiently high hardness is used, a dent may be generated on the surface and the original state may not be restored. Because.

裏面フィルム5の厚さは、成形加工性の観点から10μm〜500μmとすることができるが、表面フィルム2の厚さの2倍以上であり、且つ400μm以下であることが好ましい。表面フィルムの厚さの2倍以上としたのは、表面フィルム2の成形性の悪さを補うことができ、深絞り成形後の形状を維持しやすくすることができるからである。また、裏面フィルム5の厚さを400μm以下としたのは、400μmを超えると成形加工性が悪くなり、また、金属調加飾フィルム1全体の厚みが厚くなってしまい、精細な凹凸加工が困難になるからである。
裏面フィルム5の材質としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、APET樹脂、ABS樹脂、またはこれらを含むアロイ樹脂や変性樹脂などが挙げられる。
さらに、裏面フィルム5は、その成形加工性の観点から見ると、非結晶性の樹脂フィルムを用いることが好ましい。
The thickness of the back film 5 can be set to 10 μm to 500 μm from the viewpoint of moldability, but is preferably twice or more the thickness of the surface film 2 and 400 μm or less. The reason why the thickness of the surface film is set to be twice or more is that the poor formability of the surface film 2 can be compensated and the shape after the deep drawing can be easily maintained. In addition, the thickness of the back film 5 is set to 400 μm or less. When the thickness exceeds 400 μm, the molding processability is deteriorated, and the thickness of the entire metallic decorative film 1 is increased, so that it is difficult to perform fine uneven processing. Because it becomes.
Examples of the material of the back film 5 include polyester resin, acrylic resin, polyamide resin, polycarbonate resin, acrylonitrile butadiene styrene resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, APET resin, ABS resin, and alloy resins and modified resins containing these. Etc.
Furthermore, it is preferable to use a non-crystalline resin film as the back film 5 from the viewpoint of moldability.

接着層4: 接着層4は、金属担持フィルムとカバーフィルムとを固着するものであるが、より具体的には金属層3とカバーフィルムとを固着する層である。すなわち、金属層3とカバーフィルムとの固着力を有する接着剤で形成されることが必要である。また、後に金属調加飾フィルム1は樹脂成形体と一体化加工されるため、立体形状に絞り加工されても耐えるだけの柔軟性が要求される。さらに、金属調加飾樹脂成形体となった場合には、その表面硬度が求められることから、ある程度の硬さを備えることも要求される。
したがって、まず、金属担持フィルム(ここでは表面フィルム2)とカバーフィルム(ここでは裏面フィルム5)の固着後の接着層の硬度が、ロックウェル硬さでHRR50より小さい硬度であることが必要である。HRR50以上であると、仮絞りや、樹脂成形体と一体化する際の成形加工時に接着層4が割れを起こしたり、金属担持フィルムとカバーフィルムが剥がれたりするおそれがあり、成形加工性が悪くなって、十分な成形ができずに不良品を製造するおそれがあるからである。
Adhesive layer 4: The adhesive layer 4 is for fixing the metal-carrying film and the cover film. More specifically, the adhesive layer 4 is a layer for fixing the metal layer 3 and the cover film. That is, it is necessary to form with the adhesive which has the adhesivity of the metal layer 3 and a cover film. Moreover, since the metallic decorative film 1 is integrally processed with the resin molded body later, it is required to have enough flexibility to withstand even when drawn into a three-dimensional shape. Furthermore, when it becomes a metallic decorative resin molded body, since the surface hardness is calculated | required, it is also requested | required to provide a certain amount of hardness.
Therefore, first, it is necessary that the hardness of the adhesive layer after fixing the metal-supporting film (here, the front film 2) and the cover film (here, the back film 5) is Rockwell hardness smaller than HRR50. . If the HRR is 50 or more, there is a risk that the adhesive layer 4 may crack during temporary drawing or molding when integrating with a resin molded body, or the metal-carrying film and the cover film may be peeled off, resulting in poor molding processability. This is because there is a risk that a defective product may be manufactured without sufficient molding.

さらに接着層4には、金属調加飾フィルム1として取扱い可能であるように、金属担持フィルムとカバーフィルムとは容易に剥離しない程度の固着力が要求される。そのため、表面フィルム2と裏面フィルム5との剥離試験を行った際の剥離強度は0.016kN/m以上であることが好ましい。0.016kN/mより小さいと、金属調加飾フィルム1の取扱い時に表面フィルム2と裏面フィルム5とが剥がれるおそれがあり、また、成形加工時に表面フィルム2が樹脂成形体の形状に追随せず、いびつな形状になる可能性があるからである。ここで剥離強度は、JIS K6854−3に基づいたT型はく離試験によって測定した値である。
さらに、所定の硬化処理後のロックウェル硬さでHRR100以上となることが必要である。HRR100以上でなければ、表面フィルム2の硬度がいくら硬くとも表面に凹みが生じ元に戻らない現象が起きることがあるからであり、こうした現象を起こしにくくして硬い表面を得るためである。即ち、HRR100以上でなければ、金属調加飾樹脂成形体となった際の表面硬度が不足し、充分な耐久性の加飾成形体を与えることができないからである。
Further, the adhesive layer 4 is required to have an adhesive force that does not easily peel off the metal-carrying film and the cover film so that it can be handled as the metallic decorative film 1. Therefore, the peel strength when a peel test between the front film 2 and the back film 5 is performed is preferably 0.016 kN / m or more. If it is less than 0.016 kN / m, the surface film 2 and the back film 5 may be peeled off during the handling of the metallic decorative film 1, and the surface film 2 does not follow the shape of the resin molded body during the molding process. This is because there is a possibility of an irregular shape. Here, the peel strength is a value measured by a T-type peeling test based on JIS K6854-3.
Furthermore, it is necessary that the Rockwell hardness after a predetermined curing process is HRR 100 or more. This is because if the hardness of the surface film 2 is not HRR100 or higher, a dent may be generated on the surface and the irreversible phenomenon may occur regardless of how hard the surface film 2 is. That is, if it is not HRR100 or more, the surface hardness at the time of becoming a metallic tone decorative resin molded product is insufficient, and a decorative molded product with sufficient durability cannot be provided.

こうした接着層4に用いられる接着剤には次のようなものが挙げられる。以下、タイプに分けて説明するが、いずれのタイプにおいても、金属調加飾フィルム1の製造時、即ち、金属担持フィルムと、カバーフィルムを固着して金属調加飾フィルム1が得られた際の性状(第1段階)と、樹脂成形体と一体化する際、またはその後など、金属調加飾フィルム1に対してさらに後工程を施して所定の硬化反応をおこした際の性状(第2段階)とに分けて説明する。
(1)ワンタイプ型接着剤;
まず第1のタイプとして、一種類の接着剤でなり、第1段階では硬化反応を起こさずとも金属担持フィルムとカバーフィルムを固着する粘着性または接着性を有し、第2段階では所定の硬化反応により硬化する種類の接着剤が挙げられる。
なお、二液反応型接着剤であっても二液で接着剤となる場合には二液で一種類の接着剤であり、また、複数の異なる反応が組み合わされて連動して硬化が起こるような場合でも、そうした一連の反応をまとめた一つの反応と見ることができれば、こうした反応を起こす全ての原料を含めて一種類の接着剤ということができる。
(2)固着型+硬化型→接着剤;
次に第2のタイプとして、少なくとも二種類の接着剤でなり、第1段階では粘着性を有するか、または溶剤の揮発など未反応で固化して固着性を有する第一の接着剤が寄与してフィルムどうしを固着し、第2段階では所定の硬化反応により硬化する第二の接着剤が寄与して接着剤全体を硬化するような、複数の接着剤を混合したタイプの接着剤が挙げられる。
反応硬化型接着剤一種類では、硬化前の状態で金属担持フィルムとカバーフィルムとの接着力がない場合に、通常の接着剤を併用する場合などがあり得るため、こうしたタイプの接着剤には、反応硬化型接着剤に、通常の粘着剤や溶剤揮発型接着剤を混合してなる接着剤が挙げられる。
(3)硬化型+硬化型→接着剤;
次に第3のタイプとして、少なくとも二種類の接着剤でなり、第1段階で所定の硬化反応を起こして固着性を有する第一の接着剤が寄与して金属担持フィルムとカバーフィルムとを固着し、第2段階では、第1段階とは異なる硬化反応により硬化する第二の接着剤が寄与して接着層全体を硬化するような、複数の接着剤を混合したタイプの接着剤が挙げられる。
こうしたタイプの接着剤には、硬化反応が異なる2種の接着剤を混合した接着剤が挙げられ、例えば熱硬化型接着剤と紫外線硬化型接着剤とを混合した接着剤や、硬化反応の条件が異なる2種の接着剤を混合した接着剤が挙げられる。後者については、ある温度で硬化する熱硬化型接着剤と、その温度より高温で硬化する熱硬化型接着剤とを混合した接着剤が挙げられる。
Examples of the adhesive used for the adhesive layer 4 include the following. Hereinafter, although it divides and divides into types, in any type, at the time of manufacture of metal tone decoration film 1, ie, when metal tone decoration film 1 was obtained by adhering a metal carrying film and a cover film. The properties (second stage) and the properties when the metal-curing decorative film 1 is further subjected to a post-treatment to cause a predetermined curing reaction (second), such as when integrated with the resin molded body, or after that. Stage).
(1) One type type adhesive;
First, as a first type, it consists of one kind of adhesive, and in the first stage, it has adhesiveness or adhesiveness to fix the metal-carrying film and the cover film without causing a curing reaction. Examples include adhesives that cure by reaction.
In addition, even if it is a two-component reaction type adhesive, if it becomes an adhesive with two components, it is one type of adhesive with two components, and multiple different reactions are combined to cause curing to occur in conjunction with each other. Even if it can be viewed as a single reaction that summarizes such a series of reactions, it can be said that it is a kind of adhesive including all the raw materials that cause such reactions.
(2) Fixing type + curing type → adhesive;
Next, as the second type, there are at least two types of adhesives, and in the first stage, the first adhesives that are sticky or solidify in an unreacted state such as volatilization of solvent and have adhesiveness contribute. In the second stage, there is a type of adhesive in which a plurality of adhesives are mixed such that the second adhesive that cures by a predetermined curing reaction contributes to cure the entire adhesive. .
With one type of reactive curable adhesive, when there is no adhesive force between the metal-carrying film and the cover film in the state before curing, there may be a case where a normal adhesive is used together. An adhesive obtained by mixing an ordinary pressure-sensitive adhesive or a solvent volatile adhesive with a reaction curable adhesive is exemplified.
(3) Curing type + Curing type → Adhesive;
Next, as a third type, it is composed of at least two types of adhesives, and a predetermined curing reaction is caused in the first stage and the first adhesive having adhesiveness contributes to fix the metal-carrying film and the cover film. In the second stage, there is a type of adhesive in which a plurality of adhesives are mixed such that the second adhesive that cures by a different curing reaction from the first stage contributes to cure the entire adhesive layer. .
Examples of these types of adhesives include adhesives in which two types of adhesives having different curing reactions are mixed, such as an adhesive in which a thermosetting adhesive and an ultraviolet curable adhesive are mixed, and conditions for the curing reaction. The adhesive which mixed two types of adhesives from which this differs is mentioned. About the latter, the adhesive which mixed the thermosetting adhesive hardened | cured at a certain temperature and the thermosetting adhesive hardened | cured above that temperature is mentioned.

第1のタイプの接着剤としては、粘着性があるか、溶剤に希釈して塗布した場合に溶剤が揮発するまでにフィルムとの接着性を備え、2液硬化型、熱硬化型、紫外線硬化型などの活性エネルギー線硬化型などの種々の硬化反応で硬化するウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂などでなる反応硬化型接着剤が挙げられる。
第2のタイプの接着剤としては、第1の接着剤としてポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリアミド系、ポリ塩化ビニル系、スチレン−ブタジエンゴム系、アクリル系、スチレン系、セルロース系、アルキド系、ポリ酢酸ビニル系、エチレン酢酸ビニル共重合体系、ポリビニルアルコール系、エポキシ系、シリコーン系、天然ゴム、合成ゴムなどの樹脂、ゴム、熱可塑性エラストマーなどでなる粘着剤や溶剤揮発型接着剤などが挙げられ、第2の接着剤として、2液硬化型、熱硬化型、紫外線硬化型などの活性エネルギー線硬化型などの種々の硬化反応で硬化するウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂などの反応硬化型接着剤が挙げられるので、これらの第1の接着剤と第2の接着剤を混合した接着剤が挙げられる。
第3のタイプの接着剤としては、第1の接着剤として2液硬化型、熱硬化型、紫外線硬化型などの活性エネルギー線硬化型などの種々の硬化反応で硬化するウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂などの反応硬化型接着剤に、第2の接着剤として、これら第1の接着剤とは異なる反応で硬化する二液硬化型、熱硬化型、紫外線硬化型などの活性エネルギー線硬化型などの種々の硬化反応で硬化するウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂などの反応硬化型接着剤が挙げられるので、これらの第1の接着剤と第2の接着剤を混合した接着剤が挙げられる。
また、硬化温度が異なる2種類の接着剤を混合した接着剤が挙げられる。
接着層4の厚さは10μm〜100μm程度である。10μmより薄いと接着力が不十分になることが多く、100μmを超えると成形加工性が悪くなるからである。
The first type of adhesive is sticky or has adhesive properties with the film until the solvent evaporates when applied diluted in a solvent, two-component curable, thermosetting, UV curable Reactive curable type consisting of urethane resin, melamine resin, polyester resin, epoxy resin, vinyl resin, acrylic resin, amide resin, etc. An adhesive is mentioned.
As the second type of adhesive, the first adhesive is polyurethane, polyester, polyethylene, polyamide, polyvinyl chloride, styrene-butadiene rubber, acrylic, styrene, cellulose, alkyd , Polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, epoxy, silicone, natural rubber, synthetic rubber and other adhesives, rubber, thermoplastic elastomers, solvent volatile adhesives, etc. Examples of the second adhesive include urethane resin, melamine resin, polyester resin, which are cured by various curing reactions such as two-component curing type, thermosetting type, and active energy ray curing type such as ultraviolet curing type, Reaction curing adhesives such as epoxy resins, vinyl resins, acrylic resins, amide resins, etc. In these first adhesive and adhesive mixed with a second adhesive.
As the third type of adhesive, as the first adhesive, urethane resin that cures by various curing reactions such as two-component curing type, thermal curing type, ultraviolet curing type and the like, melamine type Resin, polyester resin, epoxy resin, vinyl resin, acrylic resin, amide resin, and other reactive curable adhesives are cured as a second adhesive by a reaction different from these first adhesives. Urethane resin, melamine resin, polyester resin, epoxy resin, vinyl resin, acrylic resin that cures by various curing reactions such as two-component curing type, thermosetting type, active energy ray curing type such as ultraviolet curing type Since reaction curable adhesives such as resins and amide resins are listed, an adhesive obtained by mixing the first adhesive and the second adhesive can be used.
Moreover, the adhesive agent which mixed two types of adhesive agents from which hardening temperature differs is mentioned.
The thickness of the adhesive layer 4 is about 10 μm to 100 μm. This is because if it is thinner than 10 μm, the adhesive force is often insufficient, and if it exceeds 100 μm, the molding processability is deteriorated.

金属調加飾フィルム1の製造方法について説明する。
先ず図2で示すように、ここでは表面フィルム2となる金属担持フィルムの片面に、真空蒸着法、スパッタリング法などで金属層3を形成する。次に、裏面フィルム5となるカバーフィルムの片面に、接着層4となる接着剤を塗布する。最後に図3で示すように、金属層3と接着層4とを対向させて表面フィルム2と裏面フィルム5とを固着して金属調加飾フィルム1を得る。
なお、この工程の中で、用いる接着剤の種類によって次のような処理を付加する必要がある。即ち、上記第3のタイプの接着剤では、表面フィルム2と裏面フィルム5とを固着する際にその接着剤の材質に応じた固化反応を行う必要があるため、両フィルムをラミネートしたり、圧着したり、紫外線照射をしたりして固着する必要がある。
A method for producing the metallic decorative film 1 will be described.
First, as shown in FIG. 2, here, the metal layer 3 is formed on one side of the metal-supporting film to be the surface film 2 by a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like. Next, an adhesive that becomes the adhesive layer 4 is applied to one side of the cover film that becomes the back film 5. Finally, as shown in FIG. 3, the metal layer 3 and the adhesive layer 4 are opposed to each other, and the front film 2 and the back film 5 are fixed to obtain the metallic decorative film 1.
In this step, it is necessary to add the following treatment depending on the type of adhesive used. That is, in the third type adhesive, it is necessary to perform a solidification reaction according to the material of the adhesive when the front film 2 and the back film 5 are fixed. Or need to be fixed by UV irradiation.

金属調加飾フィルム1によれば、所定の接着層4を備えるため、立体的な形状に変形させても接着層4に亀裂が生じにくく、金属層3の金属光沢が悪化し難い。
そして金属調加飾フィルム1を樹脂成形体12と一体化させて接着層4を硬化させることができ、金属調加飾フィルム1の表面硬度を高くすることができる。よって金属光沢に優れ表面硬度の高い金属調加飾フィルム1を実現することができる。
According to the metallic decorative film 1, since the predetermined adhesive layer 4 is provided, even if the adhesive layer 4 is deformed into a three-dimensional shape, the adhesive layer 4 is hardly cracked, and the metallic luster of the metal layer 3 is hardly deteriorated.
And the metallic decoration film 1 can be integrated with the resin molding 12, the adhesive layer 4 can be hardened, and the surface hardness of the metallic decoration film 1 can be made high. Therefore, the metallic decorative film 1 having excellent metallic luster and high surface hardness can be realized.

第2実施形態〔図4〜図15〕;金属調加飾樹脂成形体
金属調加飾フィルム1を備える金属調加飾樹脂成形体11について説明する。
図4には金属調加飾樹脂成形体11の断面図を示す。
金属調加飾樹脂成形体11は、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12とを備えている。即ち、金属調加飾フィルム1の裏面フィルム5が樹脂成形体12の表面に固着し、金属調加飾フィルム1で樹脂成形体12を加飾している。
2nd Embodiment [FIGS. 4-15]; Metal-tone decoration resin molding :
The metal tone decoration resin molding 11 provided with the metal tone decoration film 1 is demonstrated.
FIG. 4 shows a cross-sectional view of the metallic decorative resin molded body 11.
The metallic decorative resin molded body 11 includes a metallic decorative film 1 and a resin molded body 12. That is, the back film 5 of the metallic decorative film 1 is fixed to the surface of the resin molded body 12, and the resin molded body 12 is decorated with the metallic decorative film 1.

樹脂成形体12は、金属調加飾樹脂成形体11の基体となる部分であり、この実施形態では円錐台形状としている。
樹脂成形体12には、熱可塑性樹脂や反応硬化性樹脂を用いることができる。こうした樹脂には、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
樹脂成形体12と金属調加飾フィルム1とを固着しにくい場合には、両者を接着剤で固着することができる。しかしながら、樹脂成形体12を裏面フィルム5と同材質のもの、あるいは、樹脂成形体12を接着性があるものとすれば、接着剤を用いることなく、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形を行うこともできる。
The resin molded body 12 is a portion that becomes a base of the metallic decorative resin molded body 11, and has a truncated cone shape in this embodiment.
A thermoplastic resin or a reaction curable resin can be used for the resin molded body 12. Examples of such resins include polycarbonate resin, acrylic resin, polyurethane resin, polystyrene resin, ethylene vinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, polyamide resin, acrylonitrile butadiene styrene resin, polyacetal resin, polyphenylene oxide resin, polyphenylene ether resin. , Polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, epoxy resin, silicone resin and the like.
When it is difficult to fix the resin molded body 12 and the metallic decorative film 1, both can be fixed with an adhesive. However, if the resin molded body 12 is made of the same material as the back film 5 or the resin molded body 12 is adhesive, the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 can be used without using an adhesive. It is also possible to perform integral molding with.

金属調加飾樹脂成形体11の製造方法について、いくつかの例を示して説明する。
製造方法(1);〔図5〜図9〕
先ず、大判でシート状の金属調加飾フィルム1を、圧縮ボックス13を用いた圧空成形法で仮絞りする工程を実行する。
最初にシート状の金属調加飾フィルム1をヒーターなどにより加熱軟化させる。次に図5で示すように、圧縮ボックス13の内部に加熱軟化した金属調加飾フィルム1と雄型14をセットして、圧縮ボックス13の注入口13aより圧縮空気を矢示方向に流し込み、金属調加飾フィルム1の裏面フィルム5を雄型14に密着させる。この雄型14は、樹脂成形体12の外形形状と略同形状の頭部14aを有している。その後金属調加飾フィルム1を冷却して圧縮ボックス13から取り出す。こうして金属調加飾フィルム1を樹脂成形体12に対応する立体形状に仮絞りする。なお、こうした圧空成形法を用いているが、プレス成形法、真空成形法を用いることもできる。
その後、図6で示すように、切断具15を用いて金属調加飾フィルム1の余分な部分を切断する。
A method for manufacturing the metallic decorative resin molded body 11 will be described with reference to some examples.
Manufacturing method (1); [FIGS. 5 to 9] :
First, a step of temporarily drawing the large sheet-like metallic decorative film 1 by a pressure forming method using the compression box 13 is executed.
First, the sheet-like metallic decorative film 1 is heated and softened with a heater or the like. Next, as shown in FIG. 5, the heat-softened metallic decorative film 1 and the male mold 14 are set inside the compression box 13, and compressed air is poured in the direction indicated by the arrow from the inlet 13 a of the compression box 13. The back film 5 of the metallic decorative film 1 is brought into close contact with the male mold 14. The male mold 14 has a head portion 14 a having substantially the same shape as the outer shape of the resin molded body 12. Thereafter, the metallic decorative film 1 is cooled and taken out from the compression box 13. In this way, the metallic decorative film 1 is temporarily drawn into a three-dimensional shape corresponding to the resin molded body 12. In addition, although such a pressure forming method is used, a press forming method and a vacuum forming method can also be used.
Then, as shown in FIG. 6, the excess part of the metallic decoration film 1 is cut | disconnected using the cutting tool 15. FIG.

次に、絞り変形した金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形工程を実行する。
図7で示すように、立体形状の金属調加飾フィルム1を、移動側の成形金型16に設けたキャビティ16aにインサートする。そして、成形金型16を固定側の成形金型17に移動する。成形金型16,17を閉じた後に、成形金型17の注入口17aより溶融樹脂を流し込み、樹脂成形体12を成形して、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12とを一体成形する。その後、図8で示すように、成形金型16を移動して成形金型16,17を開き、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形品を脱型する。
本実施形態では、こうした射出成形法で樹脂成形体12を形成しているが、圧縮成形法で樹脂成形体12を形成することもできる。
Next, an integral molding step of the metallic decorative film 1 that has been deformed by drawing and the resin molded body 12 is executed.
As shown in FIG. 7, the three-dimensional metallic decoration film 1 is inserted into a cavity 16 a provided in the moving mold 16. Then, the molding die 16 is moved to the stationary-side molding die 17. After the molding dies 16 and 17 are closed, molten resin is poured from the injection port 17a of the molding die 17 to mold the resin molded body 12, and the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 are integrally molded. . Thereafter, as shown in FIG. 8, the molding die 16 is moved to open the molding dies 16 and 17, and the integrally molded product of the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 is removed.
In the present embodiment, the resin molded body 12 is formed by such an injection molding method, but the resin molded body 12 can also be formed by a compression molding method.

最後に、金属調加飾フィルム1の最終硬化工程を実行する。ここでは金属調加飾フィルム1の接着層4に熱硬化型の接着剤を含む第1のタイプの接着剤を用いている場合について説明する。
図9で示すように、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形品を硬化金型18の凹部18aにセットし、硬化金型18,19を閉じる。そして硬化金型18,19を特定温度以上に加熱し、金属調加飾フィルム1の接着層4を最終硬化させる。その後、硬化金型18,19を開き、金属調加飾樹脂成形体11を脱型する。こうして金属調加飾樹脂成形体11を得る。
なお、本実施形態では、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形工程の後に最終硬化工程を実行しているが、一体成形工程の際に、溶融樹脂が金属調加飾フィルム1を特定温度以上に加熱できる場合は、一体成形工程と最終硬化工程とを同時に実行することができる。また、最終硬化工程では、硬化金型を用いずに高温槽などで加熱処理することもできる。
Finally, the final curing step of the metallic decorative film 1 is executed. Here, the case where the 1st type adhesive agent containing a thermosetting type adhesive agent is used for the contact bonding layer 4 of the metallic decoration film 1 is demonstrated.
As shown in FIG. 9, an integrally molded product of the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 is set in the recess 18 a of the curing mold 18, and the curing molds 18 and 19 are closed. Then, the curing molds 18 and 19 are heated to a specific temperature or higher, and the adhesive layer 4 of the metallic decorative film 1 is finally cured. Thereafter, the curing molds 18 and 19 are opened, and the metallic decorative resin molded body 11 is demolded. In this way, a metallic decorative resin molded body 11 is obtained.
In the present embodiment, the final curing step is performed after the integral molding step of the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12, but the molten resin is transformed into the metallic decorative film during the integral molding step. When 1 can be heated above a specific temperature, the integral molding step and the final curing step can be performed simultaneously. In the final curing step, heat treatment can also be performed in a high temperature tank or the like without using a curing mold.

なお、金属調加飾フィルム1の接着層、4に紫外線硬化型の接着剤を含む第1のタイプの接着剤を用いるような場合には、図9で示す上述の熱硬化処理に代えて、紫外線硬化処理を行う。   In addition, when using the 1st type adhesive agent containing a ultraviolet curing adhesive for the adhesive layer 4 of the metallic decoration film 1, instead of the above-mentioned thermosetting process shown in FIG. Perform UV curing.

こうした製造方法によれば、金属調加飾フィルム1を立体的に変形する際に、接着層4に亀裂が入りにくく、金属層3の金属光沢を維持することができる。そして、表面硬度を高くすることができる。   According to such a manufacturing method, when the metallic decorative film 1 is three-dimensionally deformed, the adhesive layer 4 is hardly cracked, and the metallic luster of the metal layer 3 can be maintained. And surface hardness can be made high.

製造方法(2);〔図10、図11〕
また、こうした製造方法に代えて、樹脂成形体12に紫外線硬化型樹脂を用いると、次の方法で金属調加飾樹脂成形体21を得ることができる。
まず、上述の製造方法と同様に、図5〜図6に示した工程を実行し金属調加飾フィルム1を仮絞りする。次に、図10で示すように、立体形状の金属調加飾フィルム1を、樹脂成形体12を成形する成形治具22の凹部22aにセットする。そして、立体形状の金属調加飾フィルム1内にディスペンサー23を用いて紫外線硬化型接着剤である液状樹脂を注入する。図11で示すように、紫外線ランプ24を用いて液状樹脂および金属調加飾フィルム1に紫外線を照射し、樹脂成形体12の成形、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形、金属調加飾フィルム1の最終硬化を同時に行う。その後、成形治具22から金属調加飾樹脂成形体21を取り出す。こうして既に接着層4が硬化した金属調加飾樹脂成形体21を得ることができる。
Manufacturing method (2); [FIG. 10, FIG. 11] :
If an ultraviolet curable resin is used for the resin molded body 12 instead of such a manufacturing method, the metallic decorative resin molded body 21 can be obtained by the following method.
First, similarly to the above-described manufacturing method, the steps shown in FIGS. 5 to 6 are executed to temporarily squeeze the metallic decorative film 1. Next, as shown in FIG. 10, the three-dimensional metallic decoration film 1 is set in the recess 22 a of the molding jig 22 for molding the resin molded body 12. And the liquid resin which is an ultraviolet curable adhesive agent is inject | poured in the solid metal decoration film 1 using the dispenser 23. FIG. As shown in FIG. 11, the liquid resin and the metallic decorative film 1 are irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet lamp 24 to form the resin molded body 12, and the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 are integrally molded. The final curing of the metallic decorative film 1 is performed simultaneously. Thereafter, the metallic decorative resin molded body 21 is taken out from the molding jig 22. Thus, the metallic decorative resin molded body 21 in which the adhesive layer 4 has already been cured can be obtained.

なお、接着層4が他の反応硬化型接着剤を含む場合は、上述の熱硬化処理や紫外線照射処理に代えて、その接着剤の種類に応じた硬化反応を行わせる処理を行う。   In addition, when the adhesive layer 4 contains another reaction hardening type adhesive agent, it replaces with the above-mentioned thermosetting process and ultraviolet irradiation process, and performs the process which performs the hardening reaction according to the kind of adhesive agent.

こうした製造方法によれば、金属調加飾フィルム1を立体的に変形する際に、接着層4に亀裂が入りにくく、金属層3の金属光沢を維持することができる。そして、表面硬度を高くすることができる。   According to such a manufacturing method, when the metallic decorative film 1 is three-dimensionally deformed, the adhesive layer 4 is hardly cracked, and the metallic luster of the metal layer 3 can be maintained. And surface hardness can be made high.

製造方法(3);〔図12〜図15〕
図12で示した金属調加飾樹脂成形体31の製造方法について説明する。
樹脂成形体12は、円錐台形状に形成され、下端には外方へ突出する環状の鍔部32aが設けられた構造をしており、金属調加飾フィルム1の裏面フィルム5が鍔部32aを含む樹脂成形体12の表面に固着している。
Manufacturing method (3); [FIGS. 12 to 15] :
A method for manufacturing the metallic decorative resin molded body 31 shown in FIG. 12 will be described.
The resin molded body 12 is formed in a truncated cone shape, and has a structure in which an annular flange 32a protruding outward is provided at the lower end, and the back film 5 of the metallic decorative film 1 is the flange 32a. It adheres to the surface of the resin molded body 12 containing.

ここで示す製造方法では、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形工程と金属調加飾フィルム1の最終硬化工程を同時に実行する。
先ず図13で示すように、樹脂成形体12を成形する移動側の成形金型33を固定側の成形金型34へ移動させ、大判でシート状の金属調加飾フィルム1を表面フィルム2が成形金型33に対向するように挟持して成形金型33,34を閉じる。そして、成形金型34の注入口34aより溶融樹脂を流し込み、この溶融樹脂の熱と圧力で金属調加飾フィルム1を成形金型33のキャビティ面33aと沿うように変形させながら樹脂成形体12を成形して、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12とを一体成形する。
金属調加飾フィルム1の接着層4には、マイクロカプセル中に硬化剤を含んでおり、マイクロカプセルの破壊によって硬化剤が硬化反応を開始するマイクロカプセル化硬化剤を含んでいる。そのため、溶融樹脂の圧力を受けてマイクロカプセルが壊れ金属調加飾フィルム1の硬化剤を最終硬化させる。その後、図14で示すように、成形金型33を開き、金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形品を脱型する。
なお、射出成形法に代えて圧縮成形法を用いることもできる。
最後に図15で示すように、抜き刃35を用いて金属調加飾フィルム1と樹脂成形体12との一体成形品から金属調加飾フィルム1の余分な部分を切断する。こうして金属調加飾樹脂成形体31を得る。
In the manufacturing method shown here, the integral molding process of the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 and the final curing process of the metallic decorative film 1 are performed simultaneously.
First, as shown in FIG. 13, the moving-side molding die 33 for molding the resin molded body 12 is moved to the fixed-side molding die 34, and the surface-like metal-like decorative film 1 is formed into a large sheet. The molding dies 33 and 34 are closed by being sandwiched so as to face the molding dies 33. Then, the molten resin is poured from the injection port 34 a of the molding die 34, and the resin-molded body 12 is deformed while deforming the metallic decorative film 1 along the cavity surface 33 a of the molding die 33 by the heat and pressure of the molten resin. The metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 are integrally formed.
The adhesive layer 4 of the metallic decorative film 1 includes a curing agent in the microcapsule, and includes a microencapsulated curing agent that initiates a curing reaction when the microcapsule is broken. Therefore, the microcapsule is broken under the pressure of the molten resin, and the curing agent of the metallic decorative film 1 is finally cured. Thereafter, as shown in FIG. 14, the molding die 33 is opened, and the integrally molded product of the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 is removed.
A compression molding method can be used instead of the injection molding method.
Finally, as shown in FIG. 15, an excess portion of the metallic decorative film 1 is cut from an integrally molded product of the metallic decorative film 1 and the resin molded body 12 using the punching blade 35. In this way, a metallic decorative resin molded body 31 is obtained.

こうした製造方法によれば、金属調加飾フィルム1を立体的に変形する際に、接着層4に亀裂が入りにくく、金属層3の金属光沢を維持することができる。そして、表面硬度を高くすることができる。   According to such a manufacturing method, when the metallic decorative film 1 is three-dimensionally deformed, the adhesive layer 4 is hardly cracked, and the metallic luster of the metal layer 3 can be maintained. And surface hardness can be made high.

上記製造方法(1),(2)で鍔部のない金属調加飾樹脂成形体11,21を製造し、上記製造方法(3)で鍔部32aのある金属調加飾樹脂成形体31を製造する例をそれぞれ示したが、金属調加飾樹脂成形体の形状は任意であり、例えば、上記製造方法(1),(2)で金属調加飾樹脂成形体31を製造することができるし、上記製造方法(3)で金属調加飾樹脂成形体11,21も製造することができる。
このように、各製造方法で示した各過程も、各製造方法ごとに適宜、変更、追加して
行うことができる。
The metal-decorated resin molded bodies 11 and 21 having no flanges are manufactured by the manufacturing methods (1) and (2), and the metal-decorated resin molded body 31 having the flanges 32a is manufactured by the manufacturing method (3). Although the example to manufacture was shown, respectively, the shape of a metallic decoration resin molding is arbitrary, For example, the metallic decoration resin molding 31 can be manufactured with the said manufacturing method (1), (2). And the metal decoration resin molded bodies 11 and 21 can also be manufactured with the said manufacturing method (3).
Thus, each process shown with each manufacturing method can also be changed and added suitably for each manufacturing method.

次に、実験例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。   Next, the present invention will be described in more detail based on experimental examples.

実験例1;金属調加飾フィルム(1)の製造
次に示す材料にて例1−1〜例1−8で示すように金属調加飾フィルム(1)を製造した。
表面フィルム(2)には、鉛筆硬度2Hで、厚さ75μmの透明なポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを、金属層(3)には、厚さ50nm〜60nmのインジウムでなる不連続蒸着層を、裏面フィルム(5)には、ロックウェル硬さがHRR123で、厚さが200μmの透明なポリカーボネート樹脂フィルムを、それぞれ用いた。また、接着層(4)を構成する接着剤には、次に示す例ごとに異なる接着剤を用いた。
Experimental Example 1 : Production of a metallic decorative film (1) :
As shown in Examples 1-1 to 1-8, a metallic decorative film (1) was manufactured using the following materials.
The surface film (2) has a pencil hardness of 2H and a transparent polyethylene terephthalate resin film with a thickness of 75 μm. The metal layer (3) has a discontinuous vapor deposition layer made of indium with a thickness of 50 nm to 60 nm. In (5), a transparent polycarbonate resin film having a Rockwell hardness of HRR123 and a thickness of 200 μm was used. Moreover, different adhesives were used for the adhesives constituting the adhesive layer (4) for each of the following examples.

例1−1
先ず、表面フィルム(2)の片面に、真空蒸着法で金属層(3)を形成した。次に、裏面フィルム(5)の片面に、120℃以上で反応を開始するブロックイソシアネート硬化剤を含み粘着性を有するウレタン系熱硬化型接着剤を、厚さが15μmに塗布形成して接着層(4)を得た。そして、金属層(3)と接着層(4)とを対向させ、表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)とを100℃以下でラミネートし、ブロックイソシアネート硬化剤は硬化反応させずに接着層(4)の粘着性で金属層(3)と裏面フィルム(5)とを固着した。こうして、金属調加飾フィルム(1)を試料1として得た。なお、表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)との剥離試験によれば、その剥離強度は0.016kN/m以上であった。また、別途接着層(4)と同様のウレタン系熱硬化型接着剤を厚さ15μmに塗布形成して得た皮膜の硬化前のロックウェル硬さはHRR50未満であり、120℃以上で硬化させた後のロックウェル硬さはHRR100以上であった。
Example 1-1 :
First, a metal layer (3) was formed on one surface of the surface film (2) by vacuum deposition. Next, on one side of the back film (5), a urethane-based thermosetting adhesive containing a blocked isocyanate curing agent that starts a reaction at 120 ° C. or higher and having a tackiness is applied and formed to a thickness of 15 μm. (4) was obtained. Then, the metal layer (3) and the adhesive layer (4) are made to face each other, the front film (2) and the back film (5) are laminated at 100 ° C. or less, and the blocked isocyanate curing agent does not undergo a curing reaction, and the adhesive layer The metal layer (3) and the back film (5) were fixed with the adhesiveness of (4). Thus, a metallic decorative film (1) was obtained as Sample 1. In addition, according to the peel test between the front film (2) and the back film (5), the peel strength was 0.016 kN / m or more. In addition, the Rockwell hardness before curing of a film obtained by separately applying a urethane-based thermosetting adhesive similar to that for the adhesive layer (4) to a thickness of 15 μm is less than HRR50 and is cured at 120 ° C. or higher. After that, the Rockwell hardness was HRR100 or more.

例1−2
例1−1で用いた接着層(4)となる接着剤に代えて、120℃以上で溶解するマイクロカプセル内に常温で反応するイソシアネートを封入したマイクロカプセル化硬化剤を含み粘着性を有するウレタン系熱硬化型接着剤を用いた。
それ以外は例1−1と同様にして試料2とする金属調加飾フィルム(1)を得た。
試料2は、表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)との剥離試験によれば、その剥離強度は0.016kN/m以上であった。また、別途この接着剤を塗布形成して得た皮膜の硬化前のロックウェル硬さはHRR50未満であり、120℃以上で硬化させた後のロックウェル硬さはHRR100以上であった。
Example 1-2 :
Instead of the adhesive used as the adhesive layer (4) used in Example 1-1, a urethane having a microcapsulation curing agent in which an isocyanate that reacts at room temperature is encapsulated in a microcapsule that dissolves at 120 ° C. or higher, and has adhesiveness A system thermosetting adhesive was used.
Otherwise in the same manner as in Example 1-1, a metal decorative film (1) as Sample 2 was obtained.
Sample 2 had a peel strength of 0.016 kN / m or more according to a peel test between the front film (2) and the back film (5). Moreover, the Rockwell hardness before hardening of the film obtained by separately applying and forming this adhesive was less than HRR50, and the Rockwell hardness after hardening at 120 ° C. or more was HRR100 or more.

例1−3
例1−1で用いた接着層(4)となる接着剤に代えて、圧力で壊れるマイクロカプセル内に常温で反応するイソシアネートを封入したマイクロカプセル化硬化剤を含み粘着性を有するウレタン系熱硬化型接着剤を用いた。
それ以外は例1−1と同様にして試料3とする金属調加飾フィルム(1)を得た。
試料3は、表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)との剥離試験によれば、その剥離強度は0.016kN/m以上であった。また、別途この接着剤を塗布形成して得た皮膜の硬化前のロックウェル硬さはHRR50未満であり、圧力を加えて硬化させた後のロックウェル硬さはHRR100以上であった。
Example 1-3 :
Instead of the adhesive used as the adhesive layer (4) used in Example 1-1, a urethane-based thermosetting having a microcapsulation curing agent in which an isocyanate that reacts at room temperature is encapsulated in a microcapsule that is broken by pressure, and having tackiness A mold adhesive was used.
Otherwise in the same manner as in Example 1-1, a metal decorative film (1) as Sample 3 was obtained.
Sample 3 had a peel strength of 0.016 kN / m or more according to a peel test between the front film (2) and the back film (5). Moreover, the Rockwell hardness before hardening of the film obtained by separately applying and forming this adhesive was less than HRR50, and the Rockwell hardness after hardening by applying pressure was HRR100 or more.

例1−4
例1−1で用いた接着層(4)となる接着剤をそのまま塗布形成することに代えて、溶剤に溶解して塗布して接着層(4)を形成した以外は例1−1と同様にして、試料4とする金属調加飾フィルム(1)を得た。試料4のフィルムの剥離強度、接着層(4)のロックウェル硬さは、試料1と同じであった。
Example 1-4 :
Instead of coating and forming the adhesive used as the adhesive layer (4) used in Example 1-1 as it is, the same as in Example 1-1 except that the adhesive layer (4) was formed by dissolving in a solvent and coating. Thus, a metallic decorative film (1) as sample 4 was obtained. The peel strength of the film of Sample 4 and the Rockwell hardness of the adhesive layer (4) were the same as those of Sample 1.

例1−5
例1−1で用いた接着層(4)となる接着剤に代えて、紫外線で硬化反応を開始する紫外線硬化剤を含むウレタン系紫外線硬化型接着剤を用い、溶剤で溶解して塗布した。ラミネートの際に、この接着剤が加熱軟化して発現する接着性にて金属層(3)と裏面フィルム(5)とを固着した。それ以外は例1−1と同様にして試料5とする金属調加飾フィルム(1)を得た。
試料5は、表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)との剥離試験によれば、その剥離強度は0.016kN/m以上であった。また、別途この接着剤を塗布形成して得た皮膜の硬化前のロックウェル硬さはHRR50未満であり、紫外線照射して硬化させた後のロックウェル硬さはHRR100以上であった。
Example 1-5 :
Instead of the adhesive used as the adhesive layer (4) used in Example 1-1, a urethane-based ultraviolet curable adhesive containing an ultraviolet curing agent that initiates a curing reaction with ultraviolet rays was used and dissolved and dissolved in a solvent. At the time of lamination, the metal layer (3) and the back film (5) were fixed with the adhesiveness developed by heating and softening the adhesive. Otherwise in the same manner as in Example 1-1, a metal decorative film (1) as Sample 5 was obtained.
Sample 5 had a peel strength of 0.016 kN / m or more according to a peel test between the front film (2) and the back film (5). Moreover, the Rockwell hardness before hardening of the film obtained by separately applying and forming this adhesive was less than HRR50, and the Rockwell hardness after being cured by irradiation with ultraviolet rays was HRR100 or more.

例1−6
例1−1で用いた接着層(4)となる接着剤に代えて、常温で反応するイソシアネート硬化剤と120℃以上で硬化反応を開始するブロックイソシアネート硬化剤とを含むウレタン系熱硬化型接着剤を用いた。なお、このウレタン系熱硬化型接着剤は、例1−1で用いたウレタン系熱硬化型接着剤と異なり、硬化前は金属層(3)に対する接着性がほとんどない接着剤である。
ラミネートの際に常温で反応するイソシアネート硬化剤が反応し硬化して金属層(3)と裏面フィルム(5)とを固着した。それ以外は例1−1と同様にして試料6とする金属調加飾フィルム(1)を得た。
試料6は、表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)との剥離試験によれば、その剥離強度は0.016kN/m以上であった。また、別途この接着剤を塗布形成して得た皮膜の硬化前のロックウェル硬さはHRR50未満であり、120℃以上で硬化させた後のロックウェル硬さはHRR100以上であった。
Example 1-6 :
Instead of the adhesive used as the adhesive layer (4) used in Example 1-1, a urethane-based thermosetting adhesive comprising an isocyanate curing agent that reacts at room temperature and a blocked isocyanate curing agent that initiates a curing reaction at 120 ° C. or higher. The agent was used. Note that, unlike the urethane thermosetting adhesive used in Example 1-1, this urethane thermosetting adhesive is an adhesive having almost no adhesiveness to the metal layer (3) before curing.
During the lamination, an isocyanate curing agent that reacts at room temperature reacted and was cured, and the metal layer (3) and the back film (5) were fixed. Otherwise in the same manner as in Example 1-1, a metal decorative film (1) as Sample 6 was obtained.
Sample 6 had a peel strength of 0.016 kN / m or more according to a peel test between the front film (2) and the back film (5). Moreover, the Rockwell hardness before hardening of the film obtained by separately applying and forming this adhesive was less than HRR50, and the Rockwell hardness after hardening at 120 ° C. or more was HRR100 or more.

例1−7
例1−1で用いた接着層(4)となる接着剤に代えて、紫外線で硬化反応を開始する紫外線硬化剤と120℃以上で反応を開始するブロックイソシアネート硬化剤とを含み、ポリオールの一部にアクリロイル基を備えたウレタン系硬化型接着剤を用いた。ラミネートは紫外線を照射しながら行った。この接着剤が紫外線硬化剤で硬化反応をし金属層(3)と裏面フィルム(5)とを固着した。それ以外は例1−1と同様にして試料7とする金属調加飾フィルム(1)を得た。
試料7は、表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)との剥離試験によれば、その剥離強度は0.016kN/m以上であった。また、別途この接着剤を塗布形成して得た皮膜の熱硬化前のロックウェル硬さはHRR50未満であり、120℃以上で硬化させた後のロックウェル硬さはHRR100以上であった。
Example 1-7 :
Instead of the adhesive used as the adhesive layer (4) used in Example 1-1, an ultraviolet curing agent that initiates a curing reaction with ultraviolet rays and a blocked isocyanate curing agent that initiates a reaction at 120 ° C. or higher, A urethane-based curable adhesive having an acryloyl group in the part was used. Lamination was performed while irradiating with ultraviolet rays. This adhesive was cured by an ultraviolet curing agent to fix the metal layer (3) and the back film (5). Otherwise in the same manner as in Example 1-1, a metal decorative film (1) as Sample 7 was obtained.
Sample 7 had a peel strength of 0.016 kN / m or more according to a peel test between the front film (2) and the back film (5). Moreover, the Rockwell hardness before thermosetting of the film obtained by separately applying and forming this adhesive was less than HRR50, and the Rockwell hardness after curing at 120 ° C. or higher was HRR100 or higher.

例1−8
例1−1で用いた接着層(4)となる接着剤に代えて、常温で反応するイソシアネート硬化剤と紫外線で硬化反応を開始する紫外線硬化剤とを含み、ヒドロキシル基を備えた紫外線硬化型接着剤を用いた。ラミネートの際にこのイソシアネート硬化剤の硬化反応で金属層(3)と裏面フィルム(5)とを固着した。それ以外は例1−1と同様にして試料8とする金属調加飾フィルム(1)を得た。
試料8は、表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)との剥離試験によれば、その剥離強度は0.016kN/m以上であった。また、別途この接着剤を塗布形成して得た皮膜の紫外線硬化前のロックウェル硬さはHRR50未満であり、紫外線を照射して硬化させた後のロックウェル硬さはHRR100以上であった。
Example 1-8 :
Instead of the adhesive used as the adhesive layer (4) used in Example 1-1, an ultraviolet curable type comprising an isocyanate curing agent that reacts at room temperature and an ultraviolet curing agent that initiates a curing reaction with ultraviolet light, and having a hydroxyl group. An adhesive was used. During the lamination, the metal layer (3) and the back film (5) were fixed by the curing reaction of the isocyanate curing agent. Otherwise in the same manner as in Example 1-1, a metal decorative film (1) as Sample 8 was obtained.
Sample 8 had a peel strength of 0.016 kN / m or more according to the peel test between the front film (2) and the back film (5). Moreover, the Rockwell hardness before ultraviolet curing of the film obtained by separately applying and forming this adhesive was less than HRR50, and the Rockwell hardness after curing by irradiating with ultraviolet rays was HRR100 or more.

次に、例1−1〜例1−8で示す材料に代えてさらに別の金属調加飾フィルムを製造した。
例1−9
例1−1で用いた裏面フィルム(5)に代えて、ロックウェル硬さがHRR70であり厚さが200μmのポリプロピレンフィルムを用いた以外は例1−1と同様にして試料9とする金属調加飾フィルムを得た。試料9の表面フィルム(2)と裏面フィルムとの剥離強度、接着層(4)のロックウェル硬さは、試料1と同じであった。
例1−10
例1−1で用いたインジウム金属層(3)に代えて、インジウム金属層と同様にその層厚が50nm〜60nmとなるようにして、アルミニウム蒸着によるアルミニウム金属層(3)を設けた。それ以外は例1−1と同様にして試料10とする金属調加飾フィルム(1)を得た。試料10の表面フィルム(2)と裏面フィルム(5)との剥離強度、接着層(4)のロックウェル硬さは、試料1と同じであった。
例1−11
例1−1で用いた裏面フィルム(5)に代えて、その材質、硬さは同じであるが、その厚さが120μmである裏面フィルム(5)を用いた以外は例1−1と同様にして試料11とする金属調加飾フィルム(1)を得た。試料11の表面フィルム(2)と裏面フィルムとの剥離強度、接着層(4)のロックウェル硬さは、試料1と同じであった。
Next, it replaced with the material shown in Example 1-1-Example 1-8, and manufactured another metal-tone decoration film.
Example 1-9 :
In place of the back film (5) used in Example 1-1, a metal tone of Sample 9 was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that a polypropylene film having a Rockwell hardness of HRR70 and a thickness of 200 μm was used. A decorative film was obtained. The peel strength between the front film (2) and the back film of Sample 9 and the Rockwell hardness of the adhesive layer (4) were the same as those of Sample 1.
Example 1-10 :
Instead of the indium metal layer (3) used in Example 1-1, an aluminum metal layer (3) by aluminum vapor deposition was provided in the same manner as the indium metal layer so that the layer thickness was 50 nm to 60 nm. Otherwise in the same manner as in Example 1-1, a metal decorative film (1) as Sample 10 was obtained. The peel strength between the front film (2) and the back film (5) of Sample 10 and the Rockwell hardness of the adhesive layer (4) were the same as those of Sample 1.
Example 1-11 :
Instead of the back film (5) used in Example 1-1, the material and hardness are the same, but the back film (5) having a thickness of 120 μm is used, and the same as in Example 1-1. Thus, a metallic decorative film (1) as sample 11 was obtained. The peel strength between the front film (2) and the back film of Sample 11 and the Rockwell hardness of the adhesive layer (4) were the same as those of Sample 1.

実験例2;金属調加飾樹脂成形体(11)の製造
実験例1で製造した試料1〜試料11の金属調加飾フィルムを用い、樹脂成形体(12)と一体化して金属調加飾樹脂成形体を製造した。製造方法は後述するが、得られた金属調加飾樹脂成形体をそれぞれ、試料101〜試料111とした。
また、試料1と試料9については、これらの金属調加飾フィルム(1)を140℃で熱硬化させて接着層(4)を硬化させた別の金属調加飾フィルムを作製して、それぞれ試料12,試料13とし、これらの試料を樹脂成形体(12)と一体化して金属調加飾樹脂成形体を製造した。この金属調加飾樹脂成形体をそれぞれ試料112及び試料113とした。なお、試料12,試料13の接着層(4)のロックウェル硬さはHRR100以上であった。
Experimental Example 2 : Production of a metallic decorative resin molded body (11) :
Using the metal-decorated film of Sample 1 to Sample 11 produced in Experimental Example 1, the resin-molded product (12) was integrated to produce a metal-decorated resin molded product. Although the manufacturing method will be described later, the obtained metal-decorated resin molded bodies were used as Sample 101 to Sample 111, respectively.
Moreover, about the sample 1 and the sample 9, another metal tone decoration film which made these metal tone decoration films (1) thermoset at 140 degreeC and hardened the contact bonding layer (4) was produced, respectively. Samples 12 and 13 were prepared, and these samples were integrated with the resin molded body (12) to produce a metal-decorated resin molded body. This metal-decorated resin molded product was designated as Sample 112 and Sample 113, respectively. The Rockwell hardness of the adhesive layer (4) of Samples 12 and 13 was HRR100 or more.

例2−1
大判でシート状の試料1,2,4,6,7,9,10,11及び、熱硬化後の試料12,13について圧空成形法による仮絞り工程を行った後、射出成形金型(16,17)にこれらの試料をインサートし、樹脂成形体(12)となる溶融樹脂をこの金型(16,17)に注入して金属調加飾フィルムと樹脂成形体(12)との一体成形工程を実行した。
脱型後、これら樹脂一体化試料を硬化金型(18,19)にセットし、120℃以上に加熱して試料に含まれるブロックイソシアネート硬化剤を硬化させて、それぞれ試料101,102,104,106,107,109,110,111,112,113とする金属調加飾樹脂成形体(11)を得た。
試料101,102,104,106,107,110,111の金属調加飾樹脂成形体(11)は、その表面に固着した試料1,2,4,6,7,10,11の金属光沢に優れ、フィルムや接着層(4)の割れや欠け、変色がなく、しかも表面の鉛筆硬度がH以上あり、鉛筆で表面を押圧しても凹みが観察されない金属調加飾樹脂成形体であった。
裏面フィルム(5)に軟らかいフィルムを用いた試料109の金属調加飾樹脂成形体は、その表面に固着した試料9の金属調加飾フィルムの金属光沢に優れ、フィルムや接着層(4)の割れや欠け、変色がなかったが、表面を硬度Hの鉛筆で鉛筆試験を行うと凹みが観察されて元に戻らないという不都合を生じた。
接着層(4)の硬化処理を施した金属調加飾フィルムを用いた試料112及び試料113の金属調加飾樹脂成形体は、樹脂成形体(12)との一体成形時に接着層(4)の割れを起こしてしまい、金属層(3)にもむらが見える不都合を生じた。また、裏面フィルム(5)に軟らかいフィルムを用いた試料113の金属調加飾樹脂成形体は、接着層(4)に割れを生じただけでなく、表面を硬度Hの鉛筆で鉛筆試験を行うと凹みが観察されて元に戻らないという不都合も生じた。
Example 2-1 :
After performing the temporary drawing process by the pressure forming method on the large and sheet-like samples 1, 2, 4, 6, 7, 9, 10, 11 and the heat-cured samples 12, 13, an injection mold (16 , 17) Insert these samples into the mold (16, 17) by injecting the molten resin that will form the resin molded body (12) into an integral molding of the metallic decorative film and the resin molded body (12). The process was executed.
After demolding, these resin-integrated samples are set in a curing mold (18, 19), heated to 120 ° C or higher to cure the blocked isocyanate curing agent contained in the sample, and metal adjustments to make samples 101, 102, 104, 106, 107, 109, 110, 111, 112, 113, respectively. A decorative resin molding (11) was obtained.
Samples 101, 102, 104, 106, 107, 110, and 111 have a metallic decorative resin molded body (11) excellent in metallic luster of samples 1, 2, 4, 6, 7, 10, and 11 fixed to the surface, and cracks in the film and adhesive layer (4). It was a metallic decorative resin molded article having no chipping or discoloration, having a pencil hardness of H or more on the surface, and no dents being observed even when the surface was pressed with a pencil.
The metal-decorated resin molded body of Sample 109 using a soft film as the back film (5) is excellent in the metallic luster of the metal-decorated film of Sample 9 fixed to the surface, and the film or adhesive layer (4). Although there was no cracking, chipping, or discoloration, when the surface was subjected to a pencil test with a pencil of hardness H, a dent was observed and it did not return.
Sample 112 and sample 113 metal-decorated resin molded body using a metal-decorated film subjected to a curing treatment of the adhesive layer (4) is an adhesive layer (4) during integral molding with the resin molded body (12). As a result, the metal layer (3) was unevenly seen. In addition, the metal-decorated resin molded body of Sample 113 using a soft film for the back film (5) not only cracked the adhesive layer (4), but also the surface was subjected to a pencil test with a pencil of hardness H. The indentation was observed and it did not return.

例2−2
例2−1と同様にして、大判でシート状の試料5,8を仮絞り成形した。
次に、立体形状の試料5,8を、樹脂成形体(12)を成形する成形治具(22)の凹部(22a)にセットし、試料5,8内にディスペンサー(23)を用いて紫外線硬化型接着剤の液状樹脂を注入した。そして、紫外線ランプ(24)を用いて液状樹脂および試料5,8に紫外線を照射し、樹脂成形体(12)の成形、試料5,8と樹脂成形体(12)との一体成形に加え、試料5,8の接着層(4)を硬化させて、それぞれ試料105及び試料108とする金属調加飾樹脂成形体(11)を得た。
この金属調加飾樹脂成形体(11)は、その表面に固着した試料5,8の金属光沢に優れ、フィルムや接着層(4)の割れや欠け、変色がなく、しかも表面の鉛筆硬度がH以上あり、鉛筆で表面を押圧しても凹みが観察されない金属調加飾樹脂成形体であった。
Example 2-2 :
In the same manner as in Example 2-1, large-sized and sheet-like samples 5 and 8 were temporarily drawn.
Next, the three-dimensional samples 5 and 8 are set in the recesses (22a) of the molding jig (22) for molding the resin molded body (12), and ultraviolet rays are used in the samples 5 and 8 using the dispenser (23). A curable adhesive liquid resin was injected. Then, the ultraviolet light (24) is used to irradiate the liquid resin and the samples 5 and 8 with ultraviolet rays, in addition to the molding of the resin molded body (12) and the integral molding of the samples 5 and 8 and the resin molded body (12), The adhesive layers (4) of Samples 5 and 8 were cured to obtain metallic decorative resin molded bodies (11) as Sample 105 and Sample 108, respectively.
This metallic decorative resin molded body (11) is excellent in the metallic luster of the samples 5 and 8 adhered to the surface, has no cracks, chips or discoloration of the film or adhesive layer (4), and has a pencil hardness on the surface. It was a metal-decorated resin molded body that was H or higher and no dent was observed even when the surface was pressed with a pencil.

例2−3
大判でシート状の試料3について、樹脂成形体(12)との一体成形工程と、試料3の接着層(4)の硬化工程を同時に実行した。
まず、この試料3を表面フィルム(2)が成形金型(33)に対向するように挟持して成形金型(33,34)を閉じ、それに溶融樹脂を流し込み、この溶融樹脂の熱と圧力で試料3を成形金型(33)のキャビティ面(33a)に沿うように変形させながら樹脂成形体(12)を成形した。
この際、試料3と樹脂成形体(12)との一体成形に加え、溶融樹脂の圧力にてマイクロカプセル化硬化剤が硬化した。最後に余分な部分を切断して試料103とする金属調加飾樹脂成形体(11)を得た。
この金属調加飾樹脂成形体(11)は、その表面に固着した試料13の金属光沢に優れ、フィルムや接着層(4)の割れや欠け、変色がなく、しかも表面の鉛筆硬度がH以上あり、鉛筆で表面を押圧しても凹みが観察されない金属調加飾樹脂成形体であった。
Example 2-3 :
For the large-sized sheet-like sample 3, an integral molding step with the resin molded body (12) and a curing step of the adhesive layer (4) of the sample 3 were simultaneously performed.
First, the sample 3 is sandwiched so that the surface film (2) faces the molding die (33), the molding die (33, 34) is closed, and molten resin is poured into the molten resin. The resin molded body (12) was molded while the sample 3 was deformed along the cavity surface (33a) of the molding die (33).
At this time, in addition to the integral molding of the sample 3 and the resin molded body (12), the microencapsulated curing agent was cured by the pressure of the molten resin. Finally, an excess portion was cut to obtain a metal-decorated resin molded article (11) as sample 103.
This metallic decorative resin molded body (11) is excellent in the metallic luster of the sample 13 fixed on the surface, has no cracks, chips or discoloration of the film or adhesive layer (4), and has a pencil hardness of H or more on the surface. Yes, it was a metallic decorative resin molded product in which no dent was observed even when the surface was pressed with a pencil.

実験例3;深絞りした金属調加飾樹脂成形体(11)の製造
実験例2で用いた試料1〜試料13の金属調加飾フィルムを使って、実験例2と同様にして金属調加飾樹脂成形体を製造したが、実験例2と異なり本実験例では、金属調加飾樹脂成形体の絞り成形において、絞り比が0.25となるような深絞りを行った。
アルミニウム金属層を用いた試料10、裏面フィルムの層厚を120μmと薄くした試料11を用いて製造した試料110及び試料111以外は、実験例1と同じ結果であった。
しかしながら、試料110については、金属層(3)が割れたように、白化して見える部分が生じてしまった。また、試料111については、深絞りした仮絞り工程後、樹脂成形体(12)と一体化する前に試料111が戻り変形してしまっていた。そのため射出成形金型(16,17)の形状と合わず、射出成形した際に金属調加飾成形体の角部分などが白化し、成形体の一部にしわが入った金属調加飾樹脂成形体となった。
Experimental Example 3 Production of deep-drawn metallic decorative resin molded body (11) :
Using the metal-decorated film of Sample 1 to Sample 13 used in Experimental Example 2, a metal-decorated resin molded body was produced in the same manner as in Experimental Example 2, but unlike Experimental Example 2, in this Experimental Example, In the drawing of the metallic decorative resin molding, deep drawing was performed so that the drawing ratio was 0.25.
The same results as in Experimental Example 1 were obtained except for Sample 10 using an aluminum metal layer and Sample 110 and Sample 111 manufactured using Sample 11 having a back film thickness of 120 μm.
However, with respect to the sample 110, a portion that appeared to be whitened was generated as the metal layer (3) was broken. Further, for the sample 111, after the deep drawing temporary drawing step, the sample 111 was returned and deformed before being integrated with the resin molded body (12). Therefore, it does not match the shape of the injection mold (16, 17), and when it is injection-molded, the corners of the metal-like decorative molded body are whitened, and part of the molded body is wrinkled. I became a body.

1 金属調加飾フィルム(第1実施形態)
2 表面フィルム
3 金属層
4 接着層
5 裏面フィルム
11,21,31 金属調加飾樹脂成形体(第2実施形態)
12 樹脂成形体
12a 鍔部
13 圧縮ボックス
13a 注入口
14 雄型
14a 頭部
15 切断具
16 成形金型
16a キャビティ
17 成形金型
17a 注入口
18 硬化金型
18a 凹部
19 硬化金型
22 成形治具
22a 凹部
23 ディスペンサー
24 紫外線ランプ
33 成形金型
33a キャビティ面
34 成形金型
34a 注入口
35 抜き刃
1 Metallic decorative film (first embodiment)
2 Surface Film 3 Metal Layer 4 Adhesive Layer 5 Back Film 11, 21, 31 Metallic Decorated Resin Molded Body (Second Embodiment)
12 resin molding 12a collar 13 compression box 13a inlet 14 male 14a head 15 cutting tool 16 molding die 16a cavity 17 molding die 17a inlet 18 curing die 18a recess 19 curing die 22 molding jig 22a Recess 23 Dispenser 24 UV lamp 33 Mold 33a Cavity surface 34 Mold 34a Inlet 35 Cutting blade

Claims (9)

金属層が付着した金属担持フィルムと、金属層を保護するカバーフィルム、及びこの金属担持フィルムとカバーフィルムとを固着する接着層を少なくとも有する金属調加飾フィルムにおいて、
金属担持フィルムまたはカバーフィルムの何れか一方である表面フィルムの鉛筆硬度がH以上であり、
金属担持フィルムまたはカバーフィルムの何れか他方である裏面フィルムのロックウェル硬さがHRR100以上であって、表面フィルムよりも絞り成形時に変形し易い樹脂フィルムでなり、
接着層が、ロックウェル硬さでHRR50より小さい硬度を有しながら、所定の硬化処理後にロックウェル硬さでHRR100以上となる硬化型接着剤でなる接着層であり、
金属担持フィルムとカバーフィルムとが固着してあり、絞り成形可能なことを特徴とする金属調加飾フィルム。
In the metal decoration film having at least a metal carrying film to which the metal layer is attached, a cover film for protecting the metal layer, and an adhesive layer for fixing the metal carrying film and the cover film,
The pencil hardness of the surface film that is either the metal-carrying film or the cover film is H or more,
The back surface film, which is either the metal-carrying film or the cover film, has a Rockwell hardness of HRR 100 or more, and is a resin film that is more easily deformed during drawing than the front film,
The adhesive layer is an adhesive layer made of a curable adhesive having a Rockwell hardness of HRR 100 or more after a predetermined curing process, while having a Rockwell hardness smaller than HRR50,
A metallic decorative film characterized in that a metal-carrying film and a cover film are fixed and can be drawn.
接着層が、加熱、加圧、活性エネルギー線照射から選択される少なくとも一の硬化反応により硬化する反応硬化型接着剤でなる請求項1記載の金属調加飾フィルム。   The metallic decorative film according to claim 1, wherein the adhesive layer is made of a reaction curable adhesive that is cured by at least one curing reaction selected from heating, pressurization, and active energy ray irradiation. 接着層が、硬化剤を内包するマイクロカプセルを含む反応硬化型接着剤でなる請求項1または請求項2記載の金属調加飾フィルム。   The metal-tone decorative film according to claim 1 or 2, wherein the adhesive layer is a reactive curable adhesive containing microcapsules enclosing a curing agent. 金属層がインジウムでなる不連続蒸着層である請求項1〜請求項3何れか1項記載の金属調加飾フィルム。   The metallic decorative film according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal layer is a discontinuous vapor deposition layer made of indium. 裏面フィルムの厚みが表面フィルムの2倍以上であり、且つ400μm以下である請求項1〜請求項4何れか1項記載の金属調加飾フィルム。   The thickness of a back film is 2 times or more of a surface film, and is 400 micrometers or less, The metal decoration film in any one of Claims 1-4. 請求項1〜請求項5何れか1項記載の金属調加飾フィルムの裏面フィルムが、樹脂成形体の表面に固着して加飾する金属調加飾樹脂成形体。   A metal-decorated resin molded body in which the back film of the metal-decorated film according to any one of claims 1 to 5 is fixed to the surface of the resin molded body and decorated. 請求項1〜請求項5何れか1項記載の金属調加飾フィルムの裏面フィルムが、樹脂成形体の表面に固着して加飾する金属調加飾樹脂成形体の製造方法において、
該金属調加飾フィルムを樹脂成形体の表面形状に沿った立体形状に仮絞りした後、仮絞りした金属調加飾フィルムと樹脂成形体とを一体化するとともに、金属調加飾フィルムの接着層に硬化処理を施して、この接着層をロックウェル硬さでHRR100以上に硬化させることを特徴とする金属調加飾樹脂成形体の製造方法。
In the manufacturing method of the metallic decoration resin molding which the back surface film of the metallic decoration film of any one of Claims 1-5 adheres to the surface of a resin molding, and decorates.
The metal-like decorative film is temporarily drawn into a three-dimensional shape along the surface shape of the resin molded body, and then the temporarily-drawn metal-like decorative film and the resin molded body are integrated, and the metal-like decorative film is bonded. A method for producing a metallic decorative resin molded product, characterized in that the layer is subjected to a curing treatment, and the adhesive layer is cured to a HRR of 100 or more with Rockwell hardness.
請求項1〜請求項5何れか1項記載の金属調加飾フィルムの裏面フィルムが、樹脂成形体の表面に固着して加飾する金属調加飾樹脂成形体の製造方法において、
該金属調加飾フィルムを平板形状のまま樹脂成形体と一体化するとともに、金属調加飾フィルムの接着層に硬化処理を施して、この接着層をロックウェル硬さでHRR100以上に硬化させることを特徴とする金属調加飾樹脂成形体の製造方法。
In the manufacturing method of the metallic decoration resin molding which the back surface film of the metallic decoration film of any one of Claims 1-5 adheres to the surface of a resin molding, and decorates.
The metal-like decorative film is integrated with the resin molded body in the form of a flat plate, and the adhesive layer of the metal-like decorative film is subjected to a curing treatment, and the adhesive layer is hardened to HRR 100 or more with Rockwell hardness. A method for producing a metallic decorative resin molded product characterized by the above.
金属調加飾フィルムに対して絞り比が0.1〜0.5である深絞りを施す請求項7または請求項8記載の金属調加飾樹脂成形体の製造方法。   The manufacturing method of the metal tone decoration resin molding of Claim 7 or Claim 8 which performs the deep drawing whose drawing ratio is 0.1-0.5 with respect to a metal tone decoration film.
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