JP2010519556A5

JP2010519556A5 -

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Publication number: JP2010519556A5
Application number: JP2009551165A
Authority: JP
Filing date: 2008-02-18
Publication date: 2012-11-15

Description

印刷及び活性化後に、時間温度指示薬は、必要であれば、可逆性の指示薬の再び光で誘発される着色を妨げる保護剤を提供される。かかる保護剤は、時間温度時計が開始された後に、特定の波長の範囲を遮ることによって、所望されない指示薬の再着色を妨げることを意図するフィルターを含む、保護被覆（オーバープリントワニス）又は積層物であってよい。

本発明のさらに他の観点は、腐敗しやすい生成物の耐用年数の期限を知らせる方法に関し、その際、その方法は、時間温度指示薬系が、（ａ）時間及び温度の関数としてその色を変化する少なくとも１つの光互変性又は熱変色性の時間温度指示試薬、及び（ｂ）少なくとも０．５単位、有利には少なくとも１．０単位、最も有利には２．０単位少なくとも１つの時間温度指示試薬の変色の色差を増加し、又は代わりの実施態様においては減少する発光着色剤を含有することを特徴とする、視覚的に明瞭な変色を提供する経過時間の期間を超えた周囲温度に関連することができる時間温度支持系を、該生成物に付着することを含む。

Claims

（ａ）スピロ芳香族化合物から選択される光互変性かつ熱変色性指示薬化合物、
（ｂ）発光黄色着色剤、及び
（ｃ）時間温度時計が開始された後に、特定の波長範囲を遮ることによって、望ましくない、光互変性かつ熱変色性指示薬化合物の再着色を妨げるフィルターを含む保護被覆
を含有する、時間温度指示薬系。
発光黄色着色剤が蛍光黄色着色剤である、請求項１に記載の指示薬系。
請求項２に記載の指示薬系であって、前記指示薬化合物が、一般式（Ｉ）

［式中、
環Ａは、Ｃ５〜Ｃ８の炭素環、Ｎ、Ｏ、又はＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有するＣ４〜Ｃ７の複素環を示し、前記のＮヘテロ原子は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール、Ｃ４〜Ｃ１４のヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族炭素環、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族複素環、ヒドロキシル、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮから選択された１つ又は２つの基によってさらに置換されてよく、該Ｎヘテロ原子が、四置換される場合に、該Ｎヘテロ原子は、正に帯電され、かつ有機又は無機アニオンからなる群から選択されるアニオンと会合され、
前記のＣ５〜Ｃ８の炭素環又はＣ４〜Ｃ７の複素環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール、Ｃ４〜Ｃ１４のヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族炭素環、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族複素環、シアノ、ニトロ、スルホ、ヒドロキシル、チオール、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ、アジド、アミド又はアミノから選択される１つ以上の基によって置換されてよく、
環Ｂは、少なくとも１つのヘテロ原子Ｘを含有する置換された又は非置換の複素環を示し、該Ｘは、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択され、その際前記のＮ原子は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール、Ｃ４〜Ｃ１４のヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族炭素環、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族複素環、ヒドロキシル、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮから選択された１つ又は２つの基によってさらに置換されてよく、該Ｎヘテロ原子が、四置換される場合に、該Ｎへテロ原子は、正に帯電され、かつ有機又は無機アニオンからなる群から選択されたアニオンと会合され、
並びに、前記の環Ｂが、１つ以上の環内二重結合を含んでよく、場合により１つ以上のハロゲン原子によって置換され、
前記の環Ａ及びＢは、１つ以上の置換された又は非置換の炭素環、Ｃ４〜Ｃ１４の複素環、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール又はＣ４〜Ｃ１４のヘテロアリール環系に融合されてよく、
並びに、一般式Ｉの化合物は、中性、帯電、多重帯電、外側にアニオンを有する正の帯電、外側にカチオンを有する負の帯電、又は両性イオン性であってよい］で示されるスピロ芳香族化合物である、指示薬系。
請求項３に記載の指示薬系であって、一般式（Ｉ）のスピロ芳香族化合物が、一般式（ＩＩ）

［式中、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール、Ｃ４〜Ｃ１４のヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族炭素環、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族複素環、又はアジドからなる群から選択され、その際、前記のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、及び非芳香族炭素環は、ハロゲン、ヒドロキシル、チオール、アミノ、アルコキシ、ニトロ、アジド、又はスルホから選択された１つ以上の基によって置換されてよく、
Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール、Ｃ４〜Ｃ１４のヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族炭素環、Ｃ３〜Ｃ８員環の非芳香族複素環、ヒドロキシル、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮからなる群から選択され、かつ
Ｙは、Ｃ１〜Ｃ２５のアルキル、並びにＣ７〜Ｃ１５のアラルキルからなる群から選択され、その際、前記のアルキル及びアラルキルは、ハロゲンから選択される１つ以上の基によって置換されてよい］で示される１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロ−スピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−２Ｈ−インドール）の誘導体である、指示薬系。
前記Ｙが、１つ以上のフッ素基によって置換されていてよい、メチル、ｎ−プロピル及びｎ−オクタデシルからなる群から選択される、請求項４に記載の指示薬系。
請求項３に記載の指示薬系であって、前記のスピロ芳香族化合物が、式ＩＶ

［式中、
Ｒ₁は、水素、−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン、−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、又は−ＮＯ₂であり、
Ｒ₂は、水素又は−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシであり、
Ｒ₃は、ＮＯ₂又はハロゲンであり、
Ｒ₄は、水素、−Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、又はハロゲンであり、
Ｒ₅は、水素、ハロゲン、メトキシ、又は−ＣＯＯＨであり、
Ｒ₁₁は、水素であり、
Ｒ_aは、メチル又はエチルであり、
Ｒ_bは、メチル又はエチルであり、
Ｌは、二価のリンカーである］で示される二量体スピロピラン化合物である、指示薬系。
前記の発光黄色着色剤が、ナフタルイミド、クマリン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトラクタム、アザラクトン、メチン、オキサジン、及びチアジン染料、並びに昼光蛍光顔料からなる群から選択される蛍光黄色着色剤である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の指示薬系。
前記の発光黄色着色剤が、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ４４、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６０、及びＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ４０からなる群から選択される蛍光着色剤である、請求項７に記載の指示薬系。
前記の発光着色剤が、ＬＵＭＯＧＥＮ（Ｒ）ＹｅｌｌｏｗＳ７９０である、請求項７に記載の指示薬系。
光互変性かつ熱変色性の指示薬化合物を含有する請求項１又は２に記載の時間−温度指示薬系の製造方法であって、その際、該方法は、
（ａ）請求項１及び請求項３〜６までのいずれか１項に記載されている光互変性かつ熱変色性指示薬化合物を、マトリックス中に、又はマトリックスの上部に導入する工程、
（ｂ）発光黄色着色剤を、光互変性かつ熱変色性指示薬化合物を適用する前又は後に、マトリックス中に、又はマトリックスの上部に適用する工程、又は
（ｃ）前記工程（ａ）又は（ｂ）の代わりに、光互変性かつ熱変色性指示薬化合物と発光染料の混合物を、マトリックス中に、又はマトリックスの上部に適用する工程、
（ｄ）該指示薬化合物を、光誘発、熱誘発、圧力誘発、電気誘発、又は化学誘発から選択された方法によって、本来の安定状態から準安定状態へと変換する工程、並びに
（ｅ）時間温度時計が開始された後に、特定の波長範囲を遮ることによって、光互変性かつ熱変色性指示薬化合物の、望ましくない再び光で誘発される着色を妨げるフィルターを含む保護被覆を適用する工程
を含む方法。
（ａ）請求項１及び請求項２から６までのいずれか１項に記載のスピロ芳香族化合物から選択される光互変性かつ熱変色性指示薬化合物、及び（ｂ）発光黄色着色剤を含有する、印刷インク又は印刷インク濃縮物。
前記指示薬化合物の変色によって視覚的に明瞭な色シグナルを生じるための請求項１から６までのいずれか１項に記載の時間温度指示薬系における、発光黄色着色剤の使用であって、その際該着色剤が、少なくとも０．５ＣＩＥＬＡＢ単位の変色の色差を増加する、発光黄色着色剤の使用。
前記着色剤が、少なくとも１．０ＣＩＥＬＡＢ単位の変色の色差を増加する、請求項１２に記載の使用。