JP2010285525A - Rubber composition for bladder, and bladder - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ブラダー用ゴム組成物、及び、それを用いたブラダーに関する。 The present invention relates to a rubber composition for bladder and a bladder using the same.
タイヤの製造工程においては、成形工程で得られたグリーンタイヤを、加硫工程で弾性を有する加硫ゴム構造体に変える。加硫工程においては、通常、グリーンタイヤの外面からは、モールドをジャケットタイプの熱盤にとりつけるなどの方法で加熱する。また、グリーンタイヤの内面からは、袋状の形状をしたブラダーをタイヤの内部に挿入し、蒸気等を圧入して加熱する。 In the tire manufacturing process, the green tire obtained in the molding process is changed to a vulcanized rubber structure having elasticity in the vulcanization process. In the vulcanization step, the green tire is usually heated from the outer surface by a method such as attaching a mold to a jacket type hot platen. Further, from the inner surface of the green tire, a bladder having a bag shape is inserted into the tire, and steam or the like is injected and heated.
ブラダーは、加熱条件下で繰り返し使用されるため、高い耐熱性が要求される。そのため、ブラダー用ゴム組成物においては、硫黄を用いた加硫ではなく、酸化亜鉛を用いた金属架橋、又は、上記金属架橋と反応型アルキルフェノール樹脂等の架橋樹脂を用いた架橋を併用する場合がほとんどである。 Since the bladder is repeatedly used under heating conditions, high heat resistance is required. Therefore, in the rubber composition for bladder, there is a case where not the vulcanization using sulfur but the metal crosslinking using zinc oxide or the above-mentioned metal crosslinking and crosslinking using a crosslinking resin such as a reactive alkylphenol resin may be used in combination. Is almost.
従来から、酸化亜鉛として、平均一次粒子径が200〜600nmの酸化亜鉛(JIS等級1〜3級)が用いられており、酸化亜鉛を増量したり、混合時の酸化亜鉛の分散をより向上させたりすることにより、ブラダーの寿命を向上させる試みが行われてきた。しかしながら、増量する手法では、コストの高い酸化亜鉛を増量させた割にはブラダーの寿命を向上させる効果が小さく、混合時の分散をより向上させる手法では、一定の効果があるものの、ある程度分散してしまうとそれ以上ブラダーの寿命を向上させることができず、頭打ちとなってしまうという問題があり、ブラダーの長寿命化については、未だ改善の余地を残すものである。 Conventionally, zinc oxide having an average primary particle size of 200 to 600 nm (JIS grades 1 to 3) has been used as zinc oxide, increasing the amount of zinc oxide or improving the dispersion of zinc oxide during mixing. Attempts have been made to improve the life of the bladder. However, in the method of increasing the amount, the effect of improving the life of the bladder is small for increasing the amount of expensive zinc oxide, and the method of improving the dispersion during mixing has a certain effect, but it is dispersed to some extent. If this happens, there is a problem that the life of the bladder cannot be improved any more, and the life of the bladder will end, and there is still room for improvement in extending the life of the bladder.
特許文献1には、多量の硫黄を配合することにより、酸化亜鉛の凝集を防止し、ブラダーの寿命を延ばすブラダー用ゴム組成物について開示されている。しかし、ブラダーの長寿命化については、未だ改善の余地を残すものである。特許文献2には、微粒子状態酸化亜鉛を配合したトレッドゴム組成物について開示されているが、微粒子状態酸化亜鉛を配合することにより、ゴムの強度が向上しているのではなく、酸化亜鉛が破壊核となることを防止しているに過ぎない。また、ブラダー用ゴム組成物への適用についても、検討されていない。 Patent Document 1 discloses a rubber composition for a bladder that prevents aggregation of zinc oxide and extends the life of the bladder by blending a large amount of sulfur. However, there is still room for improvement in extending the life of bladders. Patent Document 2 discloses a tread rubber composition containing fine particle state zinc oxide. However, the addition of fine particle state zinc oxide does not improve the strength of the rubber, but destroys zinc oxide. It only prevents it from becoming a nucleus. Moreover, application to a rubber composition for bladders has not been studied.
本発明は、前記課題を解決し、ブラダーの長寿命化を充分に達成できるブラダー用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したブラダーを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide a rubber composition for a bladder that can sufficiently achieve a long life of the bladder, and a bladder manufactured using the rubber composition.
本発明者は、鋭意検討の結果、従来からブラダー用ゴム組成物に配合されている酸化亜鉛よりも平均一次粒子径の小さい酸化亜鉛を配合することにより、飛躍的にブラダーの寿命が向上することを見出すに至った。
すなわち、本発明は、ブチル系ゴムを含有するゴム成分と平均一次粒子径が15〜190nmの酸化亜鉛とを含有するブラダー用ゴム組成物に関する。
As a result of intensive studies, the inventor has drastically improved the life of the bladder by blending zinc oxide having a smaller average primary particle size than the zinc oxide blended in the rubber composition for bladders. I came to find.
That is, the present invention relates to a rubber composition for a bladder containing a rubber component containing a butyl rubber and zinc oxide having an average primary particle size of 15 to 190 nm.
上記ゴム成分100質量部に対して、上記酸化亜鉛を2〜12質量部含有することが好ましい。 It is preferable to contain 2 to 12 parts by mass of the zinc oxide with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム成分100質量%中におけるブチル系ゴムの含有量が90質量%以上であることが好ましい。 The content of butyl rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 90% by mass or more.
上記ゴム成分100質量%中におけるクロロプレンゴムの含有量が3〜10質量%であることが好ましい。 The content of chloroprene rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 3 to 10% by mass.
上記ブチル系ゴムが非ハロゲン化ブチルゴムであることが好ましい。 The butyl rubber is preferably a non-halogenated butyl rubber.
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したブラダーに関する。 The present invention also relates to a bladder produced using the rubber composition.
本発明によれば、特定のゴム成分と特定の平均一次粒子径の酸化亜鉛とを含有するゴム組成物であるため、該ゴム組成物を用いて作製したブラダーの寿命を飛躍的に向上させることができる。従来から、ゴムの補強性を高めるためにカーボンブラックが用いられており、カーボンブラックの平均一次粒子径を小さくすればポリマーと接触する表面積が増えるため、ゴムの強度が向上することが知られている。一方、酸化亜鉛は、カーボンブラックに比べて補強性が大幅に小さいため、酸化亜鉛を微粒子化した場合であっても、比表面積が増大することによるゴムの強度の向上はほとんど見られない。本発明において、ブラダーの寿命を飛躍的に向上させることができたのは、ブラダーがタイヤの加硫に用いられる際、ブラダー内に含まれるポリマーが徐々に熱分解されていくが、平均一次粒子径の小さい酸化亜鉛を使用したことにより、酸化亜鉛の比表面積が増大し、ポリマーが熱分解される時に発生するラジカルをより効果的に酸化亜鉛が補足できるようになり、ポリマーの熱分解を抑制することができ、ブラダーの耐熱性が向上したためと推測される。
また、本発明のゴム組成物を用いて作製したブラダーを用いることにより、タイヤ製造時におけるブラダーの交換回数を減らすことが可能となり、タイヤ製造の生産性を高めることが可能となる。さらに、一定量のタイヤを製造するために必要なブラダーの量が少量で済むため、ブラダーを製造するために必要なゴム量も減らすことが可能となる。このように、大幅なコスト低減とともに省資源化も図ることができる。
According to the present invention, since it is a rubber composition containing a specific rubber component and zinc oxide having a specific average primary particle size, the life of a bladder manufactured using the rubber composition can be dramatically improved. Can do. Conventionally, carbon black has been used to improve rubber reinforcement, and it is known that reducing the average primary particle size of carbon black increases the surface area in contact with the polymer, thus improving the strength of the rubber. Yes. On the other hand, since zinc oxide has a significantly smaller reinforcing property than carbon black, even when zinc oxide is finely divided, there is hardly any improvement in rubber strength due to an increase in specific surface area. In the present invention, the life of the bladder could be dramatically improved because when the bladder is used for vulcanization of the tire, the polymer contained in the bladder is gradually pyrolyzed, but the average primary particle By using zinc oxide with a small diameter, the specific surface area of zinc oxide is increased, and the radical generated when the polymer is thermally decomposed can be more effectively captured by the zinc oxide, thereby suppressing thermal decomposition of the polymer. This is presumably because the heat resistance of the bladder was improved.
Moreover, by using the bladder produced using the rubber composition of the present invention, it is possible to reduce the number of times the bladder is replaced at the time of tire production, and it is possible to increase the productivity of tire production. Furthermore, since a small amount of bladder is required to manufacture a certain amount of tire, the amount of rubber necessary to manufacture the bladder can be reduced. In this way, it is possible to achieve significant cost reduction and resource saving.
本発明のブラダー用ゴム組成物は、ブチル系ゴムを含有するゴム成分と平均一次粒子径が15〜190nmの酸化亜鉛とを含有する。 The rubber composition for bladders of the present invention contains a rubber component containing butyl rubber and zinc oxide having an average primary particle size of 15 to 190 nm.
本発明では、ゴム成分としてブチル系ゴムが使用される。ブチル系ゴムとしては、たとえば、臭素化ブチルゴム(Br−IIR)、塩素化ブチルゴム(Cl−IIR)などのハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)、ブチルゴム(IIR)(以下、ハロゲン化ブチルゴムと区別して、非ハロゲン化ブチルゴムともいう)などがあげられる。これらブチル系ゴムは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、高い耐熱性を有する点から、非ハロゲン化ブチルゴムが好ましい。 In the present invention, butyl rubber is used as the rubber component. Examples of the butyl rubber include halogenated butyl rubber (X-IIR) such as brominated butyl rubber (Br-IIR) and chlorinated butyl rubber (Cl-IIR), butyl rubber (IIR) (hereinafter, distinguished from halogenated butyl rubber, Also referred to as non-halogenated butyl rubber). These butyl rubbers may be used alone or in combination of two or more. Of these, non-halogenated butyl rubber is preferable from the viewpoint of high heat resistance.
非ハロゲン化ブチルゴム中のイソプレンの含有量は、2モル%以下が好ましく、1.6モル%以下がより好ましい。2モル%を超えると、ブラダーの耐熱性が低下し、ブラダーライフ向上の効果が得られ難いおそれがある。非ハロゲン化ブチルゴム中のイソプレンの含有量は、0.5モル%以上が好ましく、0.7モル%以上がより好ましい。0.5モル%未満であると、架橋によるゴム強度の向上が不足して、ブラダーライフを低下させるおそれがある。 The content of isoprene in the non-halogenated butyl rubber is preferably 2 mol% or less, and more preferably 1.6 mol% or less. When it exceeds 2 mol%, the heat resistance of the bladder is lowered, and it may be difficult to obtain the effect of improving the bladder life. The content of isoprene in the non-halogenated butyl rubber is preferably 0.5 mol% or more, and more preferably 0.7 mol% or more. If it is less than 0.5 mol%, the rubber strength cannot be improved by crosslinking, and the bladder life may be reduced.
ゴム成分100質量%中のブチル系ゴムの含有量は、好ましくは90質量%以上、より好ましくは92質量%以上である。ブチル系ゴムの含有量が90質量%未満では、ゴム組成物の耐熱性が低下し、特定の平均一次粒子径の酸化亜鉛を用いてもブラダーの寿命を飛躍的に向上させることができないおそれがある。また、ブチル系ゴムの含有量は、好ましくは97質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。ブチル系ゴムの含有量が97質量%をこえると、ブチル系ゴム以外のゴムによる架橋が不足してゴムが柔らかくなり、ブラダーとして必要な剛性を保つことが困難となるおそれがある。 The content of butyl rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 90% by mass or more, more preferably 92% by mass or more. If the content of butyl rubber is less than 90% by mass, the heat resistance of the rubber composition is lowered, and even if zinc oxide having a specific average primary particle size is used, the life of the bladder may not be dramatically improved. is there. The butyl rubber content is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. When the content of butyl rubber exceeds 97% by mass, crosslinking by rubber other than butyl rubber is insufficient and the rubber becomes soft, and it may be difficult to maintain the rigidity required for the bladder.
ゴム成分としては、ほかにも、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム(SIBR)などのジエン系ゴムを配合してもよい。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ブラダーゴムの加硫速度を確保する点からCRが好ましい。 Other rubber components include ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), and epoxidized natural rubber (ENR). Diene rubbers such as acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR) may be blended. These diene rubbers may be used alone or in combination of two or more. Among these, CR is preferable from the viewpoint of ensuring the vulcanization speed of the bladder rubber.
ゴム成分として、CRを配合する場合、ゴム成分100質量%中のCRの含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上である。CRの含有量が1質量%未満では、ブラダーに必要な剛性を保つことが困難となるおそれがある。また、CRの含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下である。CRの含有量が10質量%をこえると、ブチル系ゴムの含有量が低下し、充分な耐熱性が得られないおそれがある。 When CR is blended as a rubber component, the CR content in 100% by mass of the rubber component is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more. If the CR content is less than 1% by mass, it may be difficult to maintain the rigidity required for the bladder. The CR content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less. When the content of CR exceeds 10% by mass, the content of butyl rubber is lowered and sufficient heat resistance may not be obtained.
酸化亜鉛の形状としては、球状、円形状、楕円形状、板状、四角形、六角形、多角形、ひし形、長方形、ランダム状等が挙げられる。本発明において、酸化亜鉛の形状は、電子顕微鏡を用いて測定した。 Examples of the shape of zinc oxide include a spherical shape, a circular shape, an elliptical shape, a plate shape, a square shape, a hexagonal shape, a polygonal shape, a rhombus shape, a rectangular shape, and a random shape. In the present invention, the shape of zinc oxide was measured using an electron microscope.
酸化亜鉛の平均一次粒子径は、15nm以上、好ましくは25nm以上、より好ましくは30nm以上である。15nm未満であると、ゴム組成物中での酸化亜鉛の均一分散が困難となり、狙い通りのブラダーの寿命向上効果が得られないおそれがある。酸化亜鉛の平均一次粒子径は、190nm以下、好ましくは120nm以下、より好ましくは75nm以下である。190nmを超えると、酸化亜鉛によるポリマーの熱分解を抑制する効果が減少し、狙い通りのブラダーの寿命向上効果が得られないおそれがある。 The average primary particle diameter of zinc oxide is 15 nm or more, preferably 25 nm or more, more preferably 30 nm or more. If it is less than 15 nm, it is difficult to uniformly disperse zinc oxide in the rubber composition, and there is a possibility that the intended life enhancement effect of the bladder cannot be obtained. The average primary particle diameter of zinc oxide is 190 nm or less, preferably 120 nm or less, more preferably 75 nm or less. If it exceeds 190 nm, the effect of suppressing the thermal decomposition of the polymer by zinc oxide is reduced, and there is a possibility that the intended life enhancement effect of the bladder may not be obtained.
本発明において、酸化亜鉛の平均一次粒子径は、BET法により測定した比表面積から真球状粒子モデルへ換算したときの一次粒子径である。
ここで、比表面積から真球状粒子モデルへ換算したときの一次粒子径は、以下の関係式により算出することができる。一次粒子を理想的な球と見立てると、粒子1個の表面積S及び体積V、密度ρと比表面積SSAとの間には、下記式で表される関係が成立する。
SSA=1/(V・ρ)×S
ここで、V及びSは粒子径によって一義的に決定される物理量なので、比表面積と密度により粒子径を求めることができる。密度は、例えば、市販のピクノメーターにより簡便に求めることができる。
In the present invention, the average primary particle diameter of zinc oxide is the primary particle diameter when converted from a specific surface area measured by the BET method to a true spherical particle model.
Here, the primary particle diameter when converted from the specific surface area to the true spherical particle model can be calculated by the following relational expression. When the primary particles are regarded as ideal spheres, the relationship represented by the following formula is established between the surface area S, volume V, density ρ, and specific surface area SSA of each particle.
SSA = 1 / (V · ρ) × S
Here, since V and S are physical quantities that are uniquely determined by the particle diameter, the particle diameter can be obtained from the specific surface area and density. The density can be easily determined by, for example, a commercially available pycnometer.
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは3質量部以上である。2質量部未満では、酸化亜鉛の絶対量が不足し、ブラダーの寿命を飛躍的に向上させることができないおそれがある。また、酸化亜鉛の含有量は、好ましくは12質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。12質量部を超えると、配合した酸化亜鉛の量に見合ったブラダーの長寿命化を達成することができず、配合コストも高くなってしまい、効果的でなくなる傾向がある。 The content of zinc oxide is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 2 parts by mass, the absolute amount of zinc oxide is insufficient, and the life of the bladder may not be dramatically improved. Further, the content of zinc oxide is preferably 12 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less. When the amount exceeds 12 parts by mass, the life of the bladder commensurate with the amount of zinc oxide blended cannot be achieved, the blending cost increases, and there is a tendency to become ineffective.
本発明のゴム組成物は、架橋樹脂を配合することが好ましい。架橋樹脂としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂などがあげられる。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂の種類については特に制限はない。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂中のメチロール基の含有量は、通常、7〜10質量%である。 The rubber composition of the present invention preferably contains a crosslinked resin. Examples of the crosslinked resin include alkylphenol formaldehyde resins. There is no restriction | limiting in particular about the kind of alkylphenol formaldehyde resin. The content of methylol groups in the alkylphenol formaldehyde resin is usually 7 to 10% by mass.
架橋樹脂を配合する場合、架橋樹脂の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは5質量部以上である。2質量部未満では、補強性が劣り、耐久性が悪くなる傾向がある。また、架橋樹脂の含有量は、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下である。20質量部を超えると、混練り時の加工性が悪化する傾向がある。 When the crosslinked resin is blended, the content of the crosslinked resin is preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 2 parts by mass, the reinforcing property is inferior and the durability tends to be poor. Further, the content of the crosslinked resin is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less. If it exceeds 20 parts by mass, the workability during kneading tends to deteriorate.
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを配合することが好ましい。使用できるカーボンブラックとしては、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAFなどが挙げられるが、特に限定されない。カーボンブラックを配合することにより、補強性を高めることができる。 The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black. Examples of carbon black that can be used include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF, but are not particularly limited. By blending carbon black, it is possible to enhance the reinforcement.
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(N2SA)は、好ましくは40m2/g以上、より好ましくは60m2/g以上である。40m2/g未満では、補強力が不充分であり、ブラダーライフが低下しやすくなるおそれがある。また、該カーボンブラックのN2SAは、好ましくは120m2/g以下、より好ましくは100m2/g以下である。120m2/gを超えると、仕上がったブラダーが硬くなり過ぎて、加硫するタイヤカバーとのフィットが悪くなり、不良タイヤが発生しやすくなるおそれがある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 40 m 2 / g or more, more preferably 60 m 2 / g or more. If it is less than 40 m 2 / g, the reinforcing force is insufficient, and the bladder life may be easily lowered. Further, the N 2 SA of the carbon black is preferably 120 m 2 / g or less, more preferably 100 m 2 / g or less. When it exceeds 120 m 2 / g, the finished bladder becomes too hard, and the fit with the tire cover to be vulcanized is deteriorated, and a defective tire may be easily generated.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.
カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは40質量部以上、より好ましくは50質量部以上である。40質量部未満では、充分な補強性が得られ難いおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは80質量部以下、より好ましくは70質量部以下である。80質量部を超えると、仕上がったブラダーが硬くなり過ぎて、加硫するタイヤカバーとのフィットが悪くなり、不良タイヤが発生しやすくなるおそれがある。 When carbon black is blended, the content of carbon black is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 40 parts by mass, it may be difficult to obtain sufficient reinforcement. Further, the carbon black content is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less. When the amount exceeds 80 parts by mass, the finished bladder becomes too hard, and the fit with the tire cover to be vulcanized is deteriorated, and a defective tire may be easily generated.
本発明のゴム組成物には、オイルを配合することが好ましい。オイルを配合することにより、加工性を改善するとともに、ゴムの強度を高めることができる。オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。 The rubber composition of the present invention preferably contains oil. By blending oil, processability can be improved and the strength of the rubber can be increased. As the oil, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof can be used.
プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル(アロマ系プロセスオイル)等が挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。なかでも、ブラダー表面にブリードし、タイヤカバーとの密着を防止する点から、植物油脂、ひまし油が好適に用いられる。 Examples of the process oil include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil (aromatic process oil). As vegetable oils and fats, castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut hot water, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, sesame oil, Examples include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Among these, vegetable oils and castor oil are preferably used from the viewpoint of bleeding on the bladder surface and preventing adhesion to the tire cover.
上記ゴム組成物がオイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上である。0.5質量部未満では、加硫後にブラダーとタイヤカバーとの密着が発生しやすくなるおそれがある。また、オイルの含有量は、好ましくは10質量部以下、より好ましくは7質量部以下である。10質量部を超えると、ブチルゴムの比率が低下し、ブラダーライフが低下する傾向となる。 When the rubber composition contains oil, the oil content is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 0.5 parts by mass, there is a risk that adhesion between the bladder and the tire cover is likely to occur after vulcanization. The oil content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less. When it exceeds 10 mass parts, the ratio of butyl rubber will fall and a bladder life will fall.
老化防止剤として、例えば、耐熱性を高めるフェノール系老化防止剤(モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤)等が好適に用いられる。
モノフェノール系老化防止剤としては、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、1−オキシ−3−メチル−4−イソプロピルベンゼン、ブチルヒドロキシアニソール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)プロピオネート、スチレン化フェノールなどがあげられる。
ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤としては、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、1,1’−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどがあげられる。
As the anti-aging agent, for example, a phenol-based anti-aging agent (monophenol-based anti-aging agent, bisphenol-based anti-aging agent, polyphenol-based anti-aging agent) that increases heat resistance is preferably used.
Examples of monophenol antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butylphenol, 1 -Oxy-3-methyl-4-isopropylbenzene, butylhydroxyanisole, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert- Butylphenyl) propionate, styrenated phenol and the like.
Examples of bisphenol aging inhibitors and polyphenol aging inhibitors include 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6). -Tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1'-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like.
上記ゴム組成物が老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上である。
0.1質量部未満では、ブラダーゴムの耐熱性が低下し、ブラダーライフが低下するおそれがある。また、老化防止剤の含有量は、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。5質量部を超えると、増量による更なる耐熱性向上効果が明確に現れないおそれがあり、配合コストが高くなるおそれがある。
When the rubber composition contains an anti-aging agent, the content of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. .
If it is less than 0.1 parts by mass, the heat resistance of the bladder rubber is lowered, and the bladder life may be lowered. Further, the content of the anti-aging agent is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less. If it exceeds 5 parts by mass, the effect of improving the heat resistance due to the increased amount may not appear clearly, and the blending cost may increase.
本発明のブラダー用ゴム組成物は、前記成分のほかに、ステアリン酸、無機充填剤(ホワイトカーボン、シリカ、活性化炭酸カルシウム、タルク、アルミナなど)、有機補強剤(ハイインパクトスチレン樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、石油樹脂など)、耐熱性向上剤、難燃剤、熱伝導付与剤などを添加することができる。 In addition to the above components, the rubber composition for bladder of the present invention comprises stearic acid, inorganic fillers (white carbon, silica, activated calcium carbonate, talc, alumina, etc.), organic reinforcing agents (high impact styrene resin, coumarone). Indene resin, phenol resin, lignin, modified melamine resin, petroleum resin, etc.), heat resistance improver, flame retardant, thermal conductivity imparting agent and the like can be added.
本発明のブラダー用ゴム組成物は、例えば、以下の方法で製造することができる。
まず、混練り工程について説明する。本実施形態の混練り工程は、ベース練り工程、仕上げ練り工程により構成される。混練り工程では、例えば、混練機を用いて、前記成分が混練りされる。混練機としては従来公知のものを使用でき、例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどが挙げられる。
The rubber composition for bladders of the present invention can be produced, for example, by the following method.
First, the kneading process will be described. The kneading process of the present embodiment includes a base kneading process and a finishing kneading process. In the kneading step, for example, the components are kneaded using a kneader. A conventionally known kneader can be used, and examples thereof include a Banbury mixer, a kneader, and an open roll.
<ベース練り工程>
ベース練り工程は、例えば、混練機を用いて、前記成分のうち、酸化亜鉛及び架橋樹脂以外の成分(ブチル系ゴム、カーボンブラック、オイル、クロロプレンゴム、老化防止剤等)が混練りされる。
ベース練り工程は、使用するカーボンブラックの分散性確保とブチル系ゴムよりも耐熱性に劣る他のゴム(例えば、クロロプレンゴム)の熱分解を抑制するという理由から、以下の2工程(第1ベース練り工程、第2ベース練り工程)に分けて行うことが好ましい。
<Base kneading process>
In the base kneading step, for example, components other than zinc oxide and the crosslinked resin (butyl rubber, carbon black, oil, chloroprene rubber, anti-aging agent, etc.) among the above components are kneaded using a kneader.
The base kneading step has the following two steps (first base) because it ensures dispersibility of the carbon black used and suppresses thermal decomposition of other rubbers (eg, chloroprene rubber) that are inferior in heat resistance to butyl rubber. The kneading step and the second base kneading step are preferably performed separately.
<第1ベース練り工程>
第1ベース練り工程は、例えば、混練機を用いて、ブチル系ゴム、カーボンブラック、オイル等の成分が混練りされる。
第1ベース練り工程では、混練り開始時の温度が10〜40℃のゴム組成物を、該ゴム組成物の温度(練り温度)が150〜180℃になるまで混練りすることが好ましい。150℃未満であると、カーボンブラックの分散性を確保するのが困難となるおそれがある。一方、180℃を超えると、カーボンブラックによるゲル化現象が発生して、練ったゴムシートがきれいにまとまらなくなるおそれがある。
また、第1ベース練り工程では、生産性とカーボンブラックの分散性確保の点から、混練機の回転数を40〜70rpmとすることが好ましい。
<First base kneading step>
In the first base kneading step, for example, components such as butyl rubber, carbon black, and oil are kneaded using a kneader.
In the first base kneading step, it is preferable to knead a rubber composition having a temperature at the start of kneading of 10 to 40 ° C. until the temperature (kneading temperature) of the rubber composition reaches 150 to 180 ° C. If it is lower than 150 ° C., it may be difficult to ensure the dispersibility of the carbon black. On the other hand, if it exceeds 180 ° C., a gelation phenomenon due to carbon black occurs, and the kneaded rubber sheet may not be neatly organized.
In the first base kneading step, the rotational speed of the kneader is preferably 40 to 70 rpm from the viewpoint of ensuring productivity and dispersibility of carbon black.
<第2ベース練り工程>
第2ベース練り工程では、第1ベース練り工程で混練りして得られたゴム組成物に、混練機を用いて、例えば、クロロプレンゴム、老化防止剤等の成分が混練りされる。第2ベース練り工程では、混練り開始時の温度が10〜40℃のゴム組成物を、該ゴム組成物の温度(練り温度)が120〜140℃になるまで混練りすることが好ましい。120℃未満であると、クロロプレンゴムの分散を確保するのが困難となるおそれがあり、仕上がったブラダーゴムの均質性が低下し、その結果、ブラダーライフが低下するおそれがある。
一方、140℃を超えると、クロロプレンゴムの熱分解が進行し、ブラダーライフが低下する傾向にある。
また、第2ベース練り工程では、クロロプレンゴムの分散性と熱分解抑制の点から、混練機の回転数を30〜55rpmとすることが好ましい。
<Second base kneading process>
In the second base kneading step, components such as chloroprene rubber and anti-aging agent are kneaded with the rubber composition obtained by kneading in the first base kneading step using a kneader. In the second base kneading step, it is preferable to knead a rubber composition having a temperature at the start of kneading of 10 to 40 ° C. until the temperature (kneading temperature) of the rubber composition reaches 120 to 140 ° C. If it is lower than 120 ° C., it may be difficult to ensure dispersion of the chloroprene rubber, and the homogeneity of the finished bladder rubber may be reduced, and as a result, the bladder life may be reduced.
On the other hand, when it exceeds 140 ° C., the thermal decomposition of the chloroprene rubber proceeds, and the bladder life tends to decrease.
In the second base kneading step, it is preferable that the rotational speed of the kneader is 30 to 55 rpm from the viewpoint of dispersibility of chloroprene rubber and suppression of thermal decomposition.
<仕上げ練り工程>
仕上げ練り工程では、第2ベース練り工程で混練りして得られたゴム組成物に、例えば、混練機を用いて、酸化亜鉛、架橋樹脂等の成分が混練りされる。
なお、本発明で使用する酸化亜鉛の平均一次粒子径が小さいため、酸化亜鉛が分散しにくいこと、さらに、一旦混練りしたゴム組成物を冷却した後、再度練り込むことにより、ゴム組成物中における酸化亜鉛の均一拡散性が向上し、ブラダー使用時における酸化亜鉛の再凝集速度を遅らせ、ブラダーゴムの熱劣化によるラミネーション現象を抑制することができるという理由から、この仕上げ練り工程は、以下の3工程(第1仕上げ練り工程、冷却工程、第2仕上げ練り工程)に分けて行うことが好ましい。これは、一旦冷却した後に再度混練りを行うことにより、再度混練りを行う際にゴム組成物に作用するせん断応力が上昇し、酸化亜鉛の均一拡散性が向上するためと推測される。
<Finish kneading process>
In the final kneading step, components such as zinc oxide and a crosslinked resin are kneaded with the rubber composition obtained by kneading in the second base kneading step, for example, using a kneader.
In addition, since the average primary particle diameter of zinc oxide used in the present invention is small, it is difficult for zinc oxide to disperse, and further, after the kneaded rubber composition is cooled and then kneaded again, This finish kneading step is performed in the following 3 steps because the uniform diffusibility of zinc oxide is improved, the re-aggregation rate of zinc oxide when using the bladder is delayed, and the lamination phenomenon due to the thermal deterioration of the bladder rubber can be suppressed. It is preferable to divide into the steps (first finishing kneading step, cooling step, second finishing kneading step). This is presumed to be because the shear stress acting on the rubber composition increases when the kneading is performed again after the cooling, and the uniform diffusibility of zinc oxide is improved.
<第1仕上げ練り工程>
第1仕上げ練り工程では、第2ベース練り工程で混練りして得られたゴム組成物に、例えば、混練機を用いて、酸化亜鉛、架橋樹脂等の成分が混練りされる。上記第1仕上げ練り工程では、混練り開始時の温度が10〜40℃のゴム組成物を、該ゴム組成物の温度(練り温度)が90〜105℃になるまで混練りすることが好ましい。90℃未満であると、酸化亜鉛の均一拡散性が不充分となるおそれがあり、一方、105℃を超えると、架橋反応が開始してしまうおそれがある。
また、第1仕上げ練り工程では、酸化亜鉛の分散性と架橋反応の防止の点から、混練機の回転数を20〜45rpmとすることが好ましい。
<First finishing kneading process>
In the first finishing kneading step, components such as zinc oxide and a crosslinked resin are kneaded with the rubber composition obtained by kneading in the second base kneading step, for example, using a kneader. In the first finishing kneading step, it is preferable to knead a rubber composition having a temperature at the start of kneading of 10 to 40 ° C. until the temperature (kneading temperature) of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C. If the temperature is lower than 90 ° C, the uniform diffusibility of zinc oxide may be insufficient. On the other hand, if the temperature exceeds 105 ° C, the crosslinking reaction may start.
In the first finishing kneading step, it is preferable that the rotational speed of the kneader is 20 to 45 rpm from the viewpoint of dispersibility of zinc oxide and prevention of the crosslinking reaction.
<冷却工程>
次に、冷却工程では、第1仕上げ練り工程により混練された少なくともブチル系ゴム及び酸化亜鉛を含有するゴム組成物(混練物)の温度が好ましくは20〜40℃になるまで冷却することが好ましい。冷却する方法は、特に限定されず、例えば、空気(冷気)との接触により冷却する方法、金属板等に接触させ冷却する方法、水槽で冷却する方法等があげられる。冷却後の温度が20℃未満であると、本発明に対する悪影響はないものの、冷却時間が長くなり生産性が低下するおそれがある。一方、冷却後の温度が40℃を超えると、第2仕上げ練り工程でのせん断力が不足して、酸化亜鉛の均一拡散性が低下し、本発明の効果が得られにくくなるおそれがある。
<Cooling process>
Next, in the cooling step, it is preferable that the temperature of the rubber composition (kneaded material) containing at least butyl rubber and zinc oxide kneaded in the first finishing kneading step is preferably 20 to 40 ° C. . The method of cooling is not particularly limited, and examples thereof include a method of cooling by contact with air (cold air), a method of cooling by contacting a metal plate or the like, a method of cooling in a water tank, and the like. When the temperature after cooling is less than 20 ° C., there is no adverse effect on the present invention, but the cooling time becomes long and the productivity may be lowered. On the other hand, when the temperature after cooling exceeds 40 ° C., the shearing force in the second finishing kneading step is insufficient, and the uniform diffusibility of zinc oxide is lowered, which may make it difficult to obtain the effects of the present invention.
<第2仕上げ練り工程>
次に、混練機を用いて、冷却工程により冷却されたゴム組成物を、混練り開始時の温度20〜40℃から、該ゴム組成物の温度(練り温度)が90〜105℃になるまで混練りすることが好ましい。なお、練り温度が90℃未満であると、酸化亜鉛の均一拡散性が不充分となるおそれがある。一方、練り温度が105℃を超えると、架橋反応が開始してしまうおそれがある。
また、第2仕上げ練り工程では、酸化亜鉛の分散性と架橋反応の防止の点から、混練機の回転数を20〜45rpmとすることが好ましい。
<Second finishing kneading process>
Next, using a kneader, the rubber composition cooled in the cooling step is heated from a temperature of 20 to 40 ° C. at the start of kneading until the temperature of the rubber composition (kneading temperature) reaches 90 to 105 ° C. It is preferable to knead. If the kneading temperature is less than 90 ° C., the uniform diffusibility of zinc oxide may be insufficient. On the other hand, if the kneading temperature exceeds 105 ° C., the crosslinking reaction may start.
In the second finishing kneading step, it is preferable to set the rotational speed of the kneader to 20 to 45 rpm from the viewpoint of dispersibility of zinc oxide and prevention of the crosslinking reaction.
なお、本発明では、上記各工程を上記温度範囲で実施することが好適であるが、第2ベース練り工程の混練り開始時の温度や第1仕上げ練り工程の混練り開始時の温度を上記温度範囲に調整するために、第1ベース練り工程と第2ベース練り工程との間、及び、第2ベース練り工程と第1仕上げ練り工程との間に、冷却工程を導入することとしてもよい。該冷却工程は、前述の冷却工程と同様に行うことができる。また、第1ベース練り工程、第2ベース練り工程で調製されたゴム組成物を次工程の混練り開始時の温度になるまで放置して冷却してもよい。 In the present invention, it is preferable to carry out each of the above steps within the above temperature range, but the temperature at the start of kneading in the second base kneading step and the temperature at the start of kneading in the first finishing kneading step are the above. In order to adjust the temperature range, a cooling step may be introduced between the first base kneading step and the second base kneading step and between the second base kneading step and the first finishing kneading step. . The cooling step can be performed in the same manner as the cooling step described above. Alternatively, the rubber composition prepared in the first base kneading step and the second base kneading step may be allowed to cool until it reaches the temperature at the start of kneading in the next step.
<架橋反応工程>
以上の混練り工程を行った後、架橋反応工程を行うことにより本発明のブラダー用ゴム組成物が得られる。上記架橋反応工程は、例えば、第2仕上げ練り工程により得られたゴム組成物(未架橋ゴム組成物)を170〜210℃で240〜30分間架橋反応を行うことにより実施できる。
<Crosslinking reaction process>
After performing the above kneading process, the rubber composition for bladders of the present invention is obtained by performing a crosslinking reaction process. The said crosslinking reaction process can be implemented by performing a crosslinking reaction for 240 to 30 minutes at 170-210 degreeC, for example by the rubber composition (non-crosslinked rubber composition) obtained by the 2nd finishing kneading | mixing process.
本発明のブラダー用ゴム組成物は、タイヤ製造のためのブラダーとして好適に使用できる。 The rubber composition for bladders of the present invention can be suitably used as a bladder for tire production.
本発明のブラダーは、本発明の未架橋のブラダー用ゴム組成物(上記未架橋ゴム組成物)を用いて押出し機により押出し成形し、ブラダーの形状に成形した後、170〜210℃で240〜30分間架橋反応を行い、製造することができる。 The bladder of the present invention is extruded by an extruder using the rubber composition for uncrosslinked bladder of the present invention (the above-mentioned uncrosslinked rubber composition) and molded into the shape of a bladder. It can be produced by performing a crosslinking reaction for 30 minutes.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ブチルゴム268:エクソンモービル化学社製のBUTYL268(イソプレンの含有量1.6モル%)(非ハロゲン化ブチルゴム)
ブチルゴム065:エクソンモービル化学社製のBUTYL065(イソプレンの含有量0.8モル%)(非ハロゲン化ブチルゴム)
クロロプレンゴム:昭和電工(株)製のネオプレンW
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA75m2/g)
ひまし油:豊国製油(株)製の工業用1号ヒマシ油
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種(平均一次粒子径270nm)
微粒子酸化亜鉛1:ハクスイテック(株)製の超微粒子酸化亜鉛F−1(平均一次粒子径100nm)
微粒子酸化亜鉛2:ハクスイテック(株)製の超微粒子酸化亜鉛F−2(平均一次粒子径65nm)
微粒子酸化亜鉛3:堺化学工業(株)製の超微粒子酸化亜鉛FINEX−30(平均一次粒子径35nm)
微粒子酸化亜鉛4:堺化学工業(株)製の超微粒子酸化亜鉛FINEX−50(平均一次粒子径20nm)
架橋樹脂:田岡化学工業(株)製のタッキロール201(アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂)
老化防止剤:大内新興化学(株)製のノクラックNS−5(2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール))
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
Butyl rubber 268: BUTYL268 manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd. (content of isoprene 1.6 mol%) (non-halogenated butyl rubber)
Butyl rubber 065: BUTYL065 manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd. (content of isoprene 0.8 mol%) (non-halogenated butyl rubber)
Chloroprene rubber: Neoprene W manufactured by Showa Denko K.K.
Carbon Black: Show Black N330 (N 2 SA75m 2 / g) manufactured by Cabot Japan
Castor oil: No. 1 castor oil for industrial use manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd. Zinc oxide: Two types of zinc white (average primary particle size 270 nm) manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
Fine zinc oxide 1: Ultra fine zinc oxide F-1 (average primary particle size 100 nm) manufactured by Hakusuitec Co., Ltd.
Fine particle zinc oxide 2: Ultra fine particle zinc oxide F-2 (average primary particle size 65 nm) manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd.
Fine zinc oxide 3: Ultra fine zinc oxide FINEX-30 (average primary particle size 35 nm) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Fine zinc oxide 4: Ultra fine zinc oxide FINEX-50 (average primary particle size 20 nm) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Cross-linked resin: Tacroll 201 (alkylphenol formaldehyde resin) manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.
Anti-aging agent: Nocrack NS-5 (2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol)) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
実施例1〜8及び比較例1〜2
表1に示す配合内容にしたがって、240Lのバンバリーミキサーを用いて、充填率70%にて、まず非ハロゲン化ブチルゴム(ブチルゴム065及びブチルゴム268)、カーボンブラック、ひまし油をゴム組成物の温度が160℃になるまで(混練り開始時の温度30℃)混練りした(回転数55rpm)。その後クロロプレンゴム、老化防止剤を加え、混練り開始時の温度が30℃のゴム組成物を該ゴム組成物の温度が130℃になるまで混練りした(回転数45rpm)。さらに酸化亜鉛、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂を加えて、混練り開始時の温度が30℃のゴム組成物を該ゴム組成物の温度が100℃になるまで混練りした(回転数35rpm)。そして、混練りしたゴム組成物を一旦30℃まで冷却後、再度バンバリーミキサーに投入し、ゴム組成物の温度が100℃になるまで練り上げ(回転数35rpm)、未架橋ゴム組成物を得た。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-2
In accordance with the formulation shown in Table 1, using a 240 L Banbury mixer, the non-halogenated butyl rubber (butyl rubber 065 and butyl rubber 268), carbon black, and castor oil were first heated to 160 ° C. at a filling rate of 70%. Until kneading (temperature at the start of kneading 30 ° C.) (kneading speed 55 rpm). Thereafter, chloroprene rubber and an antioxidant were added, and a rubber composition having a temperature of 30 ° C. at the start of kneading was kneaded until the temperature of the rubber composition reached 130 ° C. (rotation speed: 45 rpm). Further, zinc oxide and an alkylphenol formaldehyde resin were added, and a rubber composition having a temperature at the start of kneading of 30 ° C. was kneaded until the temperature of the rubber composition reached 100 ° C. (rotation speed: 35 rpm). The kneaded rubber composition was once cooled to 30 ° C. and then charged again into a Banbury mixer, and kneaded until the temperature of the rubber composition reached 100 ° C. (rotation speed: 35 rpm) to obtain an uncrosslinked rubber composition.
得られた未架橋ゴム組成物をブラダーの形状に成形し、200℃、30分間架橋反応を行うことにより、ブラダー(タイヤサイズ:195/65R15、ブラダーストレッチ(ペリフェリ:1.08、サーカム:1.25)、ブラダーゲージ:5mm)を作製した。 The obtained uncrosslinked rubber composition was molded into a bladder shape and subjected to a crosslinking reaction at 200 ° C. for 30 minutes, whereby a bladder (tire size: 195 / 65R15, bladder stretch (periphery: 1.08, Circum: 1. 25), bladder gauge: 5 mm).
得られたブラダーを、タイヤ成形(180℃、12分のタイヤ加硫条件)に使用し、使用回数が600〜1000回まで50回使用毎にブラダーゴム内部の熱劣化による層状剥離(ラミネーション)現象の発生の有無を観察し、観察した結果、ブラダーゴム内部の状態がラミネーションが成長し、長さが5mm以上となっている場合に、当該使用回数をブラダー寿命回数とした。 The obtained bladder is used for tire molding (180 ° C, tire vulcanization conditions for 12 minutes), and the number of times of use is 600 to 1000 times. As a result of observing the presence / absence of occurrence, when the lamination grew in the state of the bladder rubber and the length was 5 mm or more, the number of times of use was defined as the number of times of bladder life.
表1により、特定の平均一次粒子径を有する酸化亜鉛を使用した実施例は、それより平均一次粒子径が大きい酸化亜鉛を使用した比較例に比べて、飛躍的にブラダー寿命回数を向上させることができた。 According to Table 1, an example using zinc oxide having a specific average primary particle size dramatically improves the number of times of bladder life compared to a comparative example using zinc oxide having a larger average primary particle size. I was able to.
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