JP2010280796A - Detergent composition for dishwasher - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は食器洗浄機で使用するための洗浄剤組成物に関するものである。特に業務用の食器洗浄機の使用に適した洗浄剤組成物に関するものである。 The present invention relates to a detergent composition for use in a dishwasher. In particular, the present invention relates to a cleaning composition suitable for use in a commercial dishwasher.
食器洗浄機は、汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は、洗浄工程―濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程では、手洗い用食器洗浄剤と異なる無泡性或いは低泡性の食器洗浄機用洗浄剤が使用されている。さらに食器洗浄機用洗浄剤では、茶渋、コーヒーなどの変色した汚れに対する漂白性能を高めるために、漂白剤が配合されることがある。 A dishwasher is a facility for washing dishes such as dirty dishes, glasses, and cooking utensils, and is used in kitchens such as homes, restaurants, and coffee shops. In general, dishwashing is performed in the order of a washing process-a rinsing process. In the washing process, a non-foaming or low-foaming dishwasher cleaner different from a dishwashing detergent for hand washing is used. Further, in the dishwasher detergent, a bleaching agent may be blended in order to enhance bleaching performance against discolored stains such as tea astringency and coffee.
特許文献１には、水溶性アミノポリカルボキレートを含有する、漂白作用、酵素安定性に優れた、自動食器洗浄機に使用できる漂白洗浄剤組成物が記載されている。 Patent Document 1 describes a bleaching detergent composition that contains a water-soluble aminopolycarboxylate and is excellent in bleaching action and enzyme stability and can be used in an automatic dishwasher.
しかしながら、実際の食器洗浄機の使用に際して洗浄剤は、粉体状態（袋詰めされた状態）、湿潤状態（ホッパー中で水と接触した状態）、溶液状態（洗浄用の希釈溶液とされた状態）といった様々な状態で保存・放置されることになるが、特許文献１の発明では、これらの保存・放置状態のいずれの場合であっても優れた保存安定性を維持することが難しい。その結果、洗浄力や特に漂白力についても十分な効果が得られなかった。 However, when using an actual dishwasher, the cleaning agent is in a powder state (packed state), a wet state (in contact with water in a hopper), a solution state (a state in which it is a diluted solution for cleaning). However, in the invention of Patent Document 1, it is difficult to maintain excellent storage stability in any of these storage and storage states. As a result, sufficient effects were not obtained in terms of detergency and particularly bleaching power.
従って、本発明の課題は、様々な状態で保存された場合でも保存安定性に優れ、且つ、優れた洗浄性（洗浄力や特に漂白力）を示す食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a detergent composition for a dishwasher that is excellent in storage stability even when stored in various states and exhibits excellent detergency (detergency and particularly bleaching power). There is.
本発明は、課題の解決手段として、
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物であって、（Ａ）成分中における無水物の含有量が、６０質量％以上である、食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供する。
（Ａ）珪酸塩及び炭酸塩からなる群より選ばれる１種以上の無機化合物
（Ｂ）塩素系漂白剤
（Ｃ）トリポリリン酸及びその塩から選ばれる化合物
（Ｄ）ノニオン性界面活性剤
As a means for solving the problems, the present invention
A dishwasher cleaning composition containing the following components (A) to (D), wherein the content of anhydride in the component (A) is 60% by mass or more: A composition is provided.
(A) One or more inorganic compounds selected from the group consisting of silicates and carbonates (B) Chlorine bleaches (C) Compounds selected from tripolyphosphoric acid and salts thereof (D) Nonionic surfactants
本発明によれば、様々な形態で保存された場合でも保存安定性に優れ、且つ、優れた洗浄性（洗浄力や特に漂白力）を示す食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if preserve | saved in various forms, the cleaning composition for dishwashers which is excellent in storage stability and shows the outstanding detergency (detergency and especially bleaching power) is provided.
＜（Ａ）成分＞
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物に用いられる（Ａ）成分は、珪酸塩（好ましくは珪酸のアルカリ金属塩）及び炭酸塩（好ましくは炭酸のアルカリ金属塩）からなる群より選ばれる１種以上の無機化合物を含有し、（Ａ）成分中における無水物の含有量が６０質量％以上（好ましくは７０質量％以上、より好ましくは、８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上）のものである。
<(A) component>
The component (A) used in the dishwasher cleaning composition of the present invention is 1 selected from the group consisting of silicates (preferably alkali metal salts of silicic acid) and carbonates (preferably alkali metal salts of carbonic acid). Contains at least a kind of inorganic compound, and the content of anhydride in component (A) is 60% by mass or more (preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more). belongs to.
（Ａ）成分の無機化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウムなどのアルカリ金属珪酸塩、及びこれらの無水物を挙げることができ、無水物であることが好ましく、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウムがより好ましく、無水ケイ酸ナトリウムがさらに好ましい。 Examples of the inorganic compound (A) include alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium bicarbonate, alkali metal silicates such as sodium silicate, potassium silicate and sodium metasilicate, and anhydrides thereof. It is preferable that it is anhydrous, anhydrous sodium carbonate and anhydrous potassium carbonate are more preferable, and anhydrous sodium silicate is more preferable.
（Ａ）成分は、
（A-1）珪酸塩から選ばれる１種以上のもの、
（A-2）炭酸塩から選ばれる１種以上のもの、
（A-3）珪酸塩から選ばれる１種以上のものと、炭酸塩から選ばれる１種以上のものとの組み合わせ、にすることができる。
(A) component is
(A-1) one or more selected from silicates,
(A-2) one or more selected from carbonates,
(A-3) A combination of at least one selected from silicates and at least one selected from carbonates.
これらの中では、洗浄性及び保存安定性の観点から、（Ａ）成分は、（A-3）が好ましく、無水炭酸ナトリウムと無水珪酸ナトリウムとを併用することがより好ましい。珪酸塩と炭酸塩とを併用する場合は、珪酸塩と炭酸塩との質量比は、珪酸塩／炭酸塩＝１０／９０〜５０／５０が好ましく、２０／８０〜４０／６０がより好ましい。 Among these, from the viewpoint of detergency and storage stability, the component (A) is preferably (A-3), and more preferably anhydrous sodium carbonate and anhydrous sodium silicate are used in combination. When silicate and carbonate are used in combination, the mass ratio of silicate to carbonate is preferably silicate / carbonate = 10/90 to 50/50, more preferably 20/80 to 40/60.
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分の塩素系漂白剤としては、ジクロロイソシアヌール酸、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌール酸カリウムなどの塩、トリクロロイソシアヌール酸、サラシ粉、高度サラシ粉、亜塩素酸ナトリウムなどの水系で次亜塩素酸又は亜塩素酸を発生しうるものを挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。（Ｂ）成分としては、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムなどのジクロロイソシアヌール酸塩が好ましい。
<(B) component>
As the chlorine bleach of component (B), salts such as dichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate, potassium dichloroisocyanurate, trichloroisocyanuric acid, salicin powder, advanced salicin powder, sodium chlorite, etc. The thing which can generate | occur | produce hypochlorous acid or chlorous acid in an aqueous system can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. As the component (B), dichloroisocyanurate such as sodium dichloroisocyanurate is preferable.
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分のうち、トリポリリン酸の塩としては、ナトリウム塩などのアルカリ金属塩が挙げられる。（Ｃ）成分としては、トリポリリン酸ナトリウムが好ましい。
<(C) component>
Among the components (C), examples of the salt of tripolyphosphoric acid include alkali metal salts such as sodium salt. As the component (C), sodium tripolyphosphate is preferable.
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分のノニオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプロピレングリコールなどを挙げることができ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプロピレングリコールが好ましい。
<(D) component>
(D) Component nonionic surfactants include glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxy Examples include ethylene alkyl ether, polyoxyethylene dialkyl ether, polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene oxypropylene glycol, polyoxypropylene oxyethylene oxypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene dialkyl ether, polyoxyethylene Oxyethylene glycol, polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polyoxypropylene Oxyethylene oxypropylene glycol.
また、（Ｄ）成分は、洗浄性の観点から、下記一般式（Ｉ）で表されるノニオン性界面活性剤〔以下、（Ｄ１）成分という〕が好適に用いられる。
Ｒ1−（ＡＯ）n−Ｒ2 （Ｉ）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２４の炭化水素基である。ｎは平均付加モル数であり、１〜５００の数である。ＡＯは、同一又は異なっていてもよいオキシエチレン基、オキシプロピレン基、又はオキシブチレン基である〕。
As the component (D), a nonionic surfactant represented by the following general formula (I) [hereinafter referred to as the component (D1)] is preferably used from the viewpoint of detergency.
R 1- (AO) n -R 2 (I)
[Wherein, R 1, R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms. n is an average addition mole number, and is a number of 1-500. AO is an oxyethylene group, an oxypropylene group, or an oxybutylene group, which may be the same or different.
（Ｄ１）成分の一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２４のアルキル基、より好ましくは水素原子、又は炭素数６〜１８のアルキル基、特に好ましくは水素原子、又は炭素数８〜１４のアルキル基である。また、一般式（Ｉ）中、ｎは平均付加モル数であり、好ましくは１〜４００、より好ましくは１〜３５０、更に好ましくは１〜２００、特に好ましくは１〜１００の数である。また、一般式（Ｄ１）中、ＡＯは、同一又は異なっていてもよく、好ましくはエチレン基、プロピレン基である。 In general formula (I) of component (D1), R 1 and R 2 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or 6 to 6 carbon atoms. It is an 18 alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. Moreover, in general formula (I), n is an average addition mole number, Preferably it is 1-400, More preferably, it is 1-350, More preferably, it is 1-200, Most preferably, it is a number of 1-100. Moreover, in general formula (D1), AO may be same or different, Preferably they are an ethylene group and a propylene group.
また、（Ｄ）成分は、洗浄性、無泡性や低泡性の観点から、下記一般式（II−１）で表されるノニオン活性剤、及び一般式（II−２）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤〔以下、（Ｄ２）成分という〕が好ましい。
HO(CH2CH2O)a(CH(CH3)CH2O)b(CH2CH2O)ｃ （II−１）
HO(CH(CH3)CH2O)d(CH2CH2O)e(CH(CH3)CH2O)ｆ （II−２）
〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、平均付加モル数であり、それぞれ独立して、１〜３５０の数である〕。
Moreover, (D) component is represented by the nonionic activator represented by the following general formula (II-1), and general formula (II-2) from a viewpoint of detergency, non-foaming property, and low-foaming property. One or more nonionic surfactants selected from nonionic surfactants (hereinafter referred to as component (D2)) are preferred.
HO (CH 2 CH 2 O) a (CH (CH 3) CH 2 O) b (CH 2 CH 2 O) c (II-1)
HO (CH (CH 3 ) CH 2 O) d (CH 2 CH 2 O) e (CH (CH 3 ) CH 2 O) f (II-2)
[Wherein, a, b, c, d, e and f are average added mole numbers, and are each independently a number of 1 to 350].
（Ｄ２）成分は、何れも、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）の合計中、ＥＯを１０モル％以上含むことが好ましく、これを満たすようにａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆを選定することが好ましい。 The component (D2) preferably contains 10 mol% or more of EO in the total of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO), and a, b, c, d, e, and f so as to satisfy this. Is preferably selected.
また、（Ｄ２）成分の重量平均分子量は、１，０００〜１５，０００が好ましく、より好ましくは１，５００〜６，０００である。（Ｄ２）成分は、「プルロニック」、「プルロニックＲ」の商品名でＢＡＳＦ社から入手可能である。（Ｄ２）成分としては、低泡性の観点から、式（II−２）のノニオン性界面活性剤が好ましい。 Moreover, 1,000-15,000 are preferable and, as for the weight average molecular weight of (D2) component, More preferably, it is 1,500-6,000. The component (D2) is available from BASF under the trade names “Pluronic” and “Pluronic R”. As the component (D2), a nonionic surfactant represented by the formula (II-2) is preferable from the viewpoint of low foamability.
（Ｄ）成分は、仕上がり性の観点から、下記一般式（III−１）で表されるノニオン活性剤、及び一般式（III−２）で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤〔以下、（Ｄ３）成分という〕が好ましい。
Ｒ3−Ｏ−(ＥＯ)p−(ＰＯ)q−(ＥＯ)r−Ｈ （III−１）
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐ＝１〜１０、ｑ＝０．５〜５、ｒ＝１〜１０である〕。
Ｒ4−Ｏ−(ＥＯ)s−(ＰＯ)t−Ｈ （III−２）
〔式中、Ｒ4は炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基もしくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓ＝４〜１０、ｔ＝２〜１０であり、０．３≦（ｔ／ｓ）≦１．５である。〕
The component (D) is one kind selected from a nonionic surfactant represented by the following general formula (III-1) and a nonionic surfactant represented by the general formula (III-2) from the viewpoint of finish. The above nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (D3)] is preferred.
R 3 -O- (EO) p- ( PO) q- (EO) r-H (III-1)
[Wherein R 3 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. p, q, and r represent average added mole numbers, respectively, and p = 1 to 10, q = 0.5 to 5, and r = 1 to 10.]
R 4 -O- (EO) s- ( PO) t-H (III-2)
[Wherein, R 4 represents a branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a branched alkenyl group, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. s and t each represent an average added mole number, s = 4 to 10, t = 2 to 10, and 0.3 ≦ (t / s) ≦ 1.5. ]
一般式（III−１）において、Ｒ3は炭素数１０〜１４の炭化水素基、更に炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基が好ましく、ｐ＝２〜８が好ましく、ｑ＝０．５〜４．５、更に１〜３、特に１〜２が好ましく、ｒ＝２〜８が好ましく、ｐ＋ｒ＝１〜３０、更に２〜２０、特に４〜１５が好ましい。一般式（III−１）の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（４．５）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテルなどが挙げられる。ここで、当該化合物に関し、（ ）内はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数である（以下同様）。 In the general formula (III-1), R 3 is preferably a hydrocarbon group having 10 to 14 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, preferably p = 2 to 8, q = 0.5 To 4.5, more preferably 1 to 3, particularly 1 to 2, preferably r = 2 to 8, p + r = 1 to 30, more preferably 2 to 20, and particularly preferably 4 to 15. Specific examples of the nonionic surfactant of the general formula (III-1) include polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (1.5) polyoxyethylene (3) lauryl ether, polyoxyethylene (5) polyoxypropylene. (1.5) Polyoxyethylene (5) lauryl ether, polyoxyethylene (5) polyoxypropylene (4.5) polyoxyethylene (5) lauryl ether, and the like. Here, regarding the said compound, the inside of () is the average addition mole number of ethylene oxide or propylene oxide (the same applies hereafter).
一般式（III−２）において、Ｒ4は炭素数１０〜１４の炭化水素基、更に炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルキル基が好ましい。また、Ｒ4の炭素数１０〜１４の炭化水素基の中でも、炭素数１０〜１４の２級炭化水素基が好ましい。一般式（III−２）中、ｓ＝５〜９が好ましく、ｔ＝５〜９が好ましい。一般式（III−２）の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−テトラデシルエーテルなどが挙げられる。 In the general formula (III-2), R 4 is preferably a hydrocarbon group having 10 to 14 carbon atoms, and more preferably a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. Of the hydrocarbon groups having 10 to 14 carbon atoms of R 4 , secondary hydrocarbon groups having 10 to 14 carbon atoms are preferable. In general formula (III-2), s = 5-9 is preferable and t = 5-9 is preferable. Specific examples of the nonionic surfactant of the general formula (III-2) include polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8.5) -sec-dodecyl ether, polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8. 5) -sec-tridecyl ether, polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8.5) -sec-tetradecyl ether, and the like.
また、一般式（III−２）の化合物は、Ｒ4の分岐鎖（好ましくは２級）炭化水素基を有する分岐鎖（好ましくは２級）アルコールにＥＯを付加した後、ＰＯを付加することで合成できる。 The compound of the general formula (III-2) is obtained by adding PO after adding EO to a branched (preferably secondary) alcohol having a branched (preferably secondary) hydrocarbon group of R 4. Can be synthesized.
また、（Ｄ３）成分の重量平均分子量は、２００〜５，０００が好ましく、より好ましくは２００〜２，０００である。（Ｄ３）成分の中で、一般式（III−１）の化合物は「エマルゲン」の商品名で花王（株）から入手可能であり、一般式（III−２）の化合物は「ソフタノール」の商品名で日本触媒（株）から入手可能である。（Ｄ３）成分としては、仕上がり性の観点から、一般式（III−１）のノニオン性界面活性剤が好ましい。 Further, the weight average molecular weight of the component (D3) is preferably 200 to 5,000, more preferably 200 to 2,000. Among the components (D3), the compound of the general formula (III-1) is available from Kao Corporation under the trade name “Emulgen”, and the compound of the general formula (III-2) is a product of “Softanol”. It is available from Nippon Shokubai Co., Ltd. by name. The component (D3) is preferably a nonionic surfactant of the general formula (III-1) from the viewpoint of finish.
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、ビルダーと称される化合物、特に有機化合物を含有することができる。ビルダーの作用機構としては、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、及び固体粒子分散作用が重要である。なかでも、キレート剤を含有することが好ましい。 The cleaning composition for a dishwasher of the present invention can contain a compound called a builder, particularly an organic compound. As the action mechanism of the builder, a metal chelate action, an alkali buffer action, and a solid particle dispersion action are important. Especially, it is preferable to contain a chelating agent.
キレート剤としては、無機系のキレート剤として、（Ｃ）成分以外にも、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、オルソリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどのリン酸塩を用いることができる。 As the chelating agent, in addition to the component (C), phosphates such as sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium orthophosphate, sodium hexametaphosphate can be used as the inorganic chelating agent.
その他、有機系のキレート剤として、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，２−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸の塩、
２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸の塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、シクロペンタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−２，２，５，５−テトラカルボン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、スルホコハク酸、リンゴ酸、グルコン酸などの、クエン酸以外の有機酸の塩、
ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸／ポリマレイン酸共重合高分子化合物及びその塩などを用いることもできる。
In addition, as organic chelating agents, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,2-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1, Salts of phosphonic acids such as 2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid,
Salts of phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid,
Diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, tetrahydrofuran-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, tetrahydrofuran-2,2,5 Salts of organic acids other than citric acid, such as 5-tetracarboxylic acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, sulfosuccinic acid, malic acid, gluconic acid,
Polyacrylic acid salts, polyacrylic acid / polymaleic acid copolymer polymer compounds and salts thereof can also be used.
（Ｃ）成分以外のキレート剤を含有するときは、本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物中、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。 When a chelating agent other than the component (C) is contained, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, in the dishwasher cleaning composition of the present invention.
なお、アスパラギン酸、グルタミン酸などのアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩などのアミノポリ酢酸などのように分子内に窒素原子を含む水溶性有機キレート剤の含有量は、洗浄性及び保存安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、使用しないことが望ましい。 The content of water-soluble organic chelating agents containing nitrogen atoms in the molecule, such as amino acid salts such as amino acids such as aspartic acid and glutamic acid, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, etc. From the viewpoint of stability, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and it is desirable not to use it.
本発明の組成物では、さらに水素結合による吸水性を有する粉体の有機高分子化合物を含有することができる。具体的には、デキストリン、カラギーナン、キサンタンガム、グァーガム、ペクチン、ローカストビンガム、あるいはこれらの誘導体、加工デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子化合物などが挙げられる。これらの含有量は、保存安定性の観点から、本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。 The composition of the present invention may further contain a powdery organic polymer compound having water absorption by hydrogen bonding. Specifically, dextrin, carrageenan, xanthan gum, guar gum, pectin, locust bin gum, or derivatives thereof, polysaccharides such as modified starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, synthetic polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyethylene oxide, etc. Is mentioned. From the viewpoint of storage stability, these contents are preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and particularly preferably in the detergent composition for a dishwasher of the present invention. 1 to 10% by mass.
その他、国際公開第９９／５８６３３号パンフレットに記載されているアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、酵素、漂白剤、消泡剤、防錆剤、ハイドロトロープ剤、表面改質剤、香料などを含有することができる。 In addition, anionic surfactants, amphoteric surfactants, enzymes, bleaching agents, antifoaming agents, rust preventives, hydrotropes, surface modifiers, fragrances and the like described in WO99 / 58633 Can be contained.
＜食器洗浄機用洗浄剤組成物＞
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を、洗浄性の観点から、好ましくは４５〜８０質量％、より好ましくは５０〜７５質量％。更に好ましくは５０〜７０質量％含有する。
<Cleaning composition for dishwasher>
In the detergent composition for a dishwasher of the present invention, the component (A) is preferably 45 to 80% by mass, more preferably 50 to 75% by mass, from the viewpoint of detergency. More preferably, it contains 50-70 mass%.
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を、漂白性能の観点から、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．３〜７質量％。更に好ましくは０．５〜５質量％、より更に好ましくは１〜３質量％含有する。 In the detergent composition for a dishwasher of the present invention, the component (B) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 7% by mass, from the viewpoint of bleaching performance. More preferably, it contains 0.5-5 mass%, More preferably, it contains 1-3 mass%.
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を、カルシウム捕捉能の観点から、好ましくは２０〜５０質量％、より好ましくは２５〜５０質量％。更に好ましくは３０〜４５質量％、より更に好ましくは３０〜４０質量％含有する。 In the detergent composition for a dishwasher of the present invention, the component (C) is preferably 20 to 50% by mass, more preferably 25 to 50% by mass, from the viewpoint of calcium capturing ability. More preferably, it contains 30-45 mass%, More preferably, it contains 30-40 mass%.
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分を、洗浄性の観点から、好ましくは０．０１〜５０質量％、より好ましくは０．０５〜３０質量％。更に好ましくは０．１〜１０質量％、より更に好ましくは０．５〜５質量％含有する。 In the detergent composition for a dishwasher of the present invention, the component (D) is preferably 0.01 to 50% by mass, more preferably 0.05 to 30% by mass, from the viewpoint of detergency. More preferably, it contains 0.1-10 mass%, More preferably, it contains 0.5-5 mass%.
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、固体や粉末状である。 The cleaning composition for a dishwasher of the present invention is solid or powdery.
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、使用にあたっては水などで適当な濃度に希釈した洗浄液として用いることができ、その場合には、０．０５〜０．５質量％に希釈して用いることができる。 The detergent composition for a dishwasher of the present invention can be used as a cleaning solution diluted to an appropriate concentration with water or the like when used, and in that case, diluted to 0.05 to 0.5% by mass. Can be used.
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、カールフィッシャー法にて測定される水分量（質量％）が５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることが特に好ましい。前記水分量は、（Ａ）成分として珪酸塩などとして含水塩を含むものを用いた場合にも計測されることになる。 In the detergent composition for a dishwasher according to the present invention, the water content (% by mass) measured by the Karl Fischer method is preferably 5.0% by mass or less, and preferably 3.0% by mass or less. More preferred is 0% by mass. The water content is also measured when a component containing a hydrate salt such as silicate is used as the component (A).
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、業務用及び家庭用の食器洗浄機用として使用することができるが、特に一度に大量に、かつ１日に何度も洗浄する業務用として適している。 The detergent composition for dishwashers of the present invention can be used for commercial and household dishwashers, but is particularly suitable for commercial use that is washed in large quantities at once and many times a day. ing.
業務用の食器洗浄機で洗浄するときには、例えば、業務用食器洗浄機専用ホッパーに食器洗浄機用洗浄剤組成物が充填されたプラスチックなどの容器ごと決められた方向にセットして、或いはパウチ容器などに充填された食器洗浄機用洗浄剤組成物を業務用食器洗浄機専用ホッパーに移しかえる。そして、セットされた組成物に対して水や温水をスプレーやシャワーなどが噴霧され、溶解された洗浄液が業務用食器洗浄機内部へ供給され、食器の洗浄に使用される。 When washing with a commercial dishwasher, for example, a plastic hopper filled with a detergent composition for a dishwasher is set in a predetermined direction or a pouch container Transfer the detergent composition for dishwashers filled into the hopper for exclusive use of commercial dishwashers. And the spray or shower etc. are sprayed with water or warm water with respect to the set composition, and the melt | dissolved washing | cleaning liquid is supplied to the inside of a commercial dishwasher, and is used for washing | cleaning of tableware.
業務用食器洗浄機では、食器を連続洗浄する場合、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用されることになる。本発明の組成物から調製された洗浄液は、保存安定性に優れ、有効塩素濃度の低下が少ないため、このような連続して循環させる使用態様においても優れた洗浄効果を得ることができる。 In a commercial dishwasher, when washing dishes continuously, the cleaning liquid is circulated by a pump and used repeatedly. Since the cleaning liquid prepared from the composition of the present invention is excellent in storage stability and has little decrease in effective chlorine concentration, an excellent cleaning effect can be obtained even in such a usage mode of continuous circulation.
表１に示した配合組成の食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製し、以下の方法で洗浄性、漂白性、保存安定性を評価した。結果を表１に示す。 A detergent composition for a dishwasher having the composition shown in Table 1 was prepared, and the detergency, bleachability and storage stability were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
また各洗浄剤の水分％はカールフィッシャー法により測定を行った。測定は、平沼微量水分測定装置ＡＱ7を用い、発生液としてクーロマットＡＫ（林純薬工業（株））、対極液としてクーロマットＣＧＫ（林純薬工業（株））を用いた。 Moreover, the moisture% of each cleaning agent was measured by the Karl Fischer method. For the measurement, Hiranuma trace moisture measuring device AQ7 was used, and Coulomat AK (Hayashi Junyaku Kogyo Co., Ltd.) was used as the generation liquid, and Coulomat CGK (Hayashi Junyaku Kogyo Co., Ltd.) was used as the counter electrode liquid.
〔１〕洗浄性評価
洗浄機として１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機ＤＷ−２３０Ｌ型）を用い、複合モデル汚れ（蛋白質、油脂、デンプンの混合物A）を１枚当り５ｇを全面に塗布し、乾燥した磁性皿（直径２００ｍｍ×高さ３０ｍｍ）４枚について、洗浄温度６０℃、洗浄剤組成物濃度０．２質量％、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１５秒の条件で洗浄した。乾燥後、磁性皿の外観を目視で観察し、下記の基準で洗浄性を判定した。
[1] Evaluation of detergency Using a 1-door type commercial dishwasher (Sanyo DW-230L type) as a washing machine, 5 g of composite model dirt (a mixture of protein, fat and starch, A) is applied to the entire surface. About 4 coated and dried magnetic dishes (diameter 200 mm × height 30 mm), cleaning temperature 60 ° C., cleaning composition concentration 0.2 mass%, cleaning time 40 seconds, rinsing temperature 80 ° C., rinsing time 15 seconds. Washed under conditions. After drying, the appearance of the magnetic dish was visually observed, and the washability was determined according to the following criteria.
５：磁性皿が４枚とも汚れが除去された
４：磁性皿が４枚とも殆ど（皿面積の９０％以上）汚れが除去された
３：磁性皿が４枚とも汚れの除去が不十分である
２：磁性皿が４枚とも殆ど（皿面積の９０％以上）汚れが除去されない
１：磁性皿が４枚とも全く汚れが除去されない
5: Dirt is removed from all 4 magnetic dishes 4: Almost all 4 magnetic dishes (90% or more of the area of the dish) are removed 3: Dirt removal is insufficient for all 4 magnetic dishes Yes 2: All four magnetic dishes (90% or more of the dish area) dirt is not removed 1: No dirt is removed at all four magnetic dishes
〔２〕保存安定性評価
（２−１）評価１（粉末保存）
洗浄剤組成物を、袋状容器（材質：ナイロン／ＰＥＴ ラミネートフィルム）、形状（平袋、容量約３Ｌ）に２ｋｇ充填し、密封した状態で、５０℃で２０日間保存した後の有効塩素濃度を測定し、保存前の有効塩素濃度から、保存後の有効塩素残存率を求めた。有効塩素残存率から、以下の基準で保存安定性を評価した。この評価は、パウチ詰め製品のような形態での保存を想定した保存安定性の評価である。
[2] Storage stability evaluation (2-1) Evaluation 1 (powder storage)
The effective chlorine concentration after storing the detergent composition in a bag-like container (material: nylon / PET laminate film) and shape (flat bag, capacity of about 3 L), sealed and stored at 50 ° C. for 20 days Was measured, and the effective chlorine residual rate after storage was determined from the effective chlorine concentration before storage. The storage stability was evaluated from the effective chlorine residual rate according to the following criteria. This evaluation is an evaluation of storage stability assuming storage in the form of a pouched product.
５：有効塩素残存率が９０％以上
４：有効塩素残存率が７０％以上９０％未満
３：有効塩素残存率が５０％以上７０％未満
２：有効塩素残存率が３０％以上５０％未満
１：有効塩素残存率が３０％未満
5: Effective chlorine residual ratio is 90% or more 4: Effective chlorine residual ratio is 70% or more and less than 90% 3: Effective chlorine residual ratio is 50% or more and less than 70% 2: Effective chlorine residual ratio is 30% or more and less than 50% 1 : Effective chlorine residual rate is less than 30%
（２−２）評価２（湿潤保存）
所定量（２ｋｇ）の洗浄剤組成物を、業務用コンベア式食器洗浄機ＤＷ２０００Ｒ／Ｌ（三洋電機）のホッパーに投入し、洗浄機を、洗浄液濃度が０．１質量％となるような設定で運転し、初期有効塩素濃度（保存前の有効塩素濃度）を測定した。さらにホッパー内の洗浄剤が十分湿潤した状態で、運転を停止した。洗浄剤がホッパー内で湿潤した状態で放置し、３日後に同様に装置運転を行い、その時の有効塩素濃度を測定し、有効塩素残存率を求めた。評価１と同様の判定基準で保存安定性を評価した。この評価は、実使用場面で、ホッパー内の洗浄剤に水が接触した状態で放置された場合を想定した保存安定性の評価である。
(2-2) Evaluation 2 (wet storage)
A predetermined amount (2 kg) of the cleaning composition is put into a hopper of a commercial conveyor type dishwasher DW2000R / L (Sanyo Electric), and the cleaning machine is set so that the concentration of the cleaning liquid becomes 0.1% by mass. The system was operated and the initial effective chlorine concentration (effective chlorine concentration before storage) was measured. Further, the operation was stopped with the cleaning agent in the hopper sufficiently wet. The cleaning agent was left in a wet state in the hopper, and the apparatus was operated in the same manner three days later. The effective chlorine concentration at that time was measured, and the effective chlorine residual rate was determined. Storage stability was evaluated according to the same criteria as in Evaluation 1. This evaluation is an evaluation of storage stability assuming a case in which water is left in contact with the cleaning agent in the hopper in an actual use situation.
（２−３）評価３（溶液保存）
洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液を調製し、５０℃で３時間静置後の有効塩素濃度を測定し、有効塩素残存率を求めた。評価１と同様の判定基準で保存安定性を評価した。この評価は、ホッパーから供給された洗浄剤から調製された洗浄液についての保存安定性の評価である。
(2-3) Evaluation 3 (solution storage)
A 0.1 mass% aqueous solution of the cleaning composition was prepared, and the effective chlorine concentration after standing at 50 ° C. for 3 hours was measured to determine the effective chlorine residual ratio. Storage stability was evaluated according to the same criteria as in Evaluation 1. This evaluation is an evaluation of the storage stability of the cleaning liquid prepared from the cleaning agent supplied from the hopper.
〔３〕茶渋漂白性能評価
（茶渋汚れの調製）
メラミン製カップ（容量約１５０ｃｃ）に紅茶濃縮液（沸騰水１Ｌに対し、紅茶のティーバックを１０個入れ、３０分間煮出したものを室温まで冷ましたもの）を８分目まで入れ、１昼夜放置後、液を廃棄し、漂白試験を行った。
[3] Tea astringency bleaching performance evaluation (preparation of tea astringency stains)
Put a black tea concentrate (10 tea bags for 1L of boiling water, boiled for 30 minutes, cooled to room temperature) into the melamine cup (capacity about 150cc) until the 8th minute and leave it for a day and night. Thereafter, the liquid was discarded and a bleaching test was conducted.
（漂白性能評価）
所定量（２ｋｇ）の洗浄剤組成物を１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機ＤＷ−２３０Ｌ型）のホッパーに投入し、洗浄機を、洗浄液濃度が０．１質量％となるような設定で運転し、洗浄温度６０℃、洗浄剤組成物濃度０．1質量％、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１５秒の条件で２０回空運転を行った。
(Bleaching performance evaluation)
A predetermined amount (2 kg) of the cleaning composition is put into a hopper of a one-door type commercial dishwasher (Sanyo Electric DW-230L type), and the cleaning machine has a cleaning liquid concentration of 0.1% by mass. The operation was performed at the setting, and the idling operation was performed 20 times under the conditions of a cleaning temperature of 60 ° C., a cleaning composition concentration of 0.1 mass%, a cleaning time of 40 seconds, a rinsing temperature of 80 ° C., and a rinsing time of 15 seconds.
その後、上記茶渋汚れの付着したメラミンカップ４個をラック上に設置し、洗浄温度６０℃、洗浄剤組成物濃度０．1質量％、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１５秒の条件で５回洗浄を行い、その外観を目視で観察し、下記の基準で洗浄性を判定した。 After that, four melamine cups with the above-mentioned tea astringent stains were placed on the rack, and the washing temperature was 60 ° C., the cleaning composition concentration was 0.1% by mass, the washing time was 40 seconds, the rinsing temperature was 80 ° C., and the rinsing time was 15 seconds. Washing was performed 5 times under the conditions, the appearance was visually observed, and the washability was determined according to the following criteria.
５：メラミン製カップは４個とも茶渋が除去され白くなった
４：メラミン製カップは４個とも茶渋が除去されかなり白くなった（評価５よりも白さが劣っていた）
３：メラミン製カップは４個とも茶渋が除去されたが、主に角部分に茶色部分が一部残っていた
２：メラミン製カップは４個とも茶渋があまり除去されず、平面部分にも茶色部分がかなり残っていた
１：メラミン製カップは４個とも茶渋が除去されず茶色のままであった
5: All four of the melamine cups were whitened by removing the tea astringent 4: All four of the melamine cups were whitened by removing the tea astringent (whiteness was inferior to rating 5)
3: All four melamine cups had tea leaves removed, but some brown portions remained mainly at the corners. 2: All four melamine cups did not remove much tea leaves, and even the flat areas were brown. Part remained considerably 1: All four melamine cups remained brown with no tea astringent removed
実施例１〜７と比較例１〜２との対比から明らかなとおり、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有していることにより、全ての測定項目において良い結果が得られた。 As is clear from the comparison between Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2, by including the components (A) to (D), good results were obtained in all measurement items.
実施例１〜４の対比から明らかなとおり、（Ａ）成分として、無水炭酸ナトリウムと無水珪酸ナトリウムを組み合わせた方（実施例１及び４）が洗浄性は優れていた。 As is clear from the comparison between Examples 1 to 4, as the component (A), the combination of anhydrous sodium carbonate and anhydrous sodium silicate (Examples 1 and 4) was excellent in cleanability.
実施例１〜６と実施例７との対比から明らかなとおり、水分量が少ない方（即ち、（Ａ）成分として無水物のみを使用した方）が洗浄性と保存安定性は優れていた。 As is clear from the comparison between Examples 1 to 6 and Example 7, the one having a smaller water content (that is, the one using only the anhydride as the component (A)) was excellent in the cleaning property and the storage stability.
実施例１〜４と実施例５、６との対比から明らかなとおり、分子内に窒素原子を含む溶性有機キレート剤を含まない方が、保存安定性及び茶渋漂白性能が優れていることがわかる。 As is clear from the comparison between Examples 1 to 4 and Examples 5 and 6, it is understood that the storage stability and the tea astringency bleaching performance are better when no soluble organic chelating agent containing a nitrogen atom is contained in the molecule. .
（注）表中の成分は以下のものである。
・ノニオン性界面活性剤１：
ＰＯ・ＥＯ・ＰＯブロックポリマー、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ ＲＰＥ２５２０（ＢＡＳＦ社製）
・ノニオン性界面活性剤２：Ｒ4−Ｏ−(ＥＯ)s−(ＰＯ)t−Ｈ （III−２）（式中、Ｒ4は炭素数１２〜１４の２級アルキル基、S=７．０、ｔ＝８．５を示す）（原料名：ソフタノールＥＰ７085 （株）日本触媒）
・ＮＴＡ３Ｎａ：ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩（ディゾルビン Ａ−９２；アクゾノーベル社製）
・ＥＤＴＡ４Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
・ポリマー分散剤：アクリル酸／マレイン酸共重合体、ナトリウム塩：Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５ Ｇｒａｎｕｌｅｓ（ＢＡＳＦ社製）
(Note) The components in the table are as follows.
-Nonionic surfactant 1:
PO / EO / PO block polymer, Pluronic RPE2520 (BASF)
Nonionic surfactant 2: R 4 —O— (EO) s— (PO) t—H (III-2) (wherein R 4 is a secondary alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, S = 7 0.0, t = 8.5) (Raw material name: Softanol EP7085 Nippon Shokubai Co., Ltd.)
NTA3Na: nitrilotriacetic acid trisodium salt (disorbin A-92; manufactured by Akzo Nobel)
EDTA4Na: ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt Polymer dispersing agent: acrylic acid / maleic acid copolymer, sodium salt: Sokalan CP5 Granules (BASF)
Claims (7)
（Ａ）珪酸塩及び炭酸塩からなる群より選ばれる１種以上の無機化合物
（Ｂ）塩素系漂白剤
（Ｃ）トリポリリン酸及びその塩から選ばれる化合物
（Ｄ）ノニオン性界面活性剤 A dishwasher cleaning composition containing the following components (A) to (D), wherein the content of anhydride in the component (A) is 60% by mass or more: Composition.
(A) One or more inorganic compounds selected from the group consisting of silicates and carbonates (B) Chlorine bleaches (C) Compounds selected from tripolyphosphoric acid and salts thereof (D) Nonionic surfactants
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