JP2010255153A - Adhesive composition for organic fiber cord, and rubber-reinforcing material, tire and method of bonding by using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法に関し、詳しくは、レゾルシンおよびホルマリンを含まず、接着性および環境、特に作業環境の良好な有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法に関する。 The present invention relates to an adhesive composition for an organic fiber cord, and a rubber reinforcing material, a tire and an adhesion method using the same, and more specifically, does not contain resorcin and formalin, and is an organic material having good adhesion and environment, in particular, working environment. The present invention relates to an adhesive composition for fiber cords, a rubber reinforcing material using the same, a tire, and a bonding method.
従来、ポリエステル繊維等からなるタイヤコードと、タイヤ用ゴムとの接着には、レゾルシン、ホルマリンおよびゴムラテックスを含むＲＦＬ（レゾルシン・ホルマリン・ラテックス）接着剤が用いられ、熱硬化により接着力を確保していることが、知られている（特許文献１〜３参照）。 Conventionally, an RFL (resorcin / formalin / latex) adhesive containing resorcinol, formalin and rubber latex has been used to bond tire cords made of polyester fiber and the like to rubber for tires. It is known (see Patent Documents 1 to 3).
また、レゾルシンとホルマリンを縮合させたレゾルシンホルマリン樹脂を用いたり（特許文献４、５参照）、あるいはエポキシ樹脂で前処理することにより、接着力がさらに向上することが知られている。 Further, it is known that the adhesive force is further improved by using a resorcin formalin resin obtained by condensing resorcin and formalin (see Patent Documents 4 and 5) or by pretreatment with an epoxy resin.
しかしながら、ホルマリンは、レゾルシンを架橋させるための重要な原材料ではあるものの、発がん性の疑いがあるため、近年、環境、特に作業環境を考慮して、使用時の大気中への放出を抑制および使用量の削減が求められている。また、レゾルシンは環境ホルモンの疑いがあり、使用量の削減が求められている。 However, although formalin is an important raw material for crosslinking resorcin, it is suspected to be carcinogenic, so in recent years it has been controlled and used in the atmosphere during use, taking into account the environment, especially the working environment. There is a need to reduce the amount. In addition, resorcin is suspected as an environmental hormone, and a reduction in the amount of use is required.
そこで本発明の目的は、レゾルシンおよびホルマリンを含まず、接着性および環境、特に作業環境の良好な有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an adhesive composition for organic fiber cords that does not contain resorcinol and formalin and has good adhesion and environment, in particular, good working environment, and a rubber reinforcing material, tire, and bonding method using the same. There is.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、レゾルシンおよびホルマリンを含まず、特定の組成の有機繊維コード用接着剤組成物とすることで、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using an adhesive composition for organic fiber cords having a specific composition that does not contain resorcin and formalin, The present invention has been completed.
即ち、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、シリル化ウレタンと、エポキシ化合物と、ゴムラテックスと、を含むことを特徴とするものである。 That is, the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is characterized by containing silylated urethane, an epoxy compound, and rubber latex.
また、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、前記エポキシ化合物の質量に対する前記シリル化ウレタンの質量の比率である（シリル化ウレタンの質量／エポキシ化合物の質量）が、０．１以上３０以下であることが好ましく、前記ゴムラテックスの質量に対する、前記エポキシ化合物および前記シリル化ウレタンの合計質量の比率である（（エポキシ化合物の質量＋シリル化ウレタンの質量）／ゴムラテックスの質量）が、０．１以上１．０以下であることが好ましい。 In the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention, the ratio of the mass of the silylated urethane to the mass of the epoxy compound (the mass of silylated urethane / the mass of epoxy compound) is 0.1 or more and 30. It is preferable that the ratio of the total mass of the epoxy compound and the silylated urethane to the mass of the rubber latex ((the mass of the epoxy compound + the mass of the silylated urethane) / the mass of the rubber latex) It is preferably 0.1 or more and 1.0 or less.
さらに、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、前記シリル化ウレタンが、下記式、
（ＨＯ）ｍＲ１３−ｍＳｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＨ）ｎＲ２３−ｎ
（式中、Ｘは、ポリウレタンを示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２または３を示す）で表されることが好ましい。
Furthermore, in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention, the silylated urethane has the following formula:
(HO) m R1 3-m Si—X—Si (OH) n R2 3-n
(Wherein X represents polyurethane, R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and m and n each independently represents 2 or 3).
さらにまた、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、前記ゴムラテックスが、ビニルピリジンスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなることが好ましく、前記ビニルピリジンスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスが、（ｉ）スチレン含有率３０〜６０質量％、ブタジエン含有率６０質量％未満およびビニルピリジン含有率０．５〜１５質量％で構成される単量体混合物を重合させた後、（ｉｉ）引き続いてスチレン含有率１０〜４０質量％、ブタジエン含有率４５〜７５質量％およびビニルピリジン含有率５〜２０質量％で構成される単量体混合物を、前記（ｉ）における重合で用いたスチレン含有率よりも低いスチレン含有率で重合させて得られる、二重構造を有するビニルピリジンスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなることが好ましい。 Furthermore, in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention, the rubber latex is preferably composed of a vinylpyridine styrene-butadiene copolymer latex, and the vinylpyridine styrene-butadiene copolymer latex is (I) After polymerizing a monomer mixture composed of a styrene content of 30-60% by mass, a butadiene content of less than 60% by mass and a vinylpyridine content of 0.5-15% by mass, (ii) subsequently A monomer mixture composed of a styrene content of 10 to 40% by mass, a butadiene content of 45 to 75% by mass and a vinylpyridine content of 5 to 20% by mass is obtained from the styrene content used in the polymerization in (i) above. Vinylpyridine Styrene-Butadiene Copolymer Having a Double Structure Obtained by Polymerization at a Low Styrene Content It is preferably made of Tex.
本発明の接着方法は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で被覆して接着剤層を形成して、前記有機繊維コードとゴムとを前記有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着することを特徴とするものである。 In the bonding method of the present invention, an organic fiber cord for reinforcing a tire formed by twisting an organic fiber is coated with the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention to form an adhesive layer, and the organic fiber cord And rubber are bonded together via the organic fiber cord adhesive composition.
また、本発明の接着方法は、前記有機繊維コードを前記有機繊維コード用接着剤組成物に含浸して、前記接着剤層を形成することが好ましく、前記接着剤層を形成後、乾燥処理および加熱処理し、さらに、前記有機繊維コードを未加硫ゴムに埋設し、該未加硫ゴムを加硫処理して、前記有機繊維コードとゴムとを前記有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着することが好ましい。さらに、前記有機繊維コードが、ポリエステルまたはナイロンからなることが好ましい。 In the bonding method of the present invention, preferably, the organic fiber cord is impregnated with the organic fiber cord adhesive composition to form the adhesive layer, and after the adhesive layer is formed, a drying treatment and The organic fiber cord is embedded in an unvulcanized rubber, the unvulcanized rubber is vulcanized, and the organic fiber cord and the rubber are passed through the adhesive composition for an organic fiber cord. It is preferable to adhere them. Furthermore, it is preferable that the organic fiber cord is made of polyester or nylon.
本発明のゴム補強材は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードと、該有機繊維コードを被覆するゴムとからなるゴム補強材であって、前記有機繊維コードと前記ゴムとが、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を用いて接着されてなることを特徴とするものである。 The rubber reinforcing material of the present invention is a rubber reinforcing material comprising an organic fiber cord for reinforcing a tire in which organic fibers are twisted and a rubber covering the organic fiber cord, and the organic fiber cord and the rubber Are bonded using the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention.
また、本発明のゴム補強材は、前記有機繊維コードが、ポリエステルまたはナイロンからなることが好ましい。 In the rubber reinforcing material of the present invention, the organic fiber cord is preferably made of polyester or nylon.
本発明のタイヤは、本発明のゴム補強材を用いたことを特徴とするものである。 The tire of the present invention is characterized by using the rubber reinforcing material of the present invention.
本発明によれば、上記構成としたことにより、レゾルシンおよびホルマリンを含まず、接着性および環境、特に作業環境の良好な有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法を提供することが可能となった。 According to the present invention, the composition described above does not contain resorcinol and formalin, and the adhesive composition for organic fiber cords has good adhesiveness and environment, in particular, working environment, and the rubber reinforcing material and tire using the same It has become possible to provide a bonding method.
以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、シリル化ウレタンと、エポキシ化合物と、ゴムラテックスと、を含むものである。これにより、有機繊維コードとゴムとの接着の全過程において、レゾルシンおよびホルマリンを実質的に使用せずに、一浴で同等以上の接着力を得ることができる。また、ポリエステル樹脂やアラミド樹脂など接着が難しい有機繊維コードを使用した場合であっても、エポキシ樹脂による前処理をすることなく使用できる。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The adhesive composition for organic fiber cords of the present invention contains silylated urethane, an epoxy compound, and rubber latex. Thereby, in the whole process of adhesion | attachment with an organic fiber code | cord | chord and rubber | gum, the adhesive force more than equivalent can be obtained with one bath, without using resorcinol and formalin substantially. Even when an organic fiber cord such as a polyester resin or an aramid resin that is difficult to bond is used, it can be used without pretreatment with an epoxy resin.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物に用いるシリル化ウレタンとしては、本発明の所期の効果が得られるものであれば特に限定されないが、下記式、
（ＨＯ）ｍＲ１３−ｍＳｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＨ）ｎＲ２３−ｎ
（式中、Ｘは、ポリウレタンを示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２または３を示す）で表されるものであることが好ましい。また、シリル化ウレタンの末端におけるシラノール基が多いほうが、接着性が良好となることから、上記式中、ｍおよびｎはそれぞれ３であることが好ましい。
The silylated urethane used in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is not particularly limited as long as the desired effect of the present invention can be obtained.
(HO) m R1 3-m Si—X—Si (OH) n R2 3-n
(Wherein X represents polyurethane, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and m and n each independently represents 2 or 3). . In addition, m and n are each preferably 3 in the above formula because more adhesive silanol groups at the terminal of the silylated urethane result in better adhesion.
また、Ｘで示されるポリウレタンとしては、シリル化が可能で、シリル化後のシリル化ウレタンが接着剤組成物中に溶解または分散できるものあれば限定されず、例えば、特開２００１−９８２４５号公報記載の水溶性ウレタン化合物等を使用することができる。なお、上記式中のＸは、ポリウレタン以外にも耐熱性があり、かつ、水に分散するものであれば使用することができ、例えば、ポリエステル等を使用することができる。 Further, the polyurethane represented by X is not limited as long as it can be silylated and the silylated urethane after silylation can be dissolved or dispersed in the adhesive composition. For example, JP 2001-98245 A The water-soluble urethane compounds described can be used. X in the above formula can be used as long as it has heat resistance other than polyurethane and can be dispersed in water. For example, polyester can be used.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物に用いるエポキシ化合物としては、ジエチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ポリエチレン・ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール・ジグリシジルエーテル、グリセロール・ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン・ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ペンタエリチオール・ポリグリシジルエーテル、ジグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエーテル等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応生成物；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the epoxy compound used in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention include diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and 1,6-hexane. Diol / diglycidyl ether, glycerol / polyglycidyl ether, trimethylolpropane / polyglycidyl ether, polyglycerol / polyglycidyl ether, pentaerythiol / polyglycidyl ether, diglycerol / polyglycidyl ether, sorbitol / polyglycidyl ether Reaction products of monohydric alcohols and epichlorohydrin; phenol novolac type epoxy resins, cresol novolac type epoxy resins, etc. Novolak epoxy resin; bisphenol A type epoxy resins.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物に用いるゴムラテックスとしては、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体をカルボキシル基等で変性した変性ラテックス、スチレン−ブタジエンラテックス及びその変性ラテックス、天然ゴムラテックス、アクリル酸エステル共重合体系ラテックス、ブチルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックスの他、被着ゴムに配合されるゴム成分と同種のゴム成分を水又は有機溶媒に分散させて調製したラテックス等を使用できる。かかるゴムラテックスは、一種単独で用いても、複数種を混合して用いてもよいが、中でも、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなることが好ましい。 Examples of the rubber latex used in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention include a vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex, a modified latex obtained by modifying a vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer with a carboxyl group, In addition to styrene-butadiene latex and its modified latex, natural rubber latex, acrylate copolymer latex, butyl rubber latex, chloroprene rubber latex, the same rubber component as the rubber component compounded in the adherend rubber is used in water or an organic solvent. Latex and the like prepared by dispersing can be used. Such rubber latex may be used singly or as a mixture of a plurality of types, and among these, it is preferably made of a vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex.
上記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系共重合体は、ビニルピリジン系化合物と、スチレン系化合物と、共役ブタジエン化合物とを三元共重合させたものである。ここで、ビニルピリジン系化合物は、ビニルピリジンと、該ビニルピリジン中の水素原子が置換基で置換された置換ビニルピリジンとを包含する。該ビニルピリジン系化合物としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられ、これらの中でも、２−ビニルピリジンが好ましい。これらビニルピリジン系化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer is a ternary copolymer of a vinylpyridine compound, a styrene compound, and a conjugated butadiene compound. Here, the vinylpyridine-based compound includes vinylpyridine and a substituted vinylpyridine in which a hydrogen atom in the vinylpyridine is substituted with a substituent. Examples of the vinylpyridine compounds include 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 5-ethyl-2-vinylpyridine, etc. Among these, 2 -Vinylpyridine is preferred. These vinylpyridine compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記スチレン系化合物は、スチレンと、該スチレン中の水素原子が置換基で置換された置換スチレンとを包含する。該スチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイノプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等が挙げられ、これらの中でも、スチレンが好ましい。これらスチレン系化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The styrene compound includes styrene and substituted styrene in which a hydrogen atom in the styrene is substituted with a substituent. Examples of the styrene compound include styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diinopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and 4-t-butyl. Examples thereof include styrene and hydroxymethylstyrene, and among these, styrene is preferable. These styrenic compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記共役ブタジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等の脂肪族共役ブタジエン化合物が挙げられ、これらの中でも、１，３−ブタジエンが好ましい。これら共役ブタジエン化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the conjugated butadiene compound include aliphatic conjugated butadiene compounds such as 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene. Among these, 1,3-butadiene is preferable. These conjugated butadiene compounds may be used alone or in combination of two or more.
また、本発明において、ビニルピリジンスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスは、（ｉ）スチレン含有率３０〜６０質量％、ブタジエン含有率６０質量％未満およびビニルピリジン含有率０．５〜１５質量％で構成される単量体混合物を重合させた後、（ｉｉ）引き続いてスチレン含有率１０〜４０質量％、ブタジエン含有率４５〜７５質量％およびビニルピリジン含有率５〜２０質量％で構成される単量体混合物を、（ｉ）における重合で用いたスチレン含有率よりも低いスチレン含有率で重合させて得られる、二重構造を有するビニルピリジンスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスからなることが好ましい。かかるビニルピリジンスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスとしては、特開平３−１６３１８１号公報記載のものが挙げられる。 In the present invention, the vinylpyridine styrene-butadiene copolymer latex has (i) a styrene content of 30 to 60% by mass, a butadiene content of less than 60% by mass and a vinylpyridine content of 0.5 to 15% by mass. After the monomer mixture to be polymerized is polymerized, (ii) is subsequently composed of a styrene content of 10-40% by mass, a butadiene content of 45-75% by mass and a vinylpyridine content of 5-20% by mass. The monomer mixture is preferably made of a vinylpyridine styrene-butadiene copolymer latex having a double structure, obtained by polymerizing the monomer mixture at a styrene content lower than the styrene content used in the polymerization in (i). Examples of the vinylpyridine styrene-butadiene copolymer latex include those described in JP-A-3-163181.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、エポキシ化合物の質量に対するシリル化ウレタンの質量の比率である（シリル化ウレタンの質量／エポキシ化合物の質量）が、０．１以上３０以下であることが好ましく、０．１以上１０以下であることがより好ましい。かかる比率が０．１より小さいと、シリル化ウレタンによる効果を十分に得られないおそれがあり、一方、かかる比率が３０を超えると十分な接着力が得られないおそれがあり、好ましくない。 In the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention, the ratio of the mass of silylated urethane to the mass of epoxy compound (the mass of silylated urethane / the mass of epoxy compound) is 0.1 or more and 30 or less. Is preferable, and it is more preferable that it is 0.1 or more and 10 or less. If this ratio is less than 0.1, the effect of silylated urethane may not be sufficiently obtained. On the other hand, if this ratio exceeds 30, sufficient adhesive strength may not be obtained, which is not preferable.
また、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、ゴムラテックスの質量に対する、エポキシ化合物およびシリル化ウレタンの合計質量の比率である（（エポキシ化合物の質量＋シリル化ウレタンの質量）／ゴムラテックスの質量）が、０．１以上１．０以下であることが好ましい。この比率が０．１より小さいと、エポキシ化合物とシリル化ウレタンによる効果を十分に得られないおそれがあり、一方、かかる比率が１．０を超えると十分な接着力が得られないおそれがあり、好ましくない。 The adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is a ratio of the total mass of the epoxy compound and silylated urethane to the mass of rubber latex ((mass of epoxy compound + mass of silylated urethane) / rubber latex. Is preferably 0.1 or more and 1.0 or less. If this ratio is less than 0.1, the effects of the epoxy compound and the silylated urethane may not be sufficiently obtained. On the other hand, if this ratio exceeds 1.0, sufficient adhesion may not be obtained. It is not preferable.
本発明のゴム補強材は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードと、該有機繊維コードを被覆するゴムとからなるゴム補強材であって、有機繊維コードとゴムとが、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を用いて接着されてなるものである。ここで、有機繊維コードの材質としては特に限定はないが、熱可塑性プラスチックスが好ましい。該熱可塑性プラスチックスとしては、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフイン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられ、これらの中でも、ポリエステルまたはナイロンからなることが好ましく、機械的強度が高く、通常の方法ではゴムとの接着が比較的困難なポリエステルが特に好ましい。 The rubber reinforcing material of the present invention is a rubber reinforcing material comprising an organic fiber cord for reinforcing a tire formed by twisting organic fibers and a rubber covering the organic fiber cord, and the organic fiber cord and the rubber are: It is bonded by using the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention. Here, the material of the organic fiber cord is not particularly limited, but a thermoplastic is preferable. Examples of the thermoplastics include polyamides, polyesters, polyolefins such as polypropylene and polyethylene, styrene resins such as polycarbonates, polyacrylates and ABS resins, and vinyl chloride resins. Among these, polyesters or nylons are used. Polyester, which has high mechanical strength and is relatively difficult to adhere to rubber by a usual method, is particularly preferable.
一方、本発明のゴム補強材を構成するゴムは、ゴム成分に通常ゴム業界で用いられる配合剤を配合してなるのが好ましい。ここで、ゴム成分としては、特に限定はなく、例えば、天然ゴムの他、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等の共役ジエン系合成ゴム、更には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ポリシロキサンゴム等か挙げられ、これらの中でも、天然ゴム及び共役ジエン系合成ゴムが好ましい。また、これらゴム成分は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 On the other hand, the rubber constituting the rubber reinforcing material of the present invention is preferably formed by blending a rubber component with a compounding agent usually used in the rubber industry. Here, the rubber component is not particularly limited. For example, in addition to natural rubber, polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR). Conjugated diene-based synthetic rubbers such as chloroprene rubber (CR) and butyl rubber (IIR), ethylene-propylene copolymer rubber (EPM), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), polysiloxane rubber, etc. Among these, natural rubber and conjugated diene synthetic rubber are preferable. Moreover, these rubber components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
上記ゴム成分の加硫は、例えば、硫黄、テトラメチルチラリウムジスルフィド、ジペンタメチレンチラリウムテトラサルファイド等のチラリウムポリサルファイド化合物、４，４−ジチオモルフォリン、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾキノンジオキシム、環式硫黄イミド、過酸化物を加硫剤として行うことができ、硫黄を加硫剤として行うのが好ましい。 Vulcanization of the rubber component includes, for example, sulfur, tetramethyltyrarium disulfide, tyrarium polysulfide compounds such as dipentamethylenetyrarium tetrasulfide, 4,4-dithiomorpholine, p-quinonedioxime, p, p ′. -Dibenzoquinone dioxime, cyclic sulfur imide, and peroxide can be used as a vulcanizing agent, and sulfur is preferably used as a vulcanizing agent.
また、上記ゴム成分には、通常ゴム業界で用いられるカーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム等の充填剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤等の各種配合剤を、適宜配合することができる。さらに、各種材質の粒子、繊維、布等との複合体としてもよい。 In addition, various compounding agents such as fillers such as carbon black, silica, and aluminum hydroxide that are usually used in the rubber industry, vulcanization accelerators, anti-aging agents, softening agents, and the like can be appropriately blended with the rubber component. it can. Furthermore, it is good also as a composite_body | complex with the particle | grains, fiber, cloth, etc. of various materials.
また、本発明のタイヤは、本発明のゴム補強材を用いたことを特徴とするものであり、カーカスやベルト補強層に用いてなるのが好ましい。本発明のタイヤは、耐久性に高いゴム物品が使用されているため、耐久性に優れる。 The tire of the present invention is characterized by using the rubber reinforcing material of the present invention, and is preferably used for a carcass or a belt reinforcing layer. The tire of the present invention is excellent in durability since a rubber article having high durability is used.
本発明の接着方法は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で被覆して接着剤層を形成するものであり、有機繊維コードとゴムとを有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着することができる。 The bonding method of the present invention is a method in which an organic fiber cord for reinforcing a tire formed by twisting organic fibers is coated with the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention to form an adhesive layer. The cord and the rubber can be bonded via the organic fiber cord adhesive composition.
また、本発明の接着方法において、接着剤層の形成方法としては、例えば、浸漬、はけ塗り、流延、噴霧、ロール塗布、ナイフ塗布等を挙げることができるが、有機繊維コードを有機繊維コード用接着剤組成物に含浸して、接着剤層を形成することが好ましい。１段階目でエポキシ化合物を付着させ、２段階目でシリル化ウレタンとゴムラテックスを付着する２段階方式と比較して、浸漬は１段階方式であるため、より低コストで接着剤層を形成できる。ここで、接着剤層の厚さは、０．５〜５０μｍが好ましく、１〜１０μｍが更に好ましい。 In the bonding method of the present invention, examples of the method for forming the adhesive layer include dipping, brushing, casting, spraying, roll coating, knife coating, and the like. It is preferable to impregnate the cord adhesive composition to form an adhesive layer. Compared with the two-stage method in which the epoxy compound is attached in the first stage and the silylated urethane and the rubber latex are attached in the second stage, since the immersion is a one-stage system, an adhesive layer can be formed at a lower cost. . Here, the thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 to 50 μm, and more preferably 1 to 10 μm.
本発明の接着方法は、接着剤層を形成後、乾燥処理および加熱処理し、さらに、有機繊維コードを未加硫ゴムに埋設し、該未加硫ゴムを加硫処理して、有機繊維コードとゴムとを有機繊維コード用接着剤組成物を介して接着することが好ましい。これにより、より接着性を良好にできる。 In the bonding method of the present invention, after forming the adhesive layer, drying treatment and heat treatment are performed, and further, the organic fiber cord is embedded in the unvulcanized rubber, the unvulcanized rubber is vulcanized, and the organic fiber cord It is preferable to bond the rubber and the rubber via an adhesive composition for organic fiber cords. Thereby, adhesiveness can be made more favorable.
以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
（実施例１および２、比較例１）
ポリエステルのタイヤコード（ポリエステル製、１６７０ｄｔｅｘ／２、撚り数３９ｘ３９／１０ｃｍ：２本の１６７０ｄｔｅｘのポリエステル繊維を、撚り数３９ｘ３９／１０ｃｍで撚ったもの）を準備した。下記表１に示す配合で、実施例１および２および比較例１の接着剤を作製し、該接着剤を２０質量％含む接着剤水溶液を調整した。接着剤水溶液に、準備したタイヤコードを浸漬して引き上げ、タイヤコードに接着剤水溶液を付着させた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(Examples 1 and 2, Comparative Example 1)
A polyester tire cord (made of polyester, 1670 dtex / 2, twist number: 39 × 39/10 cm: two 1670 dtex polyester fibers twisted at a twist number of 39 × 39/10 cm) was prepared. Adhesives of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were prepared with the formulation shown in Table 1 below, and an aqueous adhesive solution containing 20% by mass of the adhesive was prepared. The prepared tire cord was dipped in the adhesive aqueous solution and pulled up to attach the aqueous adhesive solution to the tire cord.
接着剤水溶液が付着したタイヤコードを、１８０℃で１分間乾燥した。その後、熱処理機を用いて、接着剤が付着したタイヤコードを、１〜２ｋｇ／本の張力（コードテンション）をかけ、２４０℃で２分間熱処理し、接着剤が付着されたタイヤコードを製造した。なお、従来例として、接着剤水溶液として従来のレゾルシン・ホルマリン・ラテックス接着剤を使用して、タイヤコードを製造した。 The tire cord to which the adhesive aqueous solution was adhered was dried at 180 ° C. for 1 minute. Then, using a heat treatment machine, the tire cord to which the adhesive adhered was applied with a tension of 1-2 kg / piece (cord tension) and heat treated at 240 ° C. for 2 minutes to produce a tire cord to which the adhesive was adhered. . As a conventional example, a tire cord was manufactured using a conventional resorcin / formalin / latex adhesive as an adhesive aqueous solution.
（接着性）
得られた接着剤の接着力を、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従って評価した。接着力は、従来例の接着力を１００とした指数で示し、数値が大なるほど結果が良好である。結果を下記表１に併記する。
(Adhesiveness)
The adhesive strength of the obtained adhesive was evaluated according to JIS K6301. The adhesive force is indicated by an index with the adhesive force of the conventional example as 100, and the larger the value, the better the result. The results are also shown in Table 1 below.
※２） ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス
（Ｖｐラテックス、固形分濃度＝４１質量％、住友Ａ＆Ｌ（株）製、ＰＹＬＡＴＥＸ）
* 2) Vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex (Vp latex, solid content concentration = 41 mass%, manufactured by Sumitomo A & L Co., Ltd., PYLATEX)
実施例１および２では、配合時にホルマリンを使用しないことで大気中へのホルマリン排出をなくすことができ、配合作業環境を良好にすることができた。また、ホルマリンおよびレゾルシンを含まずに接着性を確保できた。これに対し、比較例１では、接着力が低下した。また、従来例では、ホルマリンおよびレゾルシンを含むため配合作業環境が悪かった。 In Examples 1 and 2, it was possible to eliminate formalin discharge into the atmosphere by not using formalin during blending, and to improve the blending work environment. Moreover, adhesiveness was able to be ensured without including formalin and resorcin. On the other hand, in Comparative Example 1, the adhesive force was reduced. Moreover, since the conventional example contains formalin and resorcin, the blending work environment was poor.
Claims (13)
（ＨＯ）ｍＲ１３−ｍＳｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＨ）ｎＲ２３−ｎ
（式中、Ｘは、ポリウレタンを示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２または３を示す）で表される請求項１〜３のうちいずれか一項記載の有機繊維コード用接着剤組成物。 The silylated urethane has the following formula:
(HO) m R1 3-m Si-X-Si (OH) n R2 3-n
Wherein X represents polyurethane, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and m and n each independently represents 2 or 3. The adhesive composition for organic fiber cords as described in any one of them.
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10865326B2 (en) | 2017-09-20 | 2020-12-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions, elastic barrier coatings formed therefrom, and methods of applying such coatings |
| US11015084B2 (en) | 2017-09-20 | 2021-05-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions and elastic barrier coatings formed therefrom |
| US10829664B2 (en) | 2019-03-15 | 2020-11-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions containing polythioethers and elastic barrier coatings formed therefrom |
| US10836924B2 (en) | 2019-03-15 | 2020-11-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions and elastic barrier coatings formed therefrom |
| WO2021117521A1 (en) | 2019-12-09 | 2021-06-17 | 株式会社ブリヂストン | Adhesive composition, rubber/organic fiber cord composite, and tire |
| WO2022065206A1 (en) * | 2020-09-23 | 2022-03-31 | 株式会社ブリヂストン | Adhesive composition for rubber/resin bonding, organic-fiber-cord/rubber composite, and tire |
| WO2022065262A1 (en) * | 2020-09-24 | 2022-03-31 | 株式会社ブリヂストン | Rubber-to-resin adhesive composition, rubber-organic fiber cord composite body, and tire |
| WO2022130879A1 (en) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 株式会社ブリヂストン | Adhesive composition, rubber-organic fiber cord composite, and tire |
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