JP2010211867A

JP2010211867A - Ultraviolet-curing composition for optical disk and optical disk

Info

Publication number: JP2010211867A
Application number: JP2009057831A
Authority: JP
Inventors: Junji Yamaguchi; 純司山口; Atsushi Oshio; 篤押尾; Daisuke Ito; 大介伊藤; Hideaki Kawahara; 英昭河原; Shigeki Ideguchi; 茂樹井手口; Yoichi Tanimoto; 洋一谷本
Original assignee: DIC Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2009-03-11
Filing date: 2009-03-11
Publication date: 2010-09-24

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical disk which is less likely to be warped, when curing and suitably reproduces a signal by recovering an error over time, when undergoing a load for a long time. <P>SOLUTION: The optical disk suitably recovers the error, when undergoing the load and has less warpages, when curing by forming a curing film with low elasticity and low glass transition temperature by an ultraviolet-curing composition which includes polyfunctional urethane (meth)acrylate that uses three or more polyfunctional aliphatic polyols as (meth)acrylate oligomer. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、光ディスクの光透過層として有用な紫外線硬化型組成物及び少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、前記光透過層を通して３７０ｎｍ〜４３０ｎｍの範囲内に発振波長を有するブルーレーザーにより記録又は再生を行う光ディスクに関する。 The present invention provides an ultraviolet curable composition useful as a light transmission layer of an optical disk and a blue laser having at least a light reflection layer and a light transmission layer formed, and having an oscillation wavelength in the range of 370 nm to 430 nm through the light transmission layer. The present invention relates to an optical disc for recording or reproduction.

高密度記録可能な光ディスクとして主流となっているＤＶＤ（ＤｉｇｉｔａｌＶｅｒｓａｔｉｌｅＤｉｓｃ）は厚さ０．６ｍｍの２枚の基板を接着剤で貼り合わせた構造を有している。ＤＶＤにおいては高密度化を達成するため、ＣＤ（ＣｏｍｐａｃｔＤｉｓｃ）に比べ短波長の６５０ｎｍのレーザーを用い、光学系も高開口数化している。 A DVD (Digital Versatile Disc), which is the mainstream as an optical disk capable of high-density recording, has a structure in which two substrates having a thickness of 0.6 mm are bonded together with an adhesive. In order to achieve high density in a DVD, a 650 nm laser having a shorter wavelength is used compared to a CD (Compact Disc), and the optical system has a high numerical aperture.

しかし、ＨＤＴＶ（ｈｉｇｈｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）に対応した高画質の映像等を記録または再生する為には更なる高密度化が必要となる。ＤＶＤの次世代に位置する更なる高密度記録の方法及びその光ディスクの検討が行われており、ＤＶＤよりも更に短波長のブルーレーザー及び高開口数の光学系を用いる新しい光ディスク構造による高密度記録方式が提案されている。 However, it is necessary to further increase the density in order to record or reproduce a high-quality video or the like corresponding to HDTV (high definition television). High-density recording methods and optical discs for the next generation of DVD have been studied, and high-density recording using a new optical disc structure using a blue laser with a shorter wavelength and a high numerical aperture optical system than DVD. A scheme has been proposed.

この新しい光ディスクはポリカーボネート等のプラスチックで形成される透明又は不透明の基板上に記録層を形成し、次いで記録層上に約１００μｍの光透過層を積層してなり、該光透過層を通して記録光又は再生光が、あるいはその両方が入射する構造の光ディスクである。この光ディスクの光透過層には、生産性の観点から、紫外線硬化型組成物を使用することがもっぱら研究されている。 This new optical disk is formed by forming a recording layer on a transparent or opaque substrate made of plastic such as polycarbonate, and then laminating a light transmission layer of about 100 μm on the recording layer, and recording light or The optical disk has a structure in which reproduction light or both are incident. From the viewpoint of productivity, the use of an ultraviolet curable composition for the light transmission layer of this optical disc has been studied exclusively.

ブルーレーザーを使用した光ディスクは長期に安定した記録再生特性を保持する必要がある。そのため、光透過層は、長期間の使用においても、その表面の変形や、傷付きにより、記録再生特性に悪影響を与えないことが望まれる。ＤＶＤ及びＣＤは、記録光又は再生光が入射する面に、ポリカーボネートが基板材料として使用されているが、上記光ディスクは、紫外線硬化型組成物の硬化膜が、入射面になるため、ポリカーボネートに比較して、長時間にわたり荷重が加わると、変形等により信号再生エラーが増加する問題があった。 An optical disk using a blue laser needs to maintain stable recording / reproducing characteristics for a long time. Therefore, it is desired that the light transmission layer does not adversely affect the recording / reproduction characteristics due to deformation or scratches on the surface even during long-term use. For DVD and CD, polycarbonate is used as the substrate material on the surface on which recording light or reproduction light is incident. However, the above optical disc is compared with polycarbonate because the cured film of the UV curable composition is the incident surface. When a load is applied for a long time, there is a problem that signal reproduction errors increase due to deformation or the like.

このようなエラー増加を引き起こす変形が生じ難い光透過層を使用した光ディスクとしては、例えば、光透過層の２５℃における動的弾性率が１．５〜３．０ＧＰａである光情報媒体が開示されている（特許文献１参照）。しかし、当該光ディスクは、光透過層の弾性率が高く、光ディスクの製造時に反りが生じやすく、加えて温湿度環境が急激に変化した場合の反り変化が大きいという問題があった。 As an optical disk using a light-transmitting layer that is unlikely to cause such an increase in error, for example, an optical information medium having a dynamic elastic modulus at 25 ° C. of 1.5 to 3.0 GPa of the light-transmitting layer is disclosed. (See Patent Document 1). However, the optical disc has a problem that the elastic modulus of the light transmission layer is high, warping is likely to occur during the manufacture of the optical disc, and warpage change is large when the temperature and humidity environment is suddenly changed.

ブルーレーザーにより記録又は再生を行う光ディスクの光透過層に使用する紫外線硬化型組成物としては、例えば、脂肪族炭素原子に結合しているイソシアネート基を１分子中に３個以上有する化合物とポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるラジカル硬化性ウレタンアクリレートとラジカル硬化性モノマーとを含有する紫外線硬化型組成物が開示されている（特許文献２参照）。当該紫外線硬化型組成物は、光透過層に用いた場合、耐擦傷性及び光透過性に優れた硬化膜を与えるものであるが、高温高湿環境下に長期間暴露すると、再生信号が劣化する問題があった。 Examples of the ultraviolet curable composition used for the light transmission layer of an optical disk that records or reproduces with a blue laser include, for example, a compound having 3 or more isocyanate groups bonded to an aliphatic carbon atom in one molecule and polycaprolactone. An ultraviolet curable composition containing a radical curable urethane acrylate obtained by reacting a modified hydroxyethyl (meth) acrylate and a radical curable monomer has been disclosed (see Patent Document 2). The ultraviolet curable composition gives a cured film excellent in scratch resistance and light transmission when used in a light transmission layer, but the reproduction signal deteriorates when exposed to a high temperature and high humidity environment for a long time. There was a problem to do.

特開２００３−１２３３１６号公報JP 2003-123316 A 特開２００５−３１９４５９号公報JP 2005-319459 A

本発明が解決しようとする課題は、硬化時に反りが生じ難く、長時間にわたり荷重が加わった際にも経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能な光ディスクを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide an optical disc that is less likely to warp during curing and that can suitably reproduce a signal by recovering an error over time even when a load is applied for a long time.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、３官能以上の多官能の脂肪族ポリオールを使用した多官能ウレタン（メタ）アクリレートを（メタ）アクリレートオリゴマーとして含有する紫外線硬化型組成物により、低弾性かつ低ガラス転移温度の硬化膜を形成でき、荷重が加わった際にも好適にエラーが回復し、更に硬化時の反りが少ない光ディスクを実現できる。 The ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention has a low elasticity due to an ultraviolet curable composition containing a polyfunctional urethane (meth) acrylate using a trifunctional or higher polyfunctional aliphatic polyol as a (meth) acrylate oligomer. In addition, a cured film having a low glass transition temperature can be formed, an error can be suitably recovered even when a load is applied, and an optical disk with less warping during curing can be realized.

本発明の光ディスクは、反りが生じ難く、長時間にわたり荷重が加わった際に経時でエラーが回復することにより好適に信号再生が可能となる。 The optical disk of the present invention is less likely to warp, and signal reproduction can be suitably performed by recovering errors over time when a load is applied over a long period of time.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーを含有し、（メタ）アクリレートオリゴマーとして、分子内に３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族ポリオールと、分子内に２個のイソシアネート基を有するジイソシアネートと、分子内にヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとからなる多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含有する。また、当該光ディスク紫外線硬化型組成物は、基板上に、少なくとも光反射層と、光透過層とが積層され、前記光透過層側からレーザー光を入射して情報の再生を行う光ディスクの光透過層として使用される。 The ultraviolet curable composition for an optical disk of the present invention contains a (meth) acrylate oligomer and a (meth) acrylate monomer, and as the (meth) acrylate oligomer, an aliphatic polyol having three or more hydroxyl groups in the molecule; It contains a polyfunctional urethane (meth) acrylate composed of a diisocyanate having two isocyanate groups in the molecule and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the molecule. In addition, the optical disk ultraviolet curable composition has at least a light reflection layer and a light transmission layer laminated on a substrate, and receives light from the light transmission layer side to reproduce information by optical transmission of the optical disk. Used as a layer.

［（メタ）アクリレートオリゴマー］
本発明においては、（メタ）アクリレートオリゴマーとして、上記の分子内に３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族ポリオール（ａ）と、分子内に２個イソシアネート基を有するジイソシアネート（ｂ）と、ヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）とから得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）を使用する。当該多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）の使用により、湿熱環境変化時に反りの少ない柔軟性を硬化膜に付与できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの有するウレタン結合により、凝集性が向上し、凝集破壊が生じにくくなるため、得られる硬化物は好適な密着性を有する。 [(Meth) acrylate oligomer]
In the present invention, as the (meth) acrylate oligomer, an aliphatic polyol (a) having three or more hydroxyl groups in the molecule, a diisocyanate (b) having two isocyanate groups in the molecule, and a hydroxyl group And a polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1) obtained from a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) having a (meth) acryloyl group. By using the polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1), it is possible to impart flexibility to the cured film with little warpage when the wet heat environment changes. Further, the urethane bond of urethane (meth) acrylate improves cohesiveness and makes it difficult for cohesive failure to occur, and thus the resulting cured product has suitable adhesion.

３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族ポリオール（ａ）は、数平均分子量が１００〜３０００であることが好ましく、１００〜２０００であることがより好ましい。数平均分子量を当該範囲とすることで、硬化膜に荷重をかけた際のエラーの回復に優位な架橋構造を好適に形成できる。 The aliphatic polyol (a) having 3 or more hydroxyl groups preferably has a number average molecular weight of 100 to 3000, and more preferably 100 to 2000. By setting the number average molecular weight within this range, a crosslinked structure that is superior in recovering an error when a load is applied to the cured film can be suitably formed.

脂肪族ポリオール（ａ）としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセリン、ポリグリセリン、及びこれらポリオールのアルキレンオキサイド付加物を好ましく使用できる。当該アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを使用できる。また、これらポリオールのε−カプロラクトン等のラクトン付加物を使用しても良い。 As the aliphatic polyol (a), for example, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerol, polyglycerol, and an alkylene oxide adduct of these polyols can be preferably used. Examples of the alkylene oxide include alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,3-butylene oxide, and 2,3-butylene oxide. Moreover, you may use lactone addition products, such as (epsilon) -caprolactone, of these polyols.

これら脂肪族ポリオール（ａ）の中でも、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、グリセリン、及び、これらのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物が特に好ましい。 Among these aliphatic polyols (a), trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, glycerin, and ethylene oxide or propylene oxide adducts thereof are particularly preferable.

分子内に２個以上のイソシアネート基を有するジイソシアネート（ｂ）としては、上記脂肪族ポリオール（ａ）により形成される優位な架橋構造を阻害しないものであれば特に制限されないが、数平均分子量が１００〜１０００のジイソシアネートであることが好ましく、１００〜８００であることがより好ましい。このようなジイソシアネート（ｂ）としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートなどのポリイソシアネート類が挙げられる。なかでも、分子内に２個のイソシアネート基を有するジイソシアネート化合物が好ましく、特にイソホロンジイソシアネート及びビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンは、色相の悪化が無く、かつ光線透過性も低下することがないため特に好ましい。 The diisocyanate (b) having two or more isocyanate groups in the molecule is not particularly limited as long as it does not inhibit the preferential crosslinking structure formed by the aliphatic polyol (a), but the number average molecular weight is 100. It is preferable that it is -1000 diisocyanate, and it is more preferable that it is 100-800. Examples of such diisocyanate (b) include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, cyclohexane diisocyanate, bis (isocyanatocyclohexyl) methane, isophorone diisocyanate, and tolylene diisocyanate. And polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate and norbornene diisocyanate. Of these, diisocyanate compounds having two isocyanate groups in the molecule are preferable, and isophorone diisocyanate and bis (isocyanatocyclohexyl) methane are particularly preferable because they do not deteriorate the hue and do not decrease the light transmittance. .

ヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）としては、上記脂肪族ポリオール（ａ）により形成される優位な架橋構造を阻害しないものであれば特に制限されないが、数平均分子量が１００〜１０００のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートであることが好ましく、１００〜８００であることがより好ましい。このようなヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが有る。あるいは２個以上のヒドロキシキル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる化合物でも良く、例えばグリシジルエーテル化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物、グリコール化合物のモノ（メタ）アクリレート体等が挙げられる。なかでも、（Ｕ１）成分が低粘度で、硬化物に柔軟性を付与できることからヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、およびこれらのポリε−カプロラクトン付加物が好ましい。 The hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group is not particularly limited as long as it does not inhibit the preferential crosslinked structure formed by the aliphatic polyol (a). The hydroxyl group-containing (meth) acrylate having a number average molecular weight of 100 to 1000 is preferable, and 100 to 800 is more preferable. Examples of such hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and polyε-caprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate. , Pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and the like. Alternatively, it may be a compound obtained by reacting a compound having two or more hydroxyl groups with (meth) acrylic acid. For example, an addition reaction product of a glycidyl ether compound and (meth) acrylic acid, or a mono (meth) glycol compound (meta) ) Acrylate and the like. Especially, since (U1) component has low viscosity and can give flexibility to the cured product, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and addition of these poly-ε-caprolactones Things are preferred.

上記化合物から構成される多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量（Ｍｎ）としては、１０００〜２００００であることが好ましく、１０００〜１５０００であることがより好ましい。これにより、本発明の紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクの耐久性及び耐光性がより優れたものとなる。なお、ＧＰＣは東ソー（株）社製ＨＬＣ−８０２０を用い、カラムはＧＭＨｘｌ−ＧＭＨｘｌ−Ｇ２００Ｈｘｌ−Ｇ１０００Ｈｘｌｗを使用するものとし、溶媒はＴＨＦを用い、１．０ｍｌ／ｍｉｎの流量でカラム温度が４０℃、検出器温度が３０℃、分子量は標準ポリスチレン換算で測定を行うものとする。 As a number average molecular weight (Mn) measured by the gel permeation chromatography (GPC) of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1) comprised from the said compound, it is preferable that it is 1000-20000, It is 1000-15000. More preferably. Thereby, the durability and light resistance of the optical disk using the ultraviolet curable composition of the present invention are further improved. GPC uses HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation, the column uses GMHxl-GMHxl-G200Hxl-G1000Hxlw, the solvent uses THF, and the column temperature is 40 ° C. at a flow rate of 1.0 ml / min. The detector temperature is 30 ° C. and the molecular weight is measured in terms of standard polystyrene.

上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）を使用する場合には、紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物中の５〜８０質量％で使用することが好ましく、２０〜６０質量％であることが特に好ましい。多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）の含有量を当該範囲とすることで硬化膜に適度な柔軟性を付与することが可能となり、特に湿熱環境変化時における反りの少ない硬化膜を実現できる。 When using the said polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1), it is preferable to use at 5-80 mass% in the ultraviolet curable compound contained in an ultraviolet curable composition, and it is 20-60 mass%. It is particularly preferred. By setting the content of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1) within the above range, it is possible to impart an appropriate flexibility to the cured film, and in particular, it is possible to realize a cured film with less warpage when the wet heat environment changes.

本発明の紫外線硬化型組成物においては、（メタ）アクリレートオリゴマーとして、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）以外のウレタン（メタ）アクリレートや、他のエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートを併用してもよい。 In the ultraviolet curable composition of the present invention, as the (meth) acrylate oligomer, urethane (meth) acrylate other than the polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1), other epoxy (meth) acrylate, polyester (meth). Acrylate and polyether (meth) acrylate may be used in combination.

上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ１）以外のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート骨格のウレタン（メタ）アクリレートなどのポリウレタン（メタ）アクリレート等を例示できる。また、上記脂肪族ポリオール（ａ）とは異なるポリオールと、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物と、ヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物とから得られるウレタン（メタ）アクリレートなどが例示できる。 Examples of the urethane (meth) acrylate other than the polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1) include, for example, a urethane (meth) acrylate having a polyether skeleton, a urethane (meth) acrylate having a polyester skeleton, and a urethane (meth) acrylate having a polycarbonate skeleton. Examples thereof include polyurethane (meth) acrylate and the like. Further, urethane (meth) acrylate obtained from a polyol different from the aliphatic polyol (a), a compound having two or more isocyanate groups in the molecule, and a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group. Etc. can be exemplified.

また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させることで得られたエポキシアクリレートを用いることができる。グリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができ、これらのエポキシ（メタ）アクリレート等の活性エネルギー線硬化性オリゴマーの１種もしくは２種以上を用いる事が出来る。 Moreover, as an epoxy (meth) acrylate, the epoxy acrylate obtained by making a glycidyl ether type epoxy compound and (meth) acrylic acid react can be used, for example. Examples of the glycidyl ether type epoxy compound include bisphenol A or its alkylene oxide-added diglycidyl ether, bisphenol F or its alkylene oxide-added diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide-added diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F or its alkylene. Oxide-added diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether and the like, and one of these active energy ray-curable oligomers such as epoxy (meth) acrylate or Two or more types can be used.

これら他の（メタ）アクリレートオリゴマーを使用する場合には、（メタ）アクリレートオリゴマーの総量が、紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物中の２０〜８０質量％程度で調整することが好ましい。 When using these other (meth) acrylate oligomers, the total amount of (meth) acrylate oligomers is preferably adjusted to about 20 to 80% by mass in the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition. .

［（メタ）アクリレートモノマー］
本発明の紫外線硬化型組成物に使用する（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に制限されず、一分子中に一の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、単官能（メタ）アクリレートと称する）や、一分子中に二個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、二官能の（メタ）アクリレートと称する。）、更には一分子中に三以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、多官能の（メタ）アクリレートモノマーと称する。）を使用でき、これらを適宜配合することで、所望の粘度、硬化後の弾性率を有する組成物を得ることができる。 [(Meth) acrylate monomer]
The (meth) acrylate monomer used in the ultraviolet curable composition of the present invention is not particularly limited, and a (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group in one molecule (hereinafter referred to as monofunctional (meth)). Acrylate), a (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyl groups in one molecule (hereinafter referred to as a bifunctional (meth) acrylate), and three or more ( A (meth) acrylate monomer having a (meth) acryloyl group (hereinafter referred to as a polyfunctional (meth) acrylate monomer) can be used, and a composition having a desired viscosity and an elastic modulus after curing by appropriately blending these. You can get things.

単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、等の脂肪族（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタンアダマンチル（メタ）アクリレート、などを使用できる。 Examples of monofunctional (meth) acrylates include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, and octadecyl. (Meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl ( Aliphatic (meth) acrylates such as (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydride Aromatic (meth) acrylates such as xyl-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, di Cyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetracyclododecanyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, alicyclic (meth) acrylate such as glycidyl (meth) acrylate, caprolactone modified tetrahydro Furfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, isobornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxymethyl-2- Chi ruby cycloheptane adamantyl (meth) acrylate, and the like can be used.

なかでも、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレートを用いた場合、膜厚変化量が少なく、反り変化量も少なくなるため、好ましい。 Among these, when tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, or ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate is used, the change in film thickness is small and the change in warpage is also small, which is preferable.

二官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートとしては、脂環式の二官能（メタ）アクリレートとして、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等を使用できる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di ( Obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Diol Di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified alkylated phosphoric acid di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having alicyclic structure, alicyclic bifunctional (meth) acrylate, norbornane dimethanol di (meth) Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to acrylate, norbornane diethanol di (meth) acrylate, norbornane dimethanol, tricycle Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to tricyclodecane diethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol, and pentacyclopentadecane dimethanol Di (meth) acrylate, pentacyclopentadecanediethanol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to pentacyclopentadecanedimethanol, ethylene oxide or pentacyclopentadecanediethanol Di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of propylene oxide, hydroxy Valaldehyde-modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate, and the like can be used.

なかでもトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が好ましく、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。 Of these, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate, etc. are preferred, and hydroxypivalin. Acid neopentyl glycol di (meth) acrylate and ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate are particularly preferred.

また、硬化後の弾性率を高く調整したい場合に、三官能以上の（メタ）アクリレートを使用してもよく、例えば、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート、等を使用できる。 Further, when it is desired to adjust the elastic modulus after curing to a high level, trifunctional or higher (meth) acrylates may be used. For example, bis (2-acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxy) Propyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxybutyl) hydroxybutyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxypropyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2- Methacryloyloxybutyl) hydroxybutyl isocyanurate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-acryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-actyl (Royloxybutyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxybutyl) isocyanurate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditri 3 moles per 1 mole of methylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane Diol or tri (meth) acrylate of triol obtained by adding the above ethylene oxide or propylene oxide, dipentaene Polyfunctional (meth) acrylates of poly (meth) acrylate of Suritoru, etc. can be used.

また、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニルエーテルモノマー等の紫外線硬化性化合物も必要に応じて使用できる。 In addition, ultraviolet curable compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylformamide, and vinyl ether monomers can be used as necessary.

本発明においては、（メタ）アクリレートモノマーとして、二官能（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物全量中の二官能（メタ）アクリレートの含有量は、５〜５０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることが特に好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a bifunctional (meth) acrylate as the (meth) acrylate monomer. The content of the bifunctional (meth) acrylate in the total amount of the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition is preferably 5 to 50% by mass, and particularly preferably 20 to 50% by mass.

本発明における紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物全量中の単官能（メタ）アクリレートの含有量としては、５〜４０質量％であることが好ましく、特に１０〜３５質量％であることが好ましい。また、三官能以上の（メタ）アクリレートの含有量は、３０質量％以下であることが好ましく、特に２０質量％以下であることが好ましい。 The content of the monofunctional (meth) acrylate in the total amount of the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition in the present invention is preferably 5 to 40% by mass, particularly 10 to 35% by mass. Is preferred. Further, the content of the trifunctional or higher (meth) acrylate is preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less.

［開始剤、添加剤］
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物中には、上記（メタ）アクリレートオリゴマーや（メタ）アクリレートモノマー以外に、公知の光重合開始剤、及び熱重合開始剤等を用いる事が出来る。 [Initiator, additive]
In the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention, known photopolymerization initiators, thermal polymerization initiators, and the like can be used in addition to the (meth) acrylate oligomers and (meth) acrylate monomers.

本発明に使用できる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤等がある。 Examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2 There are molecular cleavage types such as morpholinopropan-1-one and hydrogen abstraction type photopolymerization initiators such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide.

本発明の紫外線硬化型組成物には、必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、レベリング剤、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ホスファイト等の酸化防止剤、ヒンダードアミン等の光安定剤を使用することもできる。また、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が使用でき、更に、前記の光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。 In the ultraviolet curable composition of the present invention, as necessary, surfactants, leveling agents, thermal polymerization inhibitors, antioxidants such as hindered phenols and phosphites, and light stabilizers such as hindered amines are added as necessary. Can also be used. Examples of sensitizers include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone or the like can be used, and further, an amine that does not cause an addition reaction with the photopolymerizable compound can be used in combination.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含有する。当該紫外線硬化型組成物により、低弾性かつ低ガラス転移温度の硬化膜を形成でき、荷重が加わった際にも好適にエラーが回復し、更に硬化時の反りが少ない光ディスクを実現できる。 The ultraviolet curable composition for optical disks of this invention contains the said polyfunctional urethane (meth) acrylate. The ultraviolet curable composition can form a cured film having a low elasticity and a low glass transition temperature, an error can be suitably recovered even when a load is applied, and an optical disk with less warping during curing can be realized.

本発明においては、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含有することで、弾性率とガラス転移温度を好適な範囲とすることができ、紫外線照射時の硬化収縮を低減し、湿熱環境変化時における反り変化の少ない硬化膜を実現できる。また、紫外線硬化後の硬化膜は、２３℃における弾性率が１５００ＭＰａ以下でガラス転移温度が５０℃以下との光透過層を実現できるため、外部からの荷重によって変形しても元に復元しやすく寸法安定性に優れた光透過層を有する光ディスクを実現できる。 In the present invention, by containing the above-mentioned polyfunctional urethane (meth) acrylate, the elastic modulus and glass transition temperature can be made suitable ranges, curing shrinkage at the time of ultraviolet irradiation is reduced, and the wet heat environment is changed. A cured film with little warpage change can be realized. In addition, the cured film after UV curing can realize a light transmission layer having an elastic modulus at 23 ° C. of 1500 MPa or less and a glass transition temperature of 50 ° C. or less, so that it can be easily restored even when deformed by an external load. An optical disk having a light transmission layer with excellent dimensional stability can be realized.

また、本発明の紫外線硬化型組成物においては、その設計（メタ）アクリロイル基濃度を３．８ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは３．７ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは３．６ｍｍｏｌ／ｇ以下とする。設計（メタ）アクリロイル基濃度を当該範囲とすることで、紫外線照射時の硬化収縮を低減し、湿熱環境変化時における反り変化の少ない硬化膜を形成できるため、光ディスクに適用した際に様々な使用環境下での反り変化を低減できる。 Moreover, in the ultraviolet curable composition of this invention, the design (meth) acryloyl group density | concentration shall be 3.8 mmol / g or less, Preferably it is 3.7 mmol / g or less, More preferably, it is 3.6 mmol / g or less. By setting the design (meth) acryloyl group concentration within this range, curing shrinkage during UV irradiation can be reduced, and a cured film can be formed with less warpage change when changing to a moist heat environment. It is possible to reduce changes in warpage under the environment.

紫外線硬化型組成物中の（メタ）アクリロイル基濃度とは、紫外線硬化型組成物１ｇ中に含まれる（メタ）アクリロイル基の濃度（ｍｍｏｌ）をいう。詳細には、（メタ）アクリレート成分を任意の複数成分含んでいる紫外線硬化型組成物においては、下式により算出される濃度である。 The (meth) acryloyl group concentration in the ultraviolet curable composition refers to the concentration (mmol) of the (meth) acryloyl group contained in 1 g of the ultraviolet curable composition. Specifically, in an ultraviolet curable composition containing a plurality of (meth) acrylate components, the concentration is calculated by the following equation.

［紫外線硬化型組成物の（メタ）アクリロイル基濃度］＝［Σｍ_ｉｃ_ｉ／Σｍ_ｉ］（ｍｍｏｌ／ｇ）
ｍ_ｉ：紫外線硬化型組成物に含まれる成分ｉの配合量（ｇ）
ｃ_ｉ：成分ｉの（メタ）アクリロイル基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ） [(Meth) acryloyl group concentration of ultraviolet curable composition] = [Σm _i c _i / Σm _i ] (mmol / g)
m _i : Compounding amount (g) of component i contained in the ultraviolet curable composition
c _i : (meth) acryloyl group concentration of component i (mmol / g)

また、個々の（メタ）アクリレート成分であるｉ成分の（メタ）アクリロイル基濃度は、下式により算出される。 Moreover, the (meth) acryloyl group density | concentration of i component which is each (meth) acrylate component is calculated by the following formula.

［成分ｉの（メタ）アクリロイル基濃度］＝［Ｆ×１０^３／Ｍ］（ｍｍｏｌ／ｇ）
Ｆ：成分ｉの１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数
Ｍ：成分ｉの１分子あたりの分子量（ｇ／ｍｏｌ） [(Meth) acryloyl group concentration of component i] = [F × 10 ³ / M] (mmol / g)
F: Number of (meth) acryloyl groups per molecule of component i M: Molecular weight per molecule of component i (g / mol)

なお、上記算出に際し、組成物中の添加剤等の質量は計算の際に考慮しないものとする。 In the above calculation, the mass of the additive and the like in the composition is not considered in the calculation.

本発明の紫外線硬化型組成物は、紫外線を照射した後の硬化膜の弾性率が、１５００ＭＰａ（２３℃）以下、ガラス転移温度が５０℃以下であることが好ましい。中でも弾性率が５０〜１０００ＭＰａ、ガラス転移温度が１０〜４５℃となる組成であることがより好ましい。硬化膜の弾性率及びガラス転移温度が、当該範囲であると、外部からの荷重によって光透過層が変形しても元に復元しやすい光ディスクを得ることができる。 In the ultraviolet curable composition of the present invention, the elastic modulus of the cured film after irradiation with ultraviolet rays is preferably 1500 MPa (23 ° C.) or less and the glass transition temperature is 50 ° C. or less. Among these, a composition having an elastic modulus of 50 to 1000 MPa and a glass transition temperature of 10 to 45 ° C. is more preferable. When the elastic modulus and glass transition temperature of the cured film are within the above ranges, an optical disk that can be easily restored even if the light transmission layer is deformed by an external load can be obtained.

本発明の紫外線硬化型組成物は、上記紫外線硬化性化合物を調整し、粘度を８００〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０００〜２５００ｍＰａ・ｓとすることで、厚膜の光透過層を好適に形成できる。
［光ディスク］
本発明の光ディスクは、基板上に、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、光透過層を通してレーザー光により記録又は再生を行う光ディスクであって、光透過層が、上記の紫外線硬化型組成物の硬化物からなるものである。本発明の光ディスクは、光透過層として、上記の紫外線硬化型組成物を使用することにより、高温高湿下でも、銀又は銀合金を反射膜として使用した場合に、優れた耐久性を得ることができるため、良好に情報の記録・再生を行うことができる。 The ultraviolet curable composition of the present invention can suitably form a thick light-transmitting layer by adjusting the ultraviolet curable compound and adjusting the viscosity to 800 to 5000 mPa · s, preferably 1000 to 2500 mPa · s. .
[optical disk]
The optical disc of the present invention is an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are formed on a substrate, and recording or reproduction is performed with a laser beam through the light transmission layer. It consists of a cured product of the composition. The optical disk of the present invention obtains excellent durability when silver or a silver alloy is used as a reflective film, even under high temperature and high humidity, by using the ultraviolet curable composition as a light transmission layer. Therefore, information can be recorded / reproduced satisfactorily.

本発明の光ディスクにおける光透過層は、レーザー光の発振波長が３７０〜４３０ｎｍであるブルーレーザーを効率良く透過することが好ましく、１００μｍの厚さにおいて４０５ｎｍの光の透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。 The light transmitting layer in the optical disk of the present invention preferably transmits a blue laser whose laser light oscillation wavelength is 370 to 430 nm efficiently, and has a transmittance of 405 nm light of 85% or more at a thickness of 100 μm. Is preferable, and 90% or more is particularly preferable.

本発明の光ディスクにおける光透過層の厚みは７０〜１１０μｍであることが好ましい。光透過層の厚みは、通常、約１００μｍに設定されるが、厚みは光透過率や信号の読み取り及び記録に大きく影響を及ぼすため、十分な管理が必要である。光透過層は、当該厚さの硬化層単層で形成されていても、複数層が積層されていてもよい。 The thickness of the light transmission layer in the optical disk of the present invention is preferably 70 to 110 μm. The thickness of the light transmission layer is usually set to about 100 μm, but the thickness greatly affects the light transmittance and signal reading and recording, and therefore needs to be sufficiently managed. The light transmission layer may be formed of a single cured layer having the thickness or a plurality of layers may be laminated.

光反射層としては、レーザー光を反射し、記録・再生が可能な光ディスクを形成できるものであればよく、例えば、金、銅、アルミニウムなどの金属又はその合金、シリコンなどの無機化合物を使用できる。なかでも、４００ｎｍ近傍の光の反射率が高いことから銀又は銀を主成分とする合金を使用することが好ましい。光反射層の厚さは、１０〜６０ｎｍ程度の厚さとすることが好ましい。 The light reflection layer may be any layer that can reflect a laser beam and form an optical disc that can be recorded and reproduced. For example, a metal such as gold, copper, or aluminum or an alloy thereof, or an inorganic compound such as silicon can be used. . Of these, silver or an alloy containing silver as a main component is preferably used because of the high reflectance of light in the vicinity of 400 nm. The thickness of the light reflecting layer is preferably about 10 to 60 nm.

基板としては、ディスク形状の円形樹脂基板を使用でき、当該樹脂としてはポリカーボネートを好ましく使用できる。光ディスクが再生専用の場合には、基板上に情報記録を担うピットが光反射層と積層される表面に形成される。 As the substrate, a disk-shaped circular resin substrate can be used, and polycarbonate can be preferably used as the resin. When the optical disc is read-only, pits for recording information are formed on the surface of the substrate that is laminated with the light reflecting layer.

また、書込可能な光ディスクの場合には、光反射層と光透過層との間に情報記録層が設けられる。情報記録層としては、情報の記録・再生が可能であればよく、相変化型記録層、光磁気記録層、あるいは有機色素型記録層のいずれであってもよい。 In the case of a writable optical disc, an information recording layer is provided between the light reflecting layer and the light transmitting layer. The information recording layer only needs to be capable of recording / reproducing information, and may be any of a phase change recording layer, a magneto-optical recording layer, and an organic dye recording layer.

情報記録層が相変化型記録層である場合には、当該情報記録層は通常、誘電体層と相変化膜から構成される。誘電体層は、相変化層に発生する熱を緩衝する機能、ディスクの反射率を調整する機能を求められ、ＺｎＳとＳｉＯ_２の混合組成が用いられる。相変化膜は、膜の相変化により非晶状態と結晶状態で反射率差を生じるものであり、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ系、Ｓｂ−Ｔｅ系、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ系合金を用いることができる。 When the information recording layer is a phase change recording layer, the information recording layer is usually composed of a dielectric layer and a phase change film. The dielectric layer is required to have a function of buffering heat generated in the phase change layer and a function of adjusting the reflectivity of the disk, and a mixed composition of ZnS and SiO ₂ is used. The phase change film causes a difference in reflectance between the amorphous state and the crystalline state due to the phase change of the film, and uses a Ge—Sb—Te, Sb—Te, or Ag—In—Sb—Te alloy. Can do.

本願発明の光ディスクは、情報記録部位が二つ以上形成されていても良い。例えば、再生専用光ディスクの場合には、ピットを有する基板上に、第一の光反射層、第一の光透過層が積層され、当該第一の光透過層上又は他の層を積層し、当該層上に第二の光反射層、第二の光透過層を形成してもよい。この場合には第一の光透過層やこれに積層する他の層上にピットが形成される。また、記録・再生可能な光ディスクの場合は、基板上に、情報記録層、光反射層及び光透過層が積層された構成を有するものであるが、当該光透過層上に更に、第二の光反射層、第二の情報記録層、第二の光透過層を形成して二層の情報記録層を有する構成、あるいは、同様に層を積層して三層以上の情報記録層を有する構成としてもよい。複数層を積層する場合には、各層の層厚さの和が上記の厚さになるように適宜調整すればよい。 The optical disk of the present invention may have two or more information recording sites. For example, in the case of a read-only optical disc, a first light reflection layer and a first light transmission layer are laminated on a substrate having pits, and the first light transmission layer or other layers are laminated, A second light reflection layer and a second light transmission layer may be formed on the layer. In this case, pits are formed on the first light transmission layer and other layers laminated thereon. In addition, in the case of a recordable / reproducible optical disc, an information recording layer, a light reflecting layer, and a light transmitting layer are laminated on a substrate, and the second layer is further formed on the light transmitting layer. A structure having two information recording layers by forming a light reflecting layer, a second information recording layer, and a second light transmission layer, or a structure having three or more information recording layers by similarly stacking layers It is good. In the case of laminating a plurality of layers, it may be appropriately adjusted so that the sum of the layer thicknesses of the respective layers becomes the above-mentioned thickness.

また、本発明の光ディスクにおいては、光透過層が最表面の層であってもよいが、更にその表層に表面コート層を設けてもよい。 In the optical disk of the present invention, the light transmission layer may be the outermost layer, but a surface coat layer may be provided on the surface layer.

光反射層上に塗布した紫外線硬化型組成物を紫外線照射することにより硬化させる場合、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。 When the ultraviolet curable composition applied on the light reflecting layer is cured by irradiating with ultraviolet rays, for example, it can be performed by a continuous light irradiation method using a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, or the like, or by a flash irradiation method described in US Pat. No. 5,904,795. It can also be done. The flash irradiation method is more preferable in that it can be cured efficiently.

紫外線を照射する場合、積算光量は０．０５〜１Ｊ／ｃｍ^２となるようにコントロールするのが好ましい。積算光量は０．０５〜０．８Ｊ／ｃｍ^２であることがより好ましく、０．０５〜０．６Ｊ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。本発明の光ディスクに使用する紫外線硬化型組成物は、積算光量が少量であっても、十分に硬化し、光ディスク端面や表面のタックが発生せず、更に光ディスクの反りや歪みが発生しない。 When irradiating with ultraviolet rays, it is preferable to control the accumulated light amount to be 0.05 to 1 J / cm ² . More preferably accumulated light amount is 0.05~0.8J / cm ^2, and particularly preferably 0.05~0.6J / cm ^2. The ultraviolet curable composition used for the optical disk of the present invention is sufficiently cured even when the integrated light quantity is small, and does not cause tacking of the end face or surface of the optical disk, and further does not cause warping or distortion of the optical disk.

［実施態様］
以下、本発明の光ディスクの具体例として、単層型光ディスク及び二層型光ディスクの具体的構成の一例を以下に示す。 [Embodiment]
Hereinafter, as specific examples of the optical disc of the present invention, examples of specific configurations of a single-layer optical disc and a double-layer optical disc are shown below.

本発明の光ディスクのうち、単層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図１に示したように、基板１上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う構成が例示できる。図中の凹凸は、記録トラック（グルーブ）を模式的に表したものである。光透過層３は、本発明の紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、その厚さは１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。 Among the optical discs of the present invention, as a preferred embodiment of a single-layer type optical disc, for example, as shown in FIG. 1, a light reflecting layer 2 and a light transmitting layer 3 are laminated on a substrate 1 to transmit light. A configuration for recording or reproducing information by injecting a blue laser from the layer side can be exemplified. The irregularities in the figure schematically represent recording tracks (grooves). The light transmission layer 3 is a layer made of a cured product of the ultraviolet curable composition of the present invention, and its thickness is in the range of 100 ± 10 μm. The thickness of the substrate 1 is about 1.1 mm, and the light reflecting film is a thin film such as silver.

図２は図１に示した構成の最表層にハードコート層４を設けた構成である。ハードコート層は、高硬度で、耐摩耗性に優れる層であることが好ましい。ハードコート層の厚さは、１〜１０μｍであることが好ましく、３〜５μｍであることがより好ましい
多層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図３に示したように、基板１上に、光反射層５と、光透過層６とが積層され、さらにその上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層３側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う二層型光ディスクの構成が例示できる。光透過層３及び光透過層６は、紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、少なくともいずれかの層が本発明の紫外線硬化型組成物からなる層である。層の厚さとしては、光透過層３の厚さと光透過層６の厚さの和が１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。 FIG. 2 shows a configuration in which a hard coat layer 4 is provided on the outermost layer of the configuration shown in FIG. The hard coat layer is preferably a layer having high hardness and excellent wear resistance. The thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 3 to 5 μm. As a preferred embodiment of the multilayer optical disc, for example, as shown in FIG. The light reflection layer 5 and the light transmission layer 6 are laminated, and further, the light reflection layer 2 and the light transmission layer 3 are laminated thereon, and a blue laser is incident from the light transmission layer 3 side to receive information. An example of the configuration of a two-layered optical disk that performs recording or reproduction is exemplified. The light transmissive layer 3 and the light transmissive layer 6 are layers made of a cured product of an ultraviolet curable composition, and at least one of the layers is a layer made of the ultraviolet curable composition of the present invention. As the thickness of the layer, the sum of the thickness of the light transmission layer 3 and the thickness of the light transmission layer 6 is in the range of 100 ± 10 μm. The thickness of the substrate 1 is about 1.1 mm, and the light reflecting film is a thin film such as silver.

当該構成の二層型光ディスクにおいては、記録トラック（グルーブ）が、光透過層６の表面にも形成されるため、光透過層６は、接着性に優れる紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる層の上に、記録トラックを好適に形成できる紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる層を積層した複層で形成されていてもよい。また当該構成においても最表層にハードコート層が設けられていてもよい。 In the two-layer type optical disc having the above configuration, since the recording track (groove) is also formed on the surface of the light transmission layer 6, the light transmission layer 6 is made of a cured film of an ultraviolet curable composition having excellent adhesiveness. On the layer, you may form with the multilayer which laminated | stacked the layer which consists of a cured film of the ultraviolet curable composition which can form a recording track suitably. Also in this configuration, a hard coat layer may be provided on the outermost layer.

図１に示す光ディスクの製造方法を以下に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を射出成形することによって、記録トラック（グルーブ）と呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する基板１を作製する。次に基板１の記録トラック側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層２を成膜する。この上に本発明の紫外線硬化型組成物を塗布し、ディスクの片面または両面から紫外線を照射して、紫外線硬化型組成物を硬化させ、光透過層３を形成し、図１の光ディスクを作製する。図２の光ディスクの場合には、この上に更にスピンコート等によりハードコート層４を形成する。 A method for manufacturing the optical disk shown in FIG. 1 will be described below.
First, a substrate 1 having a guide groove for tracking a laser beam called a recording track (groove) is manufactured by injection molding a polycarbonate resin. Next, the light reflecting layer 2 is formed on the surface of the substrate 1 on the recording track side by sputtering or vapor deposition of silver alloy or the like. The ultraviolet curable composition of the present invention is applied onto this, and the ultraviolet curable composition is cured by irradiating ultraviolet rays from one or both sides of the disk to form the light transmissive layer 3 to produce the optical disk of FIG. To do. In the case of the optical disk of FIG. 2, a hard coat layer 4 is further formed thereon by spin coating or the like.

図３に示す光ディスクの製造方法を以下に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を射出成形にすることによって、記録トラック（グルーブ）と呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する基板１を作製する。次に、基板１の記録トラック側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層６を成膜する。 A method for manufacturing the optical disk shown in FIG. 3 will be described below.
First, a substrate 1 having a guide groove for tracking laser light called a recording track (groove) is manufactured by injection molding polycarbonate resin. Next, the light reflecting layer 6 is formed on the surface of the substrate 1 on the recording track side by sputtering or vapor-depositing a silver alloy or the like.

この上に、本発明の紫外線硬化型組成物又は任意の紫外線硬化型組成物の光透過層５を形成するが、その際に型を用いて表面に記録トラック（グルーブ）を転写する。記録トラック（グルーブ）を転写する工程は次の通りである。基板１に形成された光反射層６上に紫外線硬化型組成物を塗布し、その上に記録トラック（グルーブ）を形成するための型と貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、紫外線硬化型組成物を硬化させる。その後、型を剥離して、光透過層５の記録トラック（グルーブ）を有する側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層２を成膜し、この上に、紫外線硬化型組成物を塗付した後、紫外線照射により硬化させ、光透過層３を形成することで、図３の光ディスクを作製できる。また、光反射層に相変化型記録層を用いる場合でも上記と同様の方法により光ディスクを作成することができる。 On this, the light transmissive layer 5 of the ultraviolet curable composition of the present invention or an arbitrary ultraviolet curable composition is formed. At that time, a recording track (groove) is transferred to the surface using the mold. The process of transferring the recording track (groove) is as follows. An ultraviolet curable composition is applied on the light reflecting layer 6 formed on the substrate 1 and bonded to a mold for forming a recording track (groove) thereon, and ultraviolet light is applied from one or both sides of the bonded disk. To cure the ultraviolet curable composition. Thereafter, the mold is peeled off, and the light reflecting layer 2 is formed by sputtering or vapor-depositing a silver alloy or the like on the surface of the light transmitting layer 5 having the recording tracks (grooves). After applying the mold composition, it is cured by ultraviolet irradiation to form the light transmission layer 3, whereby the optical disk of FIG. 3 can be produced. Even when a phase change recording layer is used for the light reflection layer, an optical disc can be produced by the same method as described above.

次に、合成例及び実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。 Next, although a synthesis example and an Example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “parts” in the examples represent “parts by mass”.

＜合成例１＞（ＨＥＡ−ＣＬ２中間体の合成）
温度計、攪拌機および環流冷却器を備えたフラスコに、プラクセルＭ６８４ｇ（ε−カプロラクトン、ダイセル化学工業（株）製）、ＨＥＡ３４８ｇ（２−ヒドロキシエチルアクリレート：大阪有機化学工業（株）製）、ネオスタンＵ−２８０．２１ｇ（オクタン酸錫：日東化成（株）製）、メトキノン０．２１ｇ（ｐ−メトキシフェノール：精工化学工業（株）製、重合禁止剤）、Ｋ−ＮＯＸＢＨＴ２．０６ｇ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ―クレゾール：エボニックデグサジャパン（株）製、酸化防止剤）を入れ、均一に混合しながら徐々に昇温した。１３０℃で反応し、サンプリングを行い、ガードナー粘度が一定となったところで反応を終了し、ＨＥＡ−ＣＬ２中間体（２−ヒドロキシエチルアクリレート−ε−カプロラクトン２モル付加物）を得た。 <Synthesis Example 1> (Synthesis of HEA-CL2 intermediate)
In a flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, Plaxel M 684 g (ε-caprolactone, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), HEA 348 g (2-hydroxyethyl acrylate: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Neostan U-28 0.21 g (tin octoate: manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.), Metoquinone 0.21 g (p-methoxyphenol: Seiko Chemical Industry Co., Ltd., polymerization inhibitor), K-NOX BHT 2.06 g (2,6-di-t-butyl-P-cresol: an antioxidant manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) was added, and the temperature was gradually raised while mixing uniformly. The reaction was performed at 130 ° C., sampling was performed, and the reaction was terminated when the Gardner viscosity became constant to obtain HEA-CL2 intermediate (2-hydroxyethyl acrylate-ε-caprolactone 2-mol adduct).

＜合成例２＞（ＨＥＡ−ＣＬ３中間体の合成）
各原料成分を表１に示す組成比率で用いた以外は合成例１と同様にして反応を行い、ＨＥＡ−ＣＬ３中間体（２−ヒドロキシエチルアクリレート−ε−カプロラクトン３モル付加物）を得た。 <Synthesis Example 2> (Synthesis of HEA-CL3 intermediate)
Except having used each raw material component by the composition ratio shown in Table 1, it reacted like the synthesis example 1, and obtained HEA-CL3 intermediate (2-hydroxyethyl acrylate-epsilon-caprolactone 3 mol addition product).

＜合成例３＞（ＵＡ１の合成）
合成例１と同様の装置を用い、ＶＥＳＴＡＮＡＴＩＰＤＩ７９９．２ｇ（３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート：エボニックデグサジャパン（株）製）、ネオスタンＵ−８２００．８４ｇ（オクチル錫系化合物：日東化成（株）製、ウレタン化触媒）、メトキノン０．８４ｇ（ｐ−メトキシフェノール：精工化学工業（株）製、重合禁止剤）、Ｋ−ＮＯＸＢＨＴ８．３７ｇ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ―クレゾール：エボニックデグサジャパン（株）製、酸化防止剤）を入れ、均一に混合しながら徐々に昇温した。５０℃に達したところで、アクトコールＭＮ−１５００１５０２．７ｇ（３官能ポリオール、三井化学ポリウレタン（株）製、水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を分割添加し、８０℃で２時間反応後、ＨＥＡ４８７．２ｇを分割添加し、さらに８時間反応させた。ＮＣＯ％が０．２％以下になったことを確認し、ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、ライトアクリレートＰＯ−Ａ、共栄社化学（株）製）６９７．３ｇを加え、混合し、ウレタンアクリレート（ＵＡ１）を含有する淡黄色透明の樹脂状の反応混合物を得た。得られたウレタンアクリレートの各原料組成を表２に示す。 <Synthesis Example 3> (Synthesis of UA1)
VESTANAT IPDI 799.2 g (3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate: manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.), Neostan U-820 0.84 g (octyl) Tin-based compound: manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., urethanization catalyst), methoquinone 0.84 g (p-methoxyphenol: manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd., polymerization inhibitor), K-NOX BHT 8.37 g (2, 6 -Di-t-butyl-p-cresol: manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd., antioxidant) was added, and the temperature was gradually raised while mixing uniformly. When the temperature reached 50 ° C., 1502.7 g of Actol MN-1500 (trifunctional polyol, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd., hydroxyl value 112 mg KOH / g) was added in portions, and reacted at 80 ° C. for 2 hours, followed by HEA 487. 2 g was added in portions and reacted for another 8 hours. After confirming that NCO% was 0.2% or less, 697.3 g of PEA (phenoxyethyl acrylate, light acrylate PO-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was added and mixed, and urethane acrylate (UA1) was added. A pale yellow transparent resinous reaction mixture was obtained. Table 2 shows each raw material composition of the obtained urethane acrylate.

＜合成例４＞（ＵＡ２の合成）
合成例１と同様の装置を用い、ＶＥＳＴＡＮＡＴＩＰＤＩ６６６ｇ、ネオスタンＵ−８２００．６５ｇ、メトキノン０．２４ｇ、Ｋ−ＮＯＸＢＨＴ２．４０ｇを入れ、均一に混合しながら徐々に昇温した。５０℃に達したところで、合成例２で合成したＨＥＡ−ＣＬ３中間体（合成例２、２−ヒドロキシエチルアクリレート−ε−カプロラクトン３モル付加物）１３７４ｇを分割添加し、８０℃で２時間反応後、トリメチロールプロパン（脂肪族多官能ポリオール、三菱ガス化学（株）製）１３４ｇを加えさらに１０時間反応させた。ＮＣＯ％が０．２％以下になったことを確認し、ＰＥＡ５４４．３ｇを加え、混合し、ウレタンアクリレート（ＵＡ２）を含有する淡黄色透明の樹脂状の反応混合物を得た。得られたウレタンアクリレートの各原料組成を表２に示す。 <Synthesis Example 4> (Synthesis of UA2)
Using the same apparatus as in Synthesis Example 1, 666 g of VESTANAT IPDI, 0.65 g of neostan U-820, 0.24 g of methoquinone and 2.40 g of K-NOX BHT were added, and the temperature was gradually raised while uniformly mixing. When the temperature reached 50 ° C., 1374 g of the HEA-CL3 intermediate synthesized in Synthesis Example 2 (Synthesis Example 2, 2-hydroxyethyl acrylate-ε-caprolactone 3 mol adduct) was added in portions and reacted at 80 ° C. for 2 hours. 134 g of trimethylolpropane (aliphatic polyfunctional polyol, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was further reacted for 10 hours. After confirming that NCO% was 0.2% or less, 544.3 g of PEA was added and mixed to obtain a pale yellow transparent resinous reaction mixture containing urethane acrylate (UA2). Table 2 shows each raw material composition of the obtained urethane acrylate.

＜合成例５＞（ＵＡ３の合成）
各原料成分を表２に示す組成比率で用いた以外は合成例３と同様にして反応を行い、ウレタンアクリレート（ＵＡ３）を得た。 <Synthesis Example 5> (Synthesis of UA3)
Except having used each raw material component by the composition ratio shown in Table 2, it reacted like the synthesis example 3, and obtained urethane acrylate (UA3).

＜合成例６＞（ＵＡ４の合成）
合成例１と同様の装置を用い、バーノックＤＮ−９８０Ｓ（ポリイソシアネート、ＤＩＣ（株）製）３６７．８ｇ、ネオスタンＵ−２００（ブチル錫系化合物、日東化成（株）製、ウレタン化触媒）０．１ｇ、メトキノン０．１ｇ、Ｋ−ＮＯＸＢＨＴ２．０１ｇを入れ、均一に混合しながら徐々に昇温した。６０℃に達したところで、合成例１で合成したＨＥＡ−ＣＬ２中間体（合成例１、２−ヒドロキシエチルアクリレート−ε−カプロラクトン２モル付加物））６５０．６ｇを分割添加し、８０℃で３時間反応させた。ＮＣＯ％が０．２％以下になったことを確認し、ウレタンアクリレート（ＵＡ４）を含有する淡黄色透明の樹脂状の反応混合物を得た。得られたウレタンアクリレートの各原料組成を表２に示す。 <Synthesis Example 6> (Synthesis of UA4)
Using the same apparatus as in Synthesis Example 1, Vernock DN-980S (polyisocyanate, manufactured by DIC Corporation) 367.8 g, Neostan U-200 (butyltin compound, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., urethanization catalyst) 0 0.1 g, methoquinone 0.1 g, and K-NOX BHT 2.01 g were added, and the temperature was gradually raised while mixing uniformly. When the temperature reached 60 ° C., 650.6 g of HEA-CL2 intermediate synthesized in Synthesis Example 1 (Synthesis Example 1,2-hydroxyethyl acrylate-ε-caprolactone 2 mol adduct)) was added in portions, and 3 Reacted for hours. After confirming that NCO% was 0.2% or less, a pale yellow transparent resinous reaction mixture containing urethane acrylate (UA4) was obtained. Table 2 shows each raw material composition of the obtained urethane acrylate.

＜合成例７＞（ＵＡ５の合成）
合成例１と同様の装置を用い、コスモネートＴ−１００Ｓ（トルエンジイソシアネート、三井化学ポリウレタン（株）製）３５１．５ｇを入れ、ＰＴＧ８５０ＳＮ（２官能ポリオール、保土谷化学（株）製、水酸基価１２６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）８６１ｇを分割添加し、６５℃で２時間反応後、メトキノン０．４４ｇ、ステアラーＴＢＨ（酸化防止剤精工化学（株）製）０．２９ｇ、ＨＥＡ２３６．６を入れ、均一に混合した。さらにネオスタンＵ−２０００．２ｇを分割添加し、７０℃で６時間反応させた。ＮＣＯ％が０．２％以下になったことを確認し、ウレタンアクリレート（ＵＡ５）を含有する淡黄色透明の樹脂状の反応混合物を得た。得られたウレタンアクリレートの各原料組成を表２に示す。 <Synthesis Example 7> (Synthesis of UA5)
Using the same apparatus as in Synthesis Example 1, 351.5 g of Cosmonate T-100S (toluene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) was added, and PTG850SN (bifunctional polyol, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., hydroxyl value 126). .3 mg KOH / g) 861 g was added in portions, and after reacting at 65 ° C. for 2 hours, 0.44 g of methoquinone, stearer TBH (antioxidant Seiko Chemical Co., Ltd.) 0.29 g, and HEA 236.6 were uniformly added. Mixed. Further, 0.2 g of Neostan U-200 was added in portions and reacted at 70 ° C. for 6 hours. After confirming that NCO% was 0.2% or less, a pale yellow transparent resinous reaction mixture containing urethane acrylate (UA5) was obtained. Table 2 shows each raw material composition of the obtained urethane acrylate.

＜表１の脚注＞
プラクセルＭ：ε−カプロラクトン、ダイセル化学工業（株）製
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業（株）製
ネオスタンＵ−２８：オクタン酸錫、日東化成（株）、触媒
メトキノン：ｐ−メトキシフェノール、精工化学工業（株）製、重合禁止剤
Ｋ−ＮＯＸＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ―クレゾール、エボニックデグサジャパン（株）製、酸化防止剤 <Footnotes in Table 1>
Plaxel M: ε-caprolactone, Daicel Chemical Industries, Ltd. HEA: 2-hydroxyethyl acrylate, Osaka Organic Chemical Industries, Ltd. Neostan U-28: Tin Octanoate, Nitto Kasei Co., Ltd., Catalyst Metoquinone: p- Methoxyphenol, manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd., polymerization inhibitor K-NOX BHT: 2,6-di-t-butyl-p-cresol, manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd., antioxidant

＜表２の脚注＞
ＶＥＳＴＡＮＡＴＩＰＤＩ：３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、エボニックデグサジャパン（株）製
コスモネートＴ−１００Ｓ：トルエンジイソシアネート、三井化学ポリウレタン（株）製
バーノックＤＮ−９８０Ｓ：ポリイソシアネート化合物、ＤＩＣ（株）製
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業（株）製
ＨＥＡ−ＣＬ２中間体：２−ヒドロキシエチルアクリレート−ε−カプロラクタム２トン付加物（表１合成例１参照）
ＨＥＡ−ＣＬ３中間体：２−ヒドロキシエチルアクリレート−ε−カプロラクトン３モル付加物（表１合成例２参照）
アクトコールＭＮ−１５００：３官能ポリオール、三井化学ポリウレタン（株）製、水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン、三菱ガス化学（株）製
ｄｉ−ＴＭＰ：ジトリメチロールプロパン、三菱ガス化学（株）製
ＰＴＧ８５０ＳＮ：２官能ポリオール、保土谷化学（株）製、水酸基価１２６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
ネオスタンＵ−８２０：オクチル錫系化合物、日東化成（株）製、ウレタン化触媒
ネオスタンＵ−２００：ブチル錫系化合物、日東化成（株）製、ウレタン化触媒
メトキノン：ｐ−メトキシフェノール、精工化学工業（株）製、重合禁止剤
Ｋ−ＮＯＸＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ―クレゾール、エボニックデグサジャパン（株）製、酸化防止剤
ステアラーＴＢＨ：ｔ−ブチルハイドロキノン、精工化学（株）製、重合禁止剤 <Footnotes in Table 2>
VESTANAT IPDI: 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, Cosmonate manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd. T-100S: Toluene diisocyanate, Vernock DN-980S manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd .: Polyisocyanate compound DIC Corporation HEA: 2-hydroxyethyl acrylate, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. HEA-CL2 Intermediate: 2-hydroxyethyl acrylate-ε-caprolactam 2-ton adduct (see Table 1, Synthesis Example 1)
HEA-CL3 intermediate: 2-hydroxyethyl acrylate-ε-caprolactone 3-mole adduct (see Table 1, Synthesis Example 2)
Actol MN-1500: Trifunctional polyol, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, hydroxyl value 112 mgKOH / g
TMP: Trimethylolpropane, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. di-TMP: Ditrimethylolpropane, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. PTG850SN: Bifunctional polyol, Hodogaya Chemical Co., Ltd., hydroxyl value 126.3 mgKOH / g
Neostan U-820: Octyltin compound, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., urethanization catalyst Neostan U-200: Butyltin compound, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., urethanization catalyst Metoquinone: p-methoxyphenol, Seiko Chemical Industry Manufactured by Co., Ltd., polymerization inhibitor K-NOX BHT: 2,6-di-t-butyl-p-cresol, manufactured by Evonik Degussa Japan, antioxidant steerer TBH: t-butyl hydroquinone, Seiko Chemical Co., Ltd. ), Polymerization inhibitor

下記表３、表４に示した組成（表中の組成の数値は質量部を表す）により配合した各組成物を６０℃で３時間加熱、溶解して、実施例１〜６及び比較例１〜４の各実施例及び比較例の紫外線硬化型組成物を調製した。得られた組成物について、下記の評価を行い、得られた結果を表３、表４に示す。 Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were prepared by heating and dissolving each composition formulated according to the compositions shown in Tables 3 and 4 below (the numerical values in the tables represent parts by mass) at 60 ° C. for 3 hours. The ultraviolet curable composition of each Example of -4 and the comparative example was prepared. The following evaluation was performed about the obtained composition, and the obtained result is shown in Table 3 and Table 4.

＜粘度の測定方法＞
紫外線硬化型組成物について、２５℃における粘度をＢ型粘度計（（株）東京計器製、ＢＭ型）を用いて測定した。 <Measurement method of viscosity>
About the ultraviolet curable composition, the viscosity in 25 degreeC was measured using the B-type viscosity meter (the Tokyo Keiki make, BM type | mold).

＜硬度・信号・反り評価用光ディスクの作成条件＞
直径１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのポリカーボネート基板を準備し、（株）コベルコ科研製銀合金ターゲットＧＢＤ０５（銀を主成分とするビスマスとの合金）を２０〜４０ｎｍの膜厚でスパッタした後、反対面側に窒化シリコン（ＳｉＮｘ）を５〜１０ｎｍの膜厚でスパッタした。得られた基板の銀合金反射膜上に、表１の各組成物をオリジン電気（株）製の塗布実験機を使用し膜厚が硬化後に１００±５μｍとなるように塗布した。さらに、ハードコートを硬化後の膜厚が３±１μｍとなるように塗布した。なお、ハードコートはＤＩＣ（株）製のダイキュアクリアＨＣ−１を用いた。ウシオ電機（株）製クセノンフラッシュ照射装置（型式：ＦＵＶ−２０１ＷＪ０２）を使用し、仮硬化２ショット（充電電圧３４２０Ｖ）、本硬化２０ショット（充電電圧３４２０Ｖ）、ハードコート硬化１０ショット（充電電圧３４２０Ｖ）の条件で紫外線を照射、硬化させ試験用サンプルディスクを得た。 <Conditions for creating optical disks for hardness, signal and warpage evaluation>
Prepare a polycarbonate substrate with a diameter of 120 mm and a thickness of 1.1 mm, and sputter a silver alloy target GBD05 (alloy with bismuth containing silver as a main component) manufactured by Kobelco Research Institute, Inc. with a film thickness of 20 to 40 nm. Silicon nitride (SiNx) was sputtered to a thickness of 5 to 10 nm on the surface side. On the silver alloy reflective film of the obtained substrate, each composition of Table 1 was applied using an application experiment machine manufactured by Origin Electric Co., Ltd. so that the film thickness became 100 ± 5 μm after curing. Further, the hard coat was applied so that the film thickness after curing was 3 ± 1 μm. As the hard coat, Dicure Clear HC-1 manufactured by DIC Corporation was used. Using a xenon flash irradiation device (model: FUV-201WJ02) manufactured by USHIO INC., Pre-curing 2 shots (charging voltage 3420V), main curing 20 shots (charging voltage 3420V), hard coat curing 10 shots (charging voltage 3420V) The sample disk for the test was obtained by irradiation and curing under the conditions of

＜弾性率の測定方法＞
フィッシャースコープＨＭ２０００（フィッシャーインストルメンツ社）を用いて、上記方法にて得た各サンプルディスクの光透過層の面を、稜間角１３６°のビッカース圧子を図４の荷重プログラムにて押し込み、２３℃における弾性率を測定した。 <Measurement method of elastic modulus>
Using a Fischer scope HM2000 (Fischer Instruments), the surface of the light transmission layer of each sample disk obtained by the above method was pushed with a Vickers indenter with a 136 ° ridge angle by the load program of FIG. The elastic modulus was measured.

＜ガラス転移温度の測定方法＞
各サンプルディスクについて４００番の耐水研磨紙（三共理化学（株）製）を用いて光透過層表面のハードコートを削った後、硬化物層から試験片を切り出した。自動動的粘弾性測定装置ＲＳＡ−３（ティー・エイ・インストルメント（株）製）を用いて損失正接（ｔａｎδ）を測定し、そのピーク温度をガラス転移温度とした。 <Measuring method of glass transition temperature>
For each sample disk, the hard coat on the surface of the light transmitting layer was shaved using No. 400 water-resistant abrasive paper (manufactured by Sankyo Rikagaku Co., Ltd.), and then a test piece was cut out from the cured product layer. Loss tangent (tan δ) was measured using an automatic dynamic viscoelasticity measuring apparatus RSA-3 (manufactured by TA Instruments Inc.), and the peak temperature was defined as the glass transition temperature.

＜光ディスクの荷重試験＞
各サンプルディスクの光透過層の面に、ＣＤ保管用不織布シートを載せ、半径３５〜４５ｍｍの範囲に６２５ｇの重り（単位面積あたりの荷重２４．９ｇ／ｃｍ^２）を載せ、２３℃５０％ＲＨ環境下で９６時間荷重を与え続けた。その後、ディスクから重りと不織布を取り出し、パルステック工業（株）製「ＢＤＭＡＳＴＥＲ」を用いてエラーレートＳＥＲ測定した。除荷後１時間経過時点でのＳＥＲの平均値を下記基準に基づき評価した。
◎：２×１０^−４以下
○：２×１０^−４を超え５×１０⁻³未満
×：５×１０⁻³を超える <Load test of optical disc>
A non-woven sheet for CD storage is placed on the surface of the light transmission layer of each sample disk, a 625 g weight (a load of 24.9 g / cm ² per unit area) is placed in a radius of 35 to 45 mm, and 23 ° C. and 50% RH. The load was continued for 96 hours under the environment. Thereafter, the weight and the nonwoven fabric were taken out from the disk, and the error rate SER was measured using “BD MASTER” manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. The average value of SER after 1 hour from unloading was evaluated based on the following criteria.
◎: 2 × ^{10 -4} or less ○: 2 × ¹⁰ exceed ^-4 5 × 10 than ^-3 ×: more than 5 × 10 ^-3

＜光ディスクの耐久試験＞
各サンプルディスクについて環境試験器「ＰＲ−２ＰＫ」（エスペック（株）製）を使用して、８０℃８５％ＲＨの湿熱環境下で２４０時間曝露を行った。その後、２３℃５０％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、各サンプルディスクのエラーレートＲａｎｄｏｍＳＥＲをパルステック工業（株）製「ＢＤＭＡＳＴＥＲ」を用いて測定した。耐久試験後のＲａｎｄｏｍＳＥＲの平均値を下記基準に基づき評価した。
◎：２×１０^−４以下
○：２×１０^−４を越え５×１０⁻³以下
×：５×１０⁻³を越える <Endurance test of optical disc>
Each sample disk was exposed for 240 hours in a wet heat environment of 80 ° C. and 85% RH using an environmental tester “PR-2PK” (manufactured by ESPEC Corporation). Thereafter, the sample disk was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then the error rate Random SER of each sample disk was measured using “BD MASTER” manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. The average value of Random SER after the durability test was evaluated based on the following criteria.
◎: 2 × ^{10 -4} or less ○: 2 × ¹⁰ exceed ^-4 5 × 10 ^-3 or less ×: exceeding 5 × 10 ^-3

＜光ディスクの湿度ショック試験＞
各サンプルディスクについて２３℃５０％ＲＨの環境下にて光ディスク機械特性評価装置ＩＱＰＣ（Ｄｒ．ＳｃｈｗａｂＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を用い、半径位置５８ｍｍでのＲａｄｉａｌＴｉｌｔを測定し、これを初期値とした。初期値を測定した各サンプルディスクを２５℃９５％ＲＨの環境下に９６時間放置した後、２３℃５０％Ｒの環境下に取り出し、３時間後まで反り測定をおこなった。最大値または最小値と初期値との差から最大変化量を求め、下記基準に基づき評価を行った。ここで、反り角の値が正（＋）の場合は硬化物層側とは反対側に、負（−）の場合は硬化物層側に反ったことを意味する。
◎：初期値からの最大変化量が±０．８度以内
○：初期値からの最大変化量が±０．８度を超え±１．０度以内
×：初期値からの最大変化量が±１．０度を超える <Humidity shock test of optical disc>
For each sample disk, a radial tilt at a radial position of 58 mm was measured using an optical disk mechanical property evaluation apparatus IQPC (manufactured by Dr. Schwab Inspection Technology) in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and this was set as an initial value. Each sample disk whose initial value was measured was left in an environment of 25 ° C. and 95% RH for 96 hours, then taken out in an environment of 23 ° C. and 50% R, and warpage was measured until 3 hours later. The maximum change amount was obtained from the difference between the maximum value or the minimum value and the initial value, and evaluation was performed based on the following criteria. Here, when the value of the warp angle is positive (+), it means that it is warped on the side opposite to the cured product layer side, and when it is negative (−), it means that the warped product layer side is warped.
◎: Maximum change from the initial value is within ± 0.8 degrees ○: Maximum change from the initial value exceeds ± 0.8 degrees and within ± 1.0 degrees ×: Maximum change from the initial value is ± Over 1.0 degree

表３、表４中の記号は以下のとおりである。
ＵＡ１：合成例３に記載のウレタンアクリレート
ＵＡ２：合成例４に記載のウレタンアクリレート
ＵＡ３：合成例５に記載のウレタンアクリレート
ＵＡ４：合成例６に記載のウレタンアクリレート
ＵＡ５：合成例７に記載のウレタンアクリレート
ＨＰＮＤＡ：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート
ＨＸ−２２０：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）製）
ＰＥＧＤＡ：ポリエチレングリコールジアクリレート（１４ＥＧ−Ａ共栄社化学（株）製）
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＮＶＦ：Ｎ−ビニルホルムアミド
ＴＨＦ−Ａ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸メタクリレート（日本化薬（株）製）
ＧＡ：没食子酸（大日本住友製薬（株）製）
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン The symbols in Tables 3 and 4 are as follows.
UA1: urethane acrylate described in Synthesis Example 3 UA2: urethane acrylate described in Synthesis Example 4 UA3: urethane acrylate described in Synthesis Example 5 UA4: urethane acrylate described in Synthesis Example 6 UA5: urethane acrylate described in Synthesis Example 7 HPNDA: hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate HX-220: caprolactone-modified hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
PEGDA: Polyethylene glycol diacrylate (14EG-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
PEA: phenoxyethyl acrylate NVF: N-vinylformamide THF-A: tetrahydrofurfuryl acrylate PM-2: ethylene oxide-modified phosphate methacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
GA: Gallic acid (manufactured by Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.)
Irg184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone

表３〜４に示すように、本発明の組成物を使用した実施例１〜６の光ディスクは、荷重試験後のエラーレートの回復に優れ、耐久試験において良好な信号特性を示した。さらに、各湿度ショック試験後の反り変化も小さく優れた寸法安定性を示した。一方、比較例１〜４の光ディスクは、荷重試験後のエラーレートの回復に優れるものの、耐久性に劣るものであった。 As shown in Tables 3 to 4, the optical disks of Examples 1 to 6 using the composition of the present invention were excellent in recovery of the error rate after the load test and exhibited good signal characteristics in the durability test. Furthermore, the warpage change after each humidity shock test was small and excellent dimensional stability was shown. On the other hand, the optical disks of Comparative Examples 1 to 4 were inferior in durability although they were excellent in recovery of the error rate after the load test.

本発明の単層型光ディスクの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the single layer type optical disk of this invention. 本発明の単層型光ディスクの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the single layer type optical disk of this invention. 本発明の二層型光ディスクの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the double layer type | mold optical disk of this invention. 実施例での弾性率及び塑性変形率の測定における荷重プログラム図である。It is a load program figure in the measurement of the elasticity modulus and plastic deformation rate in an Example.

１基板
２光反射層
３紫外線硬化型組成物の光透過層
４ハードコート層
５光反射層
６紫外線硬化型組成物の光透過層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Light reflection layer 3 Light transmission layer of ultraviolet curable composition 4 Hard coat layer 5 Light reflection layer 6 Light transmission layer of ultraviolet curable composition

Claims

An ultraviolet curable composition for use in a light transmission layer of an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are laminated on a substrate and laser light is incident from the light transmission layer side to reproduce information. And
Containing (meth) acrylate oligomer and (meth) acrylate monomer,
As a (meth) acrylate oligomer, an aliphatic polyol (a) having three or more hydroxyl groups in the molecule, a diisocyanate (b) having two isocyanate groups in the molecule, a hydroxyl group in the molecule (meta (1) An ultraviolet curable composition for optical disks, comprising a polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1) comprising a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) having an acryloyl group.

The number average molecular weight of the aliphatic polyol (a) is 100 to 3000, the number average molecular weight of the diisocyanate (b) is 100 to 1000, and the number average molecular weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) is 100 to 1000. The ultraviolet curable composition for optical disks according to claim 1.

The aliphatic polyol (a) is an aliphatic polyol selected from trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerin, polyglycerin, and alkylene oxide adducts or lactone adducts thereof. The ultraviolet curable composition for optical discs according to claim 1 or 2.

The hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) is hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and lactone adducts such as ε-caprolactone, polyalkylene oxide The ultraviolet curable composition for optical discs according to any one of claims 1 to 3, which is a polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1) made of mono (meth) acrylate.

5. The optical disk according to claim 1, wherein the content of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (U1) is 20 to 80% by mass in the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition. UV curable composition.

The optical disk according to any one of claims 1 to 5, which contains 10 to 50% by mass of a bifunctional (meth) acrylate as the (meth) acrylate monomer in an ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition. UV curable composition.

An elastic modulus (23 ° C.) measured by pushing a Vickers indenter with a 136 ° ridge angle into the cured film surface after UV curing at a load of 100 mN is 1500 MPa or less, and the glass transition temperature of the cured film is 50 ° C. or less. The ultraviolet curable composition for optical discs according to any one of claims 1 to 6.

The ultraviolet curable composition for optical discs according to claim 1, wherein the ultraviolet curable composition has a (meth) acryloyl group concentration of 3.8 mmol / g or less.

An optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer made of a cured film of an ultraviolet curable composition are laminated on a substrate, and a blue laser is incident from the light transmission layer side to reproduce information,
An optical disc, wherein the ultraviolet curable composition is the ultraviolet curable composition for optical discs according to any one of claims 1 to 8.

The optical disk according to claim 9, wherein a thickness of the light transmission layer is in a range of 90 to 110 μm.

The elastic modulus measured by pushing a Vickers indenter with a 136 ° ridge angle into the cured film surface of the ultraviolet curable composition with a load of 100 mN is 1500 MPa or less, and the glass transition temperature of the cured film is 50 ° C. or less. Item 11. The optical disk according to Item 9 or 10.