JP4640618B2

JP4640618B2 - Active energy ray-curable composition for optical disk and light transmission layer

Info

Publication number: JP4640618B2
Application number: JP2006254177A
Authority: JP
Inventors: 純司山口; 大介伊藤; 博之徳田; 伸生小林; 雅崇渥美
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2006-09-20
Filing date: 2006-09-20
Publication date: 2011-03-02
Anticipated expiration: 2026-09-20
Also published as: JP2008077726A

Description

本発明は、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、前記光透過層を通して３７０ｎｍ〜４３０ｎｍの範囲内に発振波長を有する半導体レーザー（以下ブルーレーザーと称す）により記録又は再生を行う光ディスク、および光ディスクの光透過層に適した活性エネルギー線硬化型組成物に関する。 The present invention relates to an optical disc on which recording or reproduction is performed by a semiconductor laser (hereinafter referred to as a blue laser) having at least a light reflection layer and a light transmission layer, and having an oscillation wavelength in a range of 370 nm to 430 nm through the light transmission layer, The present invention also relates to an active energy ray-curable composition suitable for a light transmission layer of an optical disk.

近年、情報技術の発展により大容量の情報記録の伝達が可能になった。これに伴い、大容量となる映像、音楽、コンピューターデータ等を記録及び再生出来る高密度大容量の光ディスクが要求されている。 In recent years, the development of information technology has made it possible to transmit large volumes of information records. Accordingly, a high-density and large-capacity optical disk capable of recording and reproducing large-capacity video, music, computer data, and the like is required.

高密度記録媒体として伸長を見せているＤＶＤ（Digital Versatile Disc）は厚さ０．６ｍｍの２枚の基板を接着剤で貼り合わせた構造を有している。ＤＶＤにおいては高密度化を達成するため、ＣＤ（Compact Disc）に比べ短波長の６５０ｎｍのレーザーを用い、光学系も高開口数化している。 A DVD (Digital Versatile Disc) that has been growing as a high-density recording medium has a structure in which two substrates having a thickness of 0.6 mm are bonded together with an adhesive. In order to achieve high density in a DVD, a 650 nm laser having a shorter wavelength than a CD (Compact Disc) is used, and the optical system has a high numerical aperture.

しかし、ＨＤＴＶ（high definition television）に対応した高画質の映像等を記録または再生する為には更なる高密度化が必要となる。ＤＶＤの次世代に位置する更なる高密度記録の方法及びその光ディスクの検討が行われており、ＤＶＤよりも更に短波長のブルーレーザー及び高開口数の光学系を用いる新しい光ディスク構造による高密度記録方式が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。 However, it is necessary to further increase the density in order to record or reproduce a high-quality video or the like corresponding to HDTV (high definition television). High-density recording methods and optical discs for the next generation of DVD have been studied, and high-density recording using a new optical disc structure using a blue laser with a shorter wavelength and a high numerical aperture optical system than DVD. A method has been proposed (see, for example, Non-Patent Document 1).

この新しい光ディスクはポリカーボネート等のプラスチックで形成される透明又は不透明の基板上に記録層を形成し、次いで記録層上に約１００μｍの光透過層を積層してなり、該光透過層を通して記録光又は再生光が、あるいはその両方が入射する構造の光ディスクである。この光ディスクの光透過層には、生産性の観点から、紫外線硬化型組成物を使用することがもっぱら研究されている。 This new optical disk is formed by forming a recording layer on a transparent or opaque substrate made of plastic such as polycarbonate, and then laminating a light transmission layer of about 100 μm on the recording layer, and recording light or The optical disk has a structure in which reproduction light or both are incident. From the viewpoint of productivity, the use of an ultraviolet curable composition for the light transmission layer of this optical disc has been studied exclusively.

このような、ブルーレーザーにより記録又は再生を行う光ディスクとして、円形基板上に情報記録層及び光反射層を形成し、更に紫外線硬化型樹脂を塗布し、硬化させて光透過層を積層した光ディスクが提案されている。該技術では、光透過層形成材料としてカチオン重合性紫外線硬化型組成物が使用されている（特許文献１及び特許文献２参照）。しかしながら、カチオン重合性紫外線硬化型組成物は、紫外線照射により光反射層を腐食させやすいルイス酸を発生するため、光ディスクを長期間保存する場合の安定性が得られ難い欠点がある。光反射膜に用いる材料としては、４００ｎｍ前後で高い反射率が求められることから、銀又は銀を主成分とする合金が使用されている。銀又は銀を主成分とする合金は化学物質による腐食等の化学変化を起こしやすいため、光反射層を形成する材料として銀又は銀を主成分とする合金を用いた場合、これに接する光透過層用の材料としてカチオン重合性紫外線硬化型組成物を用いることは好ましくない。 As such an optical disc for recording or reproduction by a blue laser, an optical disc in which an information recording layer and a light reflection layer are formed on a circular substrate, and further, an ultraviolet curable resin is applied and cured to laminate a light transmission layer. Proposed. In this technique, a cationic polymerizable ultraviolet curable composition is used as a light transmission layer forming material (see Patent Document 1 and Patent Document 2). However, the cationically polymerizable ultraviolet curable composition generates a Lewis acid that easily corrodes the light reflecting layer when irradiated with ultraviolet rays, and thus has a drawback that it is difficult to obtain stability when the optical disk is stored for a long period of time. As a material used for the light reflecting film, high reflectance is required at around 400 nm, and therefore silver or an alloy containing silver as a main component is used. Silver or an alloy containing silver as a main component is susceptible to chemical changes such as corrosion caused by chemical substances. Therefore, when silver or an alloy containing silver as a main component is used as a material for forming the light reflection layer, light transmission in contact with this It is not preferable to use a cationically polymerizable ultraviolet curable composition as a layer material.

カチオン重合性紫外線硬化型組成物に換えて、ラジカル重合系のエポキシアクリレートを使用した光ディスク用樹脂組成物が開示されている（特許文献３参照）。当該組成物は、透湿性の低いアクリレートとして、エポキシアクリレート、特にビスフェノールＡ型のエポキシアクリレートなどの高比重液状オリゴマーを使用することにより、金属薄膜の腐食の少ない樹脂膜を提供するものである。しかし、ここで開示されている一般的なビスフェノールＡ型のエポキシアクリレートは、金属反射膜との接着力に乏しく、高温高湿環境下に長時間放置された後の金属反射膜の腐食の抑制効果や、光照射による光ディスクの反射率の低下の抑制効果が充分でなく、実用上の耐久性に問題があった。 A resin composition for an optical disk using a radical polymerization type epoxy acrylate in place of the cationic polymerizable UV curable composition is disclosed (see Patent Document 3). The composition provides a resin film with less corrosion of a metal thin film by using a high specific gravity liquid oligomer such as epoxy acrylate, particularly bisphenol A type epoxy acrylate, as the acrylate having low moisture permeability. However, the general bisphenol A type epoxy acrylate disclosed here has poor adhesion to the metal reflective film, and has an effect of suppressing corrosion of the metal reflective film after being left in a high temperature and high humidity environment for a long time. In addition, the effect of suppressing the decrease in the reflectance of the optical disk due to light irradiation is not sufficient, and there is a problem in practical durability.

また、ＤＶＤの貼り合わせ型の光ディスクに使用される紫外線硬化型組成物として、１分子中に１個の水酸基を含有する（メタ）アクリレートと二塩基酸無水物の反応物であるハーフエステル化合物と１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂との反応物と反応性希釈剤と光重合開始剤を含有する光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化性接着剤組成物に関する技術が開示されている（特許文献４参照）。当該技術は、銀等からなる半透明反射膜を有する貼り合わせ型光ディスクにおいて、高い耐久性（信頼性）を有する接着剤組成物を提供することを目的としており、高温高湿環境下に放置した後も反射膜の外観変化が発生しないことが開示されている。しかし、当該組成物は、ＤＶＤ−９などの貼り合わせ型光ディスクの中間層としては、実用上の耐久性を確保できるものであったが、ブルーレーザー用の光ディスクの光透過層に用いる場合には、接着力が充分でなく、光反射膜の劣化が生じる問題があった。 Further, as an ultraviolet curable composition used for a DVD bonded optical disk, a half ester compound which is a reaction product of (meth) acrylate and dibasic acid anhydride containing one hydroxyl group in one molecule; A technique relating to an ultraviolet curable adhesive composition for laminating optical disks containing a reaction product of an epoxy resin having at least two epoxy groups in one molecule, a reactive diluent, and a photopolymerization initiator is disclosed ( (See Patent Document 4). The technique is intended to provide an adhesive composition having high durability (reliability) in a bonded optical disc having a translucent reflective film made of silver or the like, and left in a high-temperature and high-humidity environment. It is disclosed that the appearance of the reflective film does not change afterwards. However, the composition was able to ensure practical durability as an intermediate layer of a bonded optical disk such as DVD-9, but when used for a light transmission layer of an optical disk for blue laser. There is a problem that the adhesive force is not sufficient and the light reflecting film is deteriorated.

日経エレクトロニクス（日経ＢＰ社）、１９９９年、８、９号、ｐ．４７〜５３Nikkei Electronics (Nikkei BP), 1999, 8, 9, p. 47-53 特開平１１−１９１２４０号公報JP 11-191240 A 特開２００２−９２９４８号公報JP 2002-92948 A 特開平１１−３０２３０９号公報JP-A-11-302309 特開２００３−２０６４４９号公報JP 2003-206449 A

本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、光反射膜に対する優れた接着力を有することにより、高温高湿環境下や光曝露下での光反射膜の劣化を抑制できる光ディスク透過層用活性エネルギー線硬化型組成物、及び、該組成物を使用した耐久性、耐光性に優れた光ディスクを提供することにある。 The present invention has been made in view of such a situation, and the object of the present invention is to have an excellent adhesive force to the light reflecting film, thereby deteriorating the light reflecting film in a high temperature and high humidity environment or under light exposure. An active energy ray-curable composition for an optical disc transmission layer that can be suppressed, and an optical disc excellent in durability and light resistance using the composition.

本発明者らは、硬化時に発生する歪みを緩和することができる分子構造を有するオリゴマーを検討し、カルボキシアルキル（メタ）アクリレートのラクトン付加物と、エポキシ樹脂とを反応させて得られる特定のエポキシ（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型組成物が、光ディスクの光透過層として使用した場合に金属反射膜に対し高い接着力を発現でき、高温高湿試験後の反射率低下の少ない良好な特性を発現することを見出し本発明に至った。 The present inventors have studied an oligomer having a molecular structure that can alleviate the strain generated during curing, and a specific epoxy obtained by reacting a lactone addition product of carboxyalkyl (meth) acrylate with an epoxy resin. The active energy ray-curable composition containing (meth) acrylate can exhibit high adhesion to a metal reflective film when used as a light transmission layer of an optical disk, and has good low reflectivity reduction after a high temperature and high humidity test As a result, the inventors have found that the present invention exhibits such characteristics and have reached the present invention.

すなわち本発明は、基板上に、少なくとも光反射層と、活性エネルギー線硬化型組成物の硬化物からなる光透過層とが積層され、前記光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の再生を行う光ディスクであって、
前記活性エネルギー線硬化型組成物が、式（１） That is, in the present invention, at least a light reflection layer and a light transmission layer made of a cured product of an active energy ray-curable composition are laminated on a substrate, and information is reproduced by injecting a blue laser from the light transmission layer side. An optical disc that performs
The active energy ray-curable composition has the formula (1)

（式中、Ｒ^１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１６のアルキレン基、Ｒ^２は水素原子又はメチル基、Ｘは、構造中に酸素原子、硫黄原子又は芳香環を有していても良い炭素数２〜４０の有機基を表し、ｎは１〜１０の整数である。）で表される化合物と光重合開始剤とを含有する光ディスクを提供するものである。

(Wherein R ¹ is an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms which may have a branched chain, R ² is a hydrogen atom or a methyl group, and X has an oxygen atom, a sulfur atom or an aromatic ring in the structure) It represents an organic group having 2 to 40 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 10.) and an optical disc containing a photopolymerization initiator.

また、本発明は、基板上に、少なくとも光反射層と光透過層とが積層され、前記光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の再生を行う光ディスクにおける光透過層に使用する活性エネルギー線硬化型組成物であって、
式（１） Further, the present invention provides an active energy used for a light transmission layer in an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are laminated on a substrate and a blue laser is incident from the light transmission layer side to reproduce information. A wire curable composition comprising:
Formula (1)

（式中、Ｒ^１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１６のアルキレン基、Ｒ^２は水素原子又はメチル基、Ｘは、構造中に酸素原子、硫黄原子又は芳香環を有していても良い炭素数２〜４０の有機基を表し、ｎは１〜１０の整数である。）で表される化合物を含有し、かつ、式（１）で表される化合物の含有量が、活性エネルギー線硬化型組成物中のラジカル重合性化合物全量中の４０〜９０質量％である光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物を提供するものである。

(Wherein R ¹ is an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms which may have a branched chain, R ² is a hydrogen atom or a methyl group, and X has an oxygen atom, a sulfur atom or an aromatic ring in the structure) And an organic group having 2 to 40 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 10.), and the content of the compound represented by formula (1) However, the present invention provides an active energy ray-curable composition for a light-transmitting layer, which is 40 to 90% by mass based on the total amount of radical polymerizable compounds in the active energy ray-curable composition.

本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物で使用するエポキシアクリレート樹脂は、該組成物の硬化膜の弾性率を低く抑えることができ、硬化時に生じた硬化膜内の歪みを緩和することができる。また、本発明で使用するエポキシアクリレート樹脂は、剛直な環状構造を有し、且つ耐熱性の高いエステル構造から構成されることから、銀又は銀合金反射膜の光ディスクにおいて、該組成物を光透過層として使用した場合に、優れた耐久性や耐光性を得ることができる。したがって、本発明の光ディスクは光透過層の膜厚の厚いブルーレーザー用光ディスクとして最適である。 The epoxy acrylate resin used in the active energy ray-curable composition for a light transmitting layer of the present invention can suppress the elastic modulus of the cured film of the composition to be low, and alleviates the distortion in the cured film that occurs during curing. be able to. In addition, since the epoxy acrylate resin used in the present invention has a rigid cyclic structure and is composed of an ester structure having high heat resistance, the composition is light-transmitting in an optical disc of a silver or silver alloy reflective film. When used as a layer, excellent durability and light resistance can be obtained. Therefore, the optical disk of the present invention is optimal as a blue laser optical disk having a thick light transmission layer.

［光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物］
本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物は、式（１） [Active energy ray curable composition for light transmission layer]
The active energy ray-curable composition for a light transmission layer of the present invention has the formula (1)

（式中、Ｒ^１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１６のアルキレン基、Ｒ^２は水素原子又はメチル基、Ｘは、構造中に酸素原子、硫黄原子又は芳香環を有していても良い炭素数２〜４０の有機基を表し、ｎは１〜１０の整数である。）で表される化合物を含有する。なお、本明細書中で反射膜とは、情報読み取り用のレーザー光を反射するための半透明反射膜又は該レーザー光を実質的に透過しない完全反射膜のことであり、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のことであり、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体についても同様である。

(Wherein, R ¹ is branched chain alkylene group having 2 to 16 carbon atoms which may have a, R ² is a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom in the structure, have a sulfur atom or an aromatic ring It represents an organic group having 2 to 40 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 10.). In this specification, the reflective film is a translucent reflective film for reflecting laser light for reading information or a completely reflective film that does not substantially transmit the laser light, and is (meth) acrylic acid. Is acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to derivatives of acrylic acid or methacrylic acid.

前記式（１）中、Ｒ^１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜１６のアルキレン基、Ｒ^２は水素原子又はメチル基、Ｘは、構造中に酸素原子、硫黄原子又は芳香環を有していても良い炭素数２〜４０の有機基を表し、ｎは１〜１０の整数である。中でも、下記式（２）で表される化合物であることがより好ましい。 In the formula (1), R ¹ is an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms which may have a branched chain, R ² is a hydrogen atom or a methyl group, and X is an oxygen atom, sulfur atom or aromatic in the structure. An organic group having 2 to 40 carbon atoms which may have a ring is represented, and n is an integer of 1 to 10. Especially, it is more preferable that it is a compound represented by following formula (2).

（式中、Ｙは−ＳＯ_２−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−又は−Ｃ（ＣＨ_３）_２−を表し、Ｚは式（３）

(Wherein, Y is _{_{-SO 2 -, - CH 2 -}} , - CH (CH 3) - or -C _(CH _{3) 2} - represents, Z is the formula (3)

（式中、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜１０の整数である。）で表される基であり、ｍは０又は１以上の整数を表す。）

(Wherein R ² represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 10.), and m represents 0 or an integer of 1 or more. )

エポキシアクリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は９００〜８０００であることが好ましく、１２００〜３０００であることがより好ましい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．３〜２．８であることが好ましく、１．４〜２．０であることがより好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）及び（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲であるとエポキシアクリレート樹脂の粘度が低く、活性エネルギー線硬化型組成物としてのエポキシアクリレート樹脂（オリゴマー）の濃度を高くできるため、不飽和二重結合濃度を下げる事が出来、その結果、硬化塗膜の硬化収縮による歪みが減少するため、好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the epoxy acrylate resin is preferably 900 to 8000, and more preferably 1200 to 3000. Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is preferably 1.3 to 2.8, more preferably 1.4 to 2.0. . When the weight average molecular weight (Mw) and (Mw / Mn) are in the above ranges, the viscosity of the epoxy acrylate resin is low, and the concentration of the epoxy acrylate resin (oligomer) as the active energy ray-curable composition can be increased. The double bond concentration can be lowered, and as a result, distortion due to curing shrinkage of the cured coating film is reduced, which is preferable.

本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物中には、式（１）で表されるエポキシアクリレートを、活性エネルギー線硬化型組成物中のラジカル重合性化合物全量中の４０〜９０質量％含有することが好ましく、４０〜８０質量％含有することが特に好ましい。また、活性エネルギー線硬化型組成物中には公知の光重合開始剤、及び熱重合開始剤等を用いる事が出来る。 In the active energy ray-curable composition for a light transmitting layer of the present invention, the epoxy acrylate represented by the formula (1) is 40 to 90 mass in the total amount of the radical polymerizable compound in the active energy ray-curable composition. %, Preferably 40 to 80% by mass. Moreover, a well-known photoinitiator, a thermal-polymerization initiator, etc. can be used in an active energy ray hardening-type composition.

本発明に使用できる公知の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤等がある。 Known photopolymerization initiators that can be used in the present invention include, for example, benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2 -Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) There are molecular cleavage types such as 2-morpholinopropan-1-one, and hydrogen abstraction type photopolymerization initiators such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, etc. is there.

本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物中の他のラジカル重合性化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリレートとして、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of other radical polymerizable compounds in the active energy ray-curable composition for a light transmitting layer of the present invention include, for example, monofunctional (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl. (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( (Meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl ( T) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone Modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate etc. are mentioned.

多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキルエーテル（メタ）ポリアクリレート類、；ノルボルナンジメタノールジアクリレート、ノルボルナンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート等の脂環構造を有するモノマー類、；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート構造を有するモノマー類、；ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテルモノマー等を挙げることができ、前記ラジカル重合性不飽和モノマーの１種もしくは２種以上を用いることができる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) Polyoxyalkyl ether (meth) polyacrylates such as acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate; Lunan dimethanol diacrylate, norbornane diethanol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to norbornane dimethanol, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, tri Cyclodecanediethanol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to tricyclodecanedimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol di (meth) acrylate, pentacyclopentadecanediethanol Di (meth) acrylate and pentacyclopentadecane dimethanol are added with 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide. ) Monomers having an alicyclic structure such as di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to acrylate, pentacyclopentadecane diethanol; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (Meth) acrylate, bis (2-acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxypropyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxybutyl) hydroxybutyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxy) Ethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxypropyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxy) Butyl) hydroxybutyl isocyanurate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-acryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-acryloyloxybutyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate , Monomers having an isocyanurate structure such as tris (2-methacryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxybutyl) isocyanurate, poly (meth) acrylates of dipentaerythritol, ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) ) Acrylate, ethylene oxide modified alkylated phosphoric acid (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl Caprolactam, can be mentioned vinyl monomers may be used alone or two or more of the radical-polymerizable unsaturated monomer.

また、オリゴマーとしては、例えば、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート骨格のウレタン（メタ）アクリレートなどのポリウレタン（メタ）アクリレート或いは、ポリエステル骨格のポリオールに（メタ）アクリル酸をエステル化したポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル骨格のポリオールに（メタ）アクリル酸をエステル化したポリエーテル（メタ）アクリレート等の活性エネルギー線硬化性オリゴマーの１種もしくは２種以上を用いる事が出来る。 The oligomer may be, for example, a polyurethane (meth) acrylate such as a urethane (meth) acrylate having a polyether skeleton, a urethane (meth) acrylate having a polyester skeleton, a urethane (meth) acrylate having a polycarbonate skeleton, or a polyol having a polyester skeleton ( One or more active energy ray-curable oligomers such as polyester (meth) acrylate esterified with (meth) acrylic acid and polyether (meth) acrylate esterified with (meth) acrylic acid in a polyether skeleton polyol Can be used.

中でも、本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物としては、ポリカーボネート型のウレタンアクリレートが好ましい。ポリカーボネート型のウレタンアクリレートを使用すると、高温高湿環境下に長時間放置した場合における耐久性が向上し、信号の読み取りエラーの増加を抑えることができる。ポリカーボネート型のウレタンアクリレートは、光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物全体に対して、１０〜４０質量％使用するのが好ましい。 Among these, polycarbonate-type urethane acrylate is preferable as the active energy ray-curable composition for a light transmitting layer of the present invention. When polycarbonate type urethane acrylate is used, durability when left in a high temperature and high humidity environment for a long time is improved, and an increase in signal reading errors can be suppressed. The polycarbonate type urethane acrylate is preferably used in an amount of 10 to 40% by mass based on the entire active energy ray-curable composition for the light transmitting layer.

本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物は、式（１）の化合物に加えて、上記の（メタ）アクリレートを適宜使用することで、粘度や硬化膜の弾性率等の物性を適宜調整できる。本発明の活性エネルギー線硬化型組成物の粘度は、１０００〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度を当該範囲とすることで、光ディスクの光透過層を好適に作製できる。 The active energy ray-curable composition for a light transmission layer of the present invention has physical properties such as a viscosity and an elastic modulus of a cured film by appropriately using the above (meth) acrylate in addition to the compound of the formula (1). It can be adjusted as appropriate. The viscosity of the active energy ray-curable composition of the present invention is preferably 1000 to 3000 mPa · s. By setting the viscosity within the above range, the light transmission layer of the optical disc can be suitably produced.

本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物は、活性エネルギー線を照射した後の硬化膜の弾性率が、３０〜２５００ＭＰａ（２５℃）となるように調整することが好ましい。中でも３０〜１６００ＭＰａとなる組成であることがより好ましい。弾性率がこの範囲となる組成であると、硬化時の歪みが緩和され易く、高温高湿環境下に長時間曝されても接着力の低下が少なく光ディスクの機械的強度を高めることが容易である。 The active energy ray-curable composition for light transmissive layer of the present invention is preferably adjusted so that the elastic modulus of the cured film after irradiation with active energy rays is 30 to 2500 MPa (25 ° C.). Of these, a composition of 30 to 1600 MPa is more preferable. When the composition has an elastic modulus in this range, distortion during curing is easily relaxed, and even when exposed to a high temperature and high humidity environment for a long time, the adhesive strength does not decrease and it is easy to increase the mechanical strength of the optical disk. is there.

本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物には、必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、レベリング剤、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ホスファイト等の酸化防止剤、ヒンダードアミン等の光安定剤を使用することもできる。また、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が使用でき、更に、前記の光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。 In the active energy ray-curable composition for the light transmissive layer of the present invention, as necessary, as an additive, a surfactant, a leveling agent, a thermal polymerization inhibitor, an antioxidant such as hindered phenol, phosphite, Light stabilizers such as hindered amines can also be used. Examples of sensitizers include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone or the like can be used, and further, an amine that does not cause an addition reaction with the photopolymerizable compound can be used in combination.

［光ディスク］
本発明の光ディスクは、基板上に、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、前記光透過層を通してレーザー光により記録又は再生を行う光ディスクであって、前記光透過層が、上記の光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物の硬化物からなるものである。本発明の光ディスクは、光透過層として、上記した光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物を使用することにより、高温高湿下でも接着力の低下が生じにくく、銀又は銀合金を反射膜として使用した場合であっても、優れた耐久性や耐光性を得ることができるため、良好に情報の記録・再生を行うことができる。 [optical disk]
The optical disc of the present invention is an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are formed on a substrate, and recording or reproduction is performed with a laser beam through the light transmission layer. It consists of the hardened | cured material of the active energy ray hardening-type composition for permeable layers. In the optical disk of the present invention, the use of the above-mentioned active energy ray-curable composition for a light transmitting layer as a light transmitting layer makes it difficult for the adhesive force to decrease even under high temperature and high humidity, and silver or a silver alloy is used as a reflecting film. Even when it is used as, it is possible to obtain excellent durability and light resistance, so that information can be recorded and reproduced satisfactorily.

本発明の光ディスクにおける光透過層は、レーザー光の発振波長が３７０〜４３０ｎｍであるブルーレーザーを効率良く透過することが好ましい。光透過層の厚みは５０〜１５０μｍの範囲であり、７５〜１５０μｍであることが特に好ましい。光透過層の厚みは、通常、約１００μｍに設定されるが、厚みは光透過率や信号の読み取り及び記録に大きく影響を及ぼすため、十分な管理が必要である。光透過層は、当該厚さの硬化層単層で形成されていても、複数層が積層されていてもよい。 It is preferable that the light transmission layer in the optical disk of the present invention efficiently transmits a blue laser having an oscillation wavelength of laser light of 370 to 430 nm. The thickness of the light transmission layer is in the range of 50 to 150 μm, and particularly preferably 75 to 150 μm. The thickness of the light transmission layer is usually set to about 100 μm, but the thickness greatly affects the light transmittance and signal reading and recording, and therefore needs to be sufficiently managed. The light transmission layer may be formed of a single cured layer having the thickness or a plurality of layers may be laminated.

光反射層としては、レーザー光を反射し、記録・再生が可能な光ディスクを形成できるものであればよく、例えば、金、銅、アルミニウムなどの金属又はその合金、シリコンなどの無機化合物を使用できる。なかでも、４００ｎｍ近傍の光の反射率が高いことから銀又は銀を主成分とする合金を使用することが好ましい。光反射層の厚さは、１０〜６０ｎｍ程度の厚さとすることが好ましい。 The light reflecting layer may be any layer that can reflect a laser beam and form an optical disc that can be recorded and reproduced. For example, a metal such as gold, copper, or aluminum or an alloy thereof, or an inorganic compound such as silicon can be used. . Of these, silver or an alloy containing silver as a main component is preferably used because of the high reflectance of light in the vicinity of 400 nm. The thickness of the light reflecting layer is preferably about 10 to 60 nm.

基板としては、ディスク形状の円形樹脂基板を使用でき、当該樹脂としてはポリカーボネートを好ましく使用できる。光ディスクが再生専用の場合には、基板上に情報記録を担うピットが光反射層と積層される表面に形成される。 A disk-shaped circular resin substrate can be used as the substrate, and polycarbonate can be preferably used as the resin. When the optical disk is read-only, pits for recording information on the substrate are formed on the surface laminated with the light reflecting layer.

また、書込可能な光ディスクの場合には、光反射層と光透過層との間に情報記録層が設けられる。情報記録層としては、情報の記録・再生が可能であればよく、相変化型記録層、光磁気記録層、あるいは有機色素型記録層のいずれであってもよい。 In the case of a writable optical disc, an information recording layer is provided between the light reflecting layer and the light transmitting layer. The information recording layer only needs to be capable of recording / reproducing information, and may be any of a phase change recording layer, a magneto-optical recording layer, and an organic dye recording layer.

情報記録層が相変化型記録層である場合には、当該情報記録層は通常、誘電体層と相変化膜から構成される。誘電体層は、相変化層に発生する熱を緩衝する機能、ディスクの反射率を調整する機能を求められ、ＺｎＳとＳｉＯ２の混合組成が用いられる。相変化膜は、膜の相変化により非晶状態と結晶状態で反射率差を生じるものであり、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ系、Ｓｂ−Ｔｅ系、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ系合金を用いることができる。 When the information recording layer is a phase change recording layer, the information recording layer is usually composed of a dielectric layer and a phase change film. The dielectric layer is required to have a function of buffering heat generated in the phase change layer and a function of adjusting the reflectivity of the disk, and a mixed composition of ZnS and SiO 2 is used. The phase change film causes a difference in reflectance between the amorphous state and the crystalline state due to the phase change of the film, and uses a Ge—Sb—Te, Sb—Te, or Ag—In—Sb—Te alloy. Can do.

本願発明の光ディスクは、情報記録部位が二つ以上形成されていても良い。例えば、再生専用光ディスクの場合には、ピットを有する基板上に、第一の光反射層、第一の光透過層が積層され、当該第一の光透過層上又は他の層を積層し、当該層上に第二の光反射層、第二の光透過層を形成してもよい。この場合には第一の光透過層やこれに積層する他の層上にピットが形成される。また、記録・再生可能な光ディスクの場合は、基板上に、情報記録層、光反射層及び光透過層とが積層された構成を有するものであるが、当該光透過層上に更に、第二の光反射層、第二の情報記録層、第二の光透過層を形成して二層の情報記録層を有する構成、あるいは、同様に層を積層して三層以上の情報記録層を有する構成としてもよい。複数層を積層する場合には、各層の層厚さの和が上記の厚さになるように適宜調整すればよい。 The optical disk of the present invention may have two or more information recording sites. For example, in the case of a read-only optical disc, a first light reflection layer and a first light transmission layer are laminated on a substrate having pits, and the first light transmission layer or other layers are laminated, A second light reflection layer and a second light transmission layer may be formed on the layer. In this case, pits are formed on the first light transmission layer and other layers laminated thereon. In addition, in the case of a recordable / reproducible optical disc, an information recording layer, a light reflecting layer, and a light transmitting layer are laminated on a substrate, and the second layer is further formed on the light transmitting layer. The light reflecting layer, the second information recording layer, and the second light transmitting layer are formed to have two information recording layers, or similarly, the layers are laminated to have three or more information recording layers. It is good also as a structure. In the case of laminating a plurality of layers, it may be appropriately adjusted so that the sum of the layer thicknesses of the respective layers becomes the above-mentioned thickness.

また、本発明の光ディスクにおいては、光透過層が最表面の層であってもよいが、更にその表層に表面コート層を設けてもよい。 In the optical disk of the present invention, the light transmission layer may be the outermost layer, but a surface coat layer may be provided on the surface layer.

本発明の光ディスクには、再生専用のディスクと、記録・再生可能なディスクがある。再生専用のディスクは、１枚の円形樹脂基板を射出成形する際に、情報記録層であるピットを設け、次いで該情報記録層上に光反射層を形成し、更に、該光反射層上に光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射により硬化させて光透過層を形成することにより製造することができる。また、記録・再生可能なディスクは、１枚の円形樹脂基板上に光反射層を形成し、次いで相変化膜、又は光磁気記録膜等の情報記録層を設け、更に、該光反射層上に光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射により硬化させて光透過層を形成することにより製造することができる。 The optical disc of the present invention includes a read-only disc and a recordable / reproducible disc. A read-only disc is provided with a pit as an information recording layer when a single circular resin substrate is injection-molded, and then a light reflecting layer is formed on the information recording layer, and further on the light reflecting layer. It can be manufactured by applying the active energy ray-curable composition for a light transmissive layer by spin coating or the like and then curing it by ultraviolet irradiation to form a light transmissive layer. In addition, a recordable / reproducible disc is formed by forming a light reflecting layer on one circular resin substrate, and then providing an information recording layer such as a phase change film or a magneto-optical recording film, and further on the light reflecting layer. The active energy ray-curable composition for a light transmitting layer is applied by spin coating or the like and then cured by ultraviolet irradiation to form a light transmitting layer.

光反射層上に塗布した光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物を紫外線照射することにより硬化させる場合、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。 In the case where the active energy ray-curable composition for light transmitting layer applied on the light reflecting layer is cured by irradiating with ultraviolet rays, for example, it can be performed by a continuous light irradiation method using a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, or the like, or US Pat. No. 5,904,795. It can also be performed by the described flash irradiation method. The flash irradiation method is more preferable in that it can be cured efficiently.

紫外線を照射する場合、積算光量は０．０５〜１Ｊ／ｃｍ^２となるようにコントロールするのが好ましい。積算光量は０．０５〜０．８Ｊ／ｃｍ^２であることがより好ましく、０．０５〜０．６Ｊ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。本発明の光ディスクに使用する光透過層用活性エネルギー線硬化型組成物は、積算光量が少量であっても、十分に硬化し、光ディスク端面や表面のタックが発生せず、更に光ディスクの反りや歪みが発生しない。 When irradiating with ultraviolet rays, it is preferable to control the accumulated light amount to be 0.05 to 1 J / cm ² . More preferably accumulated light amount is 0.05~0.8J / cm ^2, and particularly preferably 0.05~0.6J / cm ^2. The active energy ray-curable composition for light transmissive layer used in the optical disc of the present invention is sufficiently cured even when the integrated light amount is small, and does not cause the end face or surface tack of the optical disc. No distortion occurs.

次に、合成例及び実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。 Next, although a synthesis example and an Example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “parts” in the examples represent “parts by mass”.

＜合成例１＞
還流冷却管、及び空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、アロニックスＭ−５３００（アクリル酸へε−カプロラクトン２モル付加した化合物酸価１８７ＫＯＨｍｇ／ｇ東亜合成（株）製）を３００部、メトキノン０．２部、エピクロン８５０（大日本インキ化学工業（株）製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８８ｇ／当量）を１８８部、トリフェニルホスフィン１部加えて、９５〜１００℃で５時間反応して化合物（Ａ）を得た。酸価０．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＧＰＣ測定分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）８８９、重量平均分子量（Ｍｗ）１３５２、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５２であった。 <Synthesis Example 1>
In a reactor equipped with a stirrer equipped with a reflux condenser, an air introduction pipe, and a thermometer, 300 Aronix M-5300 (a compound obtained by adding 2 mol of ε-caprolactone to acrylic acid, acid value: 187 KOHmg / g, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Part, methoquinone 0.2 part, Epicron 850 (Dainippon Ink & Chemicals, Inc. bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 188 g / equivalent) was added 188 parts, triphenylphosphine 1 part, and 5 at 95-100 ° C. Reaction was performed for a time to obtain a compound (A). The acid value was 0.8 KOH mg / g, the GPC measurement molecular weight was a number average molecular weight (Mn) 889, a weight average molecular weight (Mw) 1352, and the dispersity (Mw / Mn) was 1.52.

＜紫外線硬化型樹脂組成物の製造＞
下記表１に示した組成により配合した各組成物を６０℃で３時間加熱、溶解して、実施例１及び比較例１の各実施例及び比較例の活性エネルギー線硬化型組成物を調製した。得られた組成物について、下記の評価を行った。 <Production of UV-curable resin composition>
Each composition blended according to the composition shown in Table 1 below was heated and dissolved at 60 ° C. for 3 hours to prepare active energy ray-curable compositions of Examples 1 and Comparative Examples 1 and Comparative Example 1. . The following evaluation was performed about the obtained composition.

＜弾性率の測定方法＞
活性エネルギー線硬化型組成物を、ガラス板上に硬化塗膜が１００±１０μｍになるように塗布した後、メタルハライドランプ（コールドミラー付き、ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて窒素雰囲気中で５００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた。この硬化塗膜の弾性率をティー・エイ・インストルメント（株）社の自動動的粘弾性測定装置で測定し、２５℃における動的弾性率Ｅ’を弾性率とした。 <Measurement method of elastic modulus>
The active energy ray-curable composition was applied on a glass plate so that the cured coating film was 100 ± 10 μm, and then a metal halide lamp (with a cold mirror, lamp output 120 W / cm) was used at 500 mJ / in a nitrogen atmosphere. and cured at cm ^2. The elastic modulus of this cured coating film was measured with an automatic dynamic viscoelasticity measuring apparatus manufactured by TA Instruments Inc., and the dynamic elastic modulus E ′ at 25 ° C. was defined as the elastic modulus.

＜粘度の測定方法＞
活性エネルギー線硬化型組成物について、２５℃における粘度をＢ型粘度計（（株）東京計器製、ＢＭ型）を用いて測定した。 <Measurement method of viscosity>
About the active energy ray hardening-type composition, the viscosity in 25 degreeC was measured using the B-type viscosity meter (Corporation | KK Tokyo Keiki make, BM type | mold).

＜接着力の測定方法＞
直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの光ディスク基板を準備し、銀を主成分とするビスマスとの合金を２０〜４０ｎｍの膜厚でスパッタした後、該金属反射膜上に、表１の各活性エネルギー線硬化型組成物をスピンコーターで膜厚が硬化後に１００±１０μｍになるように塗布し、コールドミラー付きメタルハライドランプ１２０Ｗ／ｃｍを用いて照射量５００ｍＪ／ｃｍ^２（アイグラフィックス社製光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を２回照射、硬化して接着力測定用サンプルを得た。各サンプルについてエスペック（株）製「ＰＲ−２ＰＫ」を使用して、８０℃８５％ＲＨ２４時間の高温高湿環境下での曝露（耐久試験）を行った。試験前後のサンプルについて、サンドペーパー＃１５００，＃２８０で塗膜を全体が薄く曇る程度に軽く研磨し、水、エタノールで研磨粉を拭き取り、住友スリーエム（株）製構造用接合テープＹ−４９２０を用い１０ｍｍ各のステンレス治具に取り付けた。テスター産業製プッシュプルゲージ（５００Ｎフルスケール）にて基板に取り付けた治具を引っ張り、その引っ張り強度を測定し、接着力とした。 <Measurement method of adhesive strength>
An optical disk substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 1.2 mm was prepared, and an alloy with bismuth containing silver as a main component was sputtered to a thickness of 20 to 40 nm, and then each active energy shown in Table 1 was formed on the metal reflective film. The linear curable composition was applied with a spin coater so that the film thickness became 100 ± 10 μm after curing, and a dose of 500 mJ / cm ² (a light meter UVPF manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) was used using a metal halide lamp 120 W / cm with a cold mirror. -36) was irradiated twice and cured to obtain a sample for measuring adhesive force. Each sample was subjected to exposure (endurance test) in a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH for 24 hours using “PR-2PK” manufactured by ESPEC Corporation. For the samples before and after the test, the coated film was lightly polished with sandpaper # 1500 and # 280 to the extent that the entire film became cloudy, and the abrasive powder was wiped off with water and ethanol, and the structural bonding tape Y-4920 made by Sumitomo 3M Ltd. Used to attach to each stainless steel jig of 10 mm. The jig attached to the substrate was pulled with a push-pull gauge (500N full scale) manufactured by Tester Sangyo, and the tensile strength was measured to determine the adhesive strength.

表１に示すように、合成例において合成したエポキシアクリレート（Ａ）を使用した本発明の光透過層用活性エネルギー線硬化性組成物を用いることにより、実施例１のように弾性率が低くなり、柔軟性が高く銀合金反射膜に対し接着力の高い硬化膜を得ることができる。一方、比較例１は、弾性率が高く柔軟性がなく銀合金反射膜に対し接着力の低い硬化膜をとなる。 As shown in Table 1, by using the active energy ray-curable composition for light transmission layer of the present invention using the epoxy acrylate (A) synthesized in the synthesis example, the elastic modulus is lowered as in Example 1. A cured film having high flexibility and high adhesion to the silver alloy reflective film can be obtained. On the other hand, Comparative Example 1 is a cured film having a high elastic modulus and no flexibility, and a low adhesive strength to the silver alloy reflective film.

＜光ディスクの耐久性及び反射率の評価、光反射膜の表面観察＞
上記と同様にして得られた光ディスクサンプルについて、エスペック（株）製「ＰＲ−２ＰＫ」を使用して、８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下での曝露（耐久試験）を行った。試験前後のサンプルについて、光透過層の側から、分光光度計「ＵＶ−３１００」（島津製作所（株）製）で４０５ｎｍにおける正反射率を測定した。
試験前後の反射率の変化が１．５％以内であった場合には○、１．５％を越えた場合には×とした。
また、暴露試験後のサンプルについて、目視により光反射膜表面の状態を観察した。光反射膜に変化が見られないものを○、光反射膜に変色やピンホールが見られるものを×とした。 <Evaluation of durability and reflectance of optical disk, surface observation of light reflecting film>
The optical disk sample obtained in the same manner as described above was subjected to exposure (durability test) in a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH for 96 hours using “PR-2PK” manufactured by Espec Co., Ltd. With respect to the samples before and after the test, the regular reflectance at 405 nm was measured with a spectrophotometer “UV-3100” (manufactured by Shimadzu Corporation) from the light transmitting layer side.
When the reflectance change before and after the test was within 1.5%, it was marked as ◯, and when it exceeded 1.5%, it was marked as x.
Moreover, about the sample after an exposure test, the state of the light reflection film surface was observed visually. A sample in which no change was observed in the light reflecting film was marked with ◯, and a sample in which the light reflecting film was discolored or pinholes was marked with x.

表１中の化合物は以下の通り。
Ｖ−５５３０:ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のグリシジル基に直接アクリル酸が付加した構造のエポキシアクリレート ; 大日本インキ化学工業（株）
ＤＰＧＤＡ:ジプロピレングリコールジアクリレート ; 美源商事（株）製Ｍ−２２２
ＰＥＡ:フェノキシエチルアクリレート ; 共栄社化学（株）製ＰＯ−Ａ
ＰＭ−２: エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート ;日本化薬（株）製
Ｉｒｇ．１８４:イルガキュア１８４ ;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製 The compounds in Table 1 are as follows.
V-5530: Epoxy acrylate having a structure in which acrylic acid is added directly to the glycidyl group of bisphenol A type epoxy resin; Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
DPGDA: Dipropylene glycol diacrylate; M-222, manufactured by Bigen Shoji Co., Ltd.
PEA: Phenoxyethyl acrylate; PO-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
PM-2: ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate; Irg. 184: Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.

表１に示すように、実施例１のサンプルは比較例１のサンプルと比較して反射率の変化が小さく、高温高湿環境下での耐久試験において良好な結果を示した。また、比較例１のサンプルでは、耐久試験後に酸化による白化が見られたが、実施例１のサンプルにおいては反射膜に変化が見られなかった。

As shown in Table 1, the sample of Example 1 had a smaller change in reflectance than the sample of Comparative Example 1, and showed good results in the durability test under a high temperature and high humidity environment. In the sample of Comparative Example 1, whitening due to oxidation was observed after the durability test, but in the sample of Example 1, no change was observed in the reflective film.

Claims

An optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer made of a cured product of an active energy ray curable composition are laminated on a substrate, and a blue laser is incident from the light transmission layer side to reproduce information. And
The active energy ray-curable composition having the formula (2)

(Wherein Y represents —C (CH ₃ ) ₂ —, and Z represents formula (3)

(In the formula, R ² represents a hydrogen atom, and n is an integer of 1 to 10.)
M represents 0 or an integer of 1 or more. ) And an amount of the compound represented by the formula (2) in the total amount of the radical polymerizable compound in the active energy ray-curable composition. 40 to 90% by mass of the optical disc.

The optical disk according to claim 1, wherein the epoxy acrylate resin has a weight average molecular weight of 900 to 3,000.

The optical disk according to claim 1, wherein the active energy ray-curable composition has a viscosity of 1000 to 3000 mPa · s.

The optical disk according to any one of claims 1 to 3, wherein the cured product of the active energy ray-curable composition has an elastic modulus of 30 to 1600 MPa.

The optical disk according to claim 1 , wherein the light reflection layer is made of silver or an alloy containing silver as a main component.

An active energy ray-curable composition used for a light transmission layer in an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are laminated on a substrate, and a blue laser is incident from the light transmission layer side to reproduce information. There,
Formula (2)

(Wherein Y represents —C (CH ₃ ) ₂ —, and Z represents formula (3)

(In the formula, R ² represents a hydrogen atom, and n is an integer of 1 to 10.)
M represents 0 or an integer of 1 or more. ) And an amount of the compound represented by the formula (2) in the total amount of the radical polymerizable compound in the active energy ray-curable composition. 40 to 90% by mass of the active energy ray-curable composition for a light-transmitting layer.

The active energy ray-curable composition for a light transmitting layer according to claim 6, wherein the epoxy acrylate resin has a weight average molecular weight of 900 to 3,000.

The active energy ray-curable composition for a light transmission layer according to claim 6 or 7, wherein the viscosity of the active energy ray-curable composition is 1000 to 3000 mPa · s.