JP2009158026A - Uv-curable composition for optical disk and optical disk - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、前記光透過層を通して３７０ｎｍ〜４３０ｎｍの範囲内に発振波長を有する半導体レーザー（以下ブルーレーザーと称す）により記録又は再生を行う光ディスクの光透過層に適した紫外線硬化型組成物に関する。 The present invention relates to an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are formed, and recording or reproduction is performed by a semiconductor laser (hereinafter referred to as a blue laser) having an oscillation wavelength within a range of 370 nm to 430 nm through the light transmission layer. The present invention relates to an ultraviolet curable composition suitable for a light transmission layer.
近年、情報技術の発展により大容量の情報記録の伝達が可能になった。これに伴い、大容量となる映像、音楽、コンピューターデータ等を記録及び再生出来る高密度大容量の光ディスクが要求されている。 In recent years, the development of information technology has made it possible to transmit large volumes of information records. Accordingly, a high-density and large-capacity optical disk capable of recording and reproducing large-capacity video, music, computer data, and the like is required.
高密度記録媒体として伸長を見せているＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｃ）は厚さ０．６ｍｍの２枚の基板を接着剤で貼り合わせた構造を有している。ＤＶＤにおいては高密度化を達成するため、ＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ Ｄｉｓｃ）に比べ短波長の６５０ｎｍのレーザーを用い、光学系も高開口数化している。 A DVD (Digital Versatile Disc) that has been growing as a high-density recording medium has a structure in which two substrates having a thickness of 0.6 mm are bonded together with an adhesive. In order to achieve high density in a DVD, a 650 nm laser having a shorter wavelength is used compared to a CD (Compact Disc), and the optical system has a high numerical aperture.
しかし、ＨＤＴＶ（ｈｉｇｈ ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）に対応した高画質の映像等を記録または再生する為には更なる高密度化が必要となる。ＤＶＤの次世代に位置する更なる高密度記録の方法及びその光ディスクの検討が行われており、ＤＶＤよりも更に短波長のブルーレーザー及び高開口数の光学系を用いる新しい光ディスク構造による高密度記録方式が提案されている。 However, it is necessary to further increase the density in order to record or reproduce a high-quality video or the like corresponding to HDTV (high definition television). High-density recording methods and optical discs for the next generation of DVD have been studied, and high-density recording using a new optical disc structure using a blue laser with a shorter wavelength and a high numerical aperture optical system than DVD. A scheme has been proposed.
この新しい光ディスクはポリカーボネート等のプラスチックで形成される透明又は不透明の基板上に記録層を形成し、次いで記録層上に約１００μｍの光透過層を積層し、該光透過層を通して記録光又は再生光が、あるいはその両方が入射する構造の光ディスクである。当該構成の光ディスクにおいては、光透過層が約１００μｍの厚膜であり、また記録再生に使用するレーザー波長も短波長であるため、従来型のＤＶＤ等に比して変形や劣化の問題が顕著に生じる。 In this new optical disc, a recording layer is formed on a transparent or opaque substrate made of plastic such as polycarbonate, and then a light transmission layer of about 100 μm is laminated on the recording layer, and recording light or reproduction light is passed through the light transmission layer. However, it is an optical disk having a structure in which both or both are incident. In the optical disk having such a structure, the light transmission layer is a thick film of about 100 μm, and the laser wavelength used for recording / reproduction is also a short wavelength, so that the problem of deformation and deterioration is remarkable as compared with a conventional DVD or the like. To occur.
このような、ブルーレーザーにより記録又は再生を行う光ディスクとして、円形基板上に情報記録層及び光反射層を形成し、更に紫外線硬化型樹脂を塗布し、硬化させて光透過層を積層した光ディスクが提案されている。該技術では、光透過層形成材料としてカチオン重合性紫外線硬化型組成物が使用されている（特許文献１及び特許文献２参照）。しかしながら、カチオン重合性紫外線硬化型組成物は、紫外線照射により光反射層を腐食させやすいルイス酸を発生するため、光ディスクを長期間保存する場合の安定性が得られ難い欠点がある。光反射膜に用いる材料としては、４００ｎｍ前後で高い反射率が求められることから、銀又は銀を主成分とする合金が使用されている。銀又は銀を主成分とする合金は化学物質による腐食等の化学変化を起こしやすいため、光反射層を形成する材料として銀又は銀を主成分とする合金を用いた場合、これに接する光透過層用の材料としてカチオン重合性紫外線硬化型組成物を用いることは好ましくない。
As such an optical disc for recording or reproduction by a blue laser, an optical disc in which an information recording layer and a light reflection layer are formed on a circular substrate, and further, an ultraviolet curable resin is applied and cured to laminate a light transmission layer. Proposed. In this technique, a cationic polymerizable ultraviolet curable composition is used as a light transmission layer forming material (see
ラジカル重合系のアクリレートを使用した光ディスク用樹脂組成物としては、例えば、ビスフェノールＡ型のエポキシアクリレートを使用した組成物が開示されている（特許文献３参照）。しかし、ここで開示されている一般的なビスフェノールＡ型のエポキシアクリレートを含有する組成物は、高い弾性率を得ることができるが、厚膜の光透過層を形成すると、反りが非常に大きくなる欠点があった。 As a resin composition for optical disks using radical polymerization acrylate, for example, a composition using bisphenol A type epoxy acrylate is disclosed (see Patent Document 3). However, the composition containing the general bisphenol A type epoxy acrylate disclosed herein can obtain a high elastic modulus, but when a thick light-transmitting layer is formed, the warpage becomes very large. There were drawbacks.
レーザー照射時の加熱によっても変形が生じにくくエラー発生の少ない光ディスクを形成可能な光ディスク用紫外線硬化型組成物として、多環式の（メタ）アクリレート化合物とイソシアヌレート構造を有する化合物とを使用した紫外線硬化型組成物が開示されている（特許文献４参照）。当該組成物は剛直な環状構造を有するモノマーを使用しているため弾性率を高く設計できるが、当該硬化膜も厚膜の光透過層を形成すると、反りが大きくなる欠点があった。 Ultraviolet rays using a polycyclic (meth) acrylate compound and a compound having an isocyanurate structure as an ultraviolet curable composition for optical discs capable of forming optical discs that are less likely to be deformed by heating during laser irradiation and are less likely to cause errors. A curable composition is disclosed (see Patent Document 4). Since the composition uses a monomer having a rigid cyclic structure, it can be designed to have a high elastic modulus. However, when the cured film is also formed with a thick light-transmitting layer, there is a drawback that warpage increases.
また、光ファイバーの被覆に用いられる紫外線硬化型組成物として、２−ヒドロキシプロピルアクリレートと２，４−トリレンジイソシアネートとからなるラジカル重合性オリゴマーを含有する組成物が開示されている（特許文献５参照）。当該組成物は、光ファイバー用途において優れた引き抜き性や表面活性を有する光ファイバー被覆層を実現できるものであるが、当該文献において開示された組成物を単に適用しても上記構成の光ディスクの光透過層用途として充分な硬さの硬化被膜が得られなかった。 Moreover, the composition containing the radically polymerizable oligomer which consists of 2-hydroxypropyl acrylate and 2, 4-tolylene diisocyanate is disclosed as an ultraviolet curable composition used for the coating | cover of an optical fiber (refer patent document 5). ). The composition can realize an optical fiber coating layer having excellent pullability and surface activity in optical fiber applications. Even if the composition disclosed in the literature is simply applied, the light transmission layer of the optical disk having the above structure A cured film with sufficient hardness for the purpose could not be obtained.
本発明が解決しようとする課題は、高い弾性率を有し、かつ光透過層を形成する際に反りが生じにくく、また高温高湿耐久環境下でも反りを生じにくい光透過層を形成可能な光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供することにある。また、反りが少なく、かつ、高い弾性率で変形を生じにくい光透過層を有する光ディスクを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is that a light-transmitting layer having a high elastic modulus, hardly warping when forming a light-transmitting layer, and less likely to warp even in a high-temperature and high-humidity environment can be formed. The object is to provide an ultraviolet curable composition for optical disks. It is another object of the present invention to provide an optical disc having a light transmission layer that is less warped and is less likely to be deformed with a high elastic modulus.
本発明者らは、複数の官能基を有するイソシアネート化合物と、ヒドロキシモノ（メタ）アクリレートとからなる分子量の低いウレタンアクリレートオリゴマー成分を紫外線硬化型組成物中の主たる成分として使用することにより、弾性率が大きく、且つ反りが少ない硬化被膜を形成できることを見出し本発明に至った。 The present inventors use a low molecular weight urethane acrylate oligomer component consisting of an isocyanate compound having a plurality of functional groups and a hydroxy mono (meth) acrylate as a main component in the ultraviolet curable composition, thereby obtaining an elastic modulus. The present invention has been found that a cured film having a large warpage and little warpage can be formed.
すなわち本発明は、基板上に、少なくとも光反射層と、紫外線硬化型組成物の硬化物からなる光透過層とが積層され、前記光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の再生を行う光ディスクであって、
前記紫外線硬化型組成物が、一分子中に少なくとも二個のイソシアネート基又は少なくとも一個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物（ａ）と、ヒドロキシモノ（メタ）アクリレート（ｂ）からなるウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）を含有し、
前記紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物中のウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）の含有量が４０質量％以上である光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供するものである。
That is, in the present invention, at least a light reflection layer and a light transmission layer made of a cured product of an ultraviolet curable composition are laminated on a substrate, and information is reproduced by injecting a blue laser from the light transmission layer side. An optical disc,
The ultraviolet curable composition is a urethane (meth) acrylate comprising an isocyanate compound (a) having at least two isocyanate groups or at least one isocyanate group in one molecule and a hydroxy mono (meth) acrylate (b) ( X),
The present invention provides an ultraviolet curable composition for optical discs, wherein the content of urethane (meth) acrylate (X) in the radical polymerizable compound contained in the ultraviolet curable composition is 40% by mass or more.
本発明の光ディスクの光透過層用紫外線硬化型組成物は、得られる硬化膜の高弾性率化と、反りの抑制という両立が困難な特性を共に好適に調整でき、光ディスクの光透過層として使用した場合に、優れた耐久性と耐光性とを実現できる。また、弾性率が高いことから耐磨耗性の向上にも貢献でき、最表面にハードコート層を設けない構成の光ディスクにも有用に使用できる。したがって、本発明の光ディスクは光透過層の膜厚の厚いブルーレーザー用光ディスクとして最適である。 The ultraviolet curable composition for the light transmissive layer of the optical disk of the present invention can suitably adjust both the properties of the resulting cured film, which are difficult to achieve both high modulus and suppression of warpage, and can be used as a light transmissive layer of an optical disk. In this case, excellent durability and light resistance can be realized. Further, since it has a high elastic modulus, it can contribute to improvement of wear resistance, and can be usefully used for an optical disc having a structure in which a hard coat layer is not provided on the outermost surface. Therefore, the optical disk of the present invention is optimal as a blue laser optical disk having a thick light transmission layer.
本発明の紫外線硬化型組成物において使用するウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）は、ポリイソシアネート化合物（ａ）と、ヒドロキシモノ（メタ）アクリレート（ｂ）との反応によって得られるラジカル重合性オリゴマーである。 The urethane (meth) acrylate (X) used in the ultraviolet curable composition of the present invention is a radical polymerizable oligomer obtained by the reaction of the polyisocyanate compound (a) and the hydroxy mono (meth) acrylate (b). .
本発明においてポリイソシアネート化合物（ａ）とは、一分子中に少なくとも二個のイソシアネート基又は少なくとも一個のイソシアネート基を有する多官能性のイソシアネート化合物をいう。ポリイソシアネート化合物（ａ）としては、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート及び脂環式イソシアネートのいずれであってもよい。 In the present invention, the polyisocyanate compound (a) refers to a polyfunctional isocyanate compound having at least two isocyanate groups or at least one isocyanate group in one molecule. The polyisocyanate compound (a) may be any of aliphatic isocyanate, aromatic isocyanate and alicyclic isocyanate.
二官能イソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１,４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１,６,１１−ウンデカントリイソシアネート、１,８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１,３,６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロペンタジエンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が挙げられる。なかでも、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ノルボルネンジイソシアネートが剛直な環構造を分子内に有しているため、弾性率を高くできるため、好ましい。
Examples of the bifunctional isocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), xylylene diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate. , Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate,
三官能イソシアネート化合物としては、例えば、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４，４’−トリイソシアナトトリフェニル、２，４，４’−トリイソシアナトジフェニルメタン、２，４，６−トリイソシアナトジフェニルエーテル、２，２’，４−トリイソシアナトジフェニルエーテル、２，２’，４−トリイソシアナトジフェニルスルフィド、２，４，４’−トリイソシアナトジフェニルスルフィド、２，３’，４−トリイソシアナト−４’−メチルジフェニルエーテル、２，３’，４−トリイソシアナト−４’−メトキシジフェニルエーテル、２，４，４’−トリイソシアナト−３’−クロロジフェニルエーテル、４，４’，６−ジフェニルトリイソシアネート、２，４，６−トリレントリイソシアネート、２，４，４’−トリイソシアナトジフェニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the trifunctional isocyanate compound include 4,4 ′, 4 ″ -triphenylmethane triisocyanate, 2,4,4′-triisocyanatotriphenyl, 2,4,4′-triisocyanatodiphenylmethane, 2 , 4,6-triisocyanatodiphenyl ether, 2,2 ′, 4-triisocyanatodiphenyl ether, 2,2 ′, 4-triisocyanatodiphenyl sulfide, 2,4,4′-triisocyanatodiphenyl sulfide, 2, 3 ′, 4-triisocyanato-4′-methyldiphenyl ether, 2,3 ′, 4-triisocyanato-4′-methoxydiphenyl ether, 2,4,4′-triisocyanato-3′-chlorodiphenyl ether, 4 , 4 ′, 6-diphenyltriisocyanate, 2,4,6-tolylenetriisocyanate DOO, 2,4,4'-isocyanatomethyl diphenyl ether.
また、ジイソシアネートの環式三量体のイソシアヌレートや、イソシアネートとジイソシアネートのビウレット、あるいは、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の三官能性アルコールとジイソシアネートのアダクトやトリアミンなども好適に使用できる。更に多官能性のイソシアネート化合物として、ジイソシアネートとポリオール又はポリアミンとの反応により得られるイソシアネート化合物も使用できる。これらのイソシアネート化合物を使用する場合には、その数平均分子量１０００以下のものを使用することが好ましい。特にイソホロンジイソシアネートの環式三量体のイソシアヌレートが好ましい。 Also, isocyanurates of diisocyanate cyclic trimers, biurets of isocyanates and diisocyanates, or adducts and triamines of trifunctional alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, and triamines can be suitably used. Furthermore, as a polyfunctional isocyanate compound, an isocyanate compound obtained by reaction of diisocyanate with a polyol or polyamine can also be used. When these isocyanate compounds are used, it is preferable to use those having a number average molecular weight of 1000 or less. In particular, isocyanurate of a cyclic trimer of isophorone diisocyanate is preferable.
上記の中でも２，４−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）のような二官能イソシアネート化合物は、得られるラジカル重合性オリゴマーの構造設計が容易となり、組成物を調整しやすいため好ましい。 Among these, bifunctional isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) facilitate the structural design of the resulting radically polymerizable oligomer. It is preferable because the composition can be easily adjusted.
本発明に使用するヒドロキシモノ（メタ）アクリレート（ｂ）は、上記ポリイソシアネート化合物との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）の鎖長を制御することにより、高い弾性率と低収縮性で高い弾性率の硬化被膜を形成できる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートをいい、これらの誘導体についても同様に表記する。 The hydroxy mono (meth) acrylate (b) used in the present invention has a high elastic modulus and low shrinkage by controlling the chain length of the urethane (meth) acrylate (X) obtained by the reaction with the polyisocyanate compound. Can form a cured film having a high elastic modulus. (Meth) acrylate refers to acrylate and methacrylate, and these derivatives are also expressed in the same manner.
ヒドロキシモノ（メタ）アクリレート（ｂ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンで変性されたモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる As hydroxy mono (meth) acrylate (b), 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 3-acryloyloxyglycerin mono ( (Meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, mono (meth) acrylate modified with ε-caprolactone Etc.
上記のなかでも、炭素数が１〜６のアルキル基を有するヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレート、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが弾性率を高めることができるため好ましい。また、ε−カプロラクトンで変性されたモノ（メタ）アクリレートは柔軟な構造になることから反り変化量を少なくすることが可能であり、ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等と併用しても良い。 Among these, hydroxyalkyl mono (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate may increase the elastic modulus. This is preferable because it is possible. Further, since mono (meth) acrylate modified with ε-caprolactone has a flexible structure, it is possible to reduce the amount of warpage change, and ε-caprolactone mono (meth) acrylate can be reduced to 2-hydroxyethyl (meth). You may use together with an acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.
紫外線硬化型組成物に含有させるウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）の含有量は、紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物中の４０質量％以上、好ましくは、４０〜７０質量％、より好ましくは４５〜６０質量％とすることで、弾性率を高めることができ、粘度も１００μｍの光透過層を形成するのに良好となる。 The content of urethane (meth) acrylate (X) to be contained in the ultraviolet curable composition is 40% by mass or more, preferably 40 to 70% by mass in the radical polymerizable compound contained in the ultraviolet curable composition. Preferably, the elastic modulus can be increased and the viscosity is good for forming a light-transmitting layer having a thickness of 100 μm by setting the content to 45 to 60% by mass.
本発明の紫外線硬化型組成物は、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）以外の他のラジカル重合性化合物として、一分子中に一個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（以下、単官能（メタ）アクリレートと略記する）や、一分子中に二個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（以下、二官能の（メタ）アクリレートと略記する。）、更には一分子中に三個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（以下、三官能以上の（メタ）アクリレートと略記する。）を使用することで、所望の粘度、硬化後の弾性率を有する組成物を得ることができる。 The ultraviolet curable composition of the present invention is a (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in one molecule as a radical polymerizable compound other than the urethane (meth) acrylate (X). Functional (meth) acrylate), (meth) acrylate having two (meth) acryloyl groups in one molecule (hereinafter abbreviated as bifunctional (meth) acrylate), and further in one molecule. A composition having a desired viscosity and an elastic modulus after curing by using (meth) acrylate having three or more (meth) acryloyl groups (hereinafter abbreviated as trifunctional or more (meth) acrylate). You can get things.
他のラジカル重合性化合物としては、各種（メタ）アクリレートを使用でき、例えば単官能（メタ）アクリレートとしては、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタンアダマンチル（メタ）アクリレート、などを使用できる。 As the other radical polymerizable compound, various (meth) acrylates can be used. For example, as monofunctional (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl ( (Meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2 -Hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Aliphatic (meth) acrylates such as acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl tetrahydrofur Aromatic (meth) acrylates such as furyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetracyclo Alicyclic (meth) acrylates such as dodecanyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Acryloyloxy morpholine, isobornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy-2-methyl bicycloheptane adamantyl (meth) acrylate, and the like can be used.
中でも、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレートを用いた場合、膜厚変化量が少なく、反り変化量も少なくなるため、好ましい。 Among these, when tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, or ethoxyethoxyethyl acrylate is used, the change in film thickness is small and the change in warpage is also small, which is preferable.
二官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートとしては、脂環式の二官能（メタ）アクリレートとして、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、等を使用できる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di ( Obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate and neopentyl glycol Diol Di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified alkylated phosphoric acid di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having alicyclic structure, alicyclic bifunctional (meth) acrylate, norbornane dimethanol di (meth) Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to acrylate, norbornane diethanol di (meth) acrylate, norbornane dimethanol, tricycle Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to decane dimethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane diethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol, pentacyclopentadecane dimethanol Di (meth) acrylate, pentacyclopentadecanediethanol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to pentacyclopentadecanedimethanol, ethylene oxide or pentacyclopentadecanediethanol Di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of propylene oxide, hydroxy Neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc. can be used.
なかでもトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、等が好ましく、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。 Of these, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like are preferable, and hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate is preferable. Particularly preferred.
また、硬化後の弾性率を高く調整したい場合に、三官能以上の（メタ）アクリレートを使用することができる。例えば、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート、等を使用できる。 Moreover, when it is desired to adjust the elastic modulus after curing to a high level, trifunctional or higher functional (meth) acrylates can be used. For example, bis (2-acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxypropyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxybutyl) hydroxybutyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxyethyl) hydroxy Ethyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxypropyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxybutyl) hydroxybutyl isocyanurate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-acryloyloxypropyl) isocyanate Nurate, Tris (2-acryloyloxybutyl) isocyanurate, Tris (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate , Tris (2-methacryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxybutyl) isocyanurate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, penta Diol of triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of erythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane Polyfunctional (meth) acrylates such as tri (meth) acrylate and poly (meth) acrylate of dipentaerythritol can be used.
また、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテルモノマー等のラジカル重合化合物も必要に応じて使用できる。 Moreover, radical polymerization compounds, such as N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl caprolactam, a vinyl ether monomer, can also be used as needed.
更に、所望によりエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等のアクリレートオリゴマーを併用しても良い。 Furthermore, you may use together acrylate oligomers, such as epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, if desired.
本発明においては、紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物中の二官能（メタ）アクリレートの含有量を２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下とすることで、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）の使用により高い弾性率設計とした際にも得られる硬化膜の反りを低減できる。 In the present invention, the content of the bifunctional (meth) acrylate in the radically polymerizable compound contained in the ultraviolet curable composition is 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less, whereby the urethane (meth). The use of acrylate (X) can reduce the warpage of the cured film that is obtained even when a high elastic modulus is designed.
本発明における紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物全量中の単官能（メタ）アクリレートの含有量としては、２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることが好ましい。三官能以上の（メタ）アクリレートの含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることが好ましい。また、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）以外の他のアクリレートオリゴマーを使用する場合には、他のアクリレートオリゴマーの含有量が２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。さらにウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）を含むオリゴマーの総量が７０質量％以下であることが好ましい。 As content of the monofunctional (meth) acrylate in the radical polymerizable compound whole quantity contained in the ultraviolet curable composition in this invention, it is preferable that it is 20-60 mass%, and it is 30-50 mass%. preferable. The content of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. Moreover, when using other acrylate oligomers other than the said urethane (meth) acrylate (X), it is preferable that content of another acrylate oligomer is 20 mass% or less, and it is 10 mass% or less. More preferred. Furthermore, it is preferable that the total amount of the oligomer containing urethane (meth) acrylate (X) is 70% by mass or less.
本発明の紫外線硬化型組成物は、上記ラジカル重合性化合物を調整し、粘度を３００〜４０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは６００〜２５００ｍＰａ・ｓとすることで、厚膜の光透過層を好適に形成できる。 The ultraviolet curable composition of the present invention can suitably form a thick light-transmitting layer by adjusting the radical polymerizable compound and adjusting the viscosity to 300 to 4000 mPa · s, preferably 600 to 2500 mPa · s. .
本発明の紫外線硬化型組成物は、紫外線を照射した後の硬化膜の弾性率が、２５００〜４５００ＭＰａ（２５℃）となるように調整することが好ましい。中でも３０００〜４０００ＭＰａとなる組成であることがより好ましい。弾性率を当該範囲とすることで、外力による変形や傷つきの少ない光ディスクを得ることができる。 It is preferable that the ultraviolet curable composition of this invention adjusts so that the elasticity modulus of the cured film after irradiating an ultraviolet-ray may become 2500-4500 Mpa (25 degreeC). Of these, a composition of 3000 to 4000 MPa is more preferable. By setting the elastic modulus within the above range, an optical disk with little deformation or damage due to external force can be obtained.
本発明の光透過層用紫外線硬化型組成物中には、ラジカル重合性化合物以外に、公知の光重合開始剤、及び熱重合開始剤等を用いる事が出来る。 In the ultraviolet curable composition for a light transmission layer of the present invention, a known photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator, and the like can be used in addition to the radical polymerizable compound.
本発明に使用できる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤等がある。 Examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2 There are molecular cleavage types such as morpholinopropan-1-one and hydrogen abstraction type photopolymerization initiators such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide.
本発明に使用する紫外線硬化型組成物には、必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、レベリング剤、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ホスファイト等の酸化防止剤、ヒンダードアミン等の光安定剤を使用することもできる。また、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が使用でき、更に、前記の光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。 In the ultraviolet curable composition used in the present invention, as necessary, surfactants, leveling agents, thermal polymerization inhibitors, hindered phenols, phosphites and other antioxidants, hindered amines and other light Stabilizers can also be used. Examples of sensitizers include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone or the like can be used, and further, an amine that does not cause an addition reaction with the photopolymerizable compound can be used in combination.
［光ディスク］
本発明の光ディスクは、基板上に、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、光透過層を通してレーザー光により記録又は再生を行う光ディスクであって、光透過層が、上記の紫外線硬化型組成物の硬化物からなるものである。本発明の光ディスクは、光透過層として、上記した紫外線硬化型組成物を使用することにより、高温高湿下でも膜減りが生じにくく、光反射率の低下が少ないため、良好に情報の記録・再生を行うことができる。
[optical disk]
The optical disc of the present invention is an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are formed on a substrate, and recording or reproduction is performed with a laser beam through the light transmission layer. It consists of a cured product of the composition. Since the optical disk of the present invention uses the above-described ultraviolet curable composition as a light transmission layer, film loss hardly occurs even under high temperature and high humidity, and there is little decrease in light reflectance. Playback can be performed.
本発明の光ディスクにおける光透過層は、レーザー光の発振波長が３７０〜４３０ｎｍであるブルーレーザーを効率良く透過することが好ましく、１００μｍの厚さにおいて４０５ｎｍの光の透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。 The light transmitting layer in the optical disk of the present invention preferably transmits a blue laser whose laser light oscillation wavelength is 370 to 430 nm efficiently, and has a transmittance of 405 nm light of 85% or more at a thickness of 100 μm. Is preferable, and 90% or more is particularly preferable.
本発明の光ディスクにおける光透過層の厚みは５０〜１５０μｍの範囲であり、７５〜１５０μｍであることが特に好ましい。光透過層の厚みは、通常、約１００μｍに設定されるが、厚みは光透過率や信号の読み取り及び記録に大きく影響を及ぼすため、十分な管理が必要である。光透過層は、当該厚さの硬化層単層で形成されていても、複数層が積層されていてもよい。 The thickness of the light transmission layer in the optical disk of the present invention is in the range of 50 to 150 μm, and particularly preferably 75 to 150 μm. The thickness of the light transmission layer is usually set to about 100 μm, but the thickness greatly affects the light transmittance and signal reading and recording, and therefore needs to be sufficiently managed. The light transmission layer may be formed of a single cured layer having the thickness or a plurality of layers may be laminated.
本発明の光ディスクは、積算光量１．０Ｊ／ｃｍ２にて、１００μｍ厚の光透過層を形成した際の光透過層の反り変化量が±１．５°以内であることが好ましく、±１．０°以内であることが特に好ましい。１．５°程度の変化量であれば、基板の成形時に補正することで、読み取りや書き込みの際に発生する不具合をなくすことが可能である。 In the optical disc of the present invention, the amount of change in warpage of the light transmission layer when the light transmission layer having a thickness of 100 μm is formed at an integrated light amount of 1.0 J / cm 2 is preferably within ± 1.5 °, and ± 1 It is particularly preferable that the angle is within 0 °. If the amount of change is about 1.5 °, it is possible to eliminate problems that occur during reading and writing by correcting the amount of change when the substrate is formed.
更に本発明の光ディスクは、１００μｍ厚の光透過層を有する光ディスクを、８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下に曝露した後の反り変化量が±１．０°以内であることが好ましく、±０．５°以内であることが特に好ましい。 Further, the optical disk of the present invention preferably has an amount of change in warpage within ± 1.0 ° after an optical disk having a 100 μm thick light transmission layer is exposed to a high temperature and high humidity environment of 80 ° C. and 85% RH for 96 hours. Is particularly preferably within ± 0.5 °.
光透過層が１００μｍ厚の層を８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下に曝露した後の反射率変化量が、４．０％以内であることが好ましく、２．０％以内であることが特に好ましい。 It is preferable that the amount of change in reflectance after exposure of a light-transmitting layer having a thickness of 100 μm in a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH for 96 hours is preferably within 4.0%, and within 2.0%. It is particularly preferred.
光透過層が１００μｍ厚の層を８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下に曝露した後の膜厚減少量が２．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以下であることが特に好ましい。 The amount of decrease in film thickness after exposure of a light-transmitting layer having a thickness of 100 μm in a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH for 96 hours is preferably 2.0 μm or less, and particularly preferably 1.0 μm or less. preferable.
光反射層としては、レーザー光を反射し、記録・再生が可能な光ディスクを形成できるものであればよく、例えば、金、銅、アルミニウムなどの金属又はその合金、シリコンなどの無機化合物を使用できる。なかでも、４０５ｎｍ近傍の光の反射率が高いことから銀又は銀を主成分とする合金を使用することが好ましい。光反射層の厚さは、１０〜６０ｎｍ程度の厚さとすることが好ましい。 The light reflection layer may be any layer that can reflect a laser beam and form an optical disc that can be recorded and reproduced. For example, a metal such as gold, copper, or aluminum or an alloy thereof, or an inorganic compound such as silicon can be used. . Of these, silver or an alloy containing silver as a main component is preferably used because of the high reflectance of light near 405 nm. The thickness of the light reflecting layer is preferably about 10 to 60 nm.
基板としては、ディスク形状の円形樹脂基板を使用でき、当該樹脂としてはポリカーボネートを好ましく使用できる。光ディスクが再生専用の場合には、基板上に情報記録を担うピットが光反射層と積層される表面に形成される。 As the substrate, a disk-shaped circular resin substrate can be used, and polycarbonate can be preferably used as the resin. When the optical disc is read-only, pits for recording information are formed on the surface of the substrate that is laminated with the light reflecting layer.
また、書込可能な光ディスクの場合には、光反射層と光透過層との間に情報記録層が設けられる。情報記録層としては、情報の記録・再生が可能であればよく、相変化型記録層、光磁気記録層、あるいは有機色素型記録層のいずれであってもよい。 In the case of a writable optical disc, an information recording layer is provided between the light reflecting layer and the light transmitting layer. The information recording layer only needs to be capable of recording / reproducing information, and may be any of a phase change recording layer, a magneto-optical recording layer, and an organic dye recording layer.
情報記録層が相変化型記録層である場合には、当該情報記録層は通常、誘電体層と相変化膜から構成される。誘電体層は、相変化層に発生する熱を緩衝する機能、ディスクの反射率を調整する機能を求められ、ＺｎＳとＳｉＯ２の混合組成が用いられる。相変化膜は、膜の相変化により非晶状態と結晶状態で反射率差を生じるものであり、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ系、Ｓｂ−Ｔｅ系、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ系合金を用いることができる。 When the information recording layer is a phase change recording layer, the information recording layer is usually composed of a dielectric layer and a phase change film. The dielectric layer is required to have a function of buffering heat generated in the phase change layer and a function of adjusting the reflectivity of the disk, and a mixed composition of ZnS and SiO 2 is used. The phase change film causes a difference in reflectance between the amorphous state and the crystalline state due to the phase change of the film, and uses a Ge—Sb—Te, Sb—Te, or Ag—In—Sb—Te alloy. Can do.
本願発明の光ディスクは、情報記録部位が二つ以上形成されていても良い。例えば、再生専用光ディスクの場合には、ピットを有する基板上に、第一の光反射層、第一の光透過層が積層され、当該第一の光透過層上又は他の層を積層し、当該層上に第二の光反射層、第二の光透過層を形成してもよい。この場合には第一の光透過層やこれに積層する他の層上にピットが形成される。また、記録・再生可能な光ディスクの場合は、基板上に、情報記録層、光反射層及び光透過層とが積層された構成を有するものであるが、当該光透過層上に更に、第二の光反射層、第二の情報記録層、第二の光透過層を形成して二層の情報記録層を有する構成、あるいは、同様に層を積層して三層以上の情報記録層を有する構成としてもよい。複数層を積層する場合には、各層の層厚さの和が上記の厚さになるように適宜調整すればよい。 The optical disk of the present invention may have two or more information recording sites. For example, in the case of a read-only optical disc, a first light reflection layer and a first light transmission layer are laminated on a substrate having pits, and the first light transmission layer or other layers are laminated, A second light reflection layer and a second light transmission layer may be formed on the layer. In this case, pits are formed on the first light transmission layer and other layers laminated thereon. In addition, in the case of a recordable / reproducible optical disc, an information recording layer, a light reflecting layer, and a light transmitting layer are laminated on a substrate, and the second layer is further formed on the light transmitting layer. The light reflecting layer, the second information recording layer, and the second light transmitting layer are formed to have two information recording layers, or similarly, the layers are laminated to have three or more information recording layers. It is good also as a structure. In the case of laminating a plurality of layers, it may be appropriately adjusted so that the sum of the layer thicknesses of the respective layers becomes the above-mentioned thickness.
また、本発明の光ディスクにおいては、光透過層が最表面の層であってもよいが、更にその表層に表面コート層を設けてもよい。 In the optical disk of the present invention, the light transmission layer may be the outermost layer, but a surface coat layer may be provided on the surface layer.
本発明の光ディスクには、再生専用のディスクと、記録・再生可能なディスクがある。再生専用のディスクは、１枚の円形樹脂基板を射出成形する際に、情報記録層であるピットを設け、次いで該情報記録層上に光反射層を形成し、更に、該光反射層上に紫外線硬化型組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射により硬化させて光透過層を形成することにより製造することができる。また、記録・再生可能なディスクは、１枚の円形樹脂基板上に光反射層を形成し、次いで相変化膜、又は光磁気記録膜等の情報記録層を設け、更に、該光反射層上に紫外線硬化型組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射により硬化させて光透過層を形成することにより製造することができる。 The optical disc of the present invention includes a read-only disc and a recordable / reproducible disc. A read-only disc is provided with a pit as an information recording layer when a single circular resin substrate is injection-molded, and then a light reflecting layer is formed on the information recording layer, and further on the light reflecting layer. It can be produced by applying a UV curable composition by spin coating or the like and then curing it by UV irradiation to form a light transmission layer. In addition, a recordable / reproducible disc is formed by forming a light reflecting layer on one circular resin substrate, and then providing an information recording layer such as a phase change film or a magneto-optical recording film, and further on the light reflecting layer. It can be manufactured by applying an ultraviolet curable composition to the substrate by spin coating or the like and then curing it by ultraviolet irradiation to form a light transmission layer.
光反射層上に塗布した紫外線硬化型組成物を紫外線照射することにより硬化させる場合、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。 When the ultraviolet curable composition applied on the light reflecting layer is cured by irradiating with ultraviolet rays, for example, it can be performed by a continuous light irradiation method using a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, or the like, It can also be done. The flash irradiation method is more preferable in that it can be cured efficiently.
紫外線を照射する場合、積算光量は０．０５〜１．０Ｊ／ｃｍ２となるようにコントロールするのが好ましい。積算光量は０．２〜１．０Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましい。 When irradiating with ultraviolet rays, it is preferable to control the integrated light quantity to be 0.05 to 1.0 J / cm 2 . The integrated light quantity is more preferably 0.2 to 1.0 J / cm 2 .
［実施態様］
以下、本発明の光ディスクの具体例として、単層型光ディスク及び二層型光ディスクの具体的構成の一例を以下に示す。
[Embodiment]
Hereinafter, as specific examples of the optical disc of the present invention, examples of specific configurations of a single-layer optical disc and a double-layer optical disc are shown below.
本発明の光ディスクのうち、単層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図１に示したように、基板１上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う構成が例示できる。図中の凹凸は、記録トラック（グルーブ）を模式的に表したものである。光透過層３は、本発明の紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、その厚さは１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。
Among the optical discs of the present invention, as a preferred embodiment of a single-layer type optical disc, for example, as shown in FIG. 1, a
図２は図１に示した構成の最表層にハードコート層４を設けた構成である。ハードコート層は、高硬度で、耐摩耗性に優れる層であることが好ましい。ハードコート層の厚さは、１〜１０μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。
FIG. 2 shows a configuration in which a
単層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図１に示したように、基板１上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う構成が例示できる。図中の凹凸は、記録トラック（グルーブ）を模式的に表したものである。光透過層３は、本発明の紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、その厚さは１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。
As a preferred embodiment of the single-layer type optical disk, for example, as shown in FIG. 1, a
多層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図３に示したように、基板１上に、光反射層５と、光透過層６とが積層され、さらにその上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層３側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う二層型光ディスクの構成が例示できる。光透過層３及び光透過層６は、紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、少なくともいずれかの層が本発明の紫外線硬化型組成物からなる層である。層の厚さとしては、光透過層３の厚さと光透過層６の厚さの和が１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。
As a preferred embodiment of the multilayer optical disc, for example, as shown in FIG. 3, a
当該構成の二層型光ディスクにおいては、記録トラック（グルーブ）が、光透過層６の表面にも形成されるため、光透過層６は、接着性に優れる紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる層の上に、記録トラックを好適に形成できる紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる層を積層した複層で形成されていてもよい。また当該構成においても最表層にハードコート層が設けられていてもよい。 In the two-layer type optical disc having the above configuration, since the recording track (groove) is also formed on the surface of the light transmission layer 6, the light transmission layer 6 is made of a cured film of an ultraviolet curable composition having excellent adhesiveness. On the layer, you may form with the multilayer which laminated | stacked the layer which consists of a cured film of the ultraviolet curable composition which can form a recording track suitably. Also in this configuration, a hard coat layer may be provided on the outermost layer.
図１に示す光ディスクの製造方法を以下に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を射出成形することによって、記録トラック（グルーブ）と呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する基板１を作製する。次に基板１の記録トラック側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層２を成膜する。この上に本発明の紫外線硬化型組成物を塗布し、ディスクの片面または両面から紫外線を照射して、紫外線硬化型組成物を硬化させ、光透過層３を形成し、図１の光ディスクを作製する。図２の光ディスクの場合には、この上に更にスピンコート等によりハードコート層４を形成する。
A method for manufacturing the optical disk shown in FIG. 1 will be described below.
First, a
図３に示す光ディスクの製造方法を以下に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を射出成形にすることによって、記録トラック（グルーブ）と呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する基板１を作製する。次に、基板１の記録トラック側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層６を成膜する。
A method for manufacturing the optical disk shown in FIG. 3 will be described below.
First, the
この上に、本発明の紫外線硬化型組成物又は任意の紫外線硬化型組成物の光透過層６を形成するが、その際に型を用いて表面に記録トラック（グルーブ）を転写する。記録トラック（グルーブ）を転写する工程は次の通りである。基板１に形成された光反射層５上に紫外線硬化型組成物を塗布し、その上に記録トラック（グルーブ）を形成するための型と貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、紫外線硬化型組成物を硬化させる。その後、型を剥離して、光透過層６の記録トラック（グルーブ）を有する側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層２を成膜し、この上に、紫外線硬化型組成物を塗付した後、紫外線照射により硬化させ、光透過層３を形成することで、図３の光ディスクを作製できる。
On this, the light transmissive layer 6 of the ultraviolet curable composition of the present invention or an arbitrary ultraviolet curable composition is formed. At that time, a recording track (groove) is transferred to the surface using the mold. The process of transferring the recording track (groove) is as follows. An ultraviolet curable composition is applied on the
また、光反射層に相変化型記録層を用いる場合でも上記と同様の方法により光ディスクを作成することができる。 Even when a phase change recording layer is used for the light reflection layer, an optical disc can be produced by the same method as described above.
次に、合成例及び実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。 Next, although a synthesis example and an Example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “parts” in the examples represent “parts by mass”.
（ウレタンアクリレートＵＡ１の合成）
攪拌羽根のついたフラスコに２−ヒドロキシプロピルアクリレート（分子量１３０）２６０部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）１７４部（１モル）を発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ１（数平均分子量４３４）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA1)
A flask equipped with a stirring blade was charged with 260 parts (2 moles) of 2-hydroxypropyl acrylate (molecular weight 130), and 174 parts (1 moles) of TDI (2,4-tolylene diisocyanate) was noted while being stirred. While dropping, the temperature was raised to 70 ° C., and the reaction was carried out at this temperature for 7 hours. After confirming that the absorption of NCO disappeared in the infrared absorption spectrum, it was taken out to obtain urethane acrylate UA1 (number average molecular weight 434).
（ウレタンアクリレートＵＡ２の合成）
攪拌羽根のついたフラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレート（分子量１１６）２３２部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）１７４部（１モル）を発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ２（数平均分子量４０６）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA2)
A flask equipped with a stirring blade was charged with 232 parts (2 moles) of 2-hydroxyethyl acrylate (molecular weight 116), and 174 parts (1 moles) of TDI (2,4-tolylene diisocyanate) was noted while being stirred. While dropping, the temperature was raised to 70 ° C., and the reaction was carried out at this temperature for 7 hours. After confirming that the absorption of NCO disappeared in the infrared absorption spectrum, it was taken out to obtain urethane acrylate UA2 (number average molecular weight 406).
（ウレタンアクリレートＵＡ３の合成）
攪拌羽根のついたフラスコに２−ヒドロキシプロピルアクリレート（分子量１３０）２６０部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２２２部（１モルを発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ３（数平均分子量４８２）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA3)
Into a flask equipped with a stirring blade, 260 parts (2 mol) of 2-hydroxypropyl acrylate (molecular weight 130) was charged, and 222 parts of IPDI (isophorone diisocyanate) (1 mol was added dropwise while paying attention to heat generation) to 70 ° C. The temperature was raised and the reaction was carried out at this temperature for 7 hours. After confirming that the absorption of NCO had disappeared in the infrared absorption spectrum, it was taken out to obtain urethane acrylate UA3 (number average molecular weight 482).
（ウレタンアクリレートＵＡ４の合成）
攪拌羽根のついたフラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレート（分子量１１６）２３２部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２２２部（１モルを発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ４（数平均分子量４５４）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA4)
232 parts (2 moles) of 2-hydroxyethyl acrylate (molecular weight 116) was charged into a flask equipped with a stirring blade, and 222 parts of IPDI (isophorone diisocyanate) (1 mole was added dropwise while paying attention to heat generation) to 70 ° C while stirring. The temperature was raised, and the reaction was carried out at this temperature for 7 hours. After confirming that the absorption of NCO had disappeared in the infrared absorption spectrum, it was taken out to obtain urethane acrylate UA4 (number average molecular weight 454).
（ウレタンアクリレートＵＡ５の合成）
攪拌羽根のついたフラスコに２−ヒドロキシプロピルアクリレート（分子量１３０）２６０部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながら水添ＭＤＩ（メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート））２６２部（１モル）を発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ５（数平均分子量５２２）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA5)
A flask equipped with a stirring blade was charged with 260 parts (2 mol) of 2-hydroxypropyl acrylate (molecular weight 130), and 262 parts (1 mol) of hydrogenated MDI (methylenebis (4-cyclohexylisocyanate)) was heated while stirring. Carefully added dropwise, the temperature was raised to 70 ° C., and the reaction was carried out at this temperature for 7 hours. After confirming that the absorption of NCO had disappeared in the infrared absorption spectrum, it was taken out to obtain urethane acrylate UA5 (number average molecular weight 522). It was.
（ウレタンアクリレートＵＡ６の合成）
攪拌羽根のついたフラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレート（分子量１１６）３４８部（３モル）を仕込み、攪拌を行いながらイソホロンジイソシアネートの環式三量体のイソシアヌレート６６６部（１モル）を発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ６（数平均分子量１０１４）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA6)
Charge 348 parts (3 moles) of 2-hydroxyethyl acrylate (molecular weight 116) into a flask equipped with a stirring blade, and be careful not to generate heat with 666 parts (1 mole) of isophorone diisocyanate cyclic trimer while stirring. While dropping, the temperature was raised to 70 ° C., and the reaction was carried out at this temperature for 7 hours. After confirming that the absorption of NCO disappeared in the infrared absorption spectrum, it was taken out to obtain urethane acrylate UA6 (number average molecular weight 1014). .
（ウレタンアクリレートＵＡ７の合成）
攪拌羽根のついたフラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレートに１モルのカプロラクトンを付加したヒドリキシアクリレート（ダイセルサイテック社製 ＦＡ−１）（分子量２３０）４６０部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）１７４部（１モル）を発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ７（数平均分子量６３４）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA7)
Into a flask equipped with a stirring blade, 460 parts (2 moles) of hydroxy acrylate (FA-1 manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.) (molecular weight 230) obtained by adding 1 mole of caprolactone to 2-hydroxyethyl acrylate was stirred and TDI was stirred. 174 parts (1 mol) of (2,4-tolylene diisocyanate) was added dropwise while paying attention to heat generation, the temperature was raised to 70 ° C., the reaction was carried out at this temperature for 7 hours, and the absorption of NCO disappeared in the infrared absorption spectrum. This was taken out and urethane acrylate UA7 (number average molecular weight 634) was obtained.
（ウレタンアクリレートＵＡ８の合成）
攪拌羽根のついたフラスコにＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）１７４部（１モル）２ヒドロキシエチルアクリレートに３モルのカプロラクトンを付加したヒドリキシアクリレート（ダイセルサイテック社製 ＦＡ−３）（分子量４５８）９１６部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらを発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ８（数平均分子量１０９０）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA8)
174 parts (1 mol) of TDI (2,4-tolylene diisocyanate) in a flask equipped with a stirring blade, hydroxy acrylate (FA-3 manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.) with 3 mol of caprolactone (molecular weight 458) ) 916 parts (2 moles) were added, dripping while stirring while paying attention to heat generation, the temperature was raised to 70 ° C., the reaction was carried out at this temperature for 7 hours, and NCO absorption disappeared in the infrared absorption spectrum Was taken out to obtain urethane acrylate UA8 (number average molecular weight 1090).
（ウレタンアクリレートＵＡ９の合成）
攪拌羽根のついたフラスコにＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）３４８部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらポリプロピレングリコール（数平均分子量２０００）２０００部（１モル）を発熱に注意しながら仕込み、７０℃まで昇温した。この温度で反応を７時間行い、ＮＣＯ％を測定したところ、３．５８％であった。ついで２−ヒドロキシエチルアクリレート（分子量１１６）２３２部（２モル）を仕込み、この温度で更に７時間反応を行った。赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ウレタンアクリレートＵＡ９（数平均分子量２５８０）を得た。
(Synthesis of urethane acrylate UA9)
348 parts (2 moles) of TDI (2,4-tolylene diisocyanate) was charged into a flask equipped with a stirring blade, and 2000 parts (1 mole) of polypropylene glycol (number average molecular weight 2000) was taken care of heat generation while stirring. The temperature was raised to 70 ° C. The reaction was carried out at this temperature for 7 hours, and the NCO% was measured and found to be 3.58%. Then, 232 parts (2 mol) of 2-hydroxyethyl acrylate (molecular weight 116) was charged, and the reaction was further performed at this temperature for 7 hours. After confirming that the absorption of NCO disappeared in the infrared absorption spectrum, it was taken out to obtain urethane acrylate UA9 (number average molecular weight 2580).
下記表１〜４に示した組成（質量部）により配合した各組成物を６０℃で３時間加熱、溶解して、実施例１〜２１及び比較例１〜９の各実施例及び比較例の紫外線硬化型組成物を調製した。得られた組成物について、下記の評価を行った。得られた結果を表１〜４に示した。 Each composition blended according to the composition (parts by mass) shown in the following Tables 1 to 4 was heated and dissolved at 60 ° C. for 3 hours, and each of Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 9 and Comparative Examples An ultraviolet curable composition was prepared. The following evaluation was performed about the obtained composition. The obtained results are shown in Tables 1 to 4.
＜弾性率の測定方法＞
紫外線硬化型組成物を、ガラス板上に硬化塗膜が１００±１０μｍになるように塗布した後、メタルハライドランプ（コールドミラー付き、ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ）を用い、１．０Ｊ／ｃｍ２で硬化させた。この硬化塗膜の弾性率をティー・エイ・インストルメント（株）社の自動動的粘弾性測定装置で測定し、２５℃における動的弾性率Ｅ’を弾性率とした。
<Measurement method of elastic modulus>
An ultraviolet curable composition was applied on a glass plate so that the cured coating film was 100 ± 10 μm, and then cured at 1.0 J / cm 2 using a metal halide lamp (with a cold mirror, lamp output 120 W / cm). I let you. The elastic modulus of this cured coating film was measured with an automatic dynamic viscoelasticity measuring apparatus manufactured by TA Instruments Inc., and the dynamic elastic modulus E ′ at 25 ° C. was defined as the elastic modulus.
測定条件
（１）サンプルサイズ： 幅６ｍｍ、長さ２０ｍｍ
（２）ひずみ： ０．１％
（３）周波数：３．５Ｈｚ
（４）昇温速度： ３℃／ｍｉｎ
Measurement conditions (1) Sample size: width 6mm, length 20mm
(2) Strain: 0.1%
(3) Frequency: 3.5Hz
(4) Rate of temperature increase: 3 ° C / min
＜光ディスクの作成方法＞
直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの光ディスク基板を準備し、銀を主成分とするビスマスとの合金を２０〜４０ｎｍの膜厚でスパッタした後、該金属反射膜上に、表１の各紫外線硬化型組成物をスピンコーターで膜厚が硬化後に１００±１０μｍになるように塗布し、コールドミラー付きメタルハライドランプ１２０Ｗ／ｃｍを用いて照射量１．０Ｊ／ｃｍ２（アイグラフィックス社製光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を照射、硬化して光ディスクを得た。
<How to create an optical disc>
An optical disk substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 1.2 mm was prepared, and an alloy with bismuth containing silver as a main component was sputtered to a film thickness of 20 to 40 nm. The mold composition was applied with a spin coater so that the film thickness would be 100 ± 10 μm after curing, and a dose of 1.0 J / cm 2 (a light meter UVPF manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) using a metal halide lamp 120 W / cm with a cold mirror. -36) was irradiated and cured to obtain an optical disk.
＜光ディスクの反りの評価＞
得られた光ディスクサンプルについて、エスペック（株）製「ＰＲ−２ＰＫ」を使用して、８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下での曝露（耐久試験）を行った。コート前後と耐久試験前後のサンプルについて、Ｄｒ．Ｓｃｈｗａｂ社製 Ａｒｇｕｓ Ｂｌｕ を用い、反りの変化量を測定した。半径位置が５０ｍｍ位置でのＲａｄｉａｌ Ｔｉｌｔの平均値から反り変化量を測定した。
<Evaluation of warpage of optical disc>
The obtained optical disk sample was subjected to exposure (durability test) in a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH for 96 hours using “PR-2PK” manufactured by Espec Co., Ltd. For samples before and after the coating and before and after the durability test, Dr. The amount of change in warpage was measured using Argus Blu manufactured by Schwab. The amount of change in warpage was measured from the average value of Radial Tilt at a radial position of 50 mm.
反り、反射率及び弾性率の判定基準は以下のとおりである。
（反り）
◎：コート前後、試験前後の反りの変化が±１．０°以内
○：コート前後、試験前後の反りの変化が±１．５°以内
×：コート前後、試験前後の反りの変化が±１．５°を越える
（弾性率）
◎：２５℃の弾性率が３０００ＭＰａ以上
○：２５℃の弾性率が２５００〜３０００ＭＰａ
×：２５℃の弾性率が２５００ＭＰａ以下
Judgment criteria for warpage, reflectance and elastic modulus are as follows.
(warp)
◎: Change in warpage before and after coating and before and after test within ± 1.0 ° ○: Change in warpage before and after coating and before and after test within ± 1.5 ° ×: Change in warpage before and after coating and before and after test ± 1 .5 ° (elastic modulus)
A: Elastic modulus at 25 ° C. is 3000 MPa or more B: Elastic modulus at 25 ° C. is 2500 to 3000 MPa
X: Elastic modulus at 25 ° C. is 2500 MPa or less
表１〜４中の記号は下記のとおりである。
ＥＢ６００：エポキシアクリレート（ダイセルサイテック社製）
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
ＴＣＤＤＡ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
ＨＰＮＤＡ：ヒドリキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート
ＢＰ４ＥＡ：ライトアクリレートＢＰ４ＥＡ（ビスフェノールＡ１モルに４モルのエチレンオキサイドを付加して得たジオールのジアクリレート、共栄社化学社製）
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＥＯＥＯＥＡ：エトキシエトキシエチルアクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＩＤＡ：イソデシルアクリレート
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
ＮＶ２Ｐ：Ｎ−ビニル２−ピロリドン
ＴＭＰ（ＥＯ）ＴＡ：トリメチロールプロパン１モルに３モルのエチレンオキサイドを付加して得たトリオールのトリアクリレート
ＴＡＥＩＣ：トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
ＰＭ−２：リン酸メタクリレート （日本化薬社製）
没食子酸：３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸
Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４：２−ヒドリキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＴＰＯ：トリメチルフェニルジフェニルホスフィンオキサイド
Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３： ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン１−オン
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７： ２−メチル−１−｛４−（メチルチオ）フェニル｝−２−モルフォリノプロパン−１オン
ＢＰＭＰＳ：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
ＭＰＴＭＳ：メルカプトプロピルトリメトキシシラン
Ｓ１：数平均分子量８万のジメチルポリシロキサン
Ｓ２：数平均分子量２０万のジメチルポリシロキサン
Ｓ３：数平均分子量１００３３のエチレンオキシド、プロピレンオキシド共重合体（５０／５０モル比）変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（変性率７０．１％）
Ｓ４：数平均分子量２２９００のエチレンオキシド、プロピレンオキシド共重合体（５０／５０モル比）変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（変性率７３．８％）
The symbols in Tables 1 to 4 are as follows.
EB600: Epoxy acrylate (manufactured by Daicel Cytec)
TPGDA: tripropylene glycol diacrylate HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate TCDDA: tricyclodecane dimethanol diacrylate HPNDA: hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate BP4EA: light acrylate BP4EA (4 moles per mole of bisphenol A Diol diacrylate obtained by adding ethylene oxide, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
PEA: Phenoxyethyl acrylate EOEOEA: Ethoxyethoxyethyl acrylate IBXA: Isobornyl acrylate IDA: Isodecyl acrylate THFA: Tetrahydrofurfuryl acrylate NV2P: N-vinyl 2-pyrrolidone TMP (EO) TA: 3 mol per 1 mol of trimethylolpropane Triacrylate obtained by adding ethylene oxide of TAEIC: tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate TMPTA: trimethylolpropane triacrylate PM-2: phosphate methacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Gallic acid: 3,4,5-Trihydroxybenzoic acid Irgacure 184: 2-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone TPO: Trimethylphenyldiphenylphosphine oxide Darocur 1173: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan 1-one Irgacure 907 : 2-methyl-1- {4- (methylthio) phenyl} -2-morpholinopropan-1-one BPMPS: bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate MPTMS: mercaptopropyltri Methoxysilane S1: dimethylpolysiloxane having a number average molecular weight of 80,000 S2: dimethylpolysiloxane having a number average molecular weight of 200,000 S3: ethylene oxide / propylene oxide copolymer having a number average molecular weight of 10033 (50/50 molar ratio) Modified pendent modified polydimethylsiloxane (modification rate 70.1%)
S4: Pendant-type modified polydimethylsiloxane modified with ethylene oxide / propylene oxide copolymer (50/50 molar ratio) having a number average molecular weight of 22900 (modified rate: 73.8%)
表１〜４に示したように本発明の紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクは、高い弾性率としても反りの発生が少ないものであった。一方、比較例の紫外線硬化型組成物を使用すると高い弾性率と反りの抑制の両立が困難であった。 As shown in Tables 1 to 4, the optical disk using the ultraviolet curable composition of the present invention had little warping even as a high elastic modulus. On the other hand, when the ultraviolet curable composition of the comparative example was used, it was difficult to achieve both high elastic modulus and warpage suppression.
Claims (8)
前記紫外線硬化型組成物が、ラジカル重合性化合物として、ポリイソシアネート化合物（ａ）と、ヒドロキシモノ（メタ）アクリレート（ｂ）からなるウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）を含有し、
前記紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物中のウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）の含有量が４０質量％以上であり、かつ、前記紫外線硬化型組成物に含まれるラジカル重合性化合物中の前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｘ）以外の二官能（メタ）アクリレートの含有量が２０質量％以下であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物。 A light transmitting layer in an optical disc in which at least a light reflecting layer and a light transmitting layer made of a cured product of an ultraviolet curable composition are laminated on a substrate, and a blue laser is incident from the light transmitting layer side to reproduce information. An ultraviolet curable composition used for
The ultraviolet curable composition contains, as a radical polymerizable compound, a polyisocyanate compound (a) and a urethane (meth) acrylate (X) composed of a hydroxy mono (meth) acrylate (b),
In the radical polymerizable compound contained in the ultraviolet curable composition, the content of urethane (meth) acrylate (X) in the radical polymerizable compound contained in the ultraviolet curable composition is 40% by mass or more. Content of bifunctional (meth) acrylate other than said urethane (meth) acrylate (X) is 20 mass% or less, The ultraviolet curable composition for optical discs characterized by the above-mentioned.
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