JP2010201858A - Biaxially-oriented polyester film for molding simultaneous transfer - Google Patents

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Toshiharu Watanabe
俊治 渡辺
Takaaki Kojima
孝明 小嶋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially-oriented polyester film molding simultaneous transfer which has large film surface roughness, is excellent in moldability, and can omit the processing of a release layer when a transfer sheet is processed. <P>SOLUTION: The biaxially-oriented polyester film for molding simultaneous transfer includes at least two coextruded layers. One surface layer is formed of a mixture comprising copolymerized polyester and polyethylene terephthalate or copolymerized polyester and contains 0.3-20 wt.% of particles having an average particle size of 1.0-20 μm, has a melting point lower by at least 5°C than the melting points of the other layer, and includes a coating layer containing 7-50 wt.% of wax. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電気製品や自動車部品などの樹脂成形品の表面をマット調に装飾するために用いられる成形同時加飾シートの基材フィルムとして有用な成形同時転写用二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially stretched polyester film for simultaneous molding transfer that is useful as a base film for a simultaneous molding decorative sheet used to decorate the surface of a resin molded product such as an electric product or an automobile part in a matte tone.

電化製品等の曲面を有するプラスチック成形品の加飾方法の一つとして、成形と同時に転写印刷を施す、いわゆるインモールド成形法が広く利用されている。インモールド成形法とは、あらかじめ離型層、表面保護層、インキ層、接着層等からなる印刷層を基材フィルムの上に積層させた転写シートを作成し、プラスチックの射出成形時の熱と圧力を利用して転写印刷する方法である。本発明は、転写シート加工時の離型層の塗布工程を省くことができ、成形品の表面に艶消し性に優れたマット調の外観をつくるときに用いる成形同時転写用二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。   As a method for decorating a plastic molded product having a curved surface such as an electric appliance, a so-called in-mold molding method in which transfer printing is performed simultaneously with molding is widely used. The in-mold molding method is to create a transfer sheet in which a printing layer consisting of a release layer, a surface protective layer, an ink layer, an adhesive layer, etc. is laminated on the base film in advance, and the heat during plastic injection molding This is a transfer printing method using pressure. The present invention eliminates the step of applying a release layer during transfer sheet processing, and is a biaxially stretched polyester film for simultaneous transfer molding that is used to create a matte appearance with excellent matting on the surface of a molded product About.

基材フィルムには、マット調の外観が成形品に転写させるため表面に微細な凹凸を有する。基材フィルムの表面に微細な凹凸を付ける方法は、エンボス加工や微細粒子を含有した塗布液をコートする方法があるが基材フィルムの製造工程が増える問題がある。またポリエステルフィルム製造時に粒子を比較的大量に添加して表面を荒らした成形同時転写用ポリエステルフィルムは特許文献1に開示されているが、成形品の光沢度は十分に低いとはいえない。一方フィルム表面粗さを大きくするためにフィルム中の粒子濃度を上げるとフィルムが成形同時転写加工時に破れる問題が発生する。   The substrate film has fine irregularities on the surface in order to transfer the matte appearance to the molded product. There are methods for providing fine irregularities on the surface of the base film, such as embossing and a method of coating a coating solution containing fine particles, but there is a problem that the manufacturing process of the base film increases. Moreover, although the polyester film for simultaneous transcription | transfer at the time of roughening the surface by adding a comparatively large amount of particle | grains at the time of polyester film manufacture is disclosed by patent document 1, it cannot be said that the glossiness of a molded product is low enough. On the other hand, if the particle concentration in the film is increased in order to increase the film surface roughness, there arises a problem that the film is torn during the simultaneous transfer processing.

また、特許文献2には、成形同時転写シート用の離型フィルムとして熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の混合樹脂を主成分とした塗布液をニ軸延伸ポリエステルフィルムに塗布し離型層を形成した離型フィルムが開示されているが、転写シート加工時に離型層を塗布することと大きな差はない。   In Patent Document 2, as a release film for a simultaneous molding transfer sheet, a coating liquid mainly composed of a mixed resin of a thermosetting resin and a thermoplastic resin is applied to a biaxially stretched polyester film to form a release layer. Although a release film is disclosed, there is no significant difference from applying a release layer during transfer sheet processing.

特開2007−268708号公報JP 2007-268708 A 特開2000−301665号公報JP 2000-301665 A

本発明は、上記実状に鑑みなされたものであり、その解決課題は、フィルム粒子濃度が低い場合でも表面粗さが大きく、成形性に優れ光沢度の低い成形品を得ることができ、ニ軸延伸フィルム製造工程でフィルム表面に設けた塗布層が転写シート加工時や転写シートのスリット加工時は塗布層と表面保護層の界面で剥がれず、成形同時転写加工後は該界面で円滑に剥がれる機能を有している成形同時転写用二軸延伸ポリエテルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned actual situation, and the problem to be solved is that even when the film particle concentration is low, a molded product having a large surface roughness, excellent moldability and low gloss can be obtained. The function that the coating layer provided on the film surface in the stretched film manufacturing process does not peel off at the interface between the coating layer and the surface protective layer during transfer sheet processing or slitting of the transfer sheet, and smoothly peels off at the interface after simultaneous molding processing It is to provide a biaxially stretched polyether film for simultaneous molding transfer having

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be easily solved by using a polyester film having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、少なくとも二層の共押出層からなるポリエステルフィルムであり、一方の表層が共重合ポリエステルとポリエチレンテレフタレートとの混合物または共重合ポリエステルからなり、当該表層中に平均粒子径が1.0〜20μmの粒子を0.3〜20重量%を含有し、当該表層の融点が他の層の融点よりも5℃以上低く、ワックス7〜50重量%含有する塗布層を有することを特徴とする成形同時転写用二軸延伸ポリエテルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is a polyester film composed of at least two coextruded layers, and one surface layer is composed of a mixture of copolymerized polyester and polyethylene terephthalate or a copolymerized polyester, and the average particle size is in the surface layer. It has a coating layer containing particles of 1.0 to 20 μm in an amount of 0.3 to 20% by weight, the melting point of the surface layer being 5 ° C. lower than the melting point of the other layers, and containing 7 to 50% by weight of wax. The feature resides in a biaxially stretched polyether film for simultaneous molding transfer.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムは、少なくとも二層の共押出層、すなわち粒子を含有するA層(副層)と他のB層を有するフィルムである。単層ではフィルム表面粗さを大きくするために粒子の添加量が大きくなるため好ましくない。また層の構成は、A/B層、A/B/A層やA/B/C層の構成をとることができ、A層はフィルムの少なくとも片面の表層を構成する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The film of the present invention is a film having at least two coextruded layers, that is, a layer A (sublayer) containing particles and another layer B. A single layer is not preferable because the amount of particles added increases in order to increase the film surface roughness. Moreover, the structure of a layer can take the structure of A / B layer, A / B / A layer, and A / B / C layer, and A layer comprises the surface layer of the at least single side | surface of a film.

B層に用いるポリエステルは、エチレングリコールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート(PET)、エチレングリコールとナフタレン−2,6−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン−2,6−ナフタレート(PEN)、1,4−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)(PCDT)、エチレングリコールとナフタレン−2,6−ジカルボン酸とビフェニル−4,4’−ジカルボン酸から製造されるポリ(エチレン2,6−ナフタレートビベンゾエート)(PENBB)が例示される。中でも、エチレングリコールとテレフタル酸から成るエチレンテレフタレート単位および/またはエチレングリコールとナフタレン−2,6−ジカルボン酸から成るエチレン−2,6−ナフタレート単位を含有することが好ましく、これらの単位を90%以上、好ましくは95%以上含有するポリエステルが好ましい。   Polyesters used for the B layer are polyethylene terephthalate (PET) produced from ethylene glycol and terephthalic acid, polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) produced from ethylene glycol and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 1, Poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) (PCDT) produced from 4-bishydroxymethylcyclohexane and terephthalic acid, from ethylene glycol, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid The poly (ethylene 2,6-naphthalate bibenzoate) (PENBB) produced is exemplified. Among them, it is preferable to contain an ethylene terephthalate unit composed of ethylene glycol and terephthalic acid and / or an ethylene-2,6-naphthalate unit composed of ethylene glycol and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and these units are 90% or more. A polyester containing 95% or more is preferable.

A層に用いるポリエステルとしては共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステルとポリエチレンテレフタレートの混合物である。共重合ポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸等のような芳香族ジカルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等のようなグリコールとのエステルを主たる成分とし、ジカルボン酸成分の30モル%以下が主成分以外のジカルボン酸成分であり、および/またはジオール成分の30モル%以下が主成分以外のジオール成分であるようなポリエステルである。   The polyester used in the A layer is a copolyester or a mixture of copolyester and polyethylene terephthalate. Copolyester is an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol The main component is an ester with a glycol such as the above, 30 mol% or less of the dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid component other than the main component, and / or 30 mol% or less of the diol component is a diol component other than the main component. Some polyester.

当該ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接重合させて得られるほか、芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後、重縮合させる方法、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる等の方法によっても得られる。当該ポリエステルの代表的なものとしては、テレフタル酸(主成分)イソフタル酸(副成分)とエチレングリコールとの共重合体やテレフタル酸、エチレングリコール(主成分)プロピレングリコール(副成分)の共重合体がある。   The polyester can be obtained by directly polymerizing an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, or by a transesterification reaction between an aromatic dicarboxylic acid dialkyl ester and a glycol, followed by polycondensation, or an aromatic dicarboxylic acid diglycol. It can also be obtained by a method such as polycondensation of an ester. Typical examples of the polyester include a copolymer of terephthalic acid (main component) isophthalic acid (subcomponent) and ethylene glycol, and a copolymer of terephthalic acid, ethylene glycol (main component) propylene glycol (subcomponent). There is.

また、粒子を含有するA層のポリエステルの融点は、他の層を構成するポリエステルより5℃以上低い必要がある。融点の差が5℃未満では、製膜工程での熱固定温度がフィルムの融点に近づくため、横延伸工程で破断しやすくなる。また、A層の粒子の周りにできたボイドが大きくなるため成形同時転写加工時にフィルムが破断しやすくなる。さらにA層のポリエステルの融点は、190℃以上、さらには200℃以上であることが好ましいA層のポリエステルの融点が190℃未満では、フィルムの熱固定温度が最大でも184℃となり、コート加工や印刷加工時の乾燥温度の影響による基材フィルムに熱寸法変化が大きくなり印刷ズレを生じることがある。   Further, the melting point of the polyester of the A layer containing particles needs to be lower by 5 ° C. or more than the polyester constituting the other layers. If the difference between the melting points is less than 5 ° C., the heat setting temperature in the film forming process approaches the melting point of the film, so that the film tends to break in the transverse stretching process. Further, since the voids formed around the particles of the A layer are increased, the film is liable to be broken at the time of simultaneous forming and molding. Further, the melting point of the polyester of the A layer is preferably 190 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher. When the melting point of the polyester of the A layer is less than 190 ° C., the heat setting temperature of the film is 184 ° C. at the maximum. Changes in the thermal dimension of the substrate film due to the influence of the drying temperature during printing may increase and cause printing misalignment.

A層に含有する粒子は無機または有機粒子であり、それらの平均粒子径は、1.0〜20μmであり、好ましくは2.0〜15μm、さらに好ましくは2.5〜10μmである。平均粒子径が1.0μm未満では、表面粗さが小さくなり艶消し性に優れた成形品をつくることができない。一方平均粒子径が20μmを超える場合は、フィルム製造時のポリエステル押出工程におけるフィルターの圧力上昇が大きくなり生産性が低下する問題が発生する。   The particles contained in the A layer are inorganic or organic particles, and the average particle size thereof is 1.0 to 20 μm, preferably 2.0 to 15 μm, more preferably 2.5 to 10 μm. When the average particle size is less than 1.0 μm, the surface roughness becomes small, and a molded product having excellent matting properties cannot be produced. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 20 μm, a problem arises in that the increase in the pressure of the filter in the polyester extrusion process during film production increases and the productivity decreases.

かかる粒子の含有量は、A層に対して0.3〜20重量%以下であり、好ましくは0.5〜15重量%である。0.3重量%未満では、フィルム表面粗さを大きくすることは困難である。一方、20重量%を超えての添加は高濃度の粒子マスターバッチをつくることが難しくなり、実質的に添加することはできない。   The content of such particles is 0.3 to 20% by weight or less, preferably 0.5 to 15% by weight with respect to the A layer. If it is less than 0.3% by weight, it is difficult to increase the film surface roughness. On the other hand, addition exceeding 20% by weight makes it difficult to produce a high-concentration particle masterbatch, and cannot be substantially added.

なお、本発明で使用する無機または有機粒子は、単成分でもよく、また、2成分以上を同時に用いてもよい。具体的な粒子の例としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化アルミニウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、ガラス等の無機質微粒子やメラミン樹脂、ポリスチレン、有機シリコーン樹脂、アクリル−スチレン共重合体等の有機粒子が挙げられる。   The inorganic or organic particles used in the present invention may be a single component, or two or more components may be used simultaneously. Specific examples of the particles include inorganic fine particles such as calcium carbonate, silica, aluminum oxide, barium carbonate, barium sulfate, and glass, and organic particles such as melamine resin, polystyrene, organic silicone resin, and acrylic-styrene copolymer. It is done.

本発明のフィルムのA層の厚みがフィルム全体の厚みに占める割合は、通常1〜20%である。かかる割合が1%未満では、フィルム表面粗さを十分に大きくすることはできない傾向があり、20%を超えるとフィルム強度が低下する。   The ratio that the thickness of the A layer of the film of the present invention occupies the thickness of the entire film is usually 1 to 20%. If the ratio is less than 1%, the film surface roughness tends not to be sufficiently increased, and if it exceeds 20%, the film strength decreases.

本発明では、フィルム製造工程の熱固定温度を、A層の融点(Tm)−6〜Tm−18℃とすることが好ましく、さらに好ましくはTm−7〜Tm−15℃の範囲である。熱固定温度がTm−6を超えると、フィルム表面粗さが低下する。一方、熱固定温度がTm−18未満でも表面粗さが低下し、破断伸度も低下する傾向がある。二軸延伸後、Tm−6〜Tm−18℃の温度範囲で熱処理することにより、フィルム表面粗さが最大となるフィルムを得ることができる。   In this invention, it is preferable that the heat setting temperature of a film manufacturing process shall be melting | fusing point (Tm) -6-Tm-18 degreeC of A layer, More preferably, it is the range of Tm-7-Tm-15 degreeC. When the heat setting temperature exceeds Tm-6, the film surface roughness decreases. On the other hand, even if the heat setting temperature is less than Tm-18, the surface roughness tends to decrease and the elongation at break tends to decrease. After biaxial stretching, a film having the maximum film surface roughness can be obtained by heat treatment in the temperature range of Tm-6 to Tm-18 ° C.

フィルム表面粗さが最大となる理由は定かではないが、A層を構成するポリエステルにはTmより低い融点の成分と高い成分が存在し、Tmより低い融点の成分の一部分の延伸配向がキャンセルされることで発現した現象と考えられる。   The reason why the film surface roughness is maximized is not clear, but the polyester constituting the A layer has a component having a melting point lower than Tm and a component having a higher melting point, and the stretch orientation of a part of the component having a melting point lower than Tm is canceled. It is thought that this phenomenon was manifested.

本発明のフィルムの25℃破断伸度は、目的とする成形品の金型形状にもよるが、好ましくは150%以上、さらに好ましくは160%以上、特に好ましくは170%以上である。フィルムの25℃伸び率が150%未満では成形同時転写加工時にフィルムが破れることがある。 Although the 25 degreeC breaking elongation of the film of this invention is based also on the metal mold | die shape of the target molded article, Preferably it is 150% or more, More preferably, it is 160% or more, Most preferably, it is 170% or more. If the 25 ° C. elongation of the film is less than 150%, the film may be broken during the simultaneous molding and transfer process.

本発明のフィルムの表面粗さSaは、好ましくは200nm以上、さらに好ましくは220nm以上、特に好ましくは250nm以上である。表面粗さSaが200nm未満では艶消し性に優れたマット調の成形同時転写の成形品をつくることはできない。本発明の艶消し性に優れたマット調とは、成形品の光沢度が90以下であることを意味し、したがってフィルムの光沢度は、少なくとも90以下、好ましくは80以下、特に好ましくは60以下であることが必要である。   The surface roughness Sa of the film of the present invention is preferably 200 nm or more, more preferably 220 nm or more, and particularly preferably 250 nm or more. If the surface roughness Sa is less than 200 nm, it is impossible to produce a mat-like molded simultaneous transfer molded product with excellent matting properties. The matte tone with excellent matting properties of the present invention means that the gloss of the molded product is 90 or less, and therefore the gloss of the film is at least 90, preferably 80 or less, particularly preferably 60 or less. It is necessary to be.

本発明においては、A層表面に塗布層を有するが、該塗布層にはワックスを7〜50重量%、好ましくは10〜40重量%含有する。ワックス含有量が7重量%未満では、剥離性が悪すぎるために印刷層が基材フィルム側に残ったりするという不具合が発生する。一方ワックスの含有量が50重量%を超えると、剥離性が良すぎるために転写シート加工時、転写シートのスリット加工時や成型加工時に印刷層が脱落することがある。   In the present invention, the coating layer is provided on the surface of the layer A, and the coating layer contains 7 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight of wax. If the wax content is less than 7% by weight, the printed layer remains on the base film side because the peelability is too bad. On the other hand, if the wax content exceeds 50% by weight, the releasability is too good, and the printed layer may fall off during transfer sheet processing, during transfer sheet slit processing or during molding processing.

本発明では、塗布層を構成する成分の一つとして、ワックスを用いる。ワックスとしては、例えば、キャンデリラワックスやカルナウバワックスなどが属する植物性ワックス、パラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックスなどが属する石油ワックス、硬化ひまし油などが属する水素化ワックスなどが挙げられる。これらの中でも石油ワックス、合成炭化水素ワックスおよび変性ワックスに分類されるワックスがポリエステルフィルムとの親和性などの面から、好適に使用できる。また、酸化ポリエチレンワックスのような、合成炭化水素ワックスを空気酸化などの酸化法で酸化して、カルボキシル基や水酸基を付加した変性ワックスの使用は、塗布層の剥離性や易滑性などの面で特に好ましい。   In the present invention, wax is used as one of the components constituting the coating layer. Examples of the wax include vegetable wax to which candelilla wax and carnauba wax belong, petroleum wax to which paraffin wax and microcrystalline wax belong, hydrogenated wax to which hardened castor oil and the like belong. Among these, waxes classified into petroleum wax, synthetic hydrocarbon wax and modified wax can be preferably used from the viewpoint of affinity with a polyester film. In addition, the use of modified waxes, such as polyethylene oxide wax, which is a synthetic hydrocarbon wax that is oxidized by an oxidation method such as air oxidation to add a carboxyl group or a hydroxyl group, is difficult to remove. Is particularly preferable.

さらに塗布層中には、必要に応じて架橋反応性化合物を含んでいてもよい。架橋反応性化合物は、主にワックスに含まれる官能基との架橋反応や自己架橋によって、塗布層の凝集性、表面硬度、耐擦傷性、耐溶剤性、耐水性を改良することができ好ましい。使用することのできる架橋反応性化合物としては、メラミン系、ベンゾグアナミン系、尿素系などのアミノ樹脂やオキサゾリン系、エポキシ系などが好適に用いられる。他のポリマー骨格に反応性基を持たせたポリマー型架橋反応性化合物も含まれる。   Furthermore, the coating layer may contain a crosslinking reactive compound as required. The cross-linking reactive compound is preferable because it can improve the cohesiveness, surface hardness, scratch resistance, solvent resistance, and water resistance of the coating layer mainly through a cross-linking reaction with a functional group contained in the wax or self-crosslinking. As the crosslinking reactive compound that can be used, amino resins such as melamine, benzoguanamine, and urea, oxazoline, and epoxy are preferably used. Polymer-type cross-linking reactive compounds having reactive groups in other polymer skeletons are also included.

さらに必要に応じて、水溶性または水分散性のバインダー樹脂の1種もしくは2種上を併用することができる。かかるバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。これらは、それぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有していてもよい。複合構造を持つバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂グラフトポリエステル、アクリル樹脂グラフトポリウレタン、ビニル樹脂グラフトポリエステル、ビニル樹脂グラフトポリウレタン等が挙げられる。   If necessary, one or two or more water-soluble or water-dispersible binder resins can be used in combination. Examples of the binder resin include polyester, polyurethane, acrylic resin, vinyl resin, epoxy resin, amide resin, and the like. In these, each skeleton structure may have a composite structure substantially by copolymerization or the like. Examples of the binder resin having a composite structure include acrylic resin graft polyester, acrylic resin graft polyurethane, vinyl resin graft polyester, and vinyl resin graft polyurethane.

本発明における塗布層には、界面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、有機粒子、無機粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   The coating layer in the present invention includes a surfactant, an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an antistatic agent, an organic lubricant, organic particles, inorganic particles, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a foaming agent. , And may contain additives such as dyes and pigments. These additives may be used alone or in combination of two or more as required.

本発明による塗布層は、ニ軸延伸ポリエステルフィルム製膜中に行うインラインコーティング、フィルムを製膜した後に行うオフラインコーティングまたはこれら以外の方式により設けることができる。特に本発明では、インラインコーティングにより設けられることが好ましい。   The coating layer according to the present invention can be provided by in-line coating performed during the formation of the biaxially stretched polyester film, offline coating performed after the film is formed, or other methods. In particular, in the present invention, it is preferably provided by in-line coating.

インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出してから二軸延伸後熱固定して巻き上げられるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向(縦方向)に延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルムの何れかにコーティングする。これらの中では、一軸延伸フィルムにコーティングした後にテンターにおいて乾燥および横方向への延伸を行い、さらに基材フィルムと共に熱処理をする方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と塗布層塗設を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、コーティング後に延伸を行うために薄膜コーティングが容易であり、コーティング後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温であるために塗布層の造膜性が向上し、また塗布層をポリエステルフィルムが強固に密着する。特に成形同時転写用ポリエステルフィルムとして用いる場合には、塗布層は層内もしくはフィルムとの層間において破壊や剥離が起こることは好ましくないが、インラインコーティングによる塗布層は、この点で優れた様態を示す。特に、塗布層に架橋反応性化合物を含有する場合には、インラインコーティングの高温処理により、反応残基が残りにくくなるというメリットがある。成形同時転写用基材フィルムとして用いる場合に、塗布層中に反応残基があることは、転写シートへの加工工程で表面保護層の成分と反応し剥離性が悪化することがあり好ましくない。   In-line coating is a method of coating in the process of manufacturing a polyester film. Specifically, it is a method of coating at any stage from melt extrusion of polyester to biaxial stretching and then heat setting and winding. is there. Normally, it is coated on either a substantially amorphous unstretched sheet obtained by melting and quenching, then a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction), or a biaxially stretched film before heat setting. To do. Among these, a method in which a uniaxially stretched film is coated, dried in a tenter and stretched in the transverse direction, and further heat treated together with the base film is excellent. According to such a method, since film formation and coating layer coating can be performed simultaneously, there is a merit in manufacturing cost, thin film coating is easy to perform stretching after coating, and heat treatment applied after coating is other than that. Since the high temperature is not achieved by this method, the film forming property of the coating layer is improved, and the polyester film is firmly adhered to the coating layer. In particular, when used as a polyester film for simultaneous molding transfer, it is not preferable that the coating layer breaks or peels in the layer or between the film, but the coating layer by in-line coating shows an excellent aspect in this respect. . In particular, when the coating layer contains a cross-linking reactive compound, there is an advantage that the reaction residue hardly remains due to the high-temperature treatment of in-line coating. When used as a base film for simultaneous molding transfer, the presence of a reactive residue in the coating layer is undesirable because it may react with the components of the surface protective layer in the processing step for the transfer sheet and deteriorate the peelability.

ポリエステルフィルムに塗布液を塗布する方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布技術を使用することができる。具体的には、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、トランスファロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター、カレンダーコーター、押出コーター、バーコーター等のような技術が挙げられる。   As a method of applying the coating solution to the polyester film, for example, a coating technique as shown in “Coating system” published by Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979 can be used. Specifically, air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, impregnation coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss roll coater, cast coater, spray coater, curtain coater, calendar coater And techniques such as an extrusion coater and a bar coater.

本発明において用いる塗布液は、取扱い上、作業環境上、水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を超えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。   The coating solution used in the present invention is preferably an aqueous solution or an aqueous dispersion for handling and working environment, but contains water as the main medium and contains an organic solvent as long as it does not exceed the gist of the present invention. You may do it.

塗布層の塗工量は、通常0.003〜1.5g/m、好ましくは0.005〜0.5g/m、さらに好ましくは0.01〜0.3g/mである。塗布層の塗工量が0.003g/m未満の場合は十分な性能が得られない恐れがあり、1.5g/mを超える塗布層は、外観の悪化やコストアップを招き好ましくない。 The coating amount of the coating layer is usually 0.003~1.5g / m 2, preferably not 0.005 to 0.5 / m 2, more preferably at 0.01 to 0.3 g / m 2. If the coating amount of the coating layer is less than 0.003 g / m 2, sufficient performance may not be obtained. A coating layer exceeding 1.5 g / m 2 is not preferable because it deteriorates the appearance and increases the cost. .

本発明においては、A層表面の反対面には、必要に応じて帯電防止層、易接着層等の塗布層が設けられたり、化学処理や放電処理が施されたりしても構わない。   In the present invention, a coating layer such as an antistatic layer or an easy adhesion layer may be provided on the surface opposite to the surface of the A layer, or chemical treatment or discharge treatment may be performed as necessary.

次に本発明のフィルムの製造方法を具体的に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、以下の例示に特に限定されるものではない。   Next, although the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated concretely, as long as the structural requirements of this invention are satisfied, it is not specifically limited to the following illustrations.

本発明のフィルムを製造するときには、ポリエステルを少なくとも2台の押出機に供給し、各ポリエステルの融点以上の温度に加熱してそれぞれ溶融させる。次いで、各押出機からの溶融ポリマーをギヤポンプとフィルターを介してフィードブロックで合流させダイから溶融シートとして押出す。続いて、溶融シートを回転冷却ドラム上でガラス転位温度未満にまで急冷し、非晶質の未延伸フィルムを得る。このとき、未延伸フィルムの平面性を向上させるために、静電印加密着法や液体塗布密着法等によって、未延伸フィルムと回転冷却ドラムとの密着性を向上させてもよい。   When the film of the present invention is produced, the polyester is supplied to at least two extruders, heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polyester, and melted. Next, the molten polymer from each extruder is merged with a feed block through a gear pump and a filter and extruded from a die as a molten sheet. Subsequently, the molten sheet is rapidly cooled to below the glass transition temperature on a rotary cooling drum to obtain an amorphous unstretched film. At this time, in order to improve the flatness of the unstretched film, the adhesion between the unstretched film and the rotating cooling drum may be improved by an electrostatic application adhesion method, a liquid application adhesion method, or the like.

そして、ロール延伸機を用いて、未延伸フィルムをその長手方向に延伸(縦延伸)することにより一軸延伸フィルムを得る。このときの延伸温度は、原料レジンのガラス転移温度(Tg)のマイナス10℃からプラス40℃の温度範囲で延伸する。また、延伸倍率は、好ましくは1.5〜6.0倍、さらに好ましくは2.0〜5.0倍である。さらに、縦延伸を一段階のみで行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。次に所定組成でワックスや樹脂等が分散された水性塗布液をメイヤーバーにより塗布する。次いでテンターに導きテンター延伸機を用いて、一軸延伸フィルムをその幅方向に延伸(横延伸)することにより二軸延伸フィルムを得る。このときの延伸温度は、原料レジンのガラス転移温度(Tg)からプラス50℃の温度範囲で延伸する。また、延伸倍率は、好ましくは2.5〜6.0倍、さらに好ましくは3.0〜5.0倍である。さらに、横延伸を一段階のみで行ってもよいし、二段以上に分けて行ってもよい。また縦と横を同時に行う同時二軸延伸を行ってもよい。   And a uniaxially stretched film is obtained by extending | stretching an unstretched film in the longitudinal direction (longitudinal stretching) using a roll stretching machine. The stretching temperature at this time is stretched in a temperature range of minus 10 ° C. to plus 40 ° C. of the glass transition temperature (Tg) of the raw material resin. The draw ratio is preferably 1.5 to 6.0 times, more preferably 2.0 to 5.0 times. Furthermore, longitudinal stretching may be performed in only one stage, or may be performed in two or more stages. Next, an aqueous coating solution having a predetermined composition in which wax, resin, or the like is dispersed is applied with a Mayer bar. Next, the biaxially stretched film is obtained by stretching the uniaxially stretched film in the width direction (lateral stretching) using a tenter stretching machine. The stretching temperature at this time is stretched in a temperature range of + 50 ° C. from the glass transition temperature (Tg) of the raw material resin. The draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, more preferably 3.0 to 5.0 times. Further, the transverse stretching may be performed only in one stage, or may be performed in two or more stages. Moreover, you may perform simultaneous biaxial stretching which performs vertical and horizontal simultaneously.

そして二軸延伸フィルムを熱処理することにより積層フィルムが製造される。このときの熱固定温度は、通常Tm−6〜Tm−18℃であり、また熱固定の時間は通常1.5〜10秒である。また二軸延伸フィルムを熱処理するときには、二軸延伸フィルムに対して20%以内の弛緩を行ってもよい。   And a laminated film is manufactured by heat-processing a biaxially stretched film. At this time, the heat setting temperature is usually Tm-6 to Tm-18 ° C., and the heat setting time is usually 1.5 to 10 seconds. Moreover, when heat-treating a biaxially stretched film, the biaxially stretched film may be relaxed within 20%.

本発明は、共押し出し層の表層に特定の粒子とポリエステル樹脂を配合し、かつニ軸延伸フィルム製造時に表面にワックスを特定量含有する塗布層を設けることでフィルム粒子濃度が低目でも表面粗さが大きく、成形性に優れ、かつ転写シート加工時に離型層の加工を省くことができる成形同時転写用二軸延伸ポリエテルフィルムを提供でき本発明の工業的価値は高い。   In the present invention, the surface layer of the coextruded layer is blended with specific particles and a polyester resin, and a coating layer containing a specific amount of wax is provided on the surface when producing a biaxially stretched film, so that the surface roughness is low even when the film particle concentration is low. It is possible to provide a biaxially stretched polyether film for simultaneous molding and molding, which is large in size, excellent in moldability, and can eliminate the processing of the release layer during processing of the transfer sheet, and the industrial value of the present invention is high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および本発明で用いた測定法および用語の定義は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement methods and terms used in the examples and the present invention are defined as follows.

(1)A層の平均粒子径
低温灰化プラズマ装置にて、フィルム延伸方向の表面を1μmまで灰化した後、走査型電子顕微鏡にて、粒径1μm以上の粒子の長径と短径を少なくとも100個について求め、相加平均を平均粒子径とする。
(1) Average particle diameter of layer A After ashing the surface in the film stretching direction to 1 μm with a low-temperature ashing plasma apparatus, at least the major axis and minor axis of particles having a particle diameter of 1 μm or more are measured with a scanning electron microscope. It calculates | requires about 100 pieces and makes an arithmetic mean the average particle diameter.

(2)破断伸度
(株)インテスコ製引張試験機インテスコモデル2001型を用いて、温度25℃、湿度50%RHに調節された室内において、縦方向と横方向に採取したチャック間距離50mm、幅15mmの試料フィルムを200mm/分の速度で引張り、それぞれN=3回測定し平均値を試料の破断伸度とする。
(2) Elongation at break 50 mm between chucks taken in the vertical and horizontal directions in a room adjusted to a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50% RH using an Intesco tensile tester, Intesco Model 2001 type A sample film with a width of 15 mm is pulled at a speed of 200 mm / min, and each N = 3 times is measured, and the average value is taken as the breaking elongation of the sample.

(3)表層Aの粗さSa
3次元非接触表面形状測定システム MN537N−M100(株式会社 菱化システム)を用いて測定する。
(3) Surface layer A roughness Sa
Measurement is performed using a three-dimensional non-contact surface shape measurement system MN537N-M100 (Ryoka System Co., Ltd.).

(4)ポリエステルの融点
ティー・エイ・インスツルメント社製MDSC2910を用い、300℃でポリエステル原料またはフィルムサンプル試料を加熱融解後に急冷し昇温速度20℃/分で0℃から300℃まで測定を行い、結晶融解における吸熱ピーク温度を融点とする。
(4) Melting point of polyester Using a MD instrument 2910 manufactured by TA Instruments Inc., a polyester raw material or a film sample sample was heated and melted at 300 ° C. and then rapidly cooled and measured from 0 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min. The endothermic peak temperature in crystal melting is taken as the melting point.

(5)光沢度
JIS Z−8741−1983の方法3(60゜光沢度)によって、単層フィルム表面もしくはA層表面のフィルムに光を入射して測定する。
(5) Glossiness Measured by incident light on the film on the surface of the single-layer film or the surface of the A-layer according to method 3 (60 ° glossiness) of JIS Z-8741-1983.

(6)剥離特性の評価
ポリエステルフィルムの塗布層表面に転写シート加工時に設ける表面保護層と類似な組成のアクリル系粘着剤テープ(日東電工製「No.31B」)を貼り付けた後、室温にて1時間放置した後の剥離力を測定する。測定は、引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離力測定を行った。
○:剥離力が、1000以上3000mN以下であり成形同時転写シートに好適
×−a:剥離力が1000nN未満であり転写シートの作成が困難
×−b:剥離力測定後のフィルム表面に部分的にアクリル粘着剤が残る
(6) Evaluation of Peeling Property After applying an acrylic pressure-sensitive adhesive tape (“Nitto Denko“ No. 31B ”) having a similar composition to the surface protective layer provided at the time of processing the transfer sheet on the surface of the polyester film coating layer, the room temperature is The peel strength after standing for 1 hour is measured. The measurement was carried out using a tensile tester (“Intesco Model 2001” manufactured by Intesco Co., Ltd.), and 180 ° peel force measurement was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.
○: Peeling force is 1000 or more and 3000 mN or less and suitable for a molding simultaneous transfer sheet. × −a: Peeling force is less than 1000 nN, making transfer sheet difficult. × −b: Partially on the film surface after measuring peeling force. Acrylic adhesive remains

(原料の調整)
・ポリエステルa
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04部を添加した後、三酸化アンチモン0.04部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステルaの極限粘度は0.63、融点は253℃である。
(Raw material adjustment)
・ Polyester a
100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol are used as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is gradually distilled off. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The obtained polyester a has an intrinsic viscosity of 0.63 and a melting point of 253 ° C.

・ポリエステルb
テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチルとエチレングルコールを用いて、イソフタル酸を22モル%含有する共重合ポリエステルを常法により合成した極限粘度0.70、融点198℃の共重合ポリエステル樹脂である。
・ Polyester b
This is a copolyester resin having an intrinsic viscosity of 0.70 and a melting point of 198 ° C., which is obtained by synthesizing a copolyester containing 22 mol% of isophthalic acid using dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate and ethylene glycol.

・ポリエステルc
ポリエステルaに平均粒径4μmの架橋スチレン−アクリル有機粒子を練り込み10重量%含有させたものである。
・ Polyester c
Polyester a is kneaded with 10% by weight of crosslinked styrene-acrylic organic particles having an average particle diameter of 4 μm.

・ポリエステルd
ポリエステルaに平均粒径6μmの架橋スチレン-アクリル有機粒子を練り込み4重量%含有させたものである。
・ Polyester d
Polyester a is kneaded with 4% by weight of crosslinked styrene-acrylic organic particles having an average particle size of 6 μm.

・ポリエステルf
平均粒子径0.7μmの合成炭酸カルシウム粒子をポリエチレンテレフタレートの重縮合時に添加し合成された、該粒子の含有量が1.0重量%の極限粘度0.68、融点253℃のポリエチレンテレフタレート樹脂である。
・ Polyester f
A synthetic calcium carbonate particle having an average particle diameter of 0.7 μm was added during polycondensation of polyethylene terephthalate, and was synthesized with a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.68 with a particle content of 1.0% by weight and a melting point of 253 ° C. is there.

ポリエステルg
ポリエステルaに平均粒径80μmのシリカ粒子を練り込み10重量%含有させたものである。
Polyester g
Polyester a is kneaded with silica particles having an average particle size of 80 μm and contains 10% by weight.

また、塗布液を構成する成分としては以下を用いた。
(A−1):酸化ポリエチレンワックス(東邦化学製ハイテック)
(B−1):ポリメチルメタクリレートグラフトポリエステル(高松油脂製)
(C−1):アルキロールメラミン/尿素共重合の架橋反応性化合物(大日本インキ化学工業製ベッカミン)
Moreover, the following was used as a component which comprises a coating liquid.
(A-1): Oxidized polyethylene wax (Hitech manufactured by Toho Chemical)
(B-1): Polymethylmethacrylate graft polyester (manufactured by Takamatsu Yushi)
(C-1): Cross-linking reactive compound of alkylol melamine / urea copolymer (Beccamin manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)

実施例1:
表層(A層)を形成するポリエステルa/ポリエステルb/ポリエステルcの比率が31/36/33(重量比)の混合物をベント付き2軸押出機(サブ)に供給し、中間層に構成するポリエステルaを別のベント付き2軸押出機(メイン)に供給して溶融温度280℃で溶融したあと、各押出機からの溶融ポリマーをギヤポンプとフィルターを介してフィードブロックで合流させ、ダイを通してキャスティングドラムに引き取り2種3層の未延伸フィルムを得た。かくして得られた未延伸フィルムを縦延伸ロールに送り込み、まずフィルム温度83℃で3.0倍延伸した後、一軸配向フィルムの片面に、下記に示す配合の塗布組成物を塗布した。次テンターに導き95℃で横方向に3.6倍延伸して二軸配向フィルムを得た。次いで、得られた二軸配向フィルムを熱固定ゾーンに導き、215℃で熱処理し、基材フィルムの上に0.05g/mの量の塗布層を積層した、下記表1に記載した厚みのポリエステルフィルムを得た。
塗布液組成:(A−1)/(B−1)/(C−1)=20/60/20(重量比)
Example 1:
Polyester comprising polyester / polyester b / polyester c ratio of 31/36/33 (weight ratio) forming the surface layer (A layer) to a twin-screw extruder with a vent (sub) and constituting an intermediate layer a is supplied to another twin-screw extruder with a vent (main) and melted at a melting temperature of 280 ° C., and then the molten polymer from each extruder is merged with a feed block through a gear pump and a filter, and a casting drum is passed through a die. 2 types and 3 layers of unstretched films were obtained. The unstretched film thus obtained was fed into a longitudinal stretching roll and first stretched 3.0 times at a film temperature of 83 ° C., and then a coating composition having the composition shown below was applied to one side of the uniaxially oriented film. It led to the next tenter and was stretched 3.6 times in the transverse direction at 95 ° C. to obtain a biaxially oriented film. Next, the obtained biaxially oriented film was guided to a heat setting zone, heat-treated at 215 ° C., and a coating layer having an amount of 0.05 g / m 2 was laminated on the base film, and the thickness described in Table 1 below. A polyester film was obtained.
Coating solution composition: (A-1) / (B-1) / (C-1) = 20/60/20 (weight ratio)

実施例2:
下記の塗布液組成物を用いたほかは実施例1と同じ方法でフィルムを得た。
塗布液組成:(A−1)/(B−1)/(C−1)=10/80/10 重量比
Example 2:
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating solution composition was used.
Coating liquid composition: (A-1) / (B-1) / (C-1) = 10/80/10 Weight ratio

実施例3:
下記の塗布液組成物を用いたほかは実施例1と同じ方法でフィルムを得た。
塗布液組成:(A−1)/(B−1)/(C−1)=40/20/40(重量比)
Example 3:
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating solution composition was used.
Coating solution composition: (A-1) / (B-1) / (C-1) = 40/20/40 (weight ratio)

比較例1:
塗布層を設けなかったほかは実施例1と同じ方法でフィルムを得た。
Comparative Example 1:
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer was not provided.

比較例2:
下記の塗布液組成物を用いたほか、実施例1と同じ。
塗布液組成:(A−1)/(B−1)/(C−1)=5/90/5(重量比)
Comparative Example 2:
Same as Example 1 except that the following coating solution composition was used.
Coating solution composition: (A-1) / (B-1) / (C-1) = 5/90/5 (weight ratio)

比較例3:
下記の塗布液組成物を用いたほかは実施例1と同じ方法でフィルムを得た。
塗布液組成:(A−1)=100(重量%)
Comparative Example 3:
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating solution composition was used.
Coating solution composition: (A-1) = 100 (% by weight)

比較例4:
ポリエステルa/ポリエステルb/ポリエステルeの比率が、20/55/25(重量比)の混合物を用いて、縦方向の延伸倍率が3.5倍、横方向の延伸倍率が4.0倍、熱固定温度を180℃として50μmの単層フィルムを得た。なお塗布層は設けなかった。
Comparative Example 4:
Using a mixture in which the ratio of polyester a / polyester b / polyester e is 20/55/25 (weight ratio), the draw ratio in the longitudinal direction is 3.5 times, the draw ratio in the transverse direction is 4.0 times, and heat A 50 μm single layer film was obtained at a fixing temperature of 180 ° C. A coating layer was not provided.

比較例5:
表層(A層)にポリエステルa/ポリエステルcの比率が、81/19(重量比)の混合物を用い、下記表2に記載したフィルムを得た。なお塗布層は設けなかった。
Comparative Example 5:
A film having a ratio of polyester a / polyester c of 81/19 (weight ratio) was used for the surface layer (A layer) to obtain a film described in Table 2 below. A coating layer was not provided.

比較例6:
表層(A層)にポリエステルa/ポリエステルfの比率が、30/70(重量比)の混合物を用い、表2に記載したフィルムを得た。なお塗布層は設けなかった。
Comparative Example 6:
A film having a ratio of polyester a / polyester f of 30/70 (weight ratio) was used for the surface layer (A layer) to obtain the film described in Table 2. A coating layer was not provided.

比較例7:
表層(A層)にポリエステルa/ポリエステルcの比率が、98.3/1.7(重量比)の混合物を用い、表2に記載したフィルムを得た。なお塗布層は設けなかった。
Comparative Example 7:
A film having a ratio of polyester a / polyester c of 98.3 / 1.7 (weight ratio) was used for the surface layer (A layer) to obtain a film described in Table 2. A coating layer was not provided.

比較例8:
ポリエステルcの代わりにポリエステルgを用いて実施例1と同じく製膜を試みたが、フィルム製造時のポリエステル押出工程におけるフィルターの圧力上昇が大きくなりフィルムを作成は断念した。
Comparative Example 8:
Film formation was attempted in the same manner as in Example 1 using polyester g instead of polyester c, but the production of the film was abandoned because of an increase in the pressure of the filter in the polyester extrusion process during film production.

比較例9:
ポリエステルaに平均粒径4μmの架橋スチレン−アクリル有機粒子を練り込み30重量%含有の粒子マスターバッチをつくろうとしたが、レジンのチップ化ができずに表層に粒子を20重量%添加したフィルムはできなかった。
Comparative Example 9:
A polyester master a was kneaded with crosslinked styrene-acrylic organic particles having an average particle size of 4 μm to make a particle masterbatch containing 30% by weight. However, a film in which 20% by weight of particles were added to the surface layer without forming a resin chip was obtained. could not.

以上、採取できたフィルムの評価結果をまとめて下記表1および2にまとめて示す。   The evaluation results of the films that have been collected are summarized in Tables 1 and 2 below.

Figure 2010201858
Figure 2010201858

Figure 2010201858
Figure 2010201858

実施例1から3のフィルムは、フィルム粒子濃度が低目でも表面粗さが大きく、成形性に優れ光沢度の低い成形品をつくることができ、転写シート加工時や転写シートのスリット加工時は塗布層と表面保護層の界面で剥がれず、印刷層に離型層がなくても成形同時転写加工後は該界面で円滑に剥がれる機能を有しているフィルムである。比較例1は、塗布層がないため表面保護層とフィルム界面で円滑に剥がれない。比較例2は、塗布液に含有するワックス添加量が低いために表面保護層とフィルム界面で円滑に剥がれない。比較例3はワックス添加量が大きいため、表面保護層とフィルム界面の強度が小さく容易に剥がれてしまい転写シートへの加工ができない。比較例4は単層フィルムのため粒子濃度が大きい。比較例5は、表層に共重合ポリエステルを用いていないためフィルムの破断伸度が小さく成形性が悪い。比較例6は、表層の粒子径が小さいため、また比較例7は表層の粒子添加濃度が小さいため表面粗さが小さく、艶消し性の優れたマット調の成形品をつくことはできない。   The films of Examples 1 to 3 have a large surface roughness even when the film particle concentration is low, and can form a molded product having excellent moldability and low glossiness. It is a film that does not peel off at the interface between the coating layer and the surface protective layer, and has a function of smoothly peeling off at the interface after molding simultaneous transfer processing even if there is no release layer in the printing layer. In Comparative Example 1, since there is no coating layer, it cannot be smoothly peeled off at the surface protective layer and the film interface. In Comparative Example 2, since the added amount of wax contained in the coating solution is low, it cannot be smoothly peeled off at the interface between the surface protective layer and the film. In Comparative Example 3, since the amount of added wax is large, the strength at the interface between the surface protective layer and the film is small and the film is easily peeled off and cannot be processed into a transfer sheet. Since Comparative Example 4 is a single layer film, the particle concentration is large. In Comparative Example 5, since no copolyester is used for the surface layer, the breaking elongation of the film is small and the moldability is poor. Comparative Example 6 has a small surface layer particle size, and Comparative Example 7 has a small surface roughness due to the small particle concentration of the surface layer, making it impossible to produce a mat-like molded product with excellent matting properties.

本発明のフィルムは、例えば、成型同時転写用の基材として好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used, for example, as a base material for simultaneous molding transfer.

Claims (1)

少なくとも二層の共押出層からなるポリエステルフィルムであり、一方の表層が共重合ポリエステルとポリエチレンテレフタレートとの混合物または共重合ポリエステルからなり、当該表層中に平均粒子径が1.0〜20μmの粒子を0.3〜20重量%を含有し、当該表層の融点が他の層の融点よりも5℃以上低く、ワックス7〜50重量%含有する塗布層を有することを特徴とする成形同時転写用二軸延伸ポリエテルフィルム。 It is a polyester film composed of at least two coextruded layers, and one surface layer is made of a mixture of copolymerized polyester and polyethylene terephthalate or copolymerized polyester, and particles having an average particle size of 1.0 to 20 μm are contained in the surface layer. 2 for molding simultaneous transfer, characterized by having a coating layer containing 0.3 to 20% by weight, the melting point of the surface layer being 5 ° C. or more lower than the melting point of the other layers, and containing 7 to 50% by weight of wax. Axial stretched polyester film.
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