JP2010138288A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】カチオン性界面活性剤と銅フタロシアニン系色素を配合した殺菌性能を有する液体洗浄剤組成物の色相の安定性を向上する。
【解決手段】（ａ）カチオン性界面活性剤、（ｂ）銅フタロシアニン系色素、（ｃ）ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤、（ｄ）炭素数１０以下のアリール基を有するモノカルボン酸又はその塩及び炭素数１０以下のアリール基を有するモノスルホン酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物、並びに（ｅ）水を含有する、液体洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物、より詳細には、鮮やかな色相に着色された、殺菌性能を有する液体洗浄剤組成物に関する。

一般に洗浄剤は、浴室、台所、床等の処理対象の異なる汚れを除去するため、それぞれに適した組成のものが用いられている。例えば、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤としては、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。また、浴槽、浴室の壁及び床といった浴室に用いられる浴室用洗浄剤としては、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩の汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤等を含む洗浄剤が用いられている。

また嗜好性を向上させる目的で、洗浄剤の外観を様々な液色に着色する場合がある。この際、様々な色素を用いることが可能であるが、保存時の色相安定性が高くかつ鮮やかな色相を与える色素として、銅フタロシアニン系色素を用いる場合がある。この技術は、下記特許文献１に示されている。特許文献１においては、変性油脂汚れ等の頑固な汚れを膨潤させ安全に除去できる洗浄剤であって、かつ液を着色することにより使い勝手が良く、色素の貯蔵安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供するため、特定の界面活性剤、特定の溶剤及びアルカリ剤系の組成物に、水溶性ポリマー及び特定のフタロシアニン系顔料を特定の重量比で添加した液体洗浄剤組成物を開示している。

また、近年の衛生意識及び清潔志向の高まりから、洗浄剤を使用することによる除菌作用が強く望まれるようになっている。洗浄剤には元来、物理的に菌を洗浄除去するという効果はあるものの、表面の微細な傷などの凹凸面に付着した菌を物理的な力のみで除去するには限界がある。そこで、洗浄剤に殺菌剤を添加することが好ましい。この場合、殺菌剤として最も効果的な化合物はカチオン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤は抗菌スペクトルが広くかつ速効性があるため、衛生分野などで広く利用されている。
特開平７−２９２３９８号公報

上記のように液体洗浄剤組成物を銅フタロシアニン系色素で着色すること、また、液体洗浄剤組成物に殺菌剤としてカチオン性界面活性剤を配合することは、従来行われているが、カチオン性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物中に銅フタロシアニン系色素を混合した場合、数日〜数週間程度の保存期間を経ると組成物の色相が退色してしまうことがわかった。この現象のため、カチオン性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物中で銅フタロシアニン系色素を安定に配合できる手段の開発が非常に強く望まれている。

本発明は、カチオン性界面活性剤と銅フタロシアニン系色素を配合した殺菌性能を有する液体洗浄剤組成物の色相の安定性を向上することを課題とする。

本発明は、（ａ）カチオン性界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）銅フタロシアニン系色素〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）炭素数１０以下のアリール基を有するモノカルボン酸又はその塩及び炭素数１０以下のアリール基を有するモノスルホン酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ｄ）成分という〕、並びに（ｅ）水〔以下、（ｅ）成分という〕を含有する、液体洗浄剤組成物に関する。

本発明によれば、殺菌性能を有し、色相の安定性に優れた、カチオン性界面活性剤と銅フタロシアニン系色素とを含有する液体洗浄剤組成物が提供される。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、殺菌性を有するカチオン性界面活性剤が好ましく、炭素数６〜１６の炭化水素基を１つ又は２つ有する４級アンモニウム塩型の殺菌性を有するカチオン性界面活性剤が好ましい。

（ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）で表されるカチオン性界面活性剤及び一般式（ａ２）で表されるカチオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のカチオン性界面活性剤が好ましい。

（式中、Ｒ^1a及びＲ^2aは同一又は異なって、各炭素数６〜１４で合計炭素数１６〜２６の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ^3a及びＲ^4aは同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚはハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。）

（式中、Ｒ^5aは炭素数８〜１４の炭化水素基又は

で表わされる基を示し、Ｚは前記と同じ意味を示す。）

一般式（ａ１）中、Ｒ^1a及びＲ^2aとしては炭素数８〜１２のアルキル基が好ましく、Ｒ^3a及びＲ^4aとしては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。一般式（ａ２）中、Ｒ^5aとしては、炭素数８〜１４の炭化水素基が好ましい。また、一般式（ａ１）及び（ａ２）中のＺとしては、ハロゲン原子が特に好ましい。

（ａ）成分の好適なものの具体例としては、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられ、特に一般式（ａ２）で表わされるもの、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明においては、（ｂ）成分として銅フタロシアニン系色素を用いる。銅フタロシアニン系色素としては、下記一般式（ｂ１）や一般式（ｂ２）で示されるものが挙げられる。

Ｃ₃₂Ｈ_(16-n)Ｘ_nＮ₈Ｃｕ （ｂ１）
（式中、ｎは平均で０〜４の数、Ｘはハロゲン原子を示す。）

〔式中、Ｒ^1b〜Ｒ^4bは、それぞれ、互いに独立に、カルボキシル基、スルホン酸基等の該色素に水溶性を付与するために必要な置換基を表し、ｎ１〜ｎ４は、それぞれ互に独立に、０〜４の整数を表す。〕

一般式（ｂ１）中、Ｘで示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、その中でも塩素原子が好ましい。青色色素としての銅フタロシアニン系顔料において、本発明では１つの化合物に対する平均塩素付加数〔式（ｂ１）中のｎ〕は特に限定されないが、塩素基の付加数は少ない方が好ましく、０〜４、特には０〜１が好ましい。具体的な銅フタロシアニン系青色顔料としては、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）ｎａｍｅで表記するとＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５〔式（ｂ１）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１〔式（ｂ１）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２〔式（VI）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３〔式（ｂ１）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４〔式（ｂ１）中のｎ＝０〕等の色素、またこれ以外にもＣＡＳ−ＲＮで１２２３９−８７−１〔式（VI）中のｎ＝１〕、１４７−１３−７〔式（ｂ１）中のｎ＝１〕、１５９７５−６０−７〔式（ｂ１）中のｎ＝１〕、３５２５４−７７−４〔式（ｂ１）中のｎ＝２〕、２９７１９−９６−８〔式（ｂ１）中のｎ＝３〕、２７６１４−７１−７〔式（ｂ１）中のｎ＝４〕、１６０４０−６９−０〔式（VI）中のｎ＝４〕として登録されている化合物が挙げられる。これら化合物のうち好ましいものは、平均塩素付加数ｎが０〜１の化合物であるＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４であり、特に好ましいものはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４である。

また、一般式（ｂ２）で表される化合物中、好ましいものを具体的に例示すると、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．） ｎａｍｅで表記するとＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２４９、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２１、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７１等の染料が挙げられ、特に好ましいものはＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２４９、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２１、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７１である。

＜（ｃ）成分＞
本発明では、（ｃ）成分として、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する。

ノニオン性界面活性剤としては特に限定されないが、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類、ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル基含有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステル類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、アミンオキサイド類、酸化エチレン縮合型界面活性剤及びアルキルグリコシド類の中から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。かかるノニオン性界面活性剤を更に具体的に示すと以下の（１）〜（１１）を挙げることができる。

（１）ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜３０モルであるもの。

（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類であって、アルキル基の平均炭素数が６〜１２であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２５モルであるもの。

（３）ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、プロピレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２０モルであるもの。

（４）ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、ブチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２０モルであるもの。

（５）アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比：０．１／９．９〜９．９／０．１）又はエチレンオキサイドとブチレンオキサイド（モル比：０．１／９．９〜９．９／０．１）が付加されてなる非イオン性界面活性剤混合物であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、１分子当たりのアルキレンオキサイド付加モル数が平均で１〜３０モルであるもの。

（６）下記の一般式（ｃ１−１）で表される高級脂肪酸アルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサイド付加物。

〔式中、Ｒ^1cは炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^2c、Ｒ^3cは同一又は異なる水素原子又はＣＨ₃を示し、ｐは１〜３の数、ｑは０〜３の数を示す〕

（７）蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。

（８）脂肪酸グリセリンモノエステル類であって、脂肪酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。

（９）アミンオキサイド類。例えば炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙げることができる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下記の一般式（ｃ１−２）で表されるアルキルアミンオキサイドを挙げることができる。

（式中、Ｒ^4cは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^5c及びＲ^6cは同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ｍ及びｎはｍ＝０かつｎ＝０又はｍ＝１かつｎ＝１を示す。）
上記一般式（ｃ１−２）において、Ｒ^4cは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ^5c、Ｒ^6cは炭素数１〜３のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好ましい。

（１０）酸化エチレン及び酸化プロピレンを縮合して得られる「プルロニック」（旭電化（株））の商品名のノニオン性界面活性剤。

（１１）アルキル多糖類。例えば、下記の一般式（ｃ１−３）で表されるアルキル多糖類。
Ｒ^7c(ＯＲ^8c)_xＧ_y （ｃ１−３）
（式中、Ｒ^7cは、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ^8cは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基を示し、x(平均値）は０〜５を示し、y(平均値）は１〜５を示す。）

式中のxはその平均値が０〜５であるが、この値を変えることにより、洗浄剤組成物の水溶性及び結晶性を調整できる。つまり、xの値が大きいもの程、水溶性が高くなり、かつ結晶性が低くなる傾向にある。好ましいxの値は０〜２であり、特に好ましくは０である。

式中のyは、その平均値が１より大きい場合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が１−２、１−３、１−４、１−６結合のもの、更にα−、β−ピラノシド結合又はフラノシド結合及びこれらの混合された結合様式を有する任意の混合物を含むことが可能である。また、一般式（ｃ１−３）中のyの平均値は１〜５、好ましくは１〜１．５、より好ましくは１．１〜１．４である。なお、yの測定値はプロトンＮＭＲ法によるものである。

式中のＲ^7cは、溶解性及び洗浄性の点から炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。Ｒ^8cは、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。

式中のＧは単糖類若しくは２糖類以上の原料によってその構造が決定されるが、このＧの原料としては、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース及びこれらの混合物等を挙げることができ、２糖類以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース及びこれらの混合物等を挙げることができる。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容易性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスクロースである。これらの中でも特に入手容易性の点からグルコースが好ましい。

更に、次の一般式（ｃ１−４）

（式中、Ｒ^9cは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。）

で表されるアルキルメチルグルカミド、ペンタエリスリトール・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、ソルビトール・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、マンニトール・２−オクチルドデシルグリシジルエーテルの１モル付加体、メチルグルコシド・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、ジグリセリン・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、フィタントリオール等の１分子中に少なくとも１個の長鎖分岐アルキル基又はアルケニル基及び少なくとも３個の水酸基を有するノニオン性界面活性剤を挙げることができる。

これらのノニオン性界面活性剤の中でも（１）、（３）、（６）、（９）及び（１１）のノニオン性界面活性剤が好ましく、（６）、（９）及び（１１）のノニオン性界面活性剤が特に好ましい。

両性界面活性剤としては特に限定されないが、本発明においては下記の一般式（ｃ２−１）、（ｃ２−２）、（ｃ２−３）及び（ｃ２−４）で表されるベタイン類から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。

（式中、Ｒ^10cは炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^11c、Ｒ^12cは同一又は異なって水酸基が置換していてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ^13cは炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｒ、ｓ、ｔは１〜３の数を示し、ｕは１〜５の数を示し、ｖは１以上の数を示し、ｗ、ｘは、０≦ｗ＋ｘ≦４である数を示す。）

一般式（ｃ２−１）中、Ｒ^10cは洗浄力の点で炭素数８〜１８の飽和アルキル基が好ましく、特に炭素数１０〜１６の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ^11c、Ｒ^12cはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｒは１が好ましい。

一般式（ｃ２−１）中、Ｒ^10cは洗浄力の点で炭素数８〜１８の飽和アルキル基が好ましく、特に炭素数１０〜１６の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ^11c、Ｒ^12cはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｓは１が好ましく、ｔは１が好ましい。

一般式（ｃ２−３）及び（ｃ２−４）中、Ｒ^13cは洗浄力の点で炭素数９〜１５の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ^11c、Ｒ^12cはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｕは２又は３が好ましく、ｖは１が好ましく、ｗは１が好ましく、ｘは１が好ましい。これらの具体例として、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−プロピルスルホベタイン等を挙げることができる。これらの中でも、洗浄力、起泡力の点で、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、コカミドアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルベタイン等が好ましい。

（ｃ）成分としては、上記したものの中でも洗浄性の点からノニオン性界面活性剤、特にアミンオキサイド類が好ましい。また、洗浄性の点から、（ｃ）成分がアミンオキサイドを含むことが好ましく、（ｃ）成分中、アミンオキサイドは９５〜２０質量％を占めることが好ましい。また、洗浄性の点から、アミンオキサイドとアルキル多糖類の併用がより好ましく、アミンオキサイド／アルキル多糖類の質量比は９５／５〜２０／８０が好ましい。

＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、炭素数１０以下のアリール基を有するモノカルボン酸又はその塩及び炭素数１０以下のアリール基を有するモノスルホン酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物を含有する。炭素数の下限は特に限定はないが、６以上が好ましく、７以上がより好ましく、８以上が更に好ましい。

（ｄ）成分としては特に限定されないが、安息香酸、サリチル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩などが挙げられる。このうち、好ましい化合物はトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらの塩である。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。

通常、炭素数６〜１０程度のアリールスルホン酸（及びその塩）やアリールカルボン酸（及びその塩）は、ハイドロトロープ剤として洗浄剤組成物に添加される場合が多い。ただし、上記のアリール基含有化合物は、界面活性剤濃度が１０質量％以上となるような高濃度界面活性剤系における減粘効果を目的として添加される場合や、イオン性界面活性剤と無機塩類の混合系のようなイオン強度の高い組成物における低温安定性の改善効果を目的として添加される場合が一般的である。しかしながら、本発明のように、銅フタロシアニン系色素を含有する洗浄剤組成物において、カチオン性界面活性剤とアリール基含有化合物を組み合わせて配合することで、洗浄剤に殺菌性を付与するとともに色素の退色をも防止できることは、従来、全く知られていない。本発明では、例えば、非イオン性界面活性剤や両性界面活性剤を主界面活性剤として用い、しかもその配合量を低減した界面活性剤系を選定できるが、このような系においては上記のアリール基含有化合物を用いることは一般的には行われていない（安息香酸またはその塩類を防腐目的で添加することが知られている程度である）。

＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を０．０００５〜１０質量％、更に０．０１〜８質量％、更に０．０２〜６質量％、より更に０．０２〜３質量％含有することが好ましい。

また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を０．００００１〜０．０５質量％、更に０．００００５〜０．０２質量％、より更に０．０００１〜０．０１質量％含有することが好ましい。

また、本発明の液体洗浄剤組成物は、充分な洗浄力を付与でき経済性もよいことから、（ｃ）成分を０．０１〜３０質量％、更に０．１〜２０質量％、更に０．２〜１０質量％、より更に０．２〜５質量％含有することが好ましい。

また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を０．０１〜１０質量％、更に０．０２〜８質量％、より更に０．０５〜５質量％含有することが好ましい。

また、本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比が、（ａ）／（ｄ）で０．０２〜１０、更に０．０２５〜５、より更に０．０３〜２であることが（ｂ）成分の安定性および経済性の観点から好ましい。

また、本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比が、（ｃ）／（ａ）で０．１〜５００、更に１〜１００、更に１〜３０、より更に５〜３０であることが、（ｂ）成分の安定性および洗浄性能の観点から好ましい。

本発明のように、（ａ）成分と（ｃ）成分および（ｄ）成分の組み合わせによって（ｂ）成分の銅フタロシアニン系色素の配合安定性が向上することは、特筆すべき効果であるが、その理由については、以下のように考えられる。（ｂ）成分の銅フタロシアニン系色素はメソ位の窒素が電気的陰性に偏っているため、そこに（ａ）成分であるカチオン界面活性剤が電気的に弱く結合すると考えられる。すると、（ｂ）成分に結合した（ａ）成分のアルキル基が他のアルキル基と疎水性相互作用によって引き寄せられ、（ｂ）成分同士の凝集を促進する方向に働いてしまうと考えられる。その結果、色素の分散もしくは溶解状態が変化し、（ｂ）成分の色が薄く見えるようになると考えられる。また、（ａ）成分のみを含有する水溶液中に（ｄ）成分であるアリール基含有化合物を添加すると、強い電気的相互作用によって不溶性の化合物を析出してしまうが、洗浄成分である（ｃ）成分が共存することで（ａ）成分と（ｄ）成分を析出させることなしに共存することが可能となる。これは、（ａ）成分と（ｃ）成分が混合ミセルを形成することで（ｄ）成分との電気的相互作用を弱めているためと考えられるが、（ａ）成分と（ｄ）成分が適度に距離をおいて相互作用をしているため（ａ）成分と（ｂ）成分の電気的相互作用が阻害され、結果として（ｂ）成分の凝集が抑制されているものと考えられる。

本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｆ）成分として、洗浄力のビルダー成分を配合することができる。ビルダー成分としては、下記（１）〜（８）に挙げる１種又は２種以上を用いることができる。

（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩及びそれらの水溶性塩が好ましい。

（ｆ）成分のビルダーの組成物中の含有量は、洗浄力の点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。

本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｇ）成分として、（ａ）成分、（ｃ）成分以外の界面活性剤を配合することができる。（ｇ）成分としては、特許文献の特開平１１−１８９７９６号公報の段落００１１〜段落００５９に「（ｂ）成分」として列挙されている化合物のうち、本発明の（ａ）成分、（ｃ）成分に該当しないものを１種又は２種以上用いることができる。

本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲の他の成分を配合することができる。例えば、エタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、アルキル基の炭素数が３〜８のアルキルモノグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝１〜５）フェニルエーテル（あるいはベンジルエーテル）等の溶剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、防カビ・防菌剤、及び防腐剤を挙げることができる。なお、本発明の液体洗浄剤組成物では、任意成分としてポリアクリル酸及びその塩、オレフィンと無水マレイン酸との共重合物及びその塩、その他、特開平７−２９２３９８号の段落００３５〜００３８に記載されたカルボン酸系ポリマーやスルホン酸系ポリマーなどの有機顔料のための分散剤を配合することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物においては、上記各成分とともに（ｅ）成分の水を配合する。水の配合量は、合計で１００質量％となるように調整する量である。また、本発明の液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、高い洗浄力を得るためにｐＨ５以上が好ましく、ｐＨ７以上がより好ましく、ｐＨ９以上がさらに好ましく、さらにより好ましくはｐＨ１０以上であり、また、好ましくはｐＨ１４以下であり、より好ましくはｐＨ１３以下である。ｐＨは、（株）堀場製作所製ｐＨメータＤ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄを用いて測定したものである。

本発明の液体洗浄剤組成物は、容器に充填した容器入り洗浄剤として用いることができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、各種洗浄用途に適用することができるが、特に硬質表面用の洗浄剤組成物として好ましい。ここで「硬質表面」とは、平面的であるか又は立体的であるかを問わず、一定の形状を保持しているものを意味するものであり、洗浄処理ができるものであれば、硬さの程度は限定されるものではない。この硬質表面としては、プラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具、食器等の人が接触するもの全般を挙げることができる。

よって、本発明の液体洗浄剤組成物は、台所まわり用洗浄剤、浴室用洗浄剤、床用洗浄剤、食器用洗浄剤、全自動洗濯機洗濯槽の洗浄剤、排水パイプの洗浄剤、台所や洗面所の小物の洗浄剤等として適用することができるが、特に好ましくは台所まわり用洗浄剤として適用できる。

実施例１〜１０及び比較例１〜３
表１に示す各成分を用い、実施例、比較例の各液体洗浄剤組成物を得た。ｐＨ（２５℃）は必要に応じ水酸化ナトリウム又は塩酸で調整した。各液体洗浄剤組成物を用い、下記の方法により、色素安定性、洗浄性能及び殺菌効力を評価した。結果を表１に示す。

（色相安定性）
洗浄剤組成物原液８０ｇを、１００ｍｌガラス瓶に入れ他サンプルを複数本用意する。そして常温（２０℃）の室内に１８０日間放置しておき途中で組成物の色相変化が観察されるかどうかを確認する。色相安定性を下記基準によって評価した。
４：１８０日では色相変化が認められなかった。
３：６１〜１７９日以内に色相変化が認められた。
２：６０日以内に色相変化が認められた。
１：配合初期の外観が強く濁っていた。

（洗浄性能）
菜種油０．１ｇをポリプロピレン板（７０×２０ｍｍ）に均一に塗布してモデル汚染板を作成した。液体洗浄剤組成物約０．５ｇを、水平に固定したモデル汚染板に滴下し、脱脂綿で洗浄液を全面に馴染ませた後、流水ですすいだ。この操作をモデル汚染板１０枚について行い、油の残留によって表面にヌルつき感を感じる板の枚数により、下記基準によって評価した。
４：ヌルつき感を感じる板が２枚以下
３：ヌルつき感を感じる板が３〜４枚
２：ヌルつき感を感じる板が５〜６枚
１：ヌルつき感を感じる板が７枚以上

（殺菌効力）
洗浄剤組成物原液を用いて、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌効力を調べた。具体的方法としては、日本石鹸洗剤工業会が管轄する洗剤・石けん公正取引協議会の定める「住宅用合成洗剤及び石けんの除菌活性試験方法」に従って試験を行い、除菌活性の値によって下記基準を設け、評価した。
４：除菌活性３．０以上
３：除菌活性２．５以上３．０未満
２：除菌活性２．０以上２．５未満
１：除菌活性２．０未満

＊１ サニゾールＣ：花王株式会社製
＊２ コータミンＤ１０Ｅ：花王株式会社製
＊３ EP-700 BLUE GA：大日精化工業株式会社製〔一般式（ｂ１）中のｎが０である銅フタロシアニン系色素〕
＊４ TURQUOISE BLUE SBL CONC：山陽色素株式会社製〔一般式（ｂ２）中のＲ^1b〜Ｒ^4bがスルホン酸基であり、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＝２である銅フタロシアニン系色素〕
＊５ Reactive Blue 71
＊６ アンヒトール２０Ｎ：花王株式会社製
＊７ マイドール１２：花王株式会社製
＊８ アンヒトール２０ＡＢ：花王株式会社製
＊９ ６Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液又は６Ｎ−塩酸であり、適量は、表中のｐＨとなるための量である。

Claims (5)

1. （ａ）カチオン性界面活性剤、（ｂ）銅フタロシアニン系色素、（ｃ）ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤、（ｄ）炭素数１０以下のアリール基を有するモノカルボン酸又はその塩及び炭素数１０以下のアリール基を有するモノスルホン酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物、並びに（ｅ）水を含有する、液体洗浄剤組成物。
2. （ａ）が、下記一般式（ａ１）で表されるカチオン性界面活性剤及び一般式（ａ２）で表されるカチオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のカチオン性界面活性剤である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
   

   

   
   （式中、Ｒ^1a及びＲ^2aは同一又は異なって、各炭素数６〜１４で合計炭素数１６〜２６の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ^3a及びＲ^4aは同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚはハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。）
   

   

   
   （式中、Ｒ^5aは炭素数８〜１４の炭化水素基又は
   

   

   
   で表わされる基を示し、Ｚは前記と同じ意味を示す。）
3. （ｄ）が、トルエンスルホン酸又はその塩、キシレンスルホン酸又はその塩、及びクメンスルホン酸又はその塩から選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
4. （ａ）と（ｄ）の質量比が（ａ）／（ｄ）で０．０２〜１０である、請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
5. （ａ）と（ｃ）の質量比が（ｃ）／（ａ）で０．１〜５００である、請求項１〜４の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。