JP2010126408A - セメント混和材及びセメント組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】少ない添加率で効果的にアルカリシリカ反応を抑制できるため、経済性に富み、さらに、塩害の抑制にも効果的であるセメント混和材及びセメント組成物を提供する。
【解決手段】リチウム型ゼオライトと、膨張物質を含有してなるセメント混和材、リチウム型ゼオライトが、ＥＤＩ型、ＡＢＷ型あるいはこれらの加熱処理物である前記セメント混和材である。リチウム型ゼオライトのリチウムの含有量が、Ｌｉ_２Ｏ換算で５％以上である前記セメント混和材、リチウム型ゼオライトのＮａ_２ＯとＫ_２Ｏの含有量の合計が、０．５％以下である前記セメント混和材である。セメントと、前記セメント混和材とを含有するセメント組成物である。
【選択図】なし

Description

本発明は、主に、土木・建築業界で使用されるセメント混和材及びセメント組成物に関する。

モルタルやコンクリートの耐久性について、この分野の技術者のみならず、一般の人々からも大きな関心が寄せられるようになっている。モルタルやコンクリートの劣化要因は多様である。その中のひとつ、骨材の品質に由来する「アルカリシリカ反応」、いわゆる「アルカリ骨材反応」はコンクリートの癌とも呼ばれ、有効な抑制方法が見いだされていないのが現状である。

「アルカリシリカ反応」を抑制する方法としては、アルカリ骨材反応抑制剤を添加する方法やコンクリートに含浸させたり、塗布する方法が提案されている（特許文献１〜特許文献５）。しかしながら、従来のアルカリ骨材反応抑制剤は効果が十分でない上に、コンクリートに混和するため、使用量が多く、経済性の観点から実用的ではなかった。

ゼオライトはアルミノシリケート系の結晶性化合物であり、多種多様である。ゼオライトの工業的な利用方法も多岐に亘り、触媒、調湿材、分子ふるい、吸着材、イオン交換体などの利用方法が挙げられる。ゼオライトの組成や結晶構造が異なれば、用途も異なってくる。

一方、数々の膨張材が提案され、コンクリートの乾燥収縮や自己収縮によるひび割れの低減に効果をあげている（特許文献６〜特許文献９）。
しかしながら、これらの膨張物質が特定のリチウムゼオライトと併用した場合に、アルカリシリカ反応の抑制効果を助長することや、塩害の抑制効果を高めることについては全く知られていなかった。

特開昭６２−２７８１５１号公報 特開平１０−１６７７８１号公報 特開昭６３−２７４６４４号公報 特開２００６−６２８９２号公報 特開２００６−８９３３４号公報 特公昭４２−２１８４０号公報 特公昭５３−３１１７０号公報 特開平０７−２３２９４４号公報 特開２００１−６４０５４号公報

本発明は、少ない添加率で効果的にモルタル、コンクリートのアルカリシリカ反応を抑制できるため経済性に富み、また、塩害の抑制にも効果的であるセメント混和材及びセメント組成物を提供する。

すなわち、本発明は、（１）リチウム型ゼオライトと、膨張物質を含有してなるセメント混和材、（２）リチウム型ゼオライトが、ＥＤＩ型、ＡＢＷ型あるいはこれらの加熱処理物である（１）のセメント混和材、（３）リチウム型ゼオライトのリチウムの含有量が、Ｌｉ_２Ｏ換算で５％以上である（１）または（２）のセメント混和材、（４）リチウム型ゼオライトのＮａ_２ＯとＫ_２Ｏの含有量の合計が、０．５％以下である（１）〜（３）のいずれかのセメント混和材、（５）膨張物質が、遊離石灰と、アウイン、カルシウムシリケート、カルシウムフェライト、及びカルシウムアルミノフェライトから選ばれる１種又は２種以上の水硬性化合物とを含有するものである（１）〜（４）のいずれかのセメント混和材、（６）膨張物質が、遊離石灰と、アウイン、カルシウムシリケート、カルシウムフェライト、及びカルシウムアルミノフェライトから選ばれる１種または２種以上の水硬性化合物と、無水セッコウとを含有するものである（１）〜（４）のいずれかのセメント混和材、（７）膨張物質１０〜９０部、リチウム型ゼオライト９０〜１０部である（１）〜（６）のいずれかのセメント混和材、（８）セメントと、（１）〜（７）のいずれかのセメント混和材とを含有するセメント組成物、である。

本発明は、少ない添加率で効果的にモルタル、コンクリートのアルカリシリカ反応を抑制できるため経済性に富み、また、塩害の抑制にも効果的であるなどの効果を奏する。

なお、本発明における部や％は特に規定しない限り質量基準で示す。

ここで、リチウム型ゼオライトについて説明する。
リチウム型ゼオライトの中でも、Ｓｉ／Ａｌ原子比が１であるリチウム型ゼオライトが、アルカリシリカ反応の抑制効果が大きいことから好ましい。Ｓｉ／Ａｌ原子比が１であるリチウム型ゼオライトとしては、ＥＤＩ型、ＡＢＷ型及びＬＴＡ型が存在する。
このうち、ＥＤＩ型とＡＢＷ型はアロフェンやカオリナイトを原料とし、水酸化リチウム水溶液を１００℃未満で作用させることにより簡便に合成できる。一方、ＬＴＡの合成は１００℃を超える加圧条件下での水熱処理が必要であり、また、直接的にリチウムを含有するＬＴＡを合成することが難しく、一般的には、ナトリウムを含有するＡ型ゼオライトを水熱合成により得た後、イオン交換反応によりリチウムを担持させることが行われている。このため、ナトリウムを完全にリチウムに置換することが難しく、ＬＴＡでは十分なアルカリシリカ反応の抑制効果が得られない場合もある。したがって、本発明では、ＥＤＩ型とＡＢＷ型を選定することが好ましい。

ＥＤＩ型ゼオライトとは、エジントン沸石（エディングトナイトＥｄｉｎｇｔｏｎｉｔｅ）と呼ばれる化合物と類似の構造を持つゼオライトを総称するものである。

リチウムを含有するＡＢＷ型ゼオライトとは、ＢａｒｒｅｒとＷｈｉｔｅによってはじめて報告されたことに因んで名付けられた（Ｂａｒｒｅｒ Ｒ．Ｍ． ａｎｄ Ｗｈｉｔｅ Ｅ．Ａ．Ｄ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５１，１２６７）。つまり、ＢａｒｒｅｒとＷｈｉｔｅによって見いだされたゼオライトのＡという意味で、Ａ（ＢＷ）と記されることも、しばしばある。ここで、Ａの意味について補足する。Ａはアルファベットの最初の文字であり、“一番最初”に見いだされたという意味である（辰巳敬：ゼオライトの命名法と構造、触媒、Ｖｏｌ．４０、Ｎｏ．３、ｐｐ．１８５−１９０、１９９８）。リチウムを含有するＡＢＷ型ゼオライトは結晶水を１５〜２５％程度持つ。ＳｉＯ_２含有量とＡｌ_２Ｏ_３含有量はそれぞれ３０±５％程度である。

リチウム型ゼオライトの合成方法としては、これまでに、シリカゾルとアルミナゾルとを出発原料とする方法（Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２６，ｐｐ．４５５−４５８，２００６）が知られている。また、アロフェンを原料として、水酸化リチウムと反応させる方法も知られている（興野雄亮ほか、無機マテリアル学会第１１２回学術講演会講演要旨集、ｐｐ．８−９、２００６）。

本発明では、いかなる方法で合成されたリチウム型ゼオライトも使用可能であり、
リチウム型ゼオライトを加熱処理したものも含まれる。
加熱処理温度は、ゼオライトにより異なる。例えば、ＥＤＩ型の場合は、２００〜７００℃であることが好ましい。リチウム含有ＥＤＩ型ゼオライトを２００〜７００℃で加熱処理すると、非晶質物質に変化する。すなわち、２００℃まではＥＤＩ型ゼオライトの結晶構造を保ち、２００℃以上になると結晶から非晶質に変化する。そして、７００℃までは非晶質の状態にあるが、７００℃を超えると結晶化してユークリプタイトへと変化する。
ＡＢＷ型の場合は３００〜６５０℃が好ましい。リチウムを含有するＡＢＷ型ゼオライトを３００℃〜６５０℃で加熱処理すると、無水のＡＢＷ型ゼオライトに変化する。すなわち、３００℃まではＡＢＷ型ゼオライトの結晶構造を保ち、３００℃以上になると、全く異なる結晶構造に変化して無水のＡＢＷ型ゼオライトになる。そして、６５０℃までは無水のＡＢＷ型ゼオライトの状態にあるが、６５０℃を超えるとγ−ユークリプタイトへと変化する。そして、さらに加熱すると、９００〜１０００℃でβ−ユークリプタイトへと変化する。
加熱処理条件が上記の温度範囲にないと、十分なアルカリシリカ反応による膨張抑制効果や塩害抑制効果が得られない場合がある。

本発明で言う加熱処理とは、特に限定されるものではないが、通常、乾燥や焼成などの処理を行うことを意味する。その具体的方法としては、例えば、アロフェンを水酸化リチウム水溶液中で反応させてリチウム型ゼオライトを生成した後、乾燥操作の段階で、所定の加熱処理を行っても良いし、一度、２００℃未満の条件で乾燥した後に、再度、所定の条件で熱処理を行っても良い。加熱処理の時間は、特に限定されるものではないが、５分から２４時間程度が好ましく、１０分から１２時間がより好ましい。５分未満ではＥＤＩ型ゼオライトが非晶質物質に変化する反応や、ＡＢＷ型ゼオライトが無水ＡＢＷに変化する反応が十分に進行しない場合があり、２４時間を超えて熱処理してもエネルギーコストの無駄になる場合がある。
乾燥装置としては、特に限定されるものではなく、ドラムドライヤー、棚段乾燥機、筒型乾燥機、ロータリーキルン、電気炉などを使用することができる。

本発明のリチウム型ゼオライトのリチウム含有量は、特に限定されるものではないが、通常、Ｌｉ_２Ｏ換算で５％以上が好ましく、７％以上がより好ましい。リチウム含有量は、Ｓｉ／Ａｌモル比が１となる理論値から担持できる最大量が１３．５％と算出できる。リチウム含有量が５％未満では、十分なアルカリシリカ反応による膨張の抑制効果が得られない場合がある。

本発明のリチウム型ゼオライトのナトリウムやカリウムの含有量は特に限定されるものではないが、通常、Ｎａ_２ＯとＫ_２Ｏの合計量が０．５％以下であることが好ましく、０．３％以下がより好ましい。Ｎａ_２ＯとＫ_２Ｏの合計量が０．５％を超えると、十分なアルカリ−シリカ反応による膨張の抑制効果が得られない場合がある。

本発明のリチウム型ゼオライトの比表面積は、一義的に決定されるものではなく、特に限定されるものではないが、通常、ＢＥＴ比表面積で２〜２００ｍ^２／ｇの範囲にある。

本発明で使用する膨張物質とは、特に限定されるものではないが、大別すると、ガス発泡物質系、セメント鉱物系がある。具体例としては、ガス発泡物質系では、アルミ粉、鉄粉、過酸化物質、炭素物質などが挙げられ、セメント鉱物系では、エトリンガイト系、石灰系、石灰−エトリンガイト複合系などが挙げられる。本発明では、効果的な膨張性が付与できる観点から、セメント鉱物系を用いることが好ましい。

セメント鉱物系の膨張物質についてさらに詳細に説明する。
セメント鉱物系の膨張物質としては、遊離石灰や遊離マグネシアを含むものが挙げられるが、長期安定性の観点から、遊離石灰を含むものが好ましい。遊離石灰を含むものとしては、例えば、遊離石灰-無水セッコウ系、遊離石灰-水硬性化合物系や、遊離石灰-水硬性化合物-無水セッコウ系などが挙げられる。
本発明では、膨張性能が良好なことから、遊離石灰−水硬性化合物−無水セッコウ系を用いることが好ましく、特に遊離石灰含有量が４０％を超えるものが好ましい。ここで、水硬性化合物としては、例えば、アウイン、カルシウムフェライト、カルシウムアルミノフェライト、カルシウムシリケート、カルシウムアルミネートなどから選ばれる１種または２種以上が挙げられる。このような膨張物質としては、市販の膨張材や静的破砕材が利用できる。

膨張材や静的破砕材は、多数市販されており、その代表例としては、電気化学工業社製、商品名「デンカＣＳＡ」、「デンカパワーＣＳＡ」、住友大阪セメント社製、商品名「サクス」、太平洋マテリアル社製、商品名「エクスパン」、「Ｎ-ＥＸ」、「ブライスター」、「太平洋ジプカル」などが挙げられる。

本発明の膨張物質の粒度は、特に限定されるものではないが、通常、ブレーン比表面積で２０００〜６０００ｃｍ^２／ｇの範囲にあり、２５００〜４０００ｃｍ^２／ｇ程度のものがより好ましい。２０００ｃｍ^２／ｇ未満では長期安定性が悪くなる場合があり、６０００ｃｍ^２／ｇを超えるようなものは膨張性が十分に得られない場合がある。

セメント混和材中のリチウム型ゼオライトと膨張物質の配合割合は、特に限定されるものではないが、通常、リチウム型ゼオライトと膨張物質の合計１００部中、リチウム型ゼオライト１０〜９０部が好ましく、２０〜８０部がより好ましい。膨張物質は９０〜１０部が好ましく、８０〜２０部がより好ましい。リチウム型ゼオライトや膨張物質の配合割合が前記範囲にないと、十分なアルカリシリカ反応の抑制効果や塩害抑制効果が得られない場合がある。

本発明のセメント混和材の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、セメントとセメント混和材からなるセメント組成物１００部中、３〜１５部が好ましく、５〜１０部がより好ましい。３部未満では、本発明の効果、すなわち、アルカリシリカ反応による膨張の抑制効果や塩害の抑制効果が十分に得られない場合があり、１５部を超えてもさらなる効果の増進が期待できない。また、強度発現性が低下する場合がある。

セメントは、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱などの各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、またはシリカを混合した各種混合セメント、石灰石粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などを混合したフィラーセメント、並びに、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント（エコセメント）などのポルトランドセメントが挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上が使用可能である。

本発明のセメント混和材やセメント組成物はそれぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部あるいは全部を混合しておいても差し支えない。

本発明では、砂などの細骨材、砂利などの粗骨材、急硬材、減水剤やＡＥ減水剤や高性能減水剤や高性能ＡＥ減水剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、高分子エマルジョン、凝結調整剤、ベントナイトなどの粘土鉱物やハイドロタルサイトなどのアニオン交換体などの各種添加剤、高炉水砕スラグ微粉末や高炉徐冷スラグ微粉末や石灰石微粉末やフライアッシュやシリカフュームなどの混和材料などからなる群のうちの１種又は２種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能である。

「実施例１」
表１に示す各種のリチウム型ゼオライト５０部と、各種の膨張物質５０部を配合してセメント混和材を調製した。セメントとセメント混和材の合計１００部中、セメント混和材を７部配合しセメント組成物を調製し、さらに、砂を２２５部、水を５０部配合してモルタルを作製した。このモルタルを用いて、アルカリシリカ反応性試験を実施した。また、疑似海水に浸漬した際の塩化物イオンの浸透深さや、曲げ強度の測定も併せて行った。
また、比較例として市販のアルカリシリカ反応抑制剤を同量使用した場合についても試験を行った。その結果を表１に示す。

＜使用材料＞
セメント：市販普通ポルトランドセメント
砂：サヌカイト質輝石安山岩、ＪＩＳ Ａ １１４５（化学法）に準じて測定。溶解シリカ量が７５０ｍｍｏｌ／ｌ、アルカリ濃度減少量が２００ｍｍｏｌ／ｌで、無害でないものと判定する。
リチウム型ゼオライトＡ：リチウムを含有するＥＤＩ型ゼオライト（Ｌｉ−ＥＤＩ）、Ｌｉ_２Ｏ含有量７．１％、ＢＥＴ比表面積５０ｍ^２／ｇ。
リチウム型ゼオライトＢ：リチウムを含有するＡＢＷ型ゼオライト（Ｌｉ−ＡＢＷ）、Ｌｉ_２Ｏ含有量９．０％、ＢＥＴ比表面積４０ｍ^２／ｇ。
リチウム型ゼオライトＣ：リチウムを含有するＥＤＩ型ゼオライト（Ｌｉ−ＥＤＩ）を４００℃で加熱処理して得られた非晶質物質、Ｌｉ_２Ｏ含有量９．０％、ＢＥＴ比表面積３０ｍ^２／ｇ。
リチウム型ゼオライトＤ：リチウムを含有するＡＢＷ型ゼオライト（Ｌｉ−ＡＢＷ）を４００℃で加熱処理して得られた無水のＬｉ−ＡＢＷ、Ｌｉ_２Ｏ含有量１０．８％、ＢＥＴ比表面積２０ｍ^２／ｇ。
市販のアルカリシリカ反応抑制剤（１）：Ｃａ型ゼオライト
市販のアルカリシリカ反応抑制剤（２）：亜硝酸リチウム水溶液（濃度３０％）
膨張物質ａ：遊離石灰−無水セッコウ系、遊離石灰含有量５０％、無水セッコウ含有量５０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
膨張物質ｂ：遊離石灰−アウイン−無水セッコウ系、遊離石灰含有量５０％、アウイン含有量２０％、無水セッコウ含有量３０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
膨張物質ｃ：遊離石灰−カルシウムフェライト（２ＣａＯ・Ｆｅ_２Ｏ_３）−無水セッコウ系、遊離石灰含有量５０％、カルシウムフェライト含有量２０％、無水セッコウ含有量３０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
膨張物質ｄ：遊離石灰−カルシウムアルミノフェライト（４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２Ｏ_３）−無水セッコウ系、遊離石灰含有量５０％、カルシウムアルミノフェライト含有量２０％、無水セッコウ含有量３０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
膨張物質ｅ：遊離石灰−カルシウムシリケート（３ＣａＯ・ＳｉＯ_２）−カルシウムアルミノフェライト（４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２Ｏ_３）系、遊離石灰含有量６０％、カルシウムシリケート含有量３０％、カルシウムアルミノフェライト含有量１０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
膨張物質ｆ：遊離石灰−カルシウムシリケート（３ＣａＯ・ＳｉＯ_２）−カルシウムアルミノフェライト（４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２Ｏ_３）−カルシウムアルミネート（３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３）−無水セッコウ系、遊離石灰含有量５５％、カルシウムシリケート含有量２５％、カルシウムアルミノフェライト含有量５％、カルシウムアルミネート含有量５％、無水セッコウ含有量１０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
膨張物質ｇ：遊離石灰−カルシウムフェライト（２ＣａＯ・Ｆｅ_２Ｏ_３）系、遊離石灰含有量６０％、カルシウムフェライト含有量４０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
膨張物質ｈ：遊離石灰−カルシウムアルミノフェライト（４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２Ｏ_３）系、遊離石灰含有量６０％、カルシウムアルミノフェライト含有量４０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
膨張物質ｉ：遊離石灰−アウイン系、遊離石灰含有量６０％、アウイン含有量４０％、ブレーン比表面積３０００ｃｍ^２／ｇ
水：水道水

＜測定方法＞
アルカリシリカ反応性試験（モルタルバー法）：ＪＩＳ Ａ １１４６に準じて測定。０．１００％以上の膨張を示したものは、無害でないと判定する。
化学組成：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて測定。
塩化物イオンの浸透深さ：材齢２８日まで２０℃の水中養生を行った後、疑似海水に供試体を４週間浸漬し、塩化物イオンの浸透深さを調べた。塩化物イオンの浸透深さは硝酸銀−フルオロセイン法にて確認した。
曲げ強度：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて測定した。

＜リチウム型ゼオライトの合成＞
アロフェンと水酸化リチウムを原料として水中で反応させてリチウム型ゼオライトを合成した。この際、Ｌｉ_２Ｏ／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を２．０とし、ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比は１．７３とし、反応温度を６０または９０℃とし、反応時間を２４時間とし、攪拌を行いながら反応させた。得られた合成物を固液分離後、６０℃の温水で洗浄し、７０℃で乾燥した。アロフェンは１０ｋｇを使用し、水酸化リチウムは水に溶解させて使用した。水酸化リチウムの溶液は１００ｋｇとした。合成物を粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ）にて同定した結果、反応温度を６０℃とした場合にはＥＤＩ型ゼオライトであった。また、反応温度が９０℃の場合にはＡＢＷ型ゼオライトであった。

＜使用材料＞
アロフェン：栃木県産のものを水ひ精製したもの、市販品、ＳｉＯ_２含有量３３．６％、Ａｌ_２Ｏ_３含有量３３．１％、Ｆｅ_２Ｏ_３含有量２．３％、ＣａＯ含有量０．４％、ＭｇＯ含有量０．１％、Ｎａ_２Ｏ含有量０．０３％、Ｋ_２Ｏ含有量０．０２％、強熱減量３０．１％
水酸化リチウム：市販品
水：水道水

表１から、本発明のセメント混和材を配合したモルタルの膨張率は、何れも０．１００％以下を示し無害と判定され、本発明のセメント混和材を配合していない比較例のモルタルの膨張率は、０．１００％を超え無害でないと判定される。

「実施例２」
リチウム型ゼオライトＣと膨張物質ｂを使用し、セメント混和材中のリチウム型ゼオライトＣと膨張物質の配合割合を表２に示すように変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に併記する。

表２より、本発明のセメント混和材を使用した場合には、アルカリシリカ反応による膨張が効果的に抑制されている。また、塩化物イオンの浸透も効果的に抑制されていることが分かる。そして、その効果は、セメント混和材の使用量が多いとより顕著となる。

「実施例３」
リチウム型ゼオライトＣ５０部と膨張物質ｂ５０部からなるセメント混和材を使用し、セメント組成物１００部中のセメント混和材の使用量を表３に示すように変化したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に併記する。

表３より、本発明のセメント混和材を使用した場合には、アルカリシリカ反応による膨張が効果的に抑制されている。また、塩化物イオンの浸透も効果的に抑制されていることが分かる。そして、その効果は、セメント混和材の使用量が多いとより顕著となる。

本発明のセメント混和材は、少ない添加率で効果的にアルカリシリカ反応を抑制できるため、経済性に富んでいる。さらに、塩害の抑制にも効果的である。したがって、土木、建築分野で広範に使用することができる。

Claims (8)

1. リチウム型ゼオライトと、膨張物質を含有してなるセメント混和材。
2. リチウム型ゼオライトが、ＥＤＩ型、ＡＢＷ型あるいはこれらの加熱処理物であることを特徴とする請求項１に記載のセメント混和材。
3. リチウム型ゼオライトのリチウムの含有量が、Ｌｉ_２Ｏ換算で５質量％以上である請求項１または２に記載のセメント混和材。
4. リチウム型ゼオライトのＮａ_２ＯとＫ_２Ｏの含有量の合計が、０．５質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のセメント混和材。
5. 膨張物質が、遊離石灰と、アウイン、カルシウムシリケート、カルシウムフェライト、及びカルシウムアルミノフェライトから選ばれる１種又は２種以上の水硬性化合物とを含有するものである請求項１〜４のいずれか１項に記載のセメント混和材。
6. 膨張物質が、遊離石灰と、アウイン、カルシウムシリケート、カルシウムフェライト、及びカルシウムアルミノフェライトから選ばれる１種または２種以上の水硬性化合物と、無水セッコウとを含有するものである請求項１〜４のいずれか１項に記載のセメント混和材。
7. 膨張物質１０〜９０質量部、リチウム型ゼオライト９０〜１０質量部である請求項１〜６記載のいずれか１項に記載のセメント混和材。
8. セメントと、請求項１〜７のいずれか１項に記載のセメント混和材とを含有するセメント組成物。