JP2010100319A - Container - Google Patents

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JP2010100319A
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organosilane
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Withdrawn
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JP2008273997A
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Japanese (ja)
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Keiichi Suzuki
慶一 鈴木
Hiroyuki Seki
浩幸 関
Katsuyoshi Takeshita
克義 竹下
Koji Watanabe
康治 渡邊
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a container which is sufficiently hydrophilic even without irradiation of ultra-violet rays or the like and from which stains can be washed out with water. <P>SOLUTION: The containers 10, 20 comprise container bodies 11, 21 and hydrophilic membranes 12, 22, wherein the hydrophilic membranes 12, 22 is made of a condensate of a monomer and dimer or higher of organosilane and/or its hydrolyzate including at least one more sulfurs at non-coupling portion. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、繰り返し洗浄して用いられる容器に関する。   The present invention relates to a container that is used after being repeatedly washed.

食器をはじめ、各種容器に付着した油汚れは一般に洗浄が困難である。例えば、一般家庭では、中性洗剤にしばらく食器を浸漬して油分を浮かせてから水洗いすることがよく行われている。あるいは、適当な洗剤を投入して自動食器洗浄機により洗浄する場合もある。しかし、いずれの方法によっても洗浄効果は必ずしも十分ではない。
そこで、光触媒粒子からなる表面層または光触媒粒子を含む表面層が形成された食器が提案されている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1に記載された食器の表面層に紫外線等を照射すると、表面層が親水性を呈し表面に薄い水膜が形成される。さらに、光触媒粒子による物質の分解作用により食器表面に固着した汚れが除去されるものである。また、表層部がシリカゲル構造を有するとともに、非架橋酸素を有する酸化物を含む食器が提案されている(例えば、特許文献2参照)。特許文献2に記載された食器では、シリカゲル構造を有し、非架橋酸素を有する酸化物が表層部に存在することにより非架橋酸素部に水分子が吸着して親水性が向上する。それ故、食器表面に固着した汚れが除去されやすくなる。
In general, oil stains attached to various containers including tableware are difficult to clean. For example, in ordinary households, it is often performed to immerse dishes in a neutral detergent for a while to float the oil, and then wash with water. Alternatively, an appropriate detergent may be introduced and the dishwasher may be used for washing. However, the cleaning effect is not always sufficient by any method.
Then, the tableware in which the surface layer which consists of a photocatalyst particle or the surface layer containing a photocatalyst particle was formed is proposed (for example, refer patent document 1). When the surface layer of the tableware described in Patent Document 1 is irradiated with ultraviolet rays or the like, the surface layer exhibits hydrophilicity and a thin water film is formed on the surface. Furthermore, dirt fixed on the tableware surface is removed by the decomposition action of the substance by the photocatalyst particles. In addition, tableware has been proposed in which the surface layer portion has a silica gel structure and includes an oxide having non-crosslinked oxygen (see, for example, Patent Document 2). In the tableware described in Patent Document 2, the presence of an oxide having a silica gel structure and non-crosslinked oxygen in the surface layer portion adsorbs water molecules to the non-crosslinked oxygen portion, thereby improving hydrophilicity. Therefore, the dirt adhered to the tableware surface is easily removed.

特開平9−187359号公報JP-A-9-187359 特開2000−226281号公報JP 2000-226281 A

しかしながら、特許文献1の食器では、触媒を活性化するために紫外線が必要であり、十分な紫外線が得られない場合や汚れの負荷量が非常に多い場合は、汚染物質を水洗、湯洗、シャワー洗浄などの方法で除去できない場合があった。また、特許文献2の食器では、紫外線がなくとも親水性を発揮できるが、汚れの除去効果は十分ではない。
そこで、本発明の目的は、紫外線等の照射がなくとも十分な親水性を有し、簡単な水洗にて汚れを除去できる容器を提供することにある。
However, in the tableware of Patent Document 1, ultraviolet rays are necessary to activate the catalyst, and when sufficient ultraviolet rays cannot be obtained or when the load of dirt is very large, the contaminants are washed with water, hot water, In some cases, it could not be removed by shower cleaning. Further, the tableware of Patent Document 2 can exhibit hydrophilicity even without ultraviolet rays, but the effect of removing dirt is not sufficient.
Therefore, an object of the present invention is to provide a container that has sufficient hydrophilicity even without irradiation with ultraviolet rays or the like and can remove dirt by simple water washing.

前記した課題を解決すべく、本発明は、表面に親水性能膜を形成してなる容器であって、前記親水性能膜は、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の、単体および2量体以上の縮合物から形成されたものであることを特徴とする。
本発明の容器によれば、単体で存在する非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物が、該容器本体表面に対して化学的に結合するとともに、2量体以上の縮合物間、2量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たす。これにより、該容器本体表面に親水成分を固定化するための部位、および、膜内で架橋する部位が均一に存在する親水性能膜となる。それ故、本発明の容器は、紫外線等の照射がなくとも、その表面が十分な親水性能を有するので、油性成分を含んだ汚染物質が固着したとしても、簡単な水洗で容易に汚染物質を除去することが可能となる。しかも、親水性能膜自体の耐久性にも優れているので、長期間に渡って易洗浄性を発揮する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is a container having a hydrophilic performance film formed on the surface thereof, wherein the hydrophilic performance film comprises an organosilane containing at least one or more sulfur in a non-coupling site and / or Alternatively, the hydrolyzate is formed from a simple substance and a condensate of two or more dimers.
According to the container of the present invention, an organosilane containing at least one or more sulfur at a single non-coupling site and / or a hydrolyzate thereof are chemically bonded to the surface of the container body, It acts as an adhesive between the dimer or higher condensate, reacting between the dimer or higher condensate and the single molecule and between the single molecules and filling the gaps. As a result, a hydrophilic performance membrane in which the site for immobilizing the hydrophilic component on the surface of the container main body and the site for cross-linking in the membrane are uniformly present. Therefore, even if the container of the present invention is not irradiated with ultraviolet rays or the like, the surface has sufficient hydrophilic performance, so even if the contaminant containing the oil component is fixed, the contaminant can be easily removed by simple washing. It can be removed. Moreover, since the hydrophilic performance membrane itself is excellent in durability, it exhibits easy cleaning properties for a long period of time.

本発明では、該容器が食器であることが好ましい。
この発明によれば、簡単な水洗だけで容易に汚染物質を除去することが可能な食器を提供できる。従来、汚染した食器を洗浄する際には合成系あるいは天然系の洗剤を使用することが一般化しているが、この発明によれば、洗剤自体の使用量を削減したり、あるいは全く洗剤を使用せずとも優れた洗浄効果が得られるので、環境に対する負荷を大幅に低減できる。
In the present invention, the container is preferably tableware.
According to this invention, the tableware which can remove a contaminant easily only by simple water washing can be provided. Conventionally, it has been common to use synthetic or natural detergents when cleaning contaminated dishes, but according to this invention, the amount of detergent used can be reduced or no detergent can be used at all. An excellent cleaning effect can be obtained without a significant reduction in environmental load.

本発明では、該容器本体の少なくとも表面が金属、セラミックスおよびプラスチックのいずれかであることが好ましい。
ここで、本発明における親水性能膜は、前記した構成を有するので、種々の材質の表面に化学的に固着させることが可能である。
それ故、この発明によれば、容器本体の少なくとも表面の材質が金属、セラミックスおよびプラスチックのいずれかであるので、各々の材質の特徴を生かした易洗浄性容器を提供できる。特にプラスチック製食器の場合、軽くて錆びないなど種々の利点はあるものの汚れが落ちにくいことがあるので、本発明における親水性能膜を表面に形成することは非常に有効である。
In the present invention, it is preferable that at least the surface of the container body is one of metal, ceramics, and plastic.
Here, since the hydrophilic performance membrane in the present invention has the above-described configuration, it can be chemically fixed to the surface of various materials.
Therefore, according to the present invention, since the material of at least the surface of the container main body is any one of metal, ceramics, and plastic, it is possible to provide an easy-clean container that takes advantage of the characteristics of each material. In particular, in the case of plastic tableware, although there are various advantages such as lightness and not rusting, dirt may not be easily removed, so it is very effective to form a hydrophilic performance film on the surface in the present invention.

本発明では、前記親水性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の単体および2量体以上の縮合物のうち、前記非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の、2量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の1質量%以上70質量%未満であることが好ましい。
この発明によれば、より優れた親水性能を有するとともに、膜自体の耐久性もより優れた親水性能膜を備えた容器の提供が可能である。それは、単体で存在する非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物は、該容器本体表面への膜の固定化に加え、2量体以上の縮合物間、2量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たすためである。すなわち、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランの2量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の1質量%以上70質量%未満、それ以外の非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランが単体である場合、該容器本体表面に親水成分を固定化するための部位、および、膜内で架橋する部位がバランスよく存在することにより、優れた親水性能のみならず膜自体の耐久性を備えた親水性能膜が得られるのである。
In the present invention, the non-coupling of the organosilane and / or hydrolyzate thereof containing at least one sulfur at the non-coupling site forming the hydrophilic performance film is a non-coupling of dimer or more. It is preferable that the dimer or higher condensate of organosilane and / or its hydrolyzate containing at least one sulfur at a site is 1% by mass or more and less than 70% by mass of the total amount of organosilane.
According to the present invention, it is possible to provide a container having a hydrophilic performance membrane that has a superior hydrophilic performance and also has an excellent durability of the membrane itself. The organosilane and / or hydrolyzate thereof containing at least one sulfur at a non-coupling site existing as a simple substance is a condensate of a dimer or more in addition to immobilization of a film on the surface of the container body. This is because a condensate of a dimer or more and a single molecule, and a single molecule react with each other and serve as a paste filling the gap. That is, a dimer or more condensate of organosilane containing at least one sulfur in a non-coupling site is 1% by mass or more and less than 70% by mass of the total amount of organosilane, and at least 1 in other non-coupling sites. When the organosilane containing more than one sulfur is a simple substance, there is a good balance between the site for immobilizing the hydrophilic component on the surface of the container body and the site for cross-linking in the membrane. In other words, a hydrophilic performance membrane having the durability of the membrane itself can be obtained.

本発明では、前記親水性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物が、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、およびスルホン酸基から選ばれる1種以上の官能基を含有することが好ましい。
この発明によれば、良好な親水性を示すスルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、およびスルホン酸基から選ばれる少なくとも1種以上の官能基を非カップリング部位に少なくとも1個以上含有することで、より優れた親水性能を有する親水性能膜が得られる。従って、そのような親水性能膜を備えた容器は、長期間に渡って安定して親水性能、すなわち、易洗浄性を発揮することができる。
In the present invention, an organosilane containing at least one sulfur at a non-coupling site forming the hydrophilic performance membrane and / or a hydrolyzate thereof is a sulfonate group, a thiol group, a sulfide group, a disulfide group, and It is preferable to contain one or more functional groups selected from sulfonic acid groups.
According to this invention, at least one or more functional groups selected from a sulfonic acid ester group, a thiol group, a sulfide group, a disulfide group, and a sulfonic acid group exhibiting good hydrophilicity are present in the non-coupling site. By containing, the hydrophilic performance film | membrane which has the more excellent hydrophilic performance is obtained. Therefore, the container provided with such a hydrophilic performance film can stably exhibit hydrophilic performance, that is, easy-cleaning property for a long period of time.

以下、本発明の容器について説明する。本実施形態における容器は、例えば食器である。
〔食器の構成〕
図1、図2に、本実施形態に係る食器としてのティーカップ10と受け皿20を示す。いずれも内表面および外表面には後述する親水性能膜が形成されている。なお、ティーカップ10と受け皿20の本体はいずれもセラミックス製(陶磁器製)である。
図3には、前記した食器(ティーカップ10、受け皿20)の断面を模式的に示す。ティーカップ10と受け皿20は、いずれもティーカップ本体11および受け皿本体21の内外表面全体に渡って均一に親水性能膜12,22が形成されている。なお、親水性能膜12,22の厚みには特に制限はないが、後述する効果と耐久性の観点より0.001〜0.5μm程度が好ましく、より好ましくは、0.001〜0.03μmである。
Hereinafter, the container of the present invention will be described. The container in this embodiment is a tableware, for example.
[Composition of tableware]
1 and 2 show a tea cup 10 and a tray 20 as tableware according to the present embodiment. In both cases, a hydrophilic performance film described later is formed on the inner surface and the outer surface. In addition, the tea cup 10 and the body of the tray 20 are both made of ceramics (made of ceramics).
In FIG. 3, the cross section of an above-described tableware (tea cup 10, saucer 20) is shown typically. In the tea cup 10 and the tray 20, the hydrophilic performance films 12 and 22 are uniformly formed over the entire inner and outer surfaces of the tea cup body 11 and the tray body 21. In addition, although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the hydrophilic performance films | membranes 12 and 22, about 0.001-0.5 micrometer is preferable from a viewpoint of the effect and durability mentioned later, More preferably, it is 0.001-0.03 micrometer. is there.

〔親水性能膜〕
次に、前記した食器表面に形成された親水性能膜について説明する。まず、親水性能膜を形成するために使用される処理液(以下、「本処理液」ともいう)について説明する。
[Hydrophilic membrane]
Next, the hydrophilic performance film formed on the tableware surface will be described. First, a treatment liquid (hereinafter, also referred to as “this treatment liquid”) used for forming a hydrophilic performance film will be described.

本処理液中の非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランは、単体および2量体以上の縮合物を含有する。2量体以上の縮合物は、膜内の親水性基の密度を向上させる。また、単体で存在するオルガノシランは、基材と膜の固定化に加え、2量体以上の縮合物間、2量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たす。これにより、膜強度および、容器本体表面との高い密着性を発現する作用がある。さらに、糊として働く単体には親水性基が含有されるため、膜における親水性基の密度を低下させず、優れた親水性能を示すことが可能である。   The organosilane containing at least one or more sulfur at a non-coupling site in the treatment liquid contains a simple substance and a condensate of a dimer or more. A condensate of a dimer or higher improves the density of hydrophilic groups in the film. In addition to the immobilization of the base material and the membrane, the organosilane existing alone reacts between the dimer or higher condensate and between the dimer or higher condensate and the single molecule, and between the single molecules, and the gap Plays the role of glue to fill up. Thereby, there exists an effect | action which expresses film | membrane intensity | strength and high adhesiveness with the container main body surface. Further, since the simple substance acting as a paste contains a hydrophilic group, it is possible to exhibit excellent hydrophilic performance without reducing the density of the hydrophilic group in the film.

また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランの2量体以上の縮合物は、2量体以上であれば充分な親水性基の密度が得られる。より高い親水性基の密度を得るため、2量体以上の様々な縮合度の縮合物を含むことが望ましく、さらに好ましくは、様々な2量体以上の縮合物のうち、縮合度の小さいものを大きいものよりも多く含み、膜内の充填率が低下しないことが好ましい。   Moreover, if the condensate of the dimer or more of the organosilane containing at least one or more sulfur in the non-coupling site in the treatment liquid is a dimer or more, a sufficient hydrophilic group density can be obtained. In order to obtain a higher density of hydrophilic groups, it is desirable to include condensates with various condensation degrees of dimers or more, and more preferably, condensates with various degrees of condensation of dimers or more. It is preferable that more than the larger one is included and the filling rate in the film does not decrease.

本処理液で用いられる適当な親水性(有機)溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、水などである。親水性(有機)溶剤は、1種のみでも、2種以上の混合溶媒でも良い。   Suitable hydrophilic (organic) solvents used in the treatment liquid include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, and glycol ethers such as glycerin and propylene glycol monomethyl ether. , Ketones such as acetone and methyl isobutyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, water, and the like. Only one kind of hydrophilic (organic) solvent may be used, or two or more kinds of mixed solvents may be used.

非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシラン含有量は0.1質量%以上25質量%以下とすることが好ましい。0.1質量%以下では、親水性能膜が薄くなり、耐久性に問題がある。25質量%以上の濃度で用いても、親水性能膜の性能に変化が見られず、経済的にもデメリットとなってしまう。特に、親水性能膜を形成した容器を食器に用いると、表面に形成される膜の膜厚によっては表面の反射特性が変化して、食器本来の色調が変化してしまう場合もあり、食器の商品価値を損なってしまうこともあり得る。この場合、オルガノシラン含有量は0.1質量%以上2質量%以下とすることが好ましい。   The content of organosilane containing at least one sulfur in the non-coupling site is preferably 0.1% by mass or more and 25% by mass or less. If it is 0.1% by mass or less, the hydrophilic performance film becomes thin, and there is a problem in durability. Even if it is used at a concentration of 25% by mass or more, there is no change in the performance of the hydrophilic performance membrane, which is economically disadvantageous. In particular, when a container having a hydrophilic performance film is used for tableware, depending on the film thickness of the film formed on the surface, the reflection characteristics of the surface may change, and the original color tone of the tableware may change. The merchandise value may be impaired. In this case, the organosilane content is preferably 0.1% by mass or more and 2% by mass or less.

また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の2量体以上の縮合物は、オルガノシラン総量の1質量%以上70質量%未満である。1質量%未満である場合、膜内の親水性基密度が低くなり、充分な親水性能が得られないおそれがある。また、70質量%以上である場合、単体のオルガノシランが糊としての充分な役割を果たせず、充分な膜強度が得られないおそれがある。より高い親水性能および膜強度を得るためには、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物単体と、2量体以上の縮合物の存在比が重要である。しかし、用いるオルガノシランの種類によって、最適比率が存在するため、限定はできないが、2量体以上の縮合物が5質量%以上50質量%未満であることがなお好ましい。   Further, the organosilane containing at least one or more sulfur in the non-coupling site in the treatment liquid and / or the condensate of the hydrolyzate thereof is 1% by mass to 70% by mass of the total amount of the organosilane. Is less than. When it is less than 1% by mass, the hydrophilic group density in the film is lowered, and there is a possibility that sufficient hydrophilic performance may not be obtained. On the other hand, when the content is 70% by mass or more, a single organosilane may not play a sufficient role as a paste, and a sufficient film strength may not be obtained. In order to obtain higher hydrophilic performance and membrane strength, the abundance ratio of organosilane and / or its hydrolyzate containing at least one sulfur at the non-coupling site and the condensate of dimer or more is important. It is. However, since there is an optimum ratio depending on the type of organosilane used, it cannot be limited, but it is more preferable that the condensate of the dimer or more is 5% by mass or more and less than 50% by mass.

また、本処理液中には、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物は、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基から選ばれる1種以上の官能基を含有する。スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基は、酸化してスルホン酸基または硫酸基とすることが好ましい。   In addition, in this treatment liquid, organosilane containing at least one sulfur at a non-coupling site and / or a hydrolyzate thereof are sulfonate group, thiol group, sulfide group, disulfide group, sulfonate group. 1 or more types of functional groups selected from. The sulfonic acid ester group, thiol group, sulfide group, and disulfide group are preferably oxidized to form a sulfonic acid group or a sulfuric acid group.

スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基はオルガノシランおよび/またはその加水分解物のどの位置に存在しても良いが、親水性が発現し易いためには、スルホン酸または硫酸基に変換したときに末端にあることが好ましい。オルガノシランの反応部位は、クロロシランやアルコキシシラン、シラザンの様にシラノールに変換し、縮合および、基材表面の活性基と反応することが可能な基である。   The sulfonic acid ester group, thiol group, sulfide group, and disulfide group may be present at any position of the organosilane and / or its hydrolyzate. It is preferably at the end when converted. The reaction site of the organosilane is a group that can be converted into silanol, such as chlorosilane, alkoxysilane, or silazane, and can be condensed and reacted with the active group on the substrate surface.

非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランの例として、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、2−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、2−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、2−メルカプトエチルジメチルメトキシシラン、2−(2−クロロエチルチオエチル)トリエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、ジメトキシ−3−メルカプトプロピルメチルシラン、2−(2−アミノエチルチオエチル)ジエトキシメチルシラン、ジメトキシメチル−3−(3−フェノキシプロピルチオプロピル)シラン、3−(2−アセトキシエチルチオプロピル)ジメトキシメチルシラン、2−(2−アミノエチルチオエチル)トリエトキシシラン、3−トリメトキシシリルプロパンスルホン酸イソプロピルエステル、ビス[3−(トリエトキシシリル)プロピル]テトラスルフィド、ビス[3−(トリエトキシシリル)プロピル]ジスルフィド、ビス[3−(トリエトキシシリル)プロピル]スルフィド、および3−トリメトキシシリルプロピルスルホン酸などが挙げられる。   Examples of organosilanes containing at least one or more sulfur at non-coupling sites include 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethylmethoxysilane. 2-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 2-mercaptopropyldimethylmethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2 -Mercaptoethylmethyldimethoxysilane, 2-mercaptoethyldimethylmethoxysilane, 2- (2-chloroethylthioethyl) triethoxysilane, mercaptomethyl Limethoxysilane, dimethoxy-3-mercaptopropylmethylsilane, 2- (2-aminoethylthioethyl) diethoxymethylsilane, dimethoxymethyl-3- (3-phenoxypropylthiopropyl) silane, 3- (2-acetoxyethyl) Thiopropyl) dimethoxymethylsilane, 2- (2-aminoethylthioethyl) triethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropanesulfonic acid isopropyl ester, bis [3- (triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide, bis [3- (Triethoxysilyl) propyl] disulfide, bis [3- (triethoxysilyl) propyl] sulfide, and 3-trimethoxysilylpropylsulfonic acid.

また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランのカップリング部位は、親水性有機溶剤中で低温ではゆっくりと、高温になるほど速く加水分解および縮合が進む。0℃未満では縮合が非常に遅く、2量体以上の縮合物を作製するのに非常に長い時間がかかり、作業性が良くない。70℃を超える温度では縮合が非常に速く進むため、制御が難しい。よって、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した後、0℃以上70℃以下で0.1時間以上200時間以下保持することが好ましい。さらに、より縮合度の制御を安定的に行うためには、0℃以上40℃以下で2時間以上200時間以下保持するのが好ましい。   In addition, a coupling site of an organosilane containing at least one sulfur in a non-coupling site in the present processing solution undergoes hydrolysis and condensation slowly in a hydrophilic organic solvent at a low temperature and faster as the temperature becomes higher. Below 0 ° C., the condensation is very slow, and it takes a very long time to produce a condensate of a dimer or higher, and the workability is not good. At temperatures above 70 ° C, the condensation proceeds very quickly and is difficult to control. Therefore, after diluting an organosilane containing at least one sulfur at a non-coupling site and / or a hydrolyzate thereof in a hydrophilic organic solvent, it is maintained at 0 ° C. or higher and 70 ° C. or lower for 0.1 hour or longer and 200 hours or shorter. It is preferable to do. Furthermore, in order to more stably control the degree of condensation, it is preferable to hold at 0 ° C. or higher and 40 ° C. or lower for 2 hours or longer and 200 hours or shorter.

非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランの2量体以上の縮合物を作製する際、保管環境によって制御する方法とともに、酸触媒、アルカリ触媒、アミン系触媒、金属化合物触媒から選ばれる1種以上の触媒を用いる方法を組み合わせても良い。   When preparing a dimer or higher condensate of organosilane containing at least one or more sulfur in the non-coupling site, together with a method controlled by the storage environment, from acid catalyst, alkali catalyst, amine catalyst, metal compound catalyst You may combine the method of using the 1 or more types of catalyst chosen.

処理液中の非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物のカップリング部位の縮合および加水分解を、酸触媒、アルカリ触媒、アミン系触媒、金属化合物触媒から選ばれる1種以上の触媒によって制御することにより、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランの2量体以上の縮合物がオルガノシラン総量の1質量%以上70質量%未満であるような処理液の作製を更に容易に行うことが可能となる。   Condensation and hydrolysis of a coupling site of an organosilane and / or a hydrolyzate thereof containing at least one sulfur at a non-coupling site in a treatment liquid are performed using an acid catalyst, an alkali catalyst, an amine catalyst, and a metal compound catalyst. By controlling with one or more catalysts selected from the above, the condensate of dimer or higher of organosilane containing at least one or more sulfur in the non-coupling site is 1% by weight or more and less than 70% by weight of the total amount of organosilane This makes it possible to more easily prepare the treatment liquid.

酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、蟻酸、酒石酸、クエン酸、炭酸があげられる。塩酸、硫酸、硝酸、炭酸等のカルボキシル基を持たない酸については、オルガノシランの加水分解を促進する効果があり、カルボキシル基を持つ酸は、オルガノシランに対し、配位するため、縮合を抑える効果がある。よって、カルボキシル基を持たない酸と、カルボキシル基を混合して用いると、より縮合度の制御を容易に行うことが可能である。   Examples of the acid catalyst include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, formic acid, tartaric acid, citric acid, and carbonic acid. Acids that do not have a carboxyl group, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and carbonic acid, have the effect of accelerating the hydrolysis of the organosilane, and the acid having a carboxyl group coordinates with the organosilane, thus suppressing condensation. effective. Therefore, when the acid having no carboxyl group is mixed with the carboxyl group, the degree of condensation can be controlled more easily.

アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニウム化合物等があげられる。アミン系触媒は、具体的には、エチレンジアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、グアニジンなどのアミン、グリシンなどのアミノ酸、2−メチルイミダゾール、2,4−ジエチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾールなどのイミダゾールのいずれでもよいが、加水分解、および縮合物に対し、水素結合を作り、縮合反応を制御する効果から、ヒドロキシル基を含有するアミンが好ましい。   Examples of the alkali catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and an ammonium compound. Specific examples of the amine catalyst include ethylenediamine, N, N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, n-butylamine, triethylamine, guanidine and other amines, glycine and other amino acids, 2-methyl Any of imidazoles such as imidazole, 2,4-diethylimidazole and 2-phenylimidazole may be used, but an amine containing a hydroxyl group from hydrolysis and the effect of controlling the condensation reaction by forming a hydrogen bond with the condensate Is preferred.

金属化合物触媒としては、アルミニウムアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、クロムアセチルアセトナートなどの金属アセチルアセトネート、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸スズなどの有機酸金属塩、SnCl4、TiCl4、ZnCl2などのルイス酸、過塩素酸マグネシウムなどがあげられる。3級アミン、有機錫化合物触媒については、その効果を高めるために混合して用いても良いことが一般的に知られている。触媒の量は、それぞれの触媒によって効果が異なるため、一概にはいえないが、膜の親水性能を阻害しないで用いるのが望ましく、具体的には、処理液中の固形分に対して、75質量%以下で混合するのが好ましい。 Examples of the metal compound catalyst include metal acetylacetonate such as aluminum acetylacetonate, titanium acetylacetonate, and chromium acetylacetonate, organic acid metal salts such as sodium acetate, zinc naphthenate, tin octylate, SnCl 4 , TiCl 4 , Examples include Lewis acids such as ZnCl 2 and magnesium perchlorate. It is generally known that tertiary amines and organotin compound catalysts may be mixed and used in order to enhance the effect. The amount of the catalyst varies depending on the catalyst, and thus cannot be generally specified. However, it is desirable to use the catalyst without impairing the hydrophilic performance of the membrane. Specifically, the amount of the catalyst is 75% with respect to the solid content in the treatment liquid. It is preferable to mix at mass% or less.

上述したように、食器本体表面に形成する膜の膜厚によっては表面の反射特性が変化して、食器の色調が変化してしまうおそれがある。しかし、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の単体および2量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液により形成した親水性能膜は、非常に薄いため、食器の色調に影響しない。   As described above, depending on the film thickness of the film formed on the surface of the tableware body, the surface reflection characteristics may change, and the color tone of the tableware may change. However, a hydrophilic performance membrane formed by a treatment liquid obtained by diluting an organosilane containing at least one sulfur at a non-coupling site and / or a hydrolyzate simple substance and a dimer or more condensate thereof in a hydrophilic organic solvent. Is very thin and does not affect the color of the dishes.

〔食器の製造方法〕
本実施形態における食器の製造方法は、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の単体および2量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を作成した後、該処理液を食器本体表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した食器を加熱処理して乾燥硬化する工程とを含む。図4に、この食器の製造工程フロー図(A)を示す。
[Production method of tableware]
In the method for producing tableware in this embodiment, organosilane and / or a hydrolyzate thereof containing at least one sulfur in a non-coupling site is diluted with a hydrophilic organic solvent. After preparing the treatment liquid, the method includes a step of applying the treatment liquid to the surface of the tableware main body, and a step of heat-treating and drying and hardening the tableware to which the treatment liquid is applied. FIG. 4 shows a flow chart (A) for manufacturing the tableware.

塗布工程においては、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の単体および2量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗布する。塗布方法はディップコーティング法、スプレーコーティング法等があげられるが、生産性、塗布後の均一性を重視した場合、ディップコーティング法が好ましい。   In the coating step, a base material is a treatment liquid obtained by diluting an organosilane containing at least one or more sulfur at a non-coupling site and / or a hydrolyzate thereof and a dimer or more condensate in a hydrophilic organic solvent. Apply to the surface. The application method includes a dip coating method and a spray coating method, but the dip coating method is preferable when productivity and uniformity after application are emphasized.

非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の単体および2量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗布する前に、処理液に含まれるオルガノシランと基材表面の反応性を高める工程を実施しても良い。具体的には、プラズマ処理、アルカリ処理等で、食器本体表面を活性化する。   Before applying a treatment liquid in which a non-coupling site-containing organosilane and / or a hydrolyzate thereof and a dimer or more condensate are diluted in a hydrophilic organic solvent on a substrate surface In addition, a step of increasing the reactivity between the organosilane contained in the treatment liquid and the substrate surface may be performed. Specifically, the surface of the tableware body is activated by plasma treatment, alkali treatment, or the like.

処理液を塗布した食器を加熱処理して乾燥硬化する工程は、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した処理液内の溶媒を除去し、オルガノシランの反応を完結させるために行う。加熱処理の条件については、溶媒が蒸散し、オルガノシランの反応が好適に起こる条件で、かつ、食器本体自体に影響がない範囲であれば、特に限定しない。好ましくは、50℃以上300℃以下の温度範囲で1分以上24時間以下の加熱処理を行う。反応速度が温度に依存することから、加熱温度が低いほど長時間の処理が好ましい。加熱温度が300℃を越える場合、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物が分解するなどの影響があるため、避けた方が良い。50℃以上150℃以下で1分以上12時間以下の加熱処理であれば、工程を設計する上でなお好ましい。   The step of heat-treating the tableware coated with the treatment liquid by drying and curing is performed in the treatment liquid obtained by diluting an organosilane containing at least one sulfur at a non-coupling site and / or a hydrolyzate thereof into a hydrophilic organic solvent. The solvent is removed to complete the organosilane reaction. The conditions for the heat treatment are not particularly limited as long as the solvent evaporates and the organosilane reaction suitably occurs and does not affect the tableware body itself. Preferably, heat treatment is performed at a temperature range of 50 ° C. to 300 ° C. for 1 minute to 24 hours. Since the reaction rate depends on the temperature, the lower the heating temperature, the longer the treatment. When the heating temperature exceeds 300 ° C., there is an influence such as decomposition of an organosilane containing at least one sulfur at the non-coupling site and / or a hydrolyzate thereof. A heat treatment at 50 ° C. to 150 ° C. for 1 minute to 12 hours is still preferable in designing the process.

また、本実施形態における第2の食器の製造方法は、図5の製造工程フロー図(B)に示すように、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した処理液の、非カップリング部位に含有される、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる1種以上の官能基をスルホン酸基に変換する工程と、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる1種以上の官能基をスルホン酸基に変換した処理液を食器本体表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した食器を加熱処理して乾燥硬化する工程とを含む。   In addition, as shown in the manufacturing process flow diagram (B) of FIG. 5, the second tableware manufacturing method in the present embodiment includes an organosilane containing at least one sulfur at a non-coupling site and / or its hydrolysis. One or more functional groups selected from a sulfonic acid ester group, a thiol group, a sulfide group, and a disulfide group contained in a non-coupling site of a treatment solution obtained by diluting a decomposition product in a hydrophilic organic solvent are used as a sulfonic acid group. A step of converting, a step of applying a treatment liquid in which at least one functional group selected from a sulfonic acid ester group, a thiol group, a sulfide group, and a disulfide group is converted to a sulfonic acid group to the surface of the tableware body; And a step of drying and curing the applied tableware by heat treatment.

本実施形態おける処理液中の非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基は、更に良好な親水性を示すスルホン酸基に変換することで、更に良好な親水性能を持たせることが可能である。酸化は、一般的に用いられる酸化反応(過マンガン酸ナトリウム、過酸化水素水、塩酸、臭化水素、オゾン含有ガス等による酸化)によって行われる。   In the present embodiment, the sulfonic acid ester group, thiol group, sulfide group, and disulfide group of the organosilane and / or hydrolyzate thereof containing at least one sulfur at the non-coupling site in the treatment liquid are more favorable. By converting it to a sulfonic acid group exhibiting hydrophilicity, it is possible to have even better hydrophilic performance. Oxidation is performed by a commonly used oxidation reaction (oxidation with sodium permanganate, hydrogen peroxide, hydrochloric acid, hydrogen bromide, ozone-containing gas, etc.).

また、本実施形態における第3の食器の製造方法は、図6の製造工程フロー図(C)に示すように、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の単体および2量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を食器本体表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した食器を加熱処理して乾燥硬化する工程と、食器本体表面に形成された、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランの非カップリング部位に含有される、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる1種以上の官能基をスルホン酸基に転化する工程とを含む。   In addition, as shown in the manufacturing process flow diagram (C) of FIG. 6, the third tableware manufacturing method in the present embodiment includes an organosilane containing at least one sulfur at a non-coupling site and / or its hydrolysis. A step of applying a treatment liquid obtained by diluting a single decomposition product and a condensate of a dimer or more in a hydrophilic organic solvent to the surface of the tableware main body, a step of heat-treating the tableware coated with the treatment liquid, and drying and curing; 1 selected from a sulfonate group, a thiol group, a sulfide group, and a disulfide group contained in a non-coupling site of an organosilane formed on the surface of a tableware body and containing at least one sulfur in the non-coupling site. Converting more than one functional group into a sulfonic acid group.

スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基の酸化は、オルガノシランおよび/またはその加水分解物を縮合する前でも、縮合した後でも構わないが、より効率的に酸化を行うため、オルガノシランおよび/またはその加水分解物を縮合する前に行うことが好ましい。   The oxidation of the sulfonate group, thiol group, sulfide group, and disulfide group may be performed before or after the condensation of the organosilane and / or its hydrolyzate. It is preferable to carry out before condensing silane and / or its hydrolyzate.

本実施形態によれば以下のような効果を奏する。
非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の単体および2量体以上の縮合物からなる処理液を食器本体表面に処理することにより、化学的に食器本体表面に結合した均一な親水性能膜を有する食器を提供できる。
According to the present embodiment, the following effects can be obtained.
By treating the surface of the tableware with a treatment liquid comprising an organosilane containing at least one or more sulfur at a non-coupling site and / or a hydrolyzate of the organosilane and a condensate of two or more thereof, the tableware body surface is chemically treated. A tableware having a uniform hydrophilic performance film bonded to the surface of the main body can be provided.

さらに、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の2量体以上の縮合物は、オルガノシラン総量の1質量%以上70質量%未満とすることにより、膜内に効率的に親水性基が配置され、膜強度および食器本体表面との密着性がより向上した食器とできる。   Furthermore, the dimer or higher condensate of organosilane and / or its hydrolyzate containing at least one sulfur in the non-coupling site is 1% by mass or more and less than 70% by mass of the total amount of organosilane. In addition, a hydrophilic group is efficiently arranged in the membrane, and the tableware can be improved in membrane strength and adhesion to the tableware body surface.

前記したような親水性能膜を備えた食器は、紫外線等の照射がなくとも、その表面が優れた親水性能を有するので、例えば油性成分を含んだ汚染物質が固着したとしても、簡単な水洗で容易に汚染物質を除去することが可能となる。しかも、親水性能膜自体の耐久性にも優れているので、長期間に渡って易洗浄性を発揮する。   The tableware provided with the hydrophilic performance film as described above has an excellent hydrophilic performance even if it is not irradiated with ultraviolet rays or the like. Contaminants can be easily removed. In addition, since the hydrophilic performance membrane itself is excellent in durability, it exhibits easy cleaning for a long period of time.

本発明を実施するための最良の構成などは、以上の記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。すなわち、本発明は、主に特定の実施形態に関して特に図示され、かつ、説明されているが、本発明の技術的思想および目的の範囲から逸脱することなく、以上述べた実施形態に対し、形状、材質、数量、その他の詳細な構成において、当業者が様々な変形を加えることができるものである。
したがって、上記に開示した形状、材質、数量などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではない。
The best configuration for implementing the present invention has been disclosed in the above description, but the present invention is not limited to this. That is, the invention has been illustrated and described primarily with respect to particular embodiments, but may be configured for the above-described embodiments without departing from the scope and spirit of the invention. Various modifications can be made by those skilled in the art in terms of materials, quantity, and other detailed configurations.
Therefore, the description limited to the shape, material, quantity, and the like disclosed above is exemplary for easy understanding of the present invention, and does not limit the present invention.

例えば、食器本体の材質としてはセラミックス製(陶磁器製)としたが、プラスチック製でも金属製でもよい。プラスチック製の食器としては、メラミン樹脂のような熱硬化型樹脂でもよく、ポリプロピレン樹脂や塩化ビニル樹脂のような熱可塑性樹脂でもよい。食器本体の材質としてプラスチックを用いる場合は、必要に応じてプライマー処理を行うことが好適である。プライマー処理剤としては、例えば、信越化学工業株式会社製プライマーPC7などがある。   For example, although the tableware body is made of ceramics (made of ceramics), it may be made of plastic or metal. The plastic tableware may be a thermosetting resin such as melamine resin, or may be a thermoplastic resin such as polypropylene resin or vinyl chloride resin. When plastic is used as the material of the tableware body, it is preferable to perform primer treatment as necessary. Examples of the primer treating agent include primer PC7 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

次に、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明する。具体的には、以下に示す方法で親水性能膜が形成された食器を製造して、汚れの落ちやすさを評価した。食器本体としては、実施形態の図1、図2に示すセラミックス製のティーカップ10と受け皿20を用いた。なお、ティーカップ10と受け皿20については、必要のない限り、親水性能膜の形成前後で特に符号を変えない。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. Specifically, the tableware in which the hydrophilic performance film was formed was manufactured by the method described below, and the ease of removal of dirt was evaluated. As the tableware main body, the ceramic tea cup 10 and the tray 20 shown in FIGS. 1 and 2 of the embodiment were used. In addition, about the tea cup 10 and the tray 20, unless it is required, especially a code | symbol is not changed before and after formation of a hydrophilic performance film | membrane.

〔実施例1〕
(処理液の作製)
3−トリメトキシシリルプロパンスルホン酸イソプロピルエステル0.01molを氷酢酸60mlに溶解し、ここに、30質量%濃度の過酸化水素水35gを、液温を25〜30℃に保った状態で1時間かけて滴下した。滴下終了後、25℃で一昼夜攪拌した。この液をFT−NMRにて分析したところ、スルホン酸エステル基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸が合成されていることがわかった。また、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、4質量%であった。
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて0.2質量%に希釈し、150gとした。ここにN−アミノエチルエタノールアミン0.1gを混合し、30℃で2時間攪拌した(A−1液)。このA−1液の一部を純水で20倍に希釈し、LC/MSで分析したところ、2量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の40質量%であることを確認した。次にA−1液にラウリル硫酸ナトリウムを処理液総量に対し、50質量ppmとなるように加え、処理液Aとした。
[Example 1]
(Preparation of treatment liquid)
0.01 mol of 3-trimethoxysilylpropanesulfonic acid isopropyl ester is dissolved in 60 ml of glacial acetic acid, and 35 g of 30% strength by weight hydrogen peroxide solution is added for 1 hour while maintaining the liquid temperature at 25-30 ° C. It was dripped over. After completion of dropping, the mixture was stirred at 25 ° C. for a whole day and night. When this liquid was analyzed by FT-NMR, it was found that the sulfonic acid ester group was oxidized, the methoxy group was hydrolyzed, and trisiloxypropanesulfonic acid was synthesized. Moreover, it was 4 mass% when solid content concentration of the trisiloxypropanesulfonic acid solution was measured.
This trisiloxypropanesulfonic acid solution was diluted to 0.2% by mass with ethanol to 150 g. N-aminoethylethanolamine 0.1g was mixed here, and it stirred at 30 degreeC for 2 hours (A-1 liquid). When a part of this A-1 solution was diluted 20 times with pure water and analyzed by LC / MS, the presence of a condensate of dimer or higher was confirmed, and the ratio was 40% by mass in the total amount of compounds. It was confirmed that. Next, sodium lauryl sulfate was added to A-1 solution so that it might become 50 mass ppm with respect to the total amount of a processing liquid, and it was set as the processing liquid A.

(ディップコーティングにより容器本体表面に塗布する工程)
40℃の1.6N水酸化カリウム水溶液に3分間浸漬し、純水で充分に洗浄したティーカップ10と受け皿20を処理液Aに各々浸漬することにより、各々の表面に処理液Aを塗布した。
(Process to apply to the container body surface by dip coating)
The treatment liquid A was applied to each surface by immersing the tea cup 10 and the tray 20 that had been immersed in a 1.6 N potassium hydroxide aqueous solution at 40 ° C. for 3 minutes and thoroughly washed with pure water in the treatment liquid A. .

(加熱処理して乾燥硬化する工程)
処理液Aを塗布したティーカップ10と受け皿20を熱風循環式恒温槽内で、120℃で1時間保持し、食器本体と処理液との反応を完結させ、親水性能膜が形成されたティーカップ10と受け皿20を得た。
(Process to heat-dry and harden)
Tea cup 10 coated with treatment liquid A and saucer 20 are held in a hot air circulation thermostat at 120 ° C. for 1 hour to complete the reaction between the tableware main body and the treatment liquid, and a tea cup with a hydrophilic performance film formed 10 and a saucer 20 were obtained.

〔比較例1〕
前記した親水性能膜を形成しないティーカップ10と受け皿20をそのまま用いた。
[Comparative Example 1]
The tea cup 10 and the tray 20 that do not form the hydrophilic performance film described above were used as they were.

〔評価方法および評価結果〕
実施例1および比較例1におけるティーカップ10と受け皿20について、図7、図8のティーカップ10’と受け皿20’に示すように、市販の油性太マジックインキ(登録商標)で線画を描いた。ティーカップ10’と受け皿20’を一昼夜放置後、水道水を線画に触れるように流したところ、実施例1におけるティーカップ10’と受け皿20’からはすぐに線画が除去された。一方、比較例1におけるティーカップ10’と受け皿20’については、水道水を流しながら手でこすっても線画は除去できず、中性洗剤をつけてスポンジで何度もこすることによりようやく線画を除去できた。
[Evaluation method and evaluation results]
About tea cup 10 and saucer 20 in Example 1 and Comparative Example 1, as shown in tea cup 10 'and saucer 20' in FIGS. 7 and 8, line drawings were drawn with commercially available oily thick magic ink (registered trademark). . After leaving the tea cup 10 'and the tray 20' for a whole day and night, tap water was poured so as to touch the line drawing. As a result, the line drawing was immediately removed from the tea cup 10 'and the tray 20' in Example 1. On the other hand, with regard to the tea cup 10 'and the receiving tray 20' in Comparative Example 1, the line drawing cannot be removed even by rubbing by hand while running tap water, and finally the line drawing is obtained by rubbing with a sponge with a neutral detergent. I was able to remove it.

本発明の容器は、繰り返し洗浄される食器等の分野で好適に利用できる。   The container of the present invention can be suitably used in the field of tableware that is repeatedly washed.

本発明の実施形態に係る食器(ティーカップ)を示す図。The figure which shows the tableware (tea cup) which concerns on embodiment of this invention. 前記実施形態における食器(受け皿)を示す図。The figure which shows the tableware (dish) in the said embodiment. 前記実施形態における食器の概略断面図。The schematic sectional drawing of the tableware in the said embodiment. 前記実施形態における食器の製造工程フロー図(A)Flow chart of manufacturing process of tableware in the embodiment (A) 前記実施形態における食器の製造工程フロー図(B)Manufacturing process flow chart of tableware in the embodiment (B) 前記実施形態における食器の製造工程フロー図(C)Manufacturing process flow chart of tableware in the embodiment (C) 実施例において汚染した食器(ティーカップ)を示す図。The figure which shows the tableware (tea cup) contaminated in the Example. 実施例において汚染した食器(受け皿)を示す図。The figure which shows the tableware (a saucer) contaminated in the Example.

符号の説明Explanation of symbols

10,10’…容器(食器、ティーカップ)、11,21…容器(食器)本体、12,22…親水性能膜、20,20’…容器(食器、受け皿) 10, 10 '... container (tableware, tea cup), 11, 21 ... container (tableware) body, 12, 22 ... hydrophilic performance membrane, 20, 20' ... container (tableware, saucer)

Claims (5)

表面に親水性能膜を形成してなる容器であって、
前記親水性能膜は、非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の、単体および2量体以上の縮合物から形成されたものである
ことを特徴とする容器。
A container formed with a hydrophilic performance film on the surface,
The hydrophilic performance film is formed from a simple substance and a dimer or more condensate of organosilane and / or a hydrolyzate thereof containing at least one sulfur in a non-coupling site. Container to be used.
請求項1に記載の容器において、
該容器が食器である
ことを特徴とする容器。
The container according to claim 1,
The container is a tableware.
請求項1または請求項2に記載の容器において、
該容器本体の少なくとも表面が金属、セラミックスおよびプラスチックのいずれかである
ことを特徴とする容器。
In the container according to claim 1 or 2,
A container characterized in that at least the surface of the container body is made of metal, ceramics or plastic.
請求項1から請求項3までのいずれかに記載の容器において、
前記親水性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の単体および2量体以上の縮合物のうち、
前記非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物の、2量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の1質量%以上70質量%未満である
ことを特徴とする容器。
In the container according to any one of claims 1 to 3,
Among organosilanes and / or hydrolysates thereof containing at least one or more sulfur at a non-coupling site forming the hydrophilic performance film, and a condensate of two or more dimers,
The dimer or higher condensate of the organosilane and / or its hydrolyzate containing at least one sulfur in the non-coupling site is 1% by mass or more and less than 70% by mass of the total amount of the organosilane. Characteristic container.
請求項4に記載の容器において、
前記親水性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも1個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび/またはその加水分解物が、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、およびスルホン酸基から選ばれる1種以上の官能基を含有する
ことを特徴とする容器。
The container according to claim 4,
An organosilane containing at least one sulfur at a non-coupling site forming the hydrophilic performance membrane and / or a hydrolyzate thereof is formed from a sulfonic acid ester group, a thiol group, a sulfide group, a disulfide group, and a sulfonic acid group. A container comprising at least one functional group selected.
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JP2020175024A (en) * 2019-04-22 2020-10-29 株式会社ニイタカ Manufacturing method for surface modification resin container, resin container, and modification method for resin container surface

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