JP2010056015A - Display device and method of manufacturing the same - Google Patents

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Yoshiaki Sakamoto
義明 坂本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a display device capable of high definition color display and easy to manufacture, and a method of manufacturing the same. <P>SOLUTION: The display device has a plurality of pixels on a substrate 1 and each pixel is constructed of at least two kinds of sub-pixels that emit light of different wavelength. The sub-pixel has at least an optical path length adjusting layer, a transparent electrode, and an organic electroluminescent layer pinched between an optical half-transmitting reflection layer and an optical reflection layer, and the two kinds of sub-pixels have mutually different thicknesses of their optical path length adjusting layers, and at least one of the optical path length adjusting layers is formed by removing at least the upper layer of a lamination structure by etching after forming a laminate of a plurality of optical transmitting inorganic insulating materials of different composition. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、発光素子を用いた表示装置及びその製造方法に関する。特にカラー表示表示装置及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a display device using a light emitting element and a manufacturing method thereof. In particular, the present invention relates to a color display device and a manufacturing method thereof.

近年、ブラウン管(CRT)に替わって薄型で軽量なフラットパネルディスプレイの広い分野で用いられ、その用途を延ばしてきている。これは、インターネットを核としたサービス網に対する情報機器およびインフラの発展により、パーソナル・コンピュータならびにネットワークアクセス対応型携帯電話などの個人情報端末が加速的に普及したためである。さらに、従来CRTの独壇場であった家庭用テレビへ、フラットパネルディスプレイの市場が拡大してきている。   In recent years, instead of a cathode ray tube (CRT), it has been used in a wide field of thin and light flat panel displays, and its use has been extended. This is because personal information terminals such as personal computers and network access compatible mobile phones have been acceleratingly spread with the development of information equipment and infrastructure for service networks centered on the Internet. In addition, the market for flat panel displays has been expanding to home TVs, which have traditionally been exclusive to CRTs.

その中で、近年特に注目を浴びているデバイスに、有機電界発光素子(有機EL素子)がある。有機EL素子は、電気信号に応じて発光し、かつ、発光物質として有機化合物を用いて構成される素子である。有機EL素子は、生来的に広視野角および高コントラストならびに高速応答などの優れた表示特性を有している。また、薄型軽量かつ高画質な小型から大型までの表示装置を実現する可能性があることから、CRTやLCDに代わる素子として注目されている。   Among them, there is an organic electroluminescent element (organic EL element) as a device that has attracted particular attention in recent years. An organic EL element is an element that emits light in response to an electric signal and is configured using an organic compound as a light-emitting substance. Organic EL elements inherently have excellent display characteristics such as a wide viewing angle, high contrast, and high-speed response. In addition, since there is a possibility of realizing thin and light and high-quality display devices from small to large, it has been attracting attention as an element replacing CRT and LCD.

有機EL素子を用いたフルカラー表示装置が種々提案されている。
例えば、フルカラー表現のための赤色(R)、緑色(G)、青色(B)の3基本色を得る手段として3色塗り分け法、白色有機ELにカラーフィルターを組みあわせる方法がある。
Various full-color display devices using organic EL elements have been proposed.
For example, as means for obtaining three basic colors of red (R), green (G), and blue (B) for full color expression, there are a three-color painting method and a method of combining a color filter with a white organic EL.

三色塗り分け法においては、発色材料として3色適正な材料を揃えることと円偏光板のロスを小さくすることで、高効率化できる可能性がある。しかしながら、その塗り分け技術が困難であることから、高精細なディスプレイの実現は難しく、大画面化は困難とされている。   In the three-color coating method, there is a possibility that the efficiency can be improved by preparing materials suitable for three colors as coloring materials and reducing the loss of the circularly polarizing plate. However, since the painting technique is difficult, it is difficult to realize a high-definition display and it is difficult to enlarge the screen.

白色有機EL素子にカラーフィルタを組みあわせて3色を得る方法では、白色発光材料自体の発光効率が低いこと、さらにカラーフィルターにより約1/3に輝度が低下することが問題として挙げられる。
また、有機EL素子からの発光を色変換膜により色変換して所望の色を得る方法では、様々な改良がなされているが、赤色への変換効率が低いこと等が問題として挙げられる。
In the method of obtaining three colors by combining a color filter with a white organic EL element, there are problems that the light emitting efficiency of the white light emitting material itself is low and that the luminance is reduced to about 1/3 by the color filter.
In addition, in the method of obtaining a desired color by converting the light emitted from the organic EL element with a color conversion film, various improvements have been made, but there are problems such as low conversion efficiency to red.

一方、上部電極に半透明の陰極を採用し、反射膜との間での多重干渉効果によって、特定の波長の光のみを有機EL素子の外部に取り出し、高い色再現性を実現することが検討されている。例えば、光反射材料からなる第1の電極、有機発光層を備えた有機層、光半透明反射層及び透明材料からなる第2の電極が順次積層され、有機層が共振部となるように構成された有機EL素子において、取り出したい光のスペクトルのピーク波長をλとした場合、以下の式を満たすように構成した有機EL素子が知られている。
(2L)/λ+Φ/(2π)=m
(Lは光学的距離、λは取り出したい光の波長、mは整数、Φは位相シフトであり、光学的距離Lが正の最小値となるように構成)
On the other hand, a semi-transparent cathode is adopted for the upper electrode, and it is considered to realize high color reproducibility by taking out only light of a specific wavelength outside the organic EL element by the multiple interference effect with the reflective film. Has been. For example, a first electrode made of a light reflecting material, an organic layer provided with an organic light emitting layer, a light translucent reflecting layer, and a second electrode made of a transparent material are sequentially stacked, and the organic layer becomes a resonance part. In the organic EL element thus formed, an organic EL element configured to satisfy the following formula is known, where λ is the peak wavelength of the spectrum of light to be extracted.
(2L) / λ + Φ / (2π) = m
(L is an optical distance, λ is a wavelength of light to be extracted, m is an integer, Φ is a phase shift, and the optical distance L is a positive minimum value)

例えば、基板の同一面上に複数の有機EL素子を配置し、光反射導電層及び光反射層の間に有機発光層及びスペーサーとして無機化合物層を有し、第1の有機EL素子部が第1の無機化合物層、第2の有機EL素子部が第1の無機化合物層と第2の無機化合物層よりなる構成の表示装置が開示されている(例えば、特許文献1参照)。具体的には、第1の無機化合物層が光反射性電極(例えばCr)を形成し、パターニングされる。第2の無機化合物層は、非晶質の透明導電性金属酸化物(例えばITO)である。第2の無機化合物層は弱酸ウェットエッチング(例えば蓚酸3.5質量%)によりパターニングされるが、第1の無機化合物層はエッチングされず、第2の無機化合物のみが選択的にエッチングされる。   For example, a plurality of organic EL elements are arranged on the same surface of the substrate, an organic light emitting layer and an inorganic compound layer as a spacer are provided between the light reflecting conductive layer and the light reflecting layer, and the first organic EL element portion is the first organic EL element portion. There is disclosed a display device having a configuration in which one inorganic compound layer and a second organic EL element portion are composed of a first inorganic compound layer and a second inorganic compound layer (for example, see Patent Document 1). Specifically, the first inorganic compound layer forms a light reflective electrode (for example, Cr) and is patterned. The second inorganic compound layer is an amorphous transparent conductive metal oxide (for example, ITO). The second inorganic compound layer is patterned by weak acid wet etching (for example, 3.5% by mass of oxalic acid), but the first inorganic compound layer is not etched and only the second inorganic compound is selectively etched.

また、共振する光学的距離を調整するために導電性スペーサーを透明電極上に形成し、微小共振器構造を備えた表示装置が開示され、該導電性スペーサーとして該透明電極よりもエッチング速度が10倍以上早い層を用いることが開示されている(例えば、特許文献2参照)。具体的には、導電性スペーサーとして、多結晶ITO上に非晶質ITOを積層して非晶質ITOを選択的にエッチングし、更にアニール処理することで残存する非晶質ITOを多結晶ITOに改質する。これらの工程を反復することで、共振距離に応じて積層数を変えるとされている。   In addition, a display device having a microresonator structure in which a conductive spacer is formed on a transparent electrode in order to adjust the optical distance to resonate is disclosed, and the etching rate is 10 times higher than that of the transparent electrode. It is disclosed to use a layer that is twice or more faster (for example, see Patent Document 2). Specifically, as the conductive spacer, amorphous ITO is laminated on the polycrystalline ITO, the amorphous ITO is selectively etched, and further annealed to convert the remaining amorphous ITO into the polycrystalline ITO. To reform. By repeating these steps, the number of stacked layers is changed according to the resonance distance.

しかしながら、これらの共振器構造を用いた表示装置では以下に示す問題があった。
(1)エッチングストッパの層を形成するため異種膜の形成あるいは結晶性改質のアニール工程を必要とし、工程が多く、生産性に欠ける。
(2)フォトリソグラフィー法と透明導電膜の成膜を交互に繰り返すため、工程が複雑であり、異種工程間でゴミの付着のリスクが高まり、歩留りを低下させる。
再公表特許WO2005/086539号公報 特開2005−197011号公報
However, the display devices using these resonator structures have the following problems.
(1) Since an etching stopper layer is formed, a heterogeneous film formation or an annealing process for crystallinity modification is required, and there are many processes, resulting in poor productivity.
(2) Since the photolithography method and the film formation of the transparent conductive film are alternately repeated, the process is complicated, the risk of dust adhesion increases between different processes, and the yield decreases.
Republished patent WO2005 / 086539 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-197011

本発明の課題は、発光素子を用いた表示装置及びその製造方法を提供するものである。特に、高精細化カラー表示が可能で且つ製造の容易な表示装置及びその製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a display device using a light emitting element and a manufacturing method thereof. In particular, it is to provide a display device capable of high-definition color display and easy to manufacture, and a manufacturing method thereof.

本発明の上記課題は、下記の手段によって解決する事を見出された。
<1> 基板上に複数の画素を備え、各画素が波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素より構成される表示装置であって、前記副画素は光半透過反射層と光反射層とに狭持された少なくとも光路長調整層、透明電極、及び有機電界発光層を有し、前記2種の副画素は互いにその光路長調整層の厚みが異なり、前記光路長調整層の少なくとも一方は、組成の異なる複数の光透過性無機絶縁材料の積層体を形成した後、該積層構造の少なくとも上層をエッチングにより除去することにより形成されたものであることを特徴とする表示装置。
<2> 前記少なくとも2種の副画素の最も長い光路長調整層は、前記複数の光透過性無機絶縁材料の全積層であり、最も短い光路長調整層は、前記光透過性無機絶縁材料の単層であることを特徴とする<1>に記載の表示装置。
<3> 前記複数の光透過性無機絶縁材料は互いにエッチング速度が異なり、前記積層構造の上層ほどエッチング速度が速いことを特徴とする<1>又は<2>に記載の表示装置。
<4> 前記複数の光透過性無機絶縁材料は、少なくともケイ素原子(Si)を含み、Si組成比が各層で異なり、前記積層構造の上層ほどSi組成比が小さいことを特徴とする<1>〜<3>のいずれかに記載の表示装置。
<5> 前記少なくとも2種の副画素が青色画素、緑色画素及び赤色画素を有し、該青色画素の光路長調整層の厚みが最も薄く、該赤色画素の光路長調整層の厚みが厚いことを特徴とする<1>〜<4>のいずれかに記載の表示装置。
<6> さらに白色画素を有し、該白色画素は光路長調整層を有しないことを特徴とする<5>に記載の表示装置。
<7> 前記少なくとも2種の副画素は、前記有機電界発光層の組成が同一で連続していることを特徴とする<1>〜<6>のいずれかに記載の表示装置。
<8> 前記有機電界発光層が白色発光層であることを特徴とする<7>に記載の表示装置。
<9> <1>〜<8>のいずれかに記載の表示装置の製造法であって、前記少なくとも2種の副画素の光路長調整層の製造工程が、少なくとも、
1)互いにエッチング速度の異なる光透過性無機絶縁材料を用いて、上層ほどエッチング速度が速い光透過性無機絶縁材料を積層した積層構造を形成する工程、及び
2)前記積層構造の少なくとも上層をエッチングにより除去する工程を有し、
光半透過反射層と光反射層との間の距離が該副画素の射出する光の波長が共振する光学距離となるように、前記光路長調整層の厚みを調整することを特徴とする表示装置の製造方法。
<10> 前記少なくとも2種の副画素の光路長調整層の光透過性無機絶縁材料の積層構造を共通に形成した後、前記副画素の射出する光の波長に対応して、エッチングにより前記光路長調整層の厚みを調整することを特徴とする<9>に記載の表示装置の製造方法。
<11> 基板上に複数の画素を備え、各画素が波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素より構成される表示装置であって、前記副画素は光半透過反射層と光反射層とに狭持された少なくとも光路長調整層、透明電極、及び有機電界発光層を有し、前記少なくとも2種の副画素の内の一方の副画素は、第1の光透過性無機絶縁材料よりなる第1の光路長調整層を有し、他方の副画素は第1の光透過性無機絶縁材料よりなる層とその上に積層された前記第1の光透過性無機絶縁材料とは異なる組成の第2の光透過性無機絶縁材料よりなる第2の光路長調整層を有することを特徴とする表示装置。
<12> 前記第1の光透過性無機絶縁材料及び第2の光透過性無機絶縁材料は、少なくともケイ素原子(Si)を含有し、Si組成比が各層で異なり、前記第2の光透過性無機絶縁材料のSi組成比がより小さいことを特徴とする<11>に記載の表示装置。
<13> 前記少なくとも2種の副画素が青色画素、緑色画素及び赤色画素を有し、該青色画素が前記第1の光路長調整層を有し、該緑色画素が前記第1の光路長調整層と前記第2の光路長調整層の積層を有し、該赤色画素は前記第1の光路長調整層、前記第2の光路長調整層及びその上に積層された前記第1の光透過性無機絶縁材料及び第2の光透過性無機絶縁材料とは異なる組成の第3の光透過性無機絶縁材料よりなる第3の光路長調整層を積層して有することを特徴とする<11>又は<12>に記載の表示装置。
<14> 前記第1の光透過性無機絶縁材料、第2の光透過性無機絶縁材料、及び第3の光透過性無機絶縁材料は、少なくともケイ素原子(Si)を含有し、Si組成比が各層で異なり、前記第1の光透過性無機絶縁材料、前記第2の光透過性無機絶縁材料、及び前記第3の光透過性無機絶縁材料の順にSi組成比がより小さいことを特徴とする<13>に記載の表示装置。
<15> さらに白色画素を有し、該白色画素は光路長調整層を有しないことを特徴とする<13>又は<14>に記載の表示装置。
<16> 前記少なくとも2種の副画素は、前記有機電界発光層の組成が同一で連続していることを特徴とする<11>〜<15>のいずれかに記載の表示装置。
<17> 前記有機電界発光層が白色発光層であることを特徴とする<16>に記載の表示装置。
It has been found that the above-mentioned problems of the present invention can be solved by the following means.
<1> A display device including a plurality of pixels on a substrate, each pixel including at least two types of sub-pixels that emit light having different wavelengths, wherein the sub-pixel includes a light transflective layer and a light reflection At least an optical path length adjusting layer, a transparent electrode, and an organic electroluminescent layer sandwiched between layers, and the two sub-pixels have different optical path length adjusting layers, and at least the optical path length adjusting layer One of the display devices is formed by forming a laminated body of a plurality of light-transmitting inorganic insulating materials having different compositions and then removing at least the upper layer of the laminated structure by etching.
<2> The longest optical path length adjustment layer of the at least two types of subpixels is a total lamination of the plurality of light transmissive inorganic insulating materials, and the shortest optical path length adjustment layer is formed of the light transmissive inorganic insulating material. <1> The display device according to <1>, which is a single layer.
<3> The display device according to <1> or <2>, wherein the plurality of light-transmitting inorganic insulating materials have different etching rates from each other, and the etching rate is higher as the upper layer of the stacked structure is formed.
<4> The plurality of light transmissive inorganic insulating materials include at least silicon atoms (Si), Si composition ratios are different in each layer, and the Si composition ratio is smaller as the upper layer of the stacked structure is <1> The display apparatus in any one of <3>.
<5> The at least two types of sub-pixels include a blue pixel, a green pixel, and a red pixel, the optical path length adjustment layer of the blue pixel is the thinnest, and the optical path length adjustment layer of the red pixel is thick. The display device according to any one of <1> to <4>.
<6> The display device according to <5>, further including a white pixel, wherein the white pixel does not include an optical path length adjustment layer.
<7> The display device according to any one of <1> to <6>, wherein the at least two types of subpixels have the same composition of the organic electroluminescent layer and are continuous.
<8> The display device according to <7>, wherein the organic electroluminescent layer is a white light emitting layer.
<9> The method for manufacturing a display device according to any one of <1> to <8>, wherein the manufacturing process of the optical path length adjusting layer of the at least two types of subpixels is at least
1) a step of forming a laminated structure in which light-transmitting inorganic insulating materials whose etching rates are higher as the upper layer are laminated using light-transmitting inorganic insulating materials having different etching rates; and 2) at least an upper layer of the laminated structure is etched. A step of removing by
The thickness of the optical path length adjusting layer is adjusted so that the distance between the light transflective layer and the light reflecting layer becomes an optical distance at which the wavelength of light emitted from the sub-pixel resonates. Device manufacturing method.
<10> The optical path is formed by etching in accordance with the wavelength of light emitted from the sub-pixel after forming a common laminated structure of the light-transmitting inorganic insulating materials of the optical path length adjusting layer of the at least two sub-pixels. The method for producing a display device according to <9>, wherein the thickness of the length adjusting layer is adjusted.
<11> A display device including a plurality of pixels on a substrate, each pixel including at least two types of sub-pixels that emit light having different wavelengths, wherein the sub-pixel includes a light transflective layer and a light reflection At least an optical path length adjustment layer, a transparent electrode, and an organic electroluminescent layer sandwiched between the layers, wherein one of the at least two types of subpixels is a first light-transmitting inorganic insulating material And the other sub-pixel is different from the layer made of the first light-transmitting inorganic insulating material and the first light-transmitting inorganic insulating material laminated thereon. A display device comprising a second optical path length adjusting layer made of a second light-transmitting inorganic insulating material having a composition.
<12> The first light-transmitting inorganic insulating material and the second light-transmitting inorganic insulating material contain at least silicon atoms (Si), Si composition ratios differ in each layer, and the second light-transmitting property <11> The display device according to <11>, wherein the Si composition ratio of the inorganic insulating material is smaller.
<13> The at least two types of subpixels include a blue pixel, a green pixel, and a red pixel, the blue pixel includes the first optical path length adjustment layer, and the green pixel includes the first optical path length adjustment. And the red light pixel includes the first optical path length adjustment layer, the second optical path length adjustment layer, and the first light transmission layer stacked on the first optical path length adjustment layer. A third optical path length adjusting layer made of a third light-transmitting inorganic insulating material having a composition different from that of the conductive inorganic insulating material and the second light-transmitting inorganic insulating material is laminated <11> Or the display apparatus as described in <12>.
<14> The first light-transmitting inorganic insulating material, the second light-transmitting inorganic insulating material, and the third light-transmitting inorganic insulating material contain at least silicon atoms (Si), and the Si composition ratio is It is different in each layer, and the Si composition ratio is smaller in the order of the first light-transmitting inorganic insulating material, the second light-transmitting inorganic insulating material, and the third light-transmitting inorganic insulating material. <13> The display device described in.
<15> The display device according to <13> or <14>, further including a white pixel, wherein the white pixel does not include an optical path length adjustment layer.
<16> The display device according to any one of <11> to <15>, wherein the at least two types of subpixels have the same composition of the organic electroluminescent layer and are continuous.
<17> The display device according to <16>, wherein the organic electroluminescent layer is a white light emitting layer.

本発明によれば、高精細化カラー表示が可能で且つ製造の容易な表示装置及びその製造方法が提供される。特に、有機電界発光層を副画素を含めて全画素共通に形成することができるので、射出色によって有機電界発光層部を塗り分ける必要がない。また、光路長調整層についてもその積層体は、全画素を一括して形成し、エッチング工程にだけによって光路長調整層の厚みを調整するので、極めて生産性に優れ、かつ高精細パターンの製造を容易に行うことができる。   According to the present invention, a display device capable of high-definition color display and easy to manufacture and a manufacturing method thereof are provided. In particular, since the organic electroluminescent layer can be formed in common for all the pixels including the sub-pixels, it is not necessary to paint the organic electroluminescent layer portion separately according to the emission color. Also, for the optical path length adjustment layer, the laminated body forms all the pixels at once and adjusts the thickness of the optical path length adjustment layer only by the etching process, so it is extremely productive and produces a high-definition pattern. Can be easily performed.

従来は、透明電極層の厚みまたは有機電界発光層の厚みをR,G,B画素毎に膜厚調整して光学共振器構造を形成する必要があり、製造プロセスが複雑で高精細に形成することが困難であった。透明電極の厚みで光学共振距離を調整する場合、フォトリソグラフィー法と真空成膜を交互に行うため、プロセス時間が長くなり、またそれらの工程間の材料の移動搬送等でゴミなどの異物付着等のトラブルの懸念があった。有機電界発光層の厚みで光学共振距離を調整する場合、有機電界発光層をR,G,B画素毎に塗分けて形成することが必要となり、高精細化が困難であった。   Conventionally, it is necessary to adjust the thickness of the transparent electrode layer or the thickness of the organic electroluminescent layer for each R, G, B pixel to form an optical resonator structure, and the manufacturing process is complicated and high-definition is formed. It was difficult. When the optical resonance distance is adjusted by the thickness of the transparent electrode, the photolithography method and vacuum film formation are alternately performed, so the process time becomes longer, and foreign matters such as dust are attached by moving and transporting materials between these processes. There were concerns about trouble. When the optical resonance distance is adjusted by the thickness of the organic electroluminescent layer, it is necessary to form the organic electroluminescent layer separately for each R, G, and B pixel, and it is difficult to achieve high definition.

以下に本発明について、より詳細に説明する。
1.表示装置
本発明の表示装置は、基板上に複数の画素を備え、各画素が波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素より構成される。
図1に示されるように、本発明の表示装置は基板の上に複数の画素を縦横に配列したマトリクス型画面パネルを有する。各画素は、波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素より構成される。好ましくは、赤色(R)、緑色(G)、青色(B)の3色の副画素より構成される。さらに好ましくは、白色画素を加えた4色の副画素より構成される(図2)。これらの副画素を独立に制御してそれぞれを独立の輝度で発光することにより、フルカラーを再現することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
1. Display Device The display device of the present invention includes a plurality of pixels on a substrate, and each pixel includes at least two types of sub-pixels that emit light having different wavelengths.
As shown in FIG. 1, the display device of the present invention has a matrix type screen panel in which a plurality of pixels are arranged vertically and horizontally on a substrate. Each pixel is composed of at least two types of sub-pixels that emit light having different wavelengths. Preferably, it is composed of three sub-pixels of red (R), green (G), and blue (B). More preferably, it is composed of four color sub-pixels including white pixels (FIG. 2). A full color can be reproduced by independently controlling these sub-pixels and emitting light with independent luminance.

前記少なくとも2種の副画素は、光半透過反射層と光反射層とに狭持された少なくとも光路長調整層、透明電極、及び有機電界発光層を有し、前記少なくとも2種の副画素は互いにその光路長調整層の厚みが異なり、前記光路長調整層の少なくとも一方は、組成の異なる複数の光透過性無機絶縁材料の積層体を形成した後、該積層構造の少なくとも上層をエッチングにより除去することにより形成されたものである   The at least two types of subpixels include at least an optical path length adjustment layer, a transparent electrode, and an organic electroluminescent layer sandwiched between a light semi-transmissive reflection layer and a light reflection layer, and the at least two types of subpixels are The optical path length adjusting layers have different thicknesses, and at least one of the optical path length adjusting layers is formed by forming a laminated body of a plurality of light transmissive inorganic insulating materials having different compositions, and then removing at least the upper layer of the laminated structure by etching. It is formed by

本発明の構成を用いた表示装置は、2色カラー、フルカラーの表示装置に好適に用いることが可能である。あるいは、2色又は3色の混合によりB/W表示装置とすることもできる。B/W表示装置の例としてはレントゲン写真表示用のディスプレイ等が挙げられ、フルカラー表示装置の例としては家庭用のテレビ等を挙げることができる。   A display device using the structure of the present invention can be suitably used for a two-color or full-color display device. Or it can also be set as a B / W display apparatus by mixing 2 colors or 3 colors. Examples of the B / W display device include a display for X-ray photography, and examples of the full-color display device include a home television.

好ましくは、前記画素が電流励起型発光素子であり、より好ましくは、有機電界発光素子である(本発明においては、以後、「有機EL素子」と記載する場合がある。)。本発明に於いては、トップエミッション型有機ELであってもボトムエミッション型有機EL素子であっても良い。   Preferably, the pixel is a current excitation type light emitting element, more preferably an organic electroluminescent element (in the present invention, hereinafter, it may be referred to as “organic EL element”). In the present invention, it may be a top emission type organic EL or a bottom emission type organic EL element.

次に、本発明の表示装置の構成を図面により具体的に説明する。
図3は、本発明による1画素の構成を示す断面模式図である。
透明基板1上に、各副画素とも共通に光半透過反射膜2を有し、その上に、R副画素部には光透過性無機絶縁材料より成る絶縁層31(絶縁層1),絶縁層32(絶縁層2)及び絶縁層33(絶縁3)を積層して有し、G副画素部には同絶縁層1及び絶縁層2を積層して有し、B副画素部には同絶縁層1を有する。その上に、透明電極4(第1の電極)を各副画素にパターン化されて有する。その上に、各副画素とも共通に有機電界発光層5及び光反射電極6(第2の電極)を有する。通電により有機電界発光層5で発光した光は、光半透過反射膜2と光反射電極6との間で反射を繰り返し、基板1を透過して外部に射出される。
Next, the structure of the display device of the present invention will be specifically described with reference to the drawings.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one pixel according to the present invention.
On the transparent substrate 1, each of the subpixels has a light semi-transmissive reflective film 2, and on the R subpixel portion, an insulating layer 31 (insulating layer 1) made of a light-transmitting inorganic insulating material is provided. The layer 32 (insulating layer 2) and the insulating layer 33 (insulating 3) are stacked, the G subpixel portion includes the same insulating layer 1 and the insulating layer 2, and the B subpixel portion includes the same. Insulating layer 1 is provided. On top of this, a transparent electrode 4 (first electrode) is patterned on each subpixel. In addition, the organic electroluminescent layer 5 and the light reflecting electrode 6 (second electrode) are provided in common to each subpixel. The light emitted from the organic electroluminescent layer 5 by energization is repeatedly reflected between the light transflective film 2 and the light reflecting electrode 6, passes through the substrate 1, and is emitted to the outside.

有機電界発光層5として可視域全域に発光スペクトルを有する白色発光の有機EL素子を用いると、R副画素部の光半透過反射膜2と光反射電極6との間の光学的距離を赤色の光が共振する距離になるように、(絶縁層1+絶縁層2+絶縁層3)の厚みによって調整することにより、白色光の中の赤色成分のみが共振して高輝度で外部に射出される。R副画素部では、(絶縁層1+絶縁層2+絶縁層3)が光路長調整層である。また、G副画素部では、光半透過反射膜2と光反射電極6との間の光学的距離を緑色の光が共振する距離になるように、(絶縁層1+絶縁層2)の厚みによって調整することにより、白色光の中の緑色成分のみが共振して高輝度で外部に射出される。G副画素部では、(絶縁層1+絶縁層2)が光路長調整層である。さらにまた、B副画素部では、光半透過反射膜2と光反射電極6との間の光学的距離を青色の光が共振する距離になるように、絶縁層1の厚みによって調整することにより、白色光の中の青色成分のみが共振して高輝度で外部に射出される。B副画素部では、絶縁層1が光路長調整層である。以上のように、本発明では共振の光学的距離に影響する有機EL発光層5と透明電極4の厚みと屈折率に加えて、光路長調整層を形成する絶縁層1、絶縁層2、及び絶縁層3のそれぞれの厚みを適切に設定することにより、R副画素部、G副画素部及びB副画素部が共に効率良く共振させることができる。   When a white light-emitting organic EL element having an emission spectrum in the entire visible range is used as the organic electroluminescent layer 5, the optical distance between the light semi-transmissive reflective film 2 and the light reflective electrode 6 in the R sub-pixel portion is made red. By adjusting the thickness of (insulating layer 1 + insulating layer 2 + insulating layer 3) so that the light resonates, only the red component in the white light resonates and is emitted to the outside with high luminance. In the R sub-pixel portion, (insulating layer 1 + insulating layer 2 + insulating layer 3) is an optical path length adjusting layer. Further, in the G sub-pixel portion, the optical distance between the light transflective film 2 and the light reflecting electrode 6 depends on the thickness of (insulating layer 1 + insulating layer 2) so that the green light resonates. By adjusting, only the green component in the white light resonates and is emitted to the outside with high luminance. In the G subpixel portion, (insulating layer 1 + insulating layer 2) is an optical path length adjusting layer. Furthermore, in the B sub-pixel portion, the optical distance between the light transflective film 2 and the light reflecting electrode 6 is adjusted by the thickness of the insulating layer 1 so that the blue light resonates. Only the blue component in the white light resonates and is emitted to the outside with high luminance. In the B subpixel portion, the insulating layer 1 is an optical path length adjusting layer. As described above, in the present invention, in addition to the thickness and refractive index of the organic EL light-emitting layer 5 and the transparent electrode 4 that affect the optical distance of resonance, the insulating layer 1, the insulating layer 2 that forms the optical path length adjusting layer, and By appropriately setting each thickness of the insulating layer 3, the R subpixel unit, the G subpixel unit, and the B subpixel unit can resonate efficiently.

図4は、本発明による別の態様の1画素の構成を示す断面模式図である。
基板11上に、各副画素とも共通に光反射膜12を有し、その上に、透明電極14(第1の電極)を各副画素にパターン化されて有する。その上に、R副画素部には光透過性無機絶縁材料より成る絶縁層131(絶縁層1),絶縁層132(絶縁層2)及び絶縁層133(絶縁層3)を積層して有し、G副画素には同絶縁層1及び絶縁層2を積層して有し、B副画素には同絶縁層1を有する。その上に、各副画素とも共通に有機電界発光層15及び光半透過反射電極16(第2の電極)を有する。通電により有機電界発光層15で発光した光は、光反射膜12と光半透過反射電極16との間で反射を繰り返し、光半透過反射電極16を透過して外部に射出される。
有機電界発光層15として可視域全域に発光スペクトルを有する白色発光の有機EL素子を用いると、R副画素部の光反射膜12と光半透過反射電極16との間の光学的距離を赤色の光が共振する距離になるように、(絶縁層1+絶縁層2+絶縁層3)の厚みによって調整することにより、白色光の中の赤色成分のみが共振して高輝度で外部に射出される。R副画素部では、(絶縁層1+絶縁層2+絶縁層3)が光路長調整層である。また、G副画素部では、光反射膜12と光半透過反射電極16との間の光学的距離を緑色の光が共振する距離になるように、(絶縁層1+絶縁層2)の厚みによって調整することにより、白色光の中の緑色成分のみが共振して高輝度で外部に射出される。G副画素部では、(絶縁層1+絶縁層2)が光路長調整層である。さらにまた、B副画素部では、光反射膜12と光半透過反射電極16との間の光学的距離を青色の光が共振する距離になるように、絶縁層1の厚みによって調整することにより、白色光の中の青色成分のみが共振して高輝度で外部に射出される。B副画素部では、絶縁層1が光路長調整層である。
以上のように、本発明では共振の光学的距離に影響する有機EL発光層15と透明電極14の厚みと屈折率に加えて、光路長調整層を形成する絶縁層1、絶縁層2、及び絶縁層3のそれぞれの厚みを適切に設定することにより、R副画素部、G副画素部及びB副画素部が共に効率良く共振させることができる。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one pixel according to another aspect of the present invention.
On the substrate 11, each subpixel has a light reflection film 12 in common, and a transparent electrode 14 (first electrode) is patterned on each subpixel. In addition, an insulating layer 131 (insulating layer 1), an insulating layer 132 (insulating layer 2), and an insulating layer 133 (insulating layer 3) made of a light-transmitting inorganic insulating material are stacked on the R subpixel portion. The G subpixel has the same insulating layer 1 and the insulating layer 2 stacked, and the B subpixel has the same insulating layer 1. In addition, the organic electroluminescent layer 15 and the light transflective electrode 16 (second electrode) are provided in common to each subpixel. The light emitted from the organic electroluminescent layer 15 by energization is repeatedly reflected between the light reflecting film 12 and the light semi-transmissive reflective electrode 16, passes through the light semi-transmissive reflective electrode 16, and is emitted to the outside.
When a white light-emitting organic EL element having an emission spectrum in the entire visible range is used as the organic electroluminescent layer 15, the optical distance between the light reflecting film 12 and the light transflective electrode 16 in the R sub-pixel portion is made red. By adjusting the thickness of (insulating layer 1 + insulating layer 2 + insulating layer 3) so that the light resonates, only the red component in the white light resonates and is emitted to the outside with high luminance. In the R sub-pixel portion, (insulating layer 1 + insulating layer 2 + insulating layer 3) is an optical path length adjusting layer. Further, in the G sub-pixel portion, the optical distance between the light reflecting film 12 and the light transflective electrode 16 depends on the thickness of (insulating layer 1 + insulating layer 2) so that the green light resonates. By adjusting, only the green component in the white light resonates and is emitted to the outside with high luminance. In the G subpixel portion, (insulating layer 1 + insulating layer 2) is an optical path length adjusting layer. Furthermore, in the B sub-pixel portion, the optical distance between the light reflecting film 12 and the light transflective electrode 16 is adjusted by the thickness of the insulating layer 1 so that the blue light resonates. Only the blue component in the white light resonates and is emitted to the outside with high luminance. In the B subpixel portion, the insulating layer 1 is an optical path length adjusting layer.
As described above, in the present invention, in addition to the thickness and refractive index of the organic EL light-emitting layer 15 and the transparent electrode 14 that affect the optical distance of resonance, the insulating layer 1, the insulating layer 2 that forms the optical path length adjusting layer, and By appropriately setting each thickness of the insulating layer 3, the R subpixel unit, the G subpixel unit, and the B subpixel unit can resonate efficiently.

従って、本発明によれば、各副画素から射出される光はそれぞれ、高輝度かつスペクトル分布の狭い高彩度の光であり、各副画素から共振波長以外の波長成分の光の射出が抑制されるので、極めて高輝度、高彩度の光が得られる。さらに、これらの副画素からの光成分を混合して得られる1画素の光も、高輝度で高彩度である。
また、R,G,B副画素の光路長調整層の成膜を初めに一貫して形成し、その後G画素及びB副画素についてエッチングにより厚みを調整するだけなので、副画素毎に成膜とエッチングを繰り返す必要がないこと、更に、有機EL発光層として白色発光材料を用いて、R,G,B副画素とも共通に形成できる利点を有する。従って、製造工程が簡易で、高い生産性が得られ、また、高精細化が容易である。
Therefore, according to the present invention, the light emitted from each sub-pixel is a high-saturation light with a high luminance and a narrow spectral distribution, and the emission of light having a wavelength component other than the resonance wavelength from each sub-pixel is suppressed. Therefore, extremely high brightness and high saturation light can be obtained. Furthermore, the light of one pixel obtained by mixing the light components from these subpixels also has high luminance and high saturation.
In addition, since the optical path length adjusting layer for the R, G, and B sub-pixels is first formed consistently and then the thickness of the G pixel and the B sub-pixel is only adjusted by etching, film formation is performed for each sub-pixel. There is no need to repeat the etching, and further, there is an advantage that a white light emitting material is used as the organic EL light emitting layer, and it can be formed in common with the R, G, B subpixels. Therefore, the manufacturing process is simple, high productivity is obtained, and high definition is easy.

2.光路長調整層
本発明の光路長調整層は、複数の組成の異なる光透過性無機絶縁材料の積層体により構成される。
本発明の光路長調整層に用いられる光透過性無機絶縁材料としては、従来知られている種々の金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物などを用いることができる。
金属酸化物の具体例としては、MgO、SiO、Al、Y、TiO等が挙げられ、金属窒化物の具体例としては、SiN、SiO、AlN等が挙げられ、金属フッ化物の具体例としては、MgF、LiF、AlF、CaF、BaF等が挙げられる。また、これらの混合物であっても良い。
2. Optical path length adjusting layer The optical path length adjusting layer of the present invention is composed of a laminate of a plurality of light-transmitting inorganic insulating materials having different compositions.
Various conventionally known metal oxides, metal nitrides, metal fluorides and the like can be used as the light-transmitting inorganic insulating material used for the optical path length adjusting layer of the present invention.
Specific examples of the metal oxide include MgO, SiO 2 , Al 2 O 3 , Y 2 O 3 , and TiO 2. Specific examples of the metal nitride include SiN x , SiO x N y , AlN, and the like. Specific examples of the metal fluoride include MgF 2 , LiF, AlF 3 , CaF 2 , BaF 2 and the like. Moreover, these mixtures may be sufficient.

本発明に於いては、エッチング速度の異なる光透過性無機絶縁材料を積層して光路長調整層が形成される。基板の上に、順にエッチング速度の遅い材料の層から早い材料の層を積層した積層体が形成される。層間でエッチング速度が異なり、下層ほどエッチング速度が遅くなる構成であるため、該積層体を初めに緩和な条件でエッチングすると、上層のエッチング速度が最も早い層がエッチングされ、その下の層はエッチングストッパーとして機能するため、上層のみが選択的にエッチングされる。次に、より強い条件でエッチングするとその下層もエッチングされる。このように、エッチング速度の異なる材料を積層して、順にエッチング条件を強めていくことにより、選択的に上層から一層ずつエッチングすることができる。   In the present invention, the optical path length adjusting layer is formed by laminating light-transmitting inorganic insulating materials having different etching rates. On the substrate, a laminated body is formed by laminating a material layer having a low etching rate to a material layer having a low etching rate in order. Since the etching rate is different between the layers, the lower the etching rate, the lower the etching rate. Therefore, when the laminate is first etched under mild conditions, the layer with the fastest etching rate is etched, and the layer below it is etched. Since it functions as a stopper, only the upper layer is selectively etched. Next, when etching is performed under stronger conditions, the lower layer is also etched. In this manner, by stacking materials having different etching rates and sequentially increasing the etching conditions, it is possible to selectively etch one layer at a time from the upper layer.

エッチング速度の異なる材料の組合せ例としては、下記の例が挙げられる。
(1)窒化ケイ素で、ケイ素原子と窒素原子の結合比率の異なる化合物
Si組成比が高いほどエッチング速度が遅い。
(エッチング速度が遅い)Siy(x/y=1.2)<Siy(x/y=1)<Siy(x/y=0.75)(エッチング速度が速い)
(2)酸化窒化ケイ素で、ケイ素原子と酸素原子の結合比率およびケイ素原子と窒素原子の結合比率の異なる化合物
Si組成比が高いほどエッチング速度が遅い。
(エッチング速度が遅い)SiOy(x/y=0.6)<SiOy(x/y=1)<SiOy(x/y=4)(エッチング速度が速い)
(3)窒化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化ケイ素の各々からなる化合物の組合せ
Si組成比が高いほどエッチング速度が遅い。
(エッチング速度が遅い)SiN<SiO<SiO(エッチング速度が速い)
Examples of combinations of materials having different etching rates include the following examples.
(1) Silicon nitride, a compound having a different bond ratio of silicon atom and nitrogen atom. The higher the Si composition ratio, the slower the etching rate.
(Slow etching rate) Si x N y (x / y = 1.2) <Si x N y (x / y = 1) <Si x N y (x / y = 0.75) (Etching rate is high ) )
(2) Silicon oxynitride, a compound having different bond ratios between silicon atoms and oxygen atoms and silicon atoms and nitrogen atoms. The higher the Si composition ratio, the slower the etching rate.
(Slow etching rate) SiO x N y (x / y = 0.6) <SiO x N y (x / y = 1) <SiO x N y (x / y = 4) (High etching rate)
(3) Combination of compounds composed of silicon nitride, silicon oxynitride, and silicon oxide. The higher the Si composition ratio, the slower the etching rate.
(Slow etching rate) SiN x <SiO x N y <SiO x (High etching rate)

光路長調整層の厚みは、各副画素が所定の波長の光が効率良く共振し得る光学的距離となるように調整される。従って、共振する光学的距離は、反射膜と半透過反射膜との間に挟持される材料の屈折率とその組成、厚みによって決定されるので、光路長調整層によって決定される訳ではない。一般に用いられる有機EL発光層の構成を斟酌すると、R副画素部の光路長調整層の厚みは、物理的厚みで、150nm〜350nmが好ましく、より好ましくは、200nm〜250nmである。G副画素部の光路長調整層の厚みは、物理的厚みで、100nm〜250nmが好ましく、より好ましくは、150nm〜200nmである。B副画素部の光路長調整層の厚みは、物理的厚みで、50nm〜200nmが好ましく、より好ましくは、100nm〜150nmである。   The thickness of the optical path length adjusting layer is adjusted so that each subpixel has an optical distance at which light of a predetermined wavelength can resonate efficiently. Therefore, the optical distance to resonate is determined by the refractive index of the material sandwiched between the reflective film and the semi-transmissive reflective film, its composition, and thickness, and is not determined by the optical path length adjusting layer. Considering the configuration of a generally used organic EL light emitting layer, the thickness of the optical path length adjusting layer of the R sub-pixel portion is preferably a physical thickness of 150 nm to 350 nm, and more preferably 200 nm to 250 nm. The thickness of the optical path length adjusting layer in the G sub-pixel portion is a physical thickness, preferably 100 nm to 250 nm, and more preferably 150 nm to 200 nm. The thickness of the optical path length adjusting layer in the B subpixel portion is a physical thickness, preferably 50 nm to 200 nm, and more preferably 100 nm to 150 nm.

光路長調整層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、コーティング法、印刷法、又は転写法を適用できる。
例えば、CVD法であれば、原料ガスをシラン(SiH)、亜酸化窒素(NO)、アンモニア(NH)、酸素(O)の組合せおよび混合比によって、SiN、SiO、SiOの組成を生成できる。
The method for forming the optical path length adjusting layer is not particularly limited. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (High frequency excitation ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, or transfer method can be applied.
For example, in the case of the CVD method, the raw material gas is SiN x , SiO x N depending on the combination and mixing ratio of silane (SiH 4 ), nitrous oxide (N 2 O), ammonia (NH 3 ), oxygen (O 2 ). y, can be generated composition of SiO x.

<エッチング手段>
本発明に於ける光路長調整層のエッチング手段として、従来知られている種々のエッチング方法を利用することができる。
例えば、RIE法(反応性イオンエッチング)であれば、反応ガスとRF出力の選択によって加工面の組成に応じた異方性エッチングができる。反応ガスは、CF、CHF、C、C、SF、NF等を単独、もしくは組みあわせて用いることができる。
<Etching means>
Various conventionally known etching methods can be used as the etching means for the optical path length adjusting layer in the present invention.
For example, in the case of the RIE method (reactive ion etching), anisotropic etching corresponding to the composition of the processed surface can be performed by selecting the reaction gas and the RF output. As the reaction gas, CF 4 , CHF 3 , C 2 F 6 , C 3 F 8 , SF 6 , NF 3 and the like can be used alone or in combination.

本発明では、エッチング速度の異なる複数の無機絶縁材料の積層体を上層より選択的にエッチングする。例えば、最上層をエッチングする場合、エッチング条件は最も緩やかで最上層はエッチングされるがその下層はエッチング速度が遅くてエッチングされず、実質的にエッチングストッパーとなるようにエッチング条件および各層の材料が選択される。   In the present invention, a laminate of a plurality of inorganic insulating materials having different etching rates is selectively etched from the upper layer. For example, when etching the uppermost layer, the etching conditions are the slowest and the uppermost layer is etched, but the lower layer is not etched because the etching rate is slow, and the etching conditions and the material of each layer are substantially set as an etching stopper. Selected.

3.有機電界発光素子
本発明における有機電界発光素子は、発光層の他に、正孔輸送層、電子輸送層、ブロック層、電子注入層、および正孔注入層などの従来知られている有機化合物層を有しても良い。
3. Organic electroluminescent device The organic electroluminescent device according to the present invention includes conventionally known organic compound layers such as a hole transport layer, an electron transport layer, a block layer, an electron injection layer, and a hole injection layer in addition to the light emitting layer. You may have.

以下、詳細に説明する。
1)層構成
<電極>
本発明における有機電界発光素子の一対の電極は、少なくとも一方は透明電極であり、もう一方は背面電極となる。背面電極は透明であっても、非透明であっても良い。
<有機化合物層の構成>
前記有機化合物層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記背面電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機化合物層は、前記透明電極又は前記背面電極上の前面又は一面に形成される。
有機化合物層の形状、大きさ、および厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
Details will be described below.
1) Layer structure <Electrode>
At least one of the pair of electrodes of the organic electroluminescent element in the present invention is a transparent electrode, and the other is a back electrode. The back electrode may be transparent or non-transparent.
<Configuration of organic compound layer>
There is no restriction | limiting in particular as a layer structure of the said organic compound layer, Although it can select suitably according to the use and objective of an organic electroluminescent element, It is formed on the said transparent electrode or the said back electrode. preferable. In this case, the organic compound layer is formed on the front surface or one surface on the transparent electrode or the back electrode.
There is no restriction | limiting in particular about the shape of a organic compound layer, a magnitude | size, thickness, etc., According to the objective, it can select suitably.

具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極、
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極。
Specific examples of the layer configuration include the following, but the present invention is not limited to these configurations.
Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode,
Anode / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / cathode,
Anode / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode,
Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / cathode,
Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode.

以下に各層について詳細に説明する。
2)正孔輸送層
本発明に用いられる正孔輸送層は正孔輸送材を含む。前記正孔輸送材としては正孔を輸送する機能、もしくは陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているもので有れば特に制限されることはなく用いることが出来る。本発明に用いられる正孔輸送材としては、低分子正孔輸送材、および高分子正孔輸送材のいずれも用いることができる。
本発明に用いられる正孔輸送材の具体例として、例えば以下の材料を挙げることができる。
Each layer will be described in detail below.
2) Hole transport layer The hole transport layer used in the present invention contains a hole transport material. The hole transport material is not particularly limited as long as it has either a function of transporting holes or a function of blocking electrons injected from the cathode. As the hole transport material used in the present invention, any of a low molecular hole transport material and a polymer hole transport material can be used.
Specific examples of the hole transport material used in the present invention include the following materials.

カルバゾ−ル誘導体、イミダゾ−ル誘導体、ポリアリ−ルアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリ−ルアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾ−ル)誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマ−、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマ−、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、及びポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。
これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Carbazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives , Aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidene compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline copolymers, thiophene oligomers, polythiophenes, etc. And polymer compounds such as conductive polymer oligomers, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, and polyfluorene derivatives.
These may be used alone or in combination of two or more.

正孔輸送層の厚みとしては、10nm〜400nmが好ましく、50nm〜200nmがより好ましい。   The thickness of the hole transport layer is preferably 10 nm to 400 nm, and more preferably 50 nm to 200 nm.

3)正孔注入層
本発明おいては、正孔輸送層と陽極の間に正孔注入層を設けることができる。
正孔注入層とは、陽極から正孔輸送層に正孔を注入しやすくする層であり、具体的には前記正孔輸送材の中でイオン化ポテンシャルの小さな材料が好適用いられる。例えばフタロシアニン化合物、ポルフィリン化合物、及びスターバースト型トリアリールアミン化合物等を挙げることができ、好適に用いることができる。
正孔注入層の膜厚は、1nm〜300nmが好ましい。
3) Hole injection layer In the present invention, a hole injection layer can be provided between the hole transport layer and the anode.
The hole injection layer is a layer that facilitates injection of holes from the anode into the hole transport layer, and specifically, a material having a small ionization potential is preferably used among the hole transport materials. For example, a phthalocyanine compound, a porphyrin compound, a starburst type triarylamine compound, etc. can be mentioned, It can use suitably.
The thickness of the hole injection layer is preferably 1 nm to 300 nm.

4)発光層
本発明に用いられる発光層は、少なくとも一種の発光材料を含み、必要に応じて正孔輸送材、電子輸送材、ホスト材を含んでもよい。
本発明に用いられる発光材料としては特に限定されることはなく、蛍光発光材料または燐光発光材料のいずれも用いることができる。発光効率の点から燐光発光材料が好ましい。
また、発光材料は、白色発光であれば1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用して白色発光を得てもよい。2種以上を併用する場合、発光材料の発光色の組合せは、特に限定されるものではないが、青色発光材料と黄色発光材料の併用、青色発光材料と緑色発光材料と赤色発光材料の併用などを挙げることができる。
4) Light emitting layer The light emitting layer used in the present invention contains at least one kind of light emitting material, and may contain a hole transport material, an electron transport material, and a host material as necessary.
The light emitting material used in the present invention is not particularly limited, and either a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material can be used. A phosphorescent material is preferred from the viewpoint of luminous efficiency.
Moreover, if a luminescent material is white light emission, it may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together, and may obtain white light emission. When two or more types are used in combination, the combination of the luminescent color of the luminescent material is not particularly limited, but a combination of a blue luminescent material and a yellow luminescent material, a combination of a blue luminescent material, a green luminescent material and a red luminescent material, etc. Can be mentioned.

蛍光発光材料としては、例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、8−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、及びポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上を混合して用いることができる。   Examples of fluorescent light-emitting materials include benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, oxalates. Diazole derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidene compounds, 8-quinolinol derivative metal complexes and rare earths Various metal complexes represented by complexes, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, and poly Polymeric compounds such as fluorene derivatives. These can be used alone or in combination of two or more.

燐光発光材料としては特に限定されることはないが、オルトメタル化金属錯体、又はポルフィリン金属錯体が好ましい。   Although it does not specifically limit as a phosphorescence-emitting material, An ortho metalated metal complex or a porphyrin metal complex is preferable.

上記オルトメタル化金属錯体とは、例えば山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」150頁〜232頁、裳華房社(1982年発行)やH.Yersin著「Photochemistry and Photophisics of Coodination Compounds」、71頁〜77頁、135頁〜146頁、Springer−Verlag社(1987年発行)等に記載されている化合物群の総称である。該オルトメタル化金属錯体を発光材料として発光層に用いることは、高輝度で発光効率に優れる点で有利である。   The ortho-metalated metal complex includes, for example, Akio Yamamoto, “Organic Metal Chemistry: Fundamentals and Applications”, pages 150 to 232; Yersin's “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds”, pages 71-77, pages 135-146, Springer-Verlag (published in 1987), etc. The use of the orthometalated metal complex as a light emitting material in the light emitting layer is advantageous in terms of high luminance and excellent light emission efficiency.

上記オルトメタル化金属錯体を形成する配位子としては、種々のものがあり、上記文献にも記載されているが、その中でも好ましい配位子としては、2−フェニルピリジン誘導体、7,8−ベンゾキノリン誘導体、2−(2−チエニル)ピリジン誘導体、2−(1−ナフチル)ピリジン誘導体、及び2−フェニルキノリン誘導体等が挙げられる。これらの誘導体は必要に応じて置換基を有してもよい。また、上記オルトメタル化金属錯体は、上記配位子のほかに、他の配位子を有していてもよい。   There are various ligands that form the ortho-metalated metal complex, which are also described in the above documents. Among them, preferred ligands include 2-phenylpyridine derivatives, 7,8- Examples include benzoquinoline derivatives, 2- (2-thienyl) pyridine derivatives, 2- (1-naphthyl) pyridine derivatives, and 2-phenylquinoline derivatives. These derivatives may have a substituent if necessary. The orthometalated metal complex may have other ligands in addition to the above ligands.

本発明で用いるオルトメタル化金属錯体は、Inorg Chem.,1991年,30号,1685頁、同1988年,27号,3464頁、同1994年,33号,545頁、Inorg.Chim.Acta,1991年,181号,245頁、J.Organomet.Chem.,1987年,335号,293頁、J.Am.Chem.Soc.1985年,107号,1431頁等、種々の公知の手法で合成することができる。
上記オルトメタル化錯体の中でも、三重項励起子から発光する化合物が本発明においては発光効率向上の観点から好適に使用することができる。
The orthometalated metal complex used in the present invention can be obtained from Inorg Chem. 1991, 30, 1685, 1988, 27, 3464, 1994, 33, 545, Inorg. Chim. Acta, 1991, No. 181, page 245; Organomet. Chem. 1987, No. 335, 293, J. Am. Am. Chem. Soc. It can be synthesized by various known techniques such as 1985, No. 107, page 1431.
Among the ortho-metalated complexes, compounds that emit light from triplet excitons can be suitably used in the present invention from the viewpoint of improving luminous efficiency.

また、ポルフィリン金属錯体の中ではポルフィリン白金錯体が好ましい。
燐光発光材料は1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、蛍光発光材料と燐光発光材料を同時に用いてもよい。
Of the porphyrin metal complexes, a porphyrin platinum complex is preferred.
A phosphorescent material may be used alone or in combination of two or more. Further, a fluorescent material and a phosphorescent material may be used at the same time.

ホスト材とは、その励起状態から、蛍光発光材料または燐光発光材料へエネルギー移動を起こし、その結果、蛍光発光材料または燐光発光材料を発光させる機能を有する材料のことである。   The host material is a material having a function of causing energy transfer from the excited state to the fluorescent light-emitting material or the phosphorescent light-emitting material, and as a result, causing the fluorescent light-emitting material or the phosphorescent light-emitting material to emit light.

ホスト材としては、励起子エネルギーを発光材料にエネルギー移動させることのできる化合物ならば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体的にはカルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾ−ル)誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、及びポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。これらの化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ホスト材の発光層における含有量としては0質量%〜99.9質量%が好ましく、さらに好ましくは0質量%〜99.0質量%である。
The host material is not particularly limited as long as it is a compound capable of transferring exciton energy to the light emitting material, and can be appropriately selected according to the purpose. Specifically, a carbazole derivative, a triazole derivative, an oxazole derivative, Oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic Tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidene compounds, porphyrin compounds, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopi Dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazoles and benzothiazoles Various metal complexes represented by metal complexes as ligands, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline copolymers, thiophene oligomers, conductive polymer oligomers such as polythiophene, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives , Polymer compounds such as polyphenylene vinylene derivatives and polyfluorene derivatives. These compounds may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
As content in the light emitting layer of a host material, 0 mass%-99.9 mass% are preferable, More preferably, they are 0 mass%-99.0 mass%.

5)ブロック層
本発明においては、発光層と電子輸送層との間にブロック層を設けることができる。ブロック層とは発光層で生成した励起子の拡散抑制する層であり、また正孔が陰極側に突き抜けることを抑制する層である。
5) Block layer In this invention, a block layer can be provided between a light emitting layer and an electron carrying layer. The block layer is a layer that suppresses the diffusion of excitons generated in the light emitting layer, and also a layer that suppresses holes from penetrating to the cathode side.

ブロック層に用いられる材料は、電子輸送層より電子を受け取り、発光層にわたす事のできる材料で有れば特に限定されることはなく、一般的な電子輸送材を用いることができる。例えば以下の材料を挙げることができる。トリアゾ−ル誘導体、オキサゾ−ル誘導体、オキサジアゾ−ル誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマ−、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマ−、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、及びポリフルオレン誘導体等の高分子化合物を挙げることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The material used for the block layer is not particularly limited as long as it is a material that can receive electrons from the electron transport layer and pass the electrons to the light emitting layer, and a general electron transport material can be used. For example, the following materials can be mentioned. Triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazol derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives , Metal complexes of heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives and metal complexes having metal phthalocyanine, benzoxazole and benzothiazol as ligands Polymers such as complexes, aniline copolymers, conductive polymer oligomers such as thiophene oligomers and polythiophenes, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, and polyfluorene derivatives Mention may be made of the compound. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

6)電子輸送層
本発明においては電子輸送材を含む電子輸送層を設けることができる。
電子輸送材としては電子を輸送する機能、もしくは陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているもので有れば制限されることはなく、前記ブロック層の説明時に挙げた電子輸送材を好適に用いることができる。
前記電子輸送層の厚みとしては、10nm〜200nmが好ましく、20nm〜80nmがより好ましい。
6) Electron transport layer In the present invention, an electron transport layer containing an electron transport material can be provided.
The electron transport material is not limited as long as it has either a function of transporting electrons or a function of blocking holes injected from the anode, and is mentioned when explaining the block layer. A suitable electron transport material can be used.
The thickness of the electron transport layer is preferably 10 nm to 200 nm, and more preferably 20 nm to 80 nm.

前記厚みが、1000nmを越えると駆動電圧が上昇することがあり、10nm未満であると該発光素子の発光効率が非常に低下する可能性があり好ましくない。   When the thickness exceeds 1000 nm, the driving voltage may increase. When the thickness is less than 10 nm, the light emission efficiency of the light emitting device may be extremely lowered, which is not preferable.

7)電子注入層
本発明おいては、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を設けることができる。
電子注入層とは、陰極から電子輸送層に電子を注入しやすくする層であり、具体的にはフッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム等のリチウム塩、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属塩、酸化リチウム、酸化アルミニウム、酸化インジウム、又は酸化マグネシウム等の絶縁性金属酸化物等を好適に用いることができる。
電子注入層の膜厚は0.1nm〜5nmが好ましい。
7) Electron Injection Layer In the present invention, an electron injection layer can be provided between the electron transport layer and the cathode.
The electron injection layer is a layer that facilitates injection of electrons from the cathode into the electron transport layer. Specifically, lithium salts such as lithium fluoride, lithium chloride, and lithium bromide, sodium fluoride, sodium chloride, fluoride An alkali metal salt such as cesium, an insulating metal oxide such as lithium oxide, aluminum oxide, indium oxide, or magnesium oxide can be suitably used.
The thickness of the electron injection layer is preferably 0.1 nm to 5 nm.

8)基板
本発明に用いられる基板の材料としては、水分を透過させない材料又は水分透過率の極めて低い材料が好ましく、また、前記有機化合物層から発せられる光を散乱乃至減衰等のさせることのない材料が好ましい。具体的例として、例えばYSZ(ジルコニア安定化イットリウム)、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリエ−テルスルホン、ポリアリレ−ト、アリルジグリコ−ルカ−ボネ−ト、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、およびポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の合成樹脂等の有機材料、などが挙げられる。
前記有機材料の場合、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、加工性、低通気性、又は低吸湿性等に優れていることが好ましい。これらの材料は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
8) Substrate The material of the substrate used in the present invention is preferably a material that does not transmit moisture or a material with extremely low moisture permeability, and does not scatter or attenuate light emitted from the organic compound layer. Material is preferred. Specific examples include, for example, YSZ (zirconia stabilized yttrium), inorganic materials such as glass, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester such as polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, Examples thereof include organic materials such as polyethersulfone, polyarylate, allyl diglycol carbonate, polyimide, polycycloolefin, norbornene resin, and synthetic resin such as poly (chlorotrifluoroethylene).
In the case of the said organic material, it is preferable that it is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulation, workability, low air permeability, or low hygroscopicity. These materials may be used alone or in combination of two or more.

基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、前記形状としては、板状である。前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、2以上の部材で形成されていてもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the shape of a board | substrate, a structure, a magnitude | size, It can select suitably according to the use, purpose, etc. of a light emitting element. Generally, the shape is a plate shape. The structure may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members.

基板は、無色透明であってもよいし、有色透明であってもよいが、前記発光層から発せられる光を散乱あるいは減衰等させることがない点で、無色透明であるのが好ましい。   The substrate may be colorless and transparent, or may be colored and transparent, but is preferably colorless and transparent in that it does not scatter or attenuate light emitted from the light emitting layer.

基板には、その表面又は裏面(前記透明電極側)に透湿防止層(ガスバリア層)を設けるのが好ましい。前記透湿防止層(ガスバリア層)の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。該透湿防止層(ガスバリア層)は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
基板には、さらに必要に応じて、ハ−ドコ−ト層、およびアンダ−コ−ト層などを設けてもよい。
The substrate is preferably provided with a moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) on the front surface or the back surface (on the transparent electrode side). As the material for the moisture permeation preventive layer (gas barrier layer), inorganic materials such as silicon nitride and silicon oxide are preferably used. The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) can be formed by, for example, a high frequency sputtering method.
The substrate may be further provided with a hard coat layer, an undercoat layer, and the like as required.

9)電極
本発明における電極は、第1の電極よび第2の電極のいずれが陽極であっても陰極であっても構わないが、好ましくは第1の電極が陽極であり、第2の電極が陰極である。
9) Electrode The electrode in the present invention may be either the anode or the cathode of the first electrode and the second electrode, but preferably the first electrode is the anode and the second electrode Is the cathode.

<陽極>
本発明に用いられる陽極としては、通常、前記有機化合物層に正孔を供給する陽極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極の中から適宜選択することができる。
<Anode>
The anode used in the present invention is usually only required to have a function as an anode for supplying holes to the organic compound layer, and the shape, structure, size and the like are not particularly limited, and the light emitting device Depending on the use and purpose, it can be appropriately selected from known electrodes.

陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、有機導電性化合物、またはこれらの混合物を好適に挙げられ、仕事関数が4.0eV以上の材料が好ましい。具体例としては、アンチモンやフッ素等をド−プした酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の半導性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロ−ルなどの有機導電性材料、およびこれらとITOとの積層物などが挙げられる。   As a material for the anode, for example, a metal, an alloy, a metal oxide, an organic conductive compound, or a mixture thereof can be preferably cited. A material having a work function of 4.0 eV or more is preferable. Specific examples include semiconductive metals such as tin oxide doped with antimony and fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and zinc indium oxide (IZO). Metals such as oxides, gold, silver, chromium and nickel, and mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, polyaniline, polythiophene, polypyrrole Organic conductive materials such as copper, and laminates of these with ITO.

陽極は例えば、印刷方式、コ−ティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式、などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ITOを選択する場合には、該陽極の形成は、直流あるいは高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレ−ティング法等に従って行うことができる。また陽極の材料として有機導電性化合物を選択する場合には湿式製膜法に従って行うことができる。   The anode is, for example, a printing method, a wet method such as a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or a chemical method such as a CVD or a plasma CVD method. Can be formed on the substrate in accordance with a method appropriately selected in consideration of suitability. For example, when ITO is selected as the anode material, the anode can be formed according to a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like. Moreover, when selecting an organic electroconductive compound as a material of an anode, it can carry out according to the wet film forming method.

陽極の前記発光素子における形成位置としては、特に制限はなく、該発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、該陽極は、前記基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a formation position in the said light emitting element of an anode, Although it can select suitably according to the use and objective of this light emitting element, It is preferable to form on the said board | substrate. In this case, the anode may be formed on the entire one surface of the substrate or a part thereof.

なお、前記陽極のパタ−ニングは、フォトリソグラフィ−などによる化学的エッチングにより行ってもよいし、レ−ザ−などによる物理的エッチングにより行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法により行ってもよい。   The patterning of the anode may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching using a laser or the like, or may be performed by vacuum deposition or sputtering by overlapping a mask. Etc., or may be performed by a lift-off method or a printing method.

陽極の厚みとしては、前記材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常10nm〜50μmであり、50nm〜20μmが好ましい。
陽極の抵抗値としては、10Ω/□以下が好ましく、10Ω/□以下がより好ましい。
陽極は、無色透明であっても、有色透明であってもよく、該陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、60%以上が好ましく、70%以上がより好ましい。この透過率は、分光光度計を用いた公知の方法に従って測定することができる。
The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material and cannot be generally defined, but is usually 10 nm to 50 μm, and preferably 50 nm to 20 μm.
The resistance value of the anode is preferably 10 3 Ω / □ or less, and more preferably 10 2 Ω / □ or less.
The anode may be colorless and transparent or colored and transparent. In order to extract light emitted from the anode side, the transmittance is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more. This transmittance can be measured according to a known method using a spectrophotometer.

陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シ−エムシ−刊(1999)に詳述があり、これらを本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ITOまたはIZOを使用し、150℃以下の低温で製膜した陽極が好ましい。   The anode is described in detail in the book “New Development of Transparent Electrode Film”, published by CMC (1999), supervised by Yutaka Sawada, and these can be applied to the present invention. When using a plastic substrate having low heat resistance, an anode formed using ITO or IZO at a low temperature of 150 ° C. or lower is preferable.

<陰極>
本発明に用いることの出来る陰極としては、通常、前記有機化合物層に電子を注入する陰極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極の中から適宜選択することができる。
<Cathode>
The cathode that can be used in the present invention is usually only required to have a function as a cathode for injecting electrons into the organic compound layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc. According to the use and purpose of the element, it can be appropriately selected from known electrodes.

陰極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられ、仕事関数が4.5eV以下のものが好ましい。具体例としてはアルカリ金属(たとえば、Li、Na、K、又はCs等)、アルカリ土類金属(たとえばMg、Ca等)、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、及びイッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、2種以上を好適に併用することができる。   Examples of the material for the cathode include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, and mixtures thereof, and those having a work function of 4.5 eV or less are preferable. Specific examples include alkali metals (for example, Li, Na, K, or Cs), alkaline earth metals (for example, Mg, Ca, etc.), gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys, lithium-aluminum alloys, Examples thereof include magnesium-silver alloys, rare earth metals such as indium and ytterbium. These may be used alone, but from the viewpoint of achieving both stability and electron injection properties, two or more of them can be suitably used in combination.

これらの中でも、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、又はアルミニウムと0.01質量%〜10質量%のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属との合金若しくは混合物(例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など)をいう。   Among these, alkali metals and alkaline earth metals are preferable from the viewpoint of electron injection properties, and materials mainly composed of aluminum are preferable from the viewpoint of excellent storage stability. The material mainly composed of aluminum is aluminum alone, or an alloy or mixture of aluminum and 0.01% by mass to 10% by mass of alkali metal or alkaline earth metal (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum alloy, etc. ).

陰極の材料については、特開平2−15595号公報、特開平5−121172号公報に詳述されていて、これらを本発明に適用することができる。   The cathode materials are described in detail in JP-A-2-15595 and JP-A-5-121172, and these can be applied to the present invention.

陰極の形成法は、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コ−ティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式、などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って前記基板上に形成することができる。
例えば、前記陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その1種又は2種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
There is no restriction | limiting in particular in the formation method of a cathode, It can carry out according to a well-known method. For example, a printing method, a wet method such as a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, a chemical method such as a CVD method or a plasma CVD method, etc. It can be formed on the substrate according to a method appropriately selected in consideration of suitability.
For example, when a metal or the like is selected as the material of the cathode, one or more of them can be simultaneously or sequentially performed according to a sputtering method or the like.

陰極のパタ−ニングは、フォトリソグラフィ−などによる化学的エッチングにより行ってもよいし、レ−ザ−などによる物理的エッチングにより行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法により行ってもよい。   The patterning of the cathode may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching using a laser or the like, or vacuum deposition or sputtering is performed with a mask overlapped. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

陰極の有機電界発光素子における形成位置としては、特に制限はなく、該発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、有機化合物層上に形成されるのが好ましい。この場合、該陰極は、前記有機化合物層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と有機化合物層との間に前記アルカリ金属又は前記アルカリ土類金属のフッ化物等による誘電体層を0.1nm〜5nmの厚みで挿入してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a formation position in the organic electroluminescent element of a cathode, Although it can select suitably according to the use and objective of this light emitting element, forming in an organic compound layer is preferable. In this case, the cathode may be formed on the entire organic compound layer or a part thereof.
Further, a dielectric layer made of the alkali metal or the alkaline earth metal fluoride may be inserted between the cathode and the organic compound layer with a thickness of 0.1 nm to 5 nm.

陰極の厚みとしては、前記材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常10nm〜5μmであり、50nm〜1μmが好ましい。
陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、前記陰極の材料を1nm〜10nmの厚みに薄く製膜し、更に前記ITOやIZO等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material and cannot be generally defined, but is usually 10 nm to 5 μm, and preferably 50 nm to 1 μm.
The cathode may be transparent or opaque. The transparent cathode can be formed by forming the cathode material into a thin film with a thickness of 1 nm to 10 nm and further laminating the transparent conductive material such as ITO or IZO.

10)保護層
本発明において、有機EL素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、Ni等の金属、MgO、SiO、SiO、Al、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe、Y、TiO等の金属酸化物、SiN、SiN等の金属窒化物、MgF、LiF、AlF、CaF等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも1種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率1%以上の吸水性物質、吸水率0.1%以下の防湿性物質等が挙げられる。
10) Protective layer In this invention, the whole organic EL element may be protected by the protective layer.
As a material contained in the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing materials that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device.
Specific examples thereof include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, and Ni, MgO, SiO, SiO 2 , Al 2 O 3 , GeO, NiO, CaO, BaO, and Fe 2 O. 3 , metal oxides such as Y 2 O 3 , TiO 2 , metal nitrides such as SiN x , SiN x O y , metal fluorides such as MgF 2 , LiF, AlF 3 , CaF 2 , polyethylene, polypropylene, polymethyl Monomer mixture containing methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene and at least one comonomer Copolymer obtained by copolymerization, cyclic in the copolymer main chain Examples thereof include a fluorine-containing copolymer having a structure, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, and a moisture-proof substance having a water absorption of 0.1% or less.

保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、コーティング法、印刷法、又は転写法を適用できる。   The method for forming the protective layer is not particularly limited, and for example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency) Excited ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, or transfer method can be applied.

11)封止
さらに、本発明における有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。
水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、および酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、及びシリコーンオイル類が挙げられる。
11) Sealing Furthermore, the organic electroluminescent element in this invention may seal the whole element using a sealing container.
Further, a moisture absorbent or an inert liquid may be sealed in a space between the sealing container and the light emitting element.
Although it does not specifically limit as a moisture absorber, For example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, calcium chloride, magnesium chloride, copper chloride Cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieve, zeolite, magnesium oxide, and the like. The inert liquid is not particularly limited, and examples thereof include paraffins, liquid paraffins, fluorinated solvents such as perfluoroalkane, perfluoroamine, and perfluoroether, chlorinated solvents, and silicone oils. Can be mentioned.

12)素子の製造方法
本発明における素子を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、ディッピング、スピンコ−ト法、ディップコ−ト法、キャスト法、ダイコ−ト法、ロ−ルコ−ト法、バ−コ−ト法、グラビアコ−ト法等の湿式製膜法いずれによっても好適に製膜することができる。
中でも発光効率、耐久性の点から乾式法が好ましい。湿式製膜法の場合、残存する塗布溶媒が発光層を損傷させるので好ましくない。
特に好ましくは、抵抗加熱式真空蒸着法である。抵抗加熱式真空蒸着法は、真空下で加熱により蒸散させる物質のみを効率的に加熱できるので、素子が高温に曝されないのでダメージが少なく有利である。
12) Device Manufacturing Method Each layer constituting the device of the present invention is formed by a dry film forming method such as vapor deposition or sputtering, dipping, spin coating, dip coating, casting, die coating, or roll. The film can be suitably formed by any of wet film forming methods such as a Lucorte method, a Bar coat method, and a gravure coat method.
Of these, the dry method is preferred from the viewpoint of luminous efficiency and durability. In the case of the wet film forming method, the remaining coating solvent is not preferable because the light emitting layer is damaged.
Particularly preferred is a resistance heating vacuum deposition method. The resistance heating type vacuum vapor deposition method is advantageous because it can efficiently heat only the substance to be evaporated by heating under vacuum, and the element is not exposed to high temperature, and is therefore less damaged.

真空蒸着とは真空にした容器の中で、蒸着材料を加熱させ気化もしくは昇華して、少し離れた位置に置かれた被蒸着物の表面に付着させ、薄膜を形成するというものである。蒸着材料、被蒸着物の種類により、抵抗加熱、電子ビーム、高周波誘導、レーザーなどの方法で加熱される。この中で最も低温で成膜を行うのが抵抗加熱式の真空蒸着法であり、昇華点の高い材料は成膜できないが、低い昇華点の材料であれば、被蒸着材料への熱ダメージがほとんど無い状態で成膜を行うことができる。   Vacuum deposition is a method in which a deposition material is heated, vaporized or sublimated in a vacuumed container, and is attached to the surface of an object to be deposited placed at a slightly separated position to form a thin film. Heating is performed by a method such as resistance heating, electron beam, high-frequency induction, or laser depending on the type of vapor deposition material or deposition target. Of these, film formation at the lowest temperature is a resistance heating type vacuum vapor deposition method, and a material with a high sublimation point cannot be formed, but a material with a low sublimation point causes thermal damage to the material to be deposited. Film formation can be performed in almost no state.

本発明における封止膜材料は、抵抗加熱式の真空蒸着で成膜し得ることを特徴とする。
従来用いられてきた酸化シリコン等の封止剤は昇華点が高く、抵抗加熱で蒸着することは不可能であった。また、公知例に一般的に記載されているイオンプレーティング式などの真空蒸着法は、蒸着元部が数千℃と超高温となるため、被蒸着材料に熱的な影響を与えて変質させるため、特に熱や紫外線の影響を受けやすい有機EL素子の封止膜の製造方法としては適していない。
The sealing film material in the present invention can be formed by resistance heating type vacuum deposition.
Conventionally used sealing agents such as silicon oxide have a high sublimation point and cannot be deposited by resistance heating. In addition, the vacuum deposition method such as ion plating generally described in known examples has an evaporation source part of several thousand degrees Celsius, so the material to be deposited is thermally affected and altered. Therefore, it is not suitable as a method for producing a sealing film of an organic EL element that is particularly susceptible to heat and ultraviolet rays.

13)駆動方法
本発明における有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流(必要に応じて交流成分を含んでもよい)電圧(通常2ボルト〜15ボルト)、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
13) Driving method The organic electroluminescent element in the present invention applies a direct current (which may include an alternating current component as necessary) voltage (usually 2 to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode. Thus, light emission can be obtained.

本発明における有機電界発光素子の駆動方法については、特開平2−148687号、同6−301355号、同5−29080号、同7−134558号、同8−234685号、同8−241047号の各公報、特許第2784615号、米国特許5828429号、同6023308号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。   The driving method of the organic electroluminescence device in the present invention is described in JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-29080, JP-A-7-134558, JP-A-8-234585, and JP-A-8-2441047. The driving method described in each publication, Japanese Patent No. 2784615, US Pat. Nos. 5,828,429, 6023308, and the like can be applied.

(応用)
本発明の表示装置は、携帯電話ディスプレイ、パーソナルデジタルアシスタント(PDA)、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、TVモニター、あるいは一般照明を含む広い分野で幅広い分野で応用される。
(application)
The display device of the present invention is applied in a wide range of fields including mobile phone displays, personal digital assistants (PDAs), computer displays, automobile information displays, TV monitors, or general lighting.

以下に、本発明について、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
本発明の製造方法について、図面を用いて説明する。図5,6に段階的工程を示す。得られる構成は図3に示される。
<図5>
・工程(1):基板1に光半透過反射膜2(Al、Ag等)を真空成膜製法で形成する。
・工程(2):上記の光半透過反射膜上に無機絶縁層1(Si)を真空成膜製法で形成する。プラズマCVDにより、SiHガスとNHガスをSi原子とN原子が6:5で結合するようにそれぞれの流量を調整した。
・工程(3):上記の無機絶縁層1上に無機絶縁層2(SiN)を真空成膜製法で形成する。工程(2)と同様にして、SiHガスとNHガスをSi原子とN原子が1:1で結合するようにそれぞれの流量を調整した。
・工程(4):上記の無機絶縁層2上に無機絶縁層3(Si)を真空成膜製法で形成する。工程(2)と同様にして、SiHガスとNHガスをSi原子とN原子が3:4で結合するようにそれぞれの流量を調整した。
・工程(5):フォトリソグラフィにより、R画素の位置をレジストで被覆し、G画素とB画素の位置はレジストを開口させる。
・工程(6):フッ素系ドライエッチングにより、レジストが開口しているG画素とB画素の無機絶縁層3を除去する。ここで、無機絶縁層3は無機絶縁層2よりもSiに対するNの組成比が大きいため、エッチング速度が速く、無機絶縁層2の表面でエッチングは停止する。
Example 1
The production method of the present invention will be described with reference to the drawings. 5 and 6 show the stepwise process. The resulting configuration is shown in FIG.
<Figure 5>
Step (1): A light semi-transmissive reflective film 2 (Al, Ag, etc.) is formed on the substrate 1 by a vacuum film forming method.
Step (2): The inorganic insulating layer 1 (Si 6 N 5 ) is formed on the light semi-transmissive reflective film by a vacuum film forming method. The flow rates of SiH 4 gas and NH 3 gas were adjusted by plasma CVD so that Si atoms and N atoms were combined at 6: 5.
Step (3): An inorganic insulating layer 2 (SiN) is formed on the inorganic insulating layer 1 by a vacuum film forming method. In the same manner as in step (2), the flow rates of SiH 4 gas and NH 3 gas were adjusted so that Si atoms and N atoms were combined at 1: 1.
Step (4): An inorganic insulating layer 3 (Si 3 N 4 ) is formed on the inorganic insulating layer 2 by a vacuum film forming method. In the same manner as in the step (2), the flow rates of SiH 4 gas and NH 3 gas were adjusted so that Si atoms and N atoms were combined at 3: 4.
Step (5): The position of the R pixel is covered with a resist by photolithography, and the resist is opened at the position of the G pixel and the B pixel.
Step (6): The inorganic insulating layer 3 of the G pixel and B pixel in which the resist is opened is removed by fluorine-based dry etching. Here, since the inorganic insulating layer 3 has a higher composition ratio of N to Si than that of the inorganic insulating layer 2, the etching rate is high, and the etching stops on the surface of the inorganic insulating layer 2.

<図6>
・工程(7):フォトリソグラフィにより、R画素の位置とG画素の位置をレジストで被覆し、B画素の位置はレジストを開口させる。
・工程(8):フッ素系ドライエッチングにより、レジストが開口しているB画素の無機絶縁層2を除去する。ここで、無機絶縁層2は無機絶縁層1よりもSiに対するNの組成比が大きいため、エッチング速度が速く、無機絶縁層1の表面でエッチングは停止する。
・工程(9):無機絶縁層1〜3表面のRGB各副画素位置に、第1の電極である透明電極4(ITO、IZO等)を副画素毎にパターニングして真空成膜製法で形成する。
・工程(10):上記の透明電極上に、3画素共通に一貫して有機電界発光層5を形成する。有機電界発光層は白色発光を用いる。
・工程(11):上記の有機電界発光層上に第2の電極である光反射電極6(Al、Ag等)を真空成膜製法で形成する。
<Fig. 6>
Step (7): The position of the R pixel and the position of the G pixel are covered with a resist by photolithography, and the resist is opened at the position of the B pixel.
Step (8): The inorganic insulating layer 2 of the B pixel in which the resist is opened is removed by fluorine-based dry etching. Here, since the inorganic insulating layer 2 has a higher composition ratio of N to Si than the inorganic insulating layer 1, the etching rate is high, and the etching stops on the surface of the inorganic insulating layer 1.
Step (9): The transparent electrode 4 (ITO, IZO, etc.) that is the first electrode is patterned for each subpixel at each RGB subpixel position on the surface of the inorganic insulating layers 1 to 3 and formed by a vacuum film forming method. To do.
Step (10): The organic electroluminescent layer 5 is formed on the transparent electrode consistently for all three pixels. The organic electroluminescent layer uses white light emission.
Step (11): The light reflecting electrode 6 (Al, Ag, etc.) as the second electrode is formed on the organic electroluminescent layer by a vacuum film forming method.

上記製造方法に拠れば、光学共振器の光路長調整層を形成する工程が従来に比べて極めて簡易で生産性に富み、歩留りを高めることができる。
また、光路長調整層を有機EL層の形成工程とは独立した工程で製造するので、有機EL層を一括して発光層全面に共通に形成でき、有機EL層を副画素毎に塗分けて形成する必要が無くなり、製造工程が簡易になり生産性が高まると共に、高精細化が容易になる。
また、本願に於ける光路長調整層の製造では、アニール工程を不要とすることができる。組成の異なる無機絶縁膜は連続した成膜環境下で形成され、画素毎に光路長を変えるフォトリソグラフィー法によるレジスト形成とエッチング工程(フォトリソ工程と略する)は前記成膜の後にまとめて行うことができる。即ち、成膜とフォトリソ工程を反復する複雑さはなく、光路長調整層内へのゴミ付着等のコンタミを抑制できる。
According to the manufacturing method described above, the process of forming the optical path length adjusting layer of the optical resonator is extremely simpler and more productive than the prior art, and the yield can be increased.
In addition, since the optical path length adjusting layer is manufactured in a process independent of the process of forming the organic EL layer, the organic EL layer can be collectively formed on the entire surface of the light emitting layer, and the organic EL layer can be applied to each subpixel. This eliminates the need to form, simplifies the manufacturing process, increases productivity, and facilitates high definition.
Further, in the production of the optical path length adjusting layer in the present application, the annealing step can be omitted. Inorganic insulating films having different compositions are formed in a continuous film formation environment, and resist formation and etching processes (abbreviated as photolithography processes) by photolithography, in which the optical path length is changed for each pixel, are collectively performed after the film formation. Can do. That is, there is no complexity of repeating the film formation and photolithography processes, and contamination such as dust adhesion in the optical path length adjustment layer can be suppressed.

実施例2
次に、図4に示されるトップエミッション型有機EL素子を組み込んだ表記装置の製造方法について、図面を用いて説明する。図7に段階的工程を示す。
・工程(1):基板11に光反射膜12(Al、Ag等)を真空成膜製法で形成する。
・工程(2):実施例1の工程(2)〜(8)を同様に形成する。
・工程(3):RGB各画素位置の無機絶縁膜1〜3表面のRGB各副画素位置に、第1の電極である透明電極14(ITO、IZO等)を副画素毎にパターニングして真空成膜製法で形成する。
・工程(4):上記の透明電極14上に、3画素共通に一貫して有機電界発光層15を形成する。有機電界発光層は白色発光を用いる。
・工程(5):上記の有機電界発光層15上に第2の電極である光半透過反射電極16(Al、Ag等)を真空成膜製法で形成する。
Example 2
Next, the manufacturing method of the notation apparatus incorporating the top emission type organic EL element shown in FIG. 4 will be described with reference to the drawings. FIG. 7 shows a stepwise process.
Step (1): The light reflecting film 12 (Al, Ag, etc.) is formed on the substrate 11 by a vacuum film forming method.
Step (2): Steps (2) to (8) of Example 1 are formed in the same manner.
Step (3): A transparent electrode 14 (ITO, IZO, etc.), which is the first electrode, is patterned for each subpixel at the RGB subpixel positions on the surfaces of the inorganic insulating films 1 to 3 at the RGB pixel positions, and vacuum is applied. It is formed by a film forming method.
Step (4): The organic electroluminescent layer 15 is formed on the transparent electrode 14 consistently for all three pixels. The organic electroluminescent layer uses white light emission.
Step (5): A light transflective electrode 16 (Al, Ag, etc.) as a second electrode is formed on the organic electroluminescent layer 15 by a vacuum film forming method.

上記製造方法に拠れば、実施例1と同様に、光学共振器の光路長調整層を形成する工程が従来に比べて極めて簡易で生産性に富み、歩留りを高めることができる。   According to the above manufacturing method, as in the first embodiment, the process of forming the optical path length adjusting layer of the optical resonator is extremely simpler and more productive than the prior art, and the yield can be increased.

マトリックス型表示装置の画素配列の概念図である。It is a conceptual diagram of the pixel arrangement | sequence of a matrix type display apparatus. 1画素の副画素配列を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the subpixel arrangement | sequence of 1 pixel. 本発明による1画素の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 1 pixel by this invention. 本発明による別の態様の1画素の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 1 pixel of another aspect by this invention. 本発明による1画素の製造方法を工程順に示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the manufacturing method of 1 pixel by this invention in process order. 本発明による1画素の製造方法を図5に続く工程を示す概略断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a process following the process shown in FIG. 本発明による別の態様の1画素の製造方法を工程順に示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the manufacturing method of 1 pixel of another aspect by this invention in process order.

符号の説明Explanation of symbols

1,11:基板
2:光半透過反射膜
31,131:絶縁層1;32,132:絶縁層2;33,133:絶縁層3
4,14:第1の電極(透明電極)
5,15:有機電界発光層
6:第2の電極(光反射電極)
12:光反射膜
16:第2の電極(光半透過反射電極)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1,11: Substrate 2: Light transflective film 31, 131: Insulating layer 1; 32, 132: Insulating layer 2; 33, 133: Insulating layer 3
4, 14: First electrode (transparent electrode)
5, 15: Organic electroluminescent layer 6: Second electrode (light reflecting electrode)
12: Light reflecting film 16: Second electrode (light transflective electrode)

Claims (17)

基板上に複数の画素を備え、各画素が波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素より構成される表示装置であって、前記副画素は光半透過反射層と光反射層とに狭持された少なくとも光路長調整層、透明電極、及び有機電界発光層を有し、前記2種の副画素は互いにその光路長調整層の厚みが異なり、前記光路長調整層の少なくとも一方は、組成の異なる複数の光透過性無機絶縁材料の積層体を形成した後、該積層構造の少なくとも上層をエッチングにより除去することにより形成されたものであることを特徴とする表示装置。   A display device comprising a plurality of pixels on a substrate and each pixel comprising at least two types of sub-pixels that emit light having different wavelengths, wherein the sub-pixels are divided into a light transflective layer and a light reflective layer. At least one of the optical path length adjustment layers includes at least an optical path length adjustment layer, a transparent electrode, and an organic electroluminescent layer sandwiched, and the two types of sub-pixels have different optical path length adjustment layers. A display device, which is formed by forming a laminated body of a plurality of light-transmitting inorganic insulating materials having different compositions and then removing at least the upper layer of the laminated structure by etching. 前記少なくとも2種の副画素の最も長い光路長調整層は、前記複数の光透過性無機絶縁材料の積層体であり、最も短い光路長調整層は、前記光透過性無機絶縁材料の単層であることを特徴とする請求項1に記載の表示装置。   The longest optical path length adjustment layer of the at least two sub-pixels is a laminate of the plurality of light transmissive inorganic insulating materials, and the shortest optical path length adjustment layer is a single layer of the light transmissive inorganic insulating material. The display device according to claim 1, wherein the display device is provided. 前記複数の光透過性無機絶縁材料は互いにエッチング速度が異なり、前記積層構造の上層ほどエッチング速度が速いことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の表示装置。   3. The display device according to claim 1, wherein the plurality of light-transmitting inorganic insulating materials have different etching rates from each other, and the upper layer of the multilayer structure has a higher etching rate. 前記複数の光透過性無機絶縁材料は、少なくともケイ素原子(Si)を含み、Si組成比が各層で異なり、前記積層構造の上層ほどSi組成比が小さいことを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の表示装置。   The plurality of light-transmitting inorganic insulating materials contain at least silicon atoms (Si), Si composition ratios are different in each layer, and the Si composition ratio is smaller as the upper layer of the laminated structure is. 4. The display device according to any one of 3. 前記少なくとも2種の副画素が青色画素、緑色画素及び赤色画素を有し、該青色画素の光路長調整層の厚みが最も薄く、該赤色画素の光路長調整層の厚みが厚いことを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の表示装置。   The at least two types of sub-pixels have a blue pixel, a green pixel, and a red pixel, the optical path length adjustment layer of the blue pixel is the thinnest, and the optical path length adjustment layer of the red pixel is thick. The display device according to any one of claims 1 to 4. さらに白色画素を有し、該白色画素は光路長調整層を有しないことを特徴とする請求項5に記載の表示装置。   The display device according to claim 5, further comprising a white pixel, wherein the white pixel does not have an optical path length adjustment layer. 前記少なくとも2種の副画素は、前記有機電界発光層の組成が同一で連続していることを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の表示装置。   The display device according to claim 1, wherein the at least two types of subpixels have the same composition of the organic electroluminescent layer and are continuous. 前記有機電界発光層が白色発光層であることを特徴とする請求項7に記載の表示装置。   The display device according to claim 7, wherein the organic electroluminescent layer is a white light emitting layer. 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の表示装置の製造法であって、前記少なくとも2種の副画素の光路長調整層の製造工程が、少なくとも、
1)互いにエッチング速度の異なる光透過性無機絶縁材料を用いて、上層ほどエッチング速度が速い光透過性無機絶縁材料を積層した積層構造を形成する工程、及び
2)前記積層構造の少なくとも上層をエッチングにより除去する工程を有し、
光半透過反射層と光反射層との間の距離が該副画素の射出する光の波長が共振する光学距離となるように、前記光路長調整層の厚みを調整することを特徴とする表示装置の製造方法。
9. The method for manufacturing a display device according to claim 1, wherein the manufacturing process of the optical path length adjusting layer of the at least two types of sub-pixels is at least:
1) a step of forming a laminated structure in which light-transmitting inorganic insulating materials whose etching rates are higher as the upper layer are laminated using light-transmitting inorganic insulating materials having different etching rates; and 2) at least an upper layer of the laminated structure is etched. A step of removing by
The thickness of the optical path length adjusting layer is adjusted so that the distance between the light transflective layer and the light reflecting layer becomes an optical distance at which the wavelength of light emitted from the sub-pixel resonates. Device manufacturing method.
前記少なくとも2種の副画素の光路長調整層の光透過性無機絶縁材料の積層構造を共通に形成した後、前記副画素の射出する光の波長に対応して、エッチングにより前記光路長調整層の厚みを調整することを特徴とする請求項9に記載の表示装置の製造方法。   The optical path length adjustment layer is formed by etching in accordance with the wavelength of light emitted from the sub-pixels after forming a common laminated structure of light-transmitting inorganic insulating materials of the optical path length adjustment layers of the at least two types of sub-pixels. The method of manufacturing a display device according to claim 9, wherein the thickness of the display device is adjusted. 基板上に複数の画素を備え、各画素が波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素より構成される表示装置であって、前記副画素は光半透過反射層と光反射層とに狭持された少なくとも光路長調整層、透明電極、及び有機電界発光層を有し、前記少なくとも2種の副画素の内の一方の副画素は、第1の光透過性無機絶縁材料よりなる第1の光路長調整層を有し、他方の副画素は第1の光透過性無機絶縁材料よりなる層とその上に積層された前記第1の光透過性無機絶縁材料とは異なる組成の第2の光透過性無機絶縁材料よりなる第2の光路長調整層を有することを特徴とする表示装置。   A display device comprising a plurality of pixels on a substrate and each pixel comprising at least two types of sub-pixels that emit light having different wavelengths, wherein the sub-pixels are divided into a light transflective layer and a light reflective layer. At least an optical path length adjusting layer, a transparent electrode, and an organic electroluminescent layer sandwiched, and one of the at least two types of sub-pixels is made of a first light-transmitting inorganic insulating material. And the other sub-pixel has a layer having a composition different from that of the first light-transmitting inorganic insulating material and the first light-transmitting inorganic insulating material laminated thereon. A display device comprising: a second optical path length adjusting layer made of a light transmissive inorganic insulating material. 前記第1の光透過性無機絶縁材料及び第2の光透過性無機絶縁材料は、少なくともケイ素原子(Si)を含有し、Si組成比が各層で異なり、前記第2の光透過性無機絶縁材料のSi組成比がより小さいことを特徴とする請求項11に記載の表示装置。   The first light-transmitting inorganic insulating material and the second light-transmitting inorganic insulating material contain at least silicon atoms (Si), Si composition ratios are different in each layer, and the second light-transmitting inorganic insulating material The display device according to claim 11, wherein the Si composition ratio is smaller. 前記少なくとも2種の副画素が青色画素、緑色画素及び赤色画素を有し、該青色画素が前記第1の光路長調整層を有し、該緑色画素が前記第1の光路長調整層と前記第2の光路長調整層の積層を有し、該赤色画素は前記第1の光路長調整層、前記第2の光路長調整層及びその上に積層された前記第1の光透過性無機絶縁材料及び第2の光透過性無機絶縁材料とは異なる組成の第3の光透過性無機絶縁材料よりなる第3の光路長調整層を積層して有することを特徴とする請求項11又は請求項12に記載の表示装置。   The at least two types of sub-pixels include a blue pixel, a green pixel, and a red pixel, the blue pixel includes the first optical path length adjustment layer, and the green pixel includes the first optical path length adjustment layer and the The red pixel has the first optical path length adjustment layer, the second optical path length adjustment layer, and the first light-transmitting inorganic insulation layered thereon. The third optical path length adjusting layer made of a third light transmissive inorganic insulating material having a composition different from that of the material and the second light transmissive inorganic insulating material is laminated. 12. The display device according to 12. 前記第1の光透過性無機絶縁材料、第2の光透過性無機絶縁材料、及び第3の光透過性無機絶縁材料は、少なくともケイ素原子(Si)を含有し、Si組成比が各層で異なり、前記第1の光透過性無機絶縁材料、前記第2の光透過性無機絶縁材料、及び前記第3の光透過性無機絶縁材料の順にSi組成比がより小さいことを特徴とする請求項13に記載の表示装置。   The first light-transmitting inorganic insulating material, the second light-transmitting inorganic insulating material, and the third light-transmitting inorganic insulating material contain at least silicon atoms (Si), and the Si composition ratio differs in each layer. The Si composition ratio is smaller in the order of the first light-transmitting inorganic insulating material, the second light-transmitting inorganic insulating material, and the third light-transmitting inorganic insulating material. The display device described in 1. さらに白色画素を有し、該白色画素は光路長調整層を有しないことを特徴とする請求項13又は請求項14に記載の表示装置。   The display device according to claim 13, further comprising a white pixel, wherein the white pixel does not have an optical path length adjustment layer. 前記少なくとも2種の副画素は、前記有機電界発光層の組成が同一で連続していることを特徴とする請求項11〜請求項15のいずれか1項に記載の表示装置。   The display device according to claim 11, wherein the at least two types of subpixels have the same composition of the organic electroluminescent layer and are continuous. 前記有機電界発光層が白色発光層であることを特徴とする請求項16に記載の表示装置。   The display device according to claim 16, wherein the organic electroluminescent layer is a white light emitting layer.
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