JP2013012493A - Color display device and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color display device which is capable of high definition display and can be manufactured easily, and a manufacturing method therefor.SOLUTION: The color display device comprises a plurality of pixels on a substrate, each pixel being composed of at least two kinds of sub-pixels emitting light in visible range differing in wavelength and a white sub-pixel. The at least two kinds of sub-pixels and the white sub-pixel each include an optical path length adjustment layer and a white light-emitting organic electroluminescent layer held between a light semi-transmissive reflection layer and a light reflection layer, forming a resonator in which an optical distance between the light semi-transmissive reflection layer and the light reflection layer in the at least two kinds of sub-pixels is the distance which resonates the respectively emitted rays of light. An optical distance between the light semi-transmissive reflection layer and the light reflection layer in the white sub-pixel is longer than the maximum length of the optical distance between the light semi-transmissive reflection layer and the light reflection layer in the at least two kinds of sub-pixels.

Description

本発明は、発光素子を用いたカラー表示装置及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a color display device using a light emitting element and a manufacturing method thereof.

近年、ブラウン管(CRT)に替わって薄型で軽量なフラットパネルディスプレイが広い分野で用いられ、その用途を延ばしてきている。これは、インターネットを核としたサービス網に対する情報機器およびインフラの発展により、パーソナル・コンピュータならびにネットワークアクセス対応型携帯電話などの個人情報端末が加速的に普及したためである。さらに、従来CRTの独壇場であった家庭用テレビへ、フラットパネルディスプレイの市場が拡大してきている。   In recent years, thin and light flat panel displays have been used in a wide range of fields in place of cathode ray tubes (CRT), and their applications have been extended. This is because personal information terminals such as personal computers and network access compatible mobile phones have been acceleratingly spread with the development of information equipment and infrastructure for service networks centered on the Internet. In addition, the market for flat panel displays has been expanding to home TVs, which have traditionally been exclusive to CRTs.

その中で、近年特に注目を浴びているデバイスに、有機電界発光素子(以後の説明に於いて、「有機EL素子」と略記する場合がある)がある。有機EL素子は、電気信号に応じて発光し、かつ、発光物質として有機化合物を用いて構成される素子である。有機EL素子は、生来的に広視野角および高コントラストならびに高速応答などの優れた表示特性を有している。また、薄型軽量かつ高画質な小型から大型までの表示装置を実現する可能性があることから、CRTやLCDに代わる素子として注目されている。   Among them, an organic electroluminescence element (in some cases, abbreviated as “organic EL element” in the following description) is a device that has attracted particular attention in recent years. An organic EL element is an element that emits light in response to an electric signal and is configured using an organic compound as a light-emitting substance. Organic EL elements inherently have excellent display characteristics such as a wide viewing angle, high contrast, and high-speed response. In addition, since there is a possibility of realizing thin and light and high-quality display devices from small to large, it has been attracting attention as an element replacing CRT and LCD.

有機EL素子を用いたフルカラー表示装置が種々提案されている。
例えば、フルカラー表現のための赤色(R)、緑色(G)、青色(B)の3基本色を得る手段として3色塗り分け法、白色有機ELにカラーフィルターを組みあわせる方法がある。
Various full-color display devices using organic EL elements have been proposed.
For example, as means for obtaining three basic colors of red (R), green (G), and blue (B) for full color expression, there are a three-color painting method and a method of combining a color filter with a white organic EL.

三色塗り分け法においては、発色材料として3色適正な材料を揃えることと円偏光板のロスを小さくすることで、高効率化できる可能性がある。しかしながら、その塗り分け技術が困難であることから、高精細なディスプレイの実現は難しく、大画面化は困難とされている。   In the three-color coating method, there is a possibility that the efficiency can be improved by preparing materials suitable for three colors as coloring materials and reducing the loss of the circularly polarizing plate. However, since the painting technique is difficult, it is difficult to realize a high-definition display and it is difficult to enlarge the screen.

白色有機EL素子にカラーフィルターを組みあわせて3色を得る方法では、白色発光材料自体の発光効率が低いこと、さらにカラーフィルターにより約1/3に輝度が低下することが問題として挙げられる。
また、有機EL素子からの発光を色変換膜を用いて色変換して所望の色を得る方法では、様々な改良がなされているが、赤色への変換効率が低いこと等が問題として挙げられる。
In the method of obtaining three colors by combining a color filter with a white organic EL element, there are problems that the luminous efficiency of the white light emitting material itself is low and that the luminance is reduced to about 1/3 by the color filter.
In addition, various improvements have been made in the method of obtaining a desired color by converting the light emitted from the organic EL element using a color conversion film, but there are problems such as low conversion efficiency to red. .

一方、上部電極に半透明の陰極を採用し、反射膜との間での多重干渉効果によって、特定の波長の光のみを有機EL素子の外部に取り出し、高い色再現性を実現することが検討されている。例えば、光反射材料からなる第1電極、有機発光層を備えた有機層、半透明反射層及び透明材料からなる第2電極が順次積層され、有機層が共振部となるように構成された有機EL素子において、取り出したい光のスペクトルのピーク波長をλとした場合、以下の式を満たすように構成した有機EL素子が知られている。
(2L)/λ+Φ/(2π)=m
(Lは光学的距離、λは取り出したい光の波長、mは整数、Φは位相シフトであり、光学的距離Lが正の最小値となるように構成)
On the other hand, a semi-transparent cathode is adopted for the upper electrode, and it is considered to realize high color reproducibility by taking out only light of a specific wavelength outside the organic EL element by the multiple interference effect with the reflective film. Has been. For example, an organic layer configured such that a first electrode made of a light reflecting material, an organic layer having an organic light emitting layer, a translucent reflecting layer, and a second electrode made of a transparent material are sequentially laminated so that the organic layer becomes a resonance part. In the EL element, there is known an organic EL element configured to satisfy the following formula, where λ is the peak wavelength of the spectrum of light to be extracted.
(2L) / λ + Φ / (2π) = m
(L is an optical distance, λ is a wavelength of light to be extracted, m is an integer, Φ is a phase shift, and the optical distance L is a positive minimum value)

例えば、マイクロキャビティ(微小共振器)を備えた有機EL表示装置が開示されている(例えば、特許文献1参照)。具体的には、1画素を赤色(R)、緑色(G)、青(B)の副画素に細分し、それぞれが発光した光を光半透過反射電極と反射膜(電極)間で共振させる共振器を構成し、有機EL発光層を共通にすることにより3色塗り分けが不要で、またカラーフィルターも不要で簡便なフルカラー表示装置が得られるとされている。白色副画素部には共振器を設けない。特定の波長のみを共振する共振器の原理からして、可視域全域に発光スペクトルを有する白色光を射出するためには相応しくないからである。しかしながら、そのためには、光半透過反射電極を透明電極に変更することになり、R,G,B副画素と塗り分けることが必要になる。従って、高精細化が困難になり、また製造工程上、複雑になり好ましくない。   For example, an organic EL display device provided with a microcavity (microresonator) is disclosed (for example, see Patent Document 1). Specifically, one pixel is subdivided into red (R), green (G), and blue (B) sub-pixels, and the light emitted from each is resonated between the light transflective electrode and the reflective film (electrode). It is said that a simple full-color display device can be obtained by constituting a resonator and using an organic EL light emitting layer in common, which eliminates the need for three-color coating and does not require a color filter. A resonator is not provided in the white sub-pixel portion. This is because the principle of a resonator that resonates only at a specific wavelength is not suitable for emitting white light having an emission spectrum in the entire visible range. However, for that purpose, the light transflective electrode is changed to a transparent electrode, and it is necessary to paint it separately from the R, G, B subpixels. Therefore, high definition becomes difficult, and the manufacturing process becomes complicated, which is not preferable.

また、有機電界発光層の陽極の厚みを変えて共振器構造を形成し、R,G,B光を取り出す発光装置が開示されている(例えば、特許文献2参照)。陽極としてITO等の透明導電材料を用いて、陽極の下部に透明絶縁層を介して光反射膜が設けられている。   In addition, a light emitting device is disclosed in which a resonator structure is formed by changing the thickness of the anode of the organic electroluminescent layer to extract R, G, B light (see, for example, Patent Document 2). A transparent conductive material such as ITO is used as the anode, and a light reflecting film is provided below the anode via a transparent insulating layer.

フルカラー表示装置において、豊富な色再現及び階調再現と低消費電力化の両立のためには白色副画素が重要であって、白色副画素を設置するに当たっての課題を解決することが望まれている。   In full-color display devices, white subpixels are important for achieving both abundant color reproduction and gradation reproduction and low power consumption, and it is desirable to solve the problems associated with installing white subpixels. Yes.

公表特許2007−503093号公報Published patent 2007-503093 特開2006−269329号公報JP 2006-269329 A

本発明の課題は、発光素子を用いたカラー表示装置及びその製造方法を提供するものである。特に、高精細化カラー表示が可能で且つ製造の容易なカラー表示装置及びその製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a color display device using a light emitting element and a manufacturing method thereof. In particular, it is to provide a color display device capable of high-definition color display and easy to manufacture and a method for manufacturing the same.

本発明の上記課題は、下記の手段によって解決する事を見出された。
<1> 基板上に複数の画素を備え、各画素が可視域の波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素及び白色副画素より構成されるカラー表示装置であって、前記少なくとも2種の副画素及び前記白色副画素は各々光半透過反射層と光反射層とに狭持された白色発光有機電界発光層を有し、前記少なくとも2種の副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が各々射出する光を共振する距離である共振器を形成し、前記白色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離は、前記少なくとも2種の副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離の最長光学距離より長いことを特徴とするカラー表示装置。
<2> 前記少なくとも2種の副画素が赤色副画素、緑色副画素及び青色副画素を有し、該赤色副画素、緑色副画素及び青色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が各々赤色光、緑色光、及び青色光を共振する距離であることを特徴とする<1>に記載のカラー表示装置。
<3> 前記白色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が、前記少なくとも2種の副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離の最長光学距離より2倍以上長いことを特徴とする<1>又は<2>に記載のカラー表示装置。
<4> 前記白色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が、2.0μm以上であることを特徴とする<1>〜<3>のいずれかに記載のカラー表示装置。
<5> 前記少なくとも2種の副画素及び白色副画素が同一組成の白色有機電界発光層を有し、前記光半透過反射層と前記光反射層との間に光路長調整層を有し、該光路長調整層の厚みが異なることを特徴とする<1>〜<4>のいずれかに記載のカラー表示装置。
<6> 前記基板がTFTの基板であって、前記副画素の少なくとも1つが、該基板上に平坦化膜を有し、該平坦化膜上に前記光反射層を有することを特徴とする<1>〜<5>のいずれかに記載のカラー表示装置。
<7> 前記基板がTFTの基板であって、前記副画素の少なくとも1つが、該基板上に平坦化膜を有し、該平坦化膜と該基板の間、若しくは該平坦化膜中に前記光反射層を有することを特徴とする<1>〜<5>のいずれかに記載のカラー表示装置。
<8> 前記基板がTFTの基板であって、該基板上に平坦化膜を有し、前記赤色副画素、緑色副画素及び青色副画素が、該平坦化膜上に前記光反射層、前記光半透過反射層、及び前記光半透過反射層と光反射層とに狭持された光路長調整層及び白色発光有機電界発光層を有し、前記白色副画素は、前記基板と前記平坦化膜との間に前記光反射層を有し、前記平坦化膜上に、透明電極、前記白色発光有機電界発光層、及び前記光半透過反射層を有することを特徴とする<6>又は<7>に記載のカラー表示装置。
<9> 前記白色副画素の光反射層が前記TFTの電極と共通の層で形成されていることを特徴とする<8>に記載のカラー表示装置。
<10> 前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素の光射出側に、それぞれ、赤色カラーフィルター、緑色カラーフィルター、青色カラーフィルターが配置されていることを特徴とする<2>〜<9>のいずれかに記載のカラー表示装置。
It has been found that the above-mentioned problems of the present invention can be solved by the following means.
<1> A color display device that includes a plurality of pixels on a substrate, and each pixel includes at least two types of sub-pixels and white sub-pixels that emit light having different wavelengths in the visible range. Each of the sub-pixel and the white sub-pixel has a white light-emitting organic electroluminescent layer sandwiched between a light semi-transmissive reflective layer and a light reflective layer, and the light semi-transmissive reflective layer in the at least two types of sub-pixels An optical distance between the light reflection layer and the light reflection layer is formed to form a resonator having a distance that resonates emitted light, and an optical distance between the light transflective layer and the light reflection layer in the white subpixel is formed. The color display device, wherein the distance is longer than the longest optical distance of the optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the at least two types of subpixels.
<2> The at least two types of subpixels include a red subpixel, a green subpixel, and a blue subpixel, and the light transflective layer and the light reflective layer in the red subpixel, the green subpixel, and the blue subpixel The color display device according to <1>, wherein the optical distances between and are the distances at which red light, green light, and blue light resonate.
<3> The optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel is between the light transflective layer and the light reflective layer in the at least two types of subpixels. The color display device according to <1> or <2>, wherein the optical distance is longer than the longest optical distance by at least twice.
<4> The optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel is 2.0 μm or more, and any one of <1> to <3> The color display device described.
<5> The at least two types of subpixels and white subpixels have a white organic electroluminescent layer having the same composition, and an optical path length adjusting layer between the light transflective layer and the light reflective layer, The color display device according to any one of <1> to <4>, wherein the optical path length adjusting layer has a different thickness.
<6> The substrate is a TFT substrate, and at least one of the sub-pixels has a planarization film on the substrate, and the light reflection layer on the planarization film < The color display device according to any one of 1> to <5>.
<7> The substrate is a TFT substrate, and at least one of the sub-pixels has a planarization film on the substrate, and the planarization film and the substrate or between the planarization film and the planarization film The color display device according to any one of <1> to <5>, further comprising a light reflection layer.
<8> The substrate is a TFT substrate, and has a planarization film on the substrate, and the red subpixel, the green subpixel, and the blue subpixel are arranged on the planarization film, the light reflecting layer, A light transflective layer, and an optical path length adjusting layer and a white light emitting organic electroluminescent layer sandwiched between the light transflective reflective layer and the light reflective layer, wherein the white subpixel includes the substrate and the planarization <6> or <6>, wherein the light reflecting layer is provided between the film and the transparent electrode, the white light emitting organic electroluminescent layer, and the light transflective layer are provided on the planarizing film. 7>. The color display device according to 7>.
<9> The color display device according to <8>, wherein the light reflection layer of the white subpixel is formed of a layer common to the electrode of the TFT.
<10> A red color filter, a green color filter, and a blue color filter are disposed on the light emission side of the red light emission subpixel, the green light emission subpixel, and the blue light emission subpixel, respectively. <2> ~ The color display device according to any one of <9>.

<11> 基板上に複数の画素を備え、各画素が赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素、及び各々該副画素を駆動するTFTより構成されるカラー表示装置の製造方法であって、前記カラー表示装置は、前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素は各々光半透過反射層と光反射層とに狭持された光路長調整層及び白色発光有機電界発光層を有し、前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、及び青色発光副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が各々射出する光を共振する距離であり、前記白色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離は、前記赤色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離の最長光学距離より長く、下記工程を有することを特徴とするカラー表示装置の製造方法:
1)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素の各TFTを被覆して平坦化層を形成し、
2)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素共通に光反射層を形成し、
3)光路長調整層を前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素共通の材料で、厚みを変えて形成し、
4)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素に対応してパターニングして画素電極として透明電極を形成し、
5)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素共通に白色有機電界発光層を形成し、
6)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素共通に光半透過反射層を形成する。
<11> A color display device comprising a plurality of pixels on a substrate, each pixel comprising a red light emitting subpixel, a green light emitting subpixel, a blue light emitting subpixel and a white subpixel, and a TFT for driving each subpixel. In the color display device, the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel are respectively sandwiched between a light transflective layer and a light reflecting layer. An optical distance between the light transflective layer and the light reflecting layer in the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, and the blue light emitting subpixel; A distance at which each emitted light is resonated, and an optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel is the optical distance between the light transflective layer and the light in the red subpixel. The longest optical distance between the reflective layer A method for manufacturing a color display device, which is longer than the academic distance and has the following steps:
1) A flattening layer is formed by covering the TFTs of the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel,
2) forming a light reflection layer in common with the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel;
3) The optical path length adjustment layer is formed of a material common to the red light-emitting subpixel, the green light-emitting subpixel, the blue light-emitting subpixel, and the white subpixel, with the thickness changed,
4) forming a transparent electrode as a pixel electrode by patterning corresponding to the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel;
5) forming a white organic electroluminescent layer in common with the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel;
6) A light transflective layer is formed in common for the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel.

<12> 基板上に複数の画素を備え、各画素が赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素、及び各々該副画素を駆動するTFTより構成されるカラー表示装置の製造方法であって、前記カラー表示装置は、前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素は各々光半透過反射層と光反射層とに狭持された光路長調整層及び白色発光有機電界発光層を有し、前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、及び青色発光副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が各々射出する光を共振する距離であり、前記白色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離は、前記赤色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離の最長光学距離より長く、下記工程を有することを特徴とするカラー表示装置の製造方法:
1)前記TFTが形成されている基板と同一の基板上に、前記白色副画素の光反射層を形成し、
2)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素のTFT、及び白色副画素の光反射層を被覆して平坦化層を形成し、
3)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、及び青色発光副画素共通に光反射層を形成し、
4)前記光路長調整層を前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、及び青色発光副画素共通の材料で、厚みを変えて形成し、
5)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素に対応してパターニングして画素電極として透明電極を形成し、
6)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素共通に前記白色有機電界発光層を形成し、
7)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素共通に前記光半透過反射層を形成する。
<12> A color display device comprising a plurality of pixels on a substrate, each pixel comprising a red light emitting subpixel, a green light emitting subpixel, a blue light emitting subpixel and a white subpixel, and a TFT for driving each subpixel. In the color display device, the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel are respectively sandwiched between a light transflective layer and a light reflecting layer. An optical distance between the light transflective layer and the light reflecting layer in the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, and the blue light emitting subpixel; A distance at which each emitted light is resonated, and an optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel is the optical distance between the light transflective layer and the light in the red subpixel. The longest optical distance between the reflective layer A method for manufacturing a color display device, which is longer than the academic distance and has the following steps:
1) forming a light reflection layer of the white sub-pixel on the same substrate as the substrate on which the TFT is formed;
2) A flattening layer is formed by covering the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the TFT of the blue light emitting subpixel and the white subpixel, and the light reflecting layer of the white subpixel,
3) forming a light reflection layer in common with the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, and the blue light emitting subpixel;
4) The optical path length adjusting layer is formed of a material common to the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, and the blue light emitting subpixel, and is formed with different thicknesses.
5) forming a transparent electrode as a pixel electrode by patterning corresponding to the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel;
6) forming the white organic electroluminescent layer in common with the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel;
7) The light transflective layer is formed in common for the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel.

<13> 基板上に複数の画素を備え、各画素が赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素、及び各々該副画素を駆動するTFTより構成されるカラー表示装置の製造方法であって、前記カラー表示装置は、前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素は各々光半透過反射層と光反射層とに狭持された光路長調整層及び白色発光有機電界発光層を有し、前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、及び青色発光副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が各々射出する光を共振する距離であり、前記白色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離は、前記赤色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離の最長光学距離より長く、下記工程を有することを特徴とするカラー表示装置の製造方法:
1)前記TFTが形成されている基板と同一の基板上に、前記白色副画素の光反射層を形成し、
2)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素のTFT、及び白色副画素の光反射層を被覆して第1の厚みの平坦化層を形成し、
3)前記赤色発光副画素に光反射層を形成し、
4)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素を通して被覆して第2の厚みの平坦化層を形成し、
5)前記緑色発光副画素で、光反射層を形成し、
6)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素を通して被覆して第3の厚みの平坦化膜を形成し、
7)前記青色発光副画素で、光反射層を形成し、
8)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素を通して被覆して第4の厚みの平坦化膜を形成し、
9)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素に対応してパターニングして画素電極として透明電極を形成し、
10)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素共通に前記白色有機電界発光層を形成し、
11)前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素及び白色副画素共通に前記光半透過反射層を形成する。
<13> A color display device including a plurality of pixels on a substrate, each pixel including a red light emitting subpixel, a green light emitting subpixel, a blue light emitting subpixel, a white subpixel, and a TFT for driving the subpixel. In the color display device, the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel are respectively sandwiched between a light transflective layer and a light reflecting layer. An optical distance between the light transflective layer and the light reflecting layer in the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, and the blue light emitting subpixel; A distance at which each emitted light is resonated, and an optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel is the optical distance between the light transflective layer and the light in the red subpixel. The longest optical distance between the reflective layer A method for manufacturing a color display device, which is longer than the academic distance and has the following steps:
1) forming a light reflection layer of the white sub-pixel on the same substrate as the substrate on which the TFT is formed;
2) A flattening layer having a first thickness is formed by covering the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the TFT of the blue light emitting subpixel and the white subpixel, and the light reflecting layer of the white subpixel,
3) forming a light reflecting layer on the red light emitting subpixel;
4) Forming a planarizing layer having a second thickness by covering the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel and the white subpixel,
5) A light reflecting layer is formed in the green light emitting subpixel,
6) forming a third-thickness planarizing film covering the red light-emitting subpixel, the green light-emitting subpixel, the blue light-emitting subpixel, and the white subpixel;
7) A light reflecting layer is formed in the blue light emitting subpixel,
8) Forming a flattened film having a fourth thickness by covering the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel,
9) A transparent electrode is formed as a pixel electrode by patterning corresponding to the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel,
10) forming the white organic electroluminescent layer in common with the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel;
11) The light transflective layer is formed in common for the red light emitting subpixel, the green light emitting subpixel, the blue light emitting subpixel, and the white subpixel.

本発明によれば、高精細化カラー表示が可能で且つ製造の容易なカラー表示装置及びその製造方法が提供される。特に、有機電界発光層を副画素を含めて全画素共通に形成することができるので、射出色によって有機電界発光層部を塗り分ける必要がない。また、共振器構造を形成するための光路長調整層を共通の材料で厚みを変えるだけで形成することができる。
従来、R,G,B副画素に共振器構造を設ける場合、白色副画素にも共振器構造を設けると特定の波長が共振される結果、白色副画素が特定の色味を帯びるため適切なカラー再現が困難であった。白色副画素部のみ、共振器構造を有しない構成とすることは、装置の構成を複雑にし、またその製造工程が複雑化し、また高精細化も困難であった。
本願に拠れば、白色副画素部の光路長調整層の厚みは赤色発光層の光路長調整層の厚みより厚く、実質的に特定の色味の発光を生じない。
According to the present invention, a color display device capable of high-definition color display and easy to manufacture and a manufacturing method thereof are provided. In particular, since the organic electroluminescent layer can be formed in common for all the pixels including the sub-pixels, it is not necessary to paint the organic electroluminescent layer portion separately according to the emission color. Further, the optical path length adjusting layer for forming the resonator structure can be formed by changing the thickness with a common material.
Conventionally, when a resonator structure is provided in the R, G, B subpixels, if a resonator structure is also provided in the white subpixel, a specific wavelength is resonated, so that the white subpixel has a specific color. Color reproduction was difficult. When only the white sub-pixel portion has no resonator structure, the configuration of the apparatus is complicated, the manufacturing process is complicated, and high definition is difficult.
According to the present application, the thickness of the optical path length adjustment layer of the white sub-pixel portion is thicker than the thickness of the optical path length adjustment layer of the red light emitting layer, and substantially does not emit light of a specific color.

マトリックス型表示装置の画素配列の概念図である。It is a conceptual diagram of the pixel arrangement | sequence of a matrix type display apparatus. 1画素の副画素配列を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the subpixel arrangement | sequence of 1 pixel. 本発明による1画素の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of 1 pixel by this invention. 本発明による1画素の別の態様を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another aspect of 1 pixel by this invention. 本発明による1画素の更に別の態様を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another aspect of 1 pixel by this invention. 本発明によるB副画素より射出される光のスペクトルの1例である。It is an example of the spectrum of the light inject | emitted from the B subpixel by this invention. 本発明によるG副画素より射出される光のスペクトルの1例である。It is an example of the spectrum of the light inject | emitted from G subpixel by this invention. 本発明によるR副画素より射出される光のスペクトルの1例である。It is an example of the spectrum of the light inject | emitted from R subpixel by this invention. 本発明によるW副画素より射出される光のスペクトルの1例である。It is an example of the spectrum of the light inject | emitted from W subpixel by this invention. 本発明によるW副画素より射出される光のスペクトルの1例である。It is an example of the spectrum of the light inject | emitted from W subpixel by this invention. 本発明によるW副画素より射出される光のスペクトルの別の例である。It is another example of the spectrum of the light inject | emitted from the W subpixel by this invention.

以下に本発明について、より詳細に説明する。
1.表示装置
本発明の表示装置は、基板上に複数の画素を備え、各画素が可視域に波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素と白色副画素より構成される。
図1に示されるように、本発明の表示装置は基板の上に複数の画素を縦横に配置したマトリクス型画面パネルを有する。各画素は、可視域に波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素及び白色副画素より構成され、それぞれの画素が共振器を形成している。これらの副画素を独立に制御してそれぞれを独立の輝度で発光することにより、フルカラーを再現することができる。
好ましくは、赤色(R)副画素、緑色(G)副画素及び青色(B)副画素と、白色画素(W画素)を備えた構成である。図2は、副画素の配列を示す概念図である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
1. Display Device The display device of the present invention includes a plurality of pixels on a substrate, and each pixel includes at least two types of sub-pixels that emit light having different wavelengths in the visible range and a white sub-pixel.
As shown in FIG. 1, the display device of the present invention has a matrix type screen panel in which a plurality of pixels are arranged vertically and horizontally on a substrate. Each pixel is composed of at least two types of sub-pixels and white sub-pixels that emit light having different wavelengths in the visible range, and each pixel forms a resonator. A full color can be reproduced by independently controlling these sub-pixels and emitting light with independent luminance.
Preferably, the configuration includes a red (R) subpixel, a green (G) subpixel, a blue (B) subpixel, and a white pixel (W pixel). FIG. 2 is a conceptual diagram showing the arrangement of sub-pixels.

本発明の表示装置は、基板上に複数の画素を備え、各画素が可視域の波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素及び白色副画素より構成されるカラー表示装置であって、前記少なくとも2種の副画素及び前記白色副画素は各々光半透過反射層と光反射層とに狭持された白色発光有機電界発光層を有し、前記少なくとも2種の副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が各々射出する光を共振する距離である共振器を形成し、前記白色副画素における前記光半透過反射層と光反射層との間の光学的距離は、前記少なくとも2種の副画素における前記光半透過反射層と光反射層との間の光学的距離の最長光学距離より長いことを特徴とする。
好ましくは、少なくとも2種の副画素として、赤色副画素(R副画素)、緑色副画素(G副画素)及び青色副画素(B副画素)を有し、該赤色副画素、緑色副画素及び青色副画素における光半透過反射層と光反射層との間の光学的距離が各々赤色光(R光)、緑色光(G光)、及び青色光(B光)を共振する距離である。
好ましくは、白色副画素における光半透過反射層と光反射層との間の光学的距離が、前記少なくとも2種の副画素における前記光半透過反射層と光反射層との間の光学的距離の最長光学距離より2倍以上長い。
好ましくは、白色副画素における光半透過反射層と光反射層との間の光学的距離が、2.0μm以上である。より好ましくは3.0μm以上、さらにより好ましくは4.0μm以上である。
好ましくは、光半透過反射層と光反射層との間に光路長調整層を有し、少なくとも2種の副画素及び白色副画素は、同一組成の白色有機電界発光層を有し、該光路長調整層の厚みを異にする。
The display device of the present invention is a color display device that includes a plurality of pixels on a substrate, and each pixel is composed of at least two types of sub-pixels and white sub-pixels that emit light having different wavelengths in the visible range, The at least two types of sub-pixels and the white sub-pixel each have a white light-emitting organic electroluminescent layer sandwiched between a light semi-transmissive reflective layer and a light reflective layer, and the light half-pixel in the at least two types of sub-pixels. A resonator in which the optical distance between the transmissive reflective layer and the light reflective layer is a distance that resonates emitted light is formed, and between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel. The optical distance is longer than the longest optical distance of the optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the at least two types of sub-pixels.
Preferably, at least two types of subpixels include a red subpixel (R subpixel), a green subpixel (G subpixel), and a blue subpixel (B subpixel), and the red subpixel, the green subpixel, The optical distance between the light transflective layer and the light reflecting layer in the blue subpixel is a distance at which red light (R light), green light (G light), and blue light (B light) resonate.
Preferably, the optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel is the optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the at least two types of subpixels. 2 times longer than the longest optical distance.
Preferably, the optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel is 2.0 μm or more. More preferably, it is 3.0 micrometers or more, More preferably, it is 4.0 micrometers or more.
Preferably, an optical path length adjusting layer is provided between the light transflective reflective layer and the light reflective layer, and at least two types of subpixels and white subpixels have a white organic electroluminescent layer having the same composition, and the optical path The thickness of the length adjusting layer is made different.

本発明の表示装置は、好ましくは、各副画素部に各副画素を駆動するためのTFTを備えている。好ましくは、本発明の表示装置の基板はTFTの基板を基板として用いるものであって、副画素の少なくとも1つが、該基板上に平坦化膜を有し、該平坦化膜上に光反射層を有する。更にその上に、光路長調整層、白色有機電界発光層、及び光半透過反射層が設けられる。
好ましい別の態様は、該平坦化膜と該基板の間、若しくは該平坦化膜中に前記光反射層を有する。この場合、平坦化層の少なくとも1部が光路長調整層として機能する。
好ましい具体的態様は、赤色副画素、緑色副画素、青色副画素、及び白色副画素が、平坦化膜上に光反射層、光半透過反射層、及び光半透過反射層と光反射層とに狭持された光路長調整層及び白色発光有機電界発光層を有する。
好ましい別の具体的態様は、赤色副画素、緑色副画素及び青色副画素が、平坦化膜上に光反射層、光半透過反射層、及び光半透過反射層と光反射層とに狭持された光路長調整層及び白色発光有機電界発光層を有し、白色副画素は、基板と平坦化膜との間に光反射層を有し、平坦化膜上に、透明電極、白色発光有機電界発光層、及び光半透過反射層を有する。
The display device of the present invention preferably includes a TFT for driving each subpixel in each subpixel portion. Preferably, the substrate of the display device of the present invention uses a TFT substrate as a substrate, and at least one of the sub-pixels has a planarization film on the substrate, and a light reflection layer on the planarization film. Have Further thereon, an optical path length adjusting layer, a white organic electroluminescent layer, and a light transflective layer are provided.
In another preferred embodiment, the light reflecting layer is provided between the planarizing film and the substrate or in the planarizing film. In this case, at least a part of the planarization layer functions as an optical path length adjustment layer.
A preferred specific embodiment is that a red subpixel, a green subpixel, a blue subpixel, and a white subpixel are formed on a planarizing film by a light reflecting layer, a light semi-transmissive reflective layer, and a light semi-transmissive reflective layer and a light reflective layer. And an optical path length adjusting layer and a white light emitting organic electroluminescent layer sandwiched therebetween.
In another preferred embodiment, the red sub-pixel, the green sub-pixel, and the blue sub-pixel are sandwiched between the light reflecting layer, the light semi-transmissive reflecting layer, and the light semi-transmissive reflecting layer and the light reflecting layer on the planarizing film. The white sub-pixel has a light reflection layer between the substrate and the planarizing film, and the transparent electrode and the white light-emitting organic layer are disposed on the planarizing film. It has an electroluminescent layer and a light transflective layer.

好ましくは、白色副画素の光反射層がTFTの電極と共通の層で形成されている。
好ましくは、前記赤色発光副画素、緑色発光副画素、青色発光副画素の光射出側に、それぞれ、赤色カラーフィルター、緑色カラーフィルター、青色カラーフィルターが配置される。
Preferably, the light reflecting layer of the white subpixel is formed of a layer common to the electrode of the TFT.
Preferably, a red color filter, a green color filter, and a blue color filter are disposed on the light emission side of the red light emission subpixel, the green light emission subpixel, and the blue light emission subpixel, respectively.

本発明に於いては、トップエミッション型有機ELであってもボトムエミッション型有機EL素子であっても良い。   In the present invention, it may be a top emission type organic EL or a bottom emission type organic EL element.

次に、本発明の表示装置の構成を図面により具体的に説明する。
図3は、本発明による1画素を構成するR,G,B副画素とW副画素の構成を示す断面模式図である。
TFTを配した基板1上に、TFTを被覆して平坦化膜6が設置される。該平坦化膜上に光反射層2が設けられる。画素電極(透明電極3)との絶縁性が保たれる場合は、該光反射層は、R,G,B,W副画素で共通に設けても良い。
Next, the structure of the display device of the present invention will be specifically described with reference to the drawings.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of R, G, B subpixels and W subpixels constituting one pixel according to the present invention.
On the substrate 1 on which the TFT is disposed, a planarizing film 6 is installed so as to cover the TFT. A light reflecting layer 2 is provided on the planarizing film. When insulation with the pixel electrode (transparent electrode 3) is maintained, the light reflecting layer may be provided in common for the R, G, B, and W subpixels.

次に、光路長調整層がR,G,B,W副画素毎にそれぞれ異なる厚みで設置される(それぞれ、光路長調整層8−1,8−2,8−3,8−4)。B副画素部の光路長調整層8−1が最も薄く、厚みが0、即ち、B画素部は、共振距離が得られるのであれば、光路長調整層を設けなくとも良い。G副画素部、R副画素部となるにつれ厚くなる。W副画素の光路長調整層8−4の厚みは最も厚く、好ましくはR副画素部の光路長調整層8−3の厚みより厚く、より好ましくは、R副画素部の光路長調整層8−3の厚みの2倍以上厚い。光路長調整層は、電気絶縁性であることが好ましい。
光路長調整層の上に、画素電極として透明電極3が各画素毎にパターニングされて設置される。透明電極3は、コンタクトホールを介してTFTと電気的に接続される。
各副画素部間の非発光領域は、バンク7(絶縁層)で被覆される。
Next, optical path length adjustment layers are installed with different thicknesses for each of the R, G, B, and W sub-pixels (optical path length adjustment layers 8-1, 8-2, 8-3, and 8-4, respectively). If the optical path length adjusting layer 8-1 of the B sub-pixel portion is the thinnest and has a thickness of 0, that is, the B pixel portion can provide a resonance distance, the optical path length adjusting layer may not be provided. It becomes thicker as it becomes the G subpixel portion and the R subpixel portion. The optical path length adjustment layer 8-4 of the W subpixel is the thickest, preferably thicker than the optical path length adjustment layer 8-3 of the R subpixel part, more preferably the optical path length adjustment layer 8 of the R subpixel part. It is more than twice the thickness of -3. The optical path length adjusting layer is preferably electrically insulating.
On the optical path length adjusting layer, the transparent electrode 3 as a pixel electrode is patterned and installed for each pixel. The transparent electrode 3 is electrically connected to the TFT through a contact hole.
A non-light emitting area between the sub-pixel portions is covered with a bank 7 (insulating layer).

その上に、各副画素とも共通に白色有機電界発光層4及び半透過反射電極5が設置される。白色有機電界発光層4は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などの複数の機能層の積層体が好ましく用いられる。半透過反射電極5は、金属薄膜(Al、Ag等)であっても、屈折率の異なる透明薄膜を積層する分布ブラッグ反射膜(DBR)の何れでも良い。光路長調整層は、絶縁層材料で構成され、無機物(SiO、SiON、SiN等)や有機物(ポリカーボネート、ポリアクリレート、シリコーン樹脂等)の何れでも良い。 On top of that, the white organic electroluminescent layer 4 and the transflective electrode 5 are installed in common with each sub-pixel. The white organic electroluminescent layer 4 is preferably a laminate of a plurality of functional layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. The transflective electrode 5 may be a metal thin film (Al, Ag, etc.) or a distributed Bragg reflective film (DBR) in which transparent thin films having different refractive indexes are laminated. The optical path length adjusting layer is made of an insulating layer material, and may be any of inorganic substances (SiO 2 , SiON, SiN, etc.) and organic substances (polycarbonate, polyacrylate, silicone resin, etc.).

各R,G,B副画素においては、射出する光が共振する距離になるように光路長調整層の厚みが調整される。例えば、反射層2と半透過反射電極5との間で、R(λ=625nm〜740nm)、G(λ=500nm〜565nm)、B(λ=450nm〜485nm)に光学的共振を発生する光学的距離Lの膜厚を形成する。例えば、B画素部については共振光学距離を380nmとすると、図6に示す465nmに極大波長を有する発光が外部に取り出される。G画素部については共振光学距離を440nmとすると、図7に示す526nmに極大波長を有する発光が外部に取り出される。R画素部については共振光学距離を520nmとすると、図8に示す623nmに極大波長を有する発光が外部に取り出される。   In each R, G, B subpixel, the thickness of the optical path length adjustment layer is adjusted so that the emitted light has a resonance distance. For example, an optical element that generates optical resonance between R (λ = 625 nm to 740 nm), G (λ = 500 nm to 565 nm), and B (λ = 450 nm to 485 nm) between the reflective layer 2 and the transflective electrode 5. A film thickness having a target distance L is formed. For example, for the B pixel portion, if the resonant optical distance is 380 nm, light having a maximum wavelength at 465 nm shown in FIG. 6 is extracted to the outside. When the resonance optical distance is set to 440 nm for the G pixel portion, light having a maximum wavelength at 526 nm shown in FIG. 7 is extracted to the outside. Assuming that the resonance optical distance of the R pixel portion is 520 nm, light having a maximum wavelength at 623 nm shown in FIG. 8 is extracted to the outside.

一方、W画素部については、光路長調整層の厚みがR画素部よりさらに長く、可視域に特定の波長の発光を呈しない厚みに調整される。例えば、共振光学距離を2.0μmとすると、図9に示すように、可視域に多数の発光ピークを有する共振波の光が外部に取り出される。従って、外部で観察されるW副画素の光はこれらが混合したほぼ白色光である。
通電により白色有機電界発光層4で発光した光は、半透過反射電極5と光反射層2との間で反射を繰り返し、共振して、それぞれ、R,G,Bの光が半透過反射電極5を透過して外部に射出される。W画素部では、R,G,Bの共振した光が混合されて白色光として観察される。
On the other hand, for the W pixel portion, the optical path length adjusting layer is adjusted to a thickness that is longer than the R pixel portion and does not emit light of a specific wavelength in the visible region. For example, when the resonant optical distance is 2.0 μm, as shown in FIG. 9, light of a resonant wave having a large number of emission peaks in the visible range is extracted to the outside. Therefore, the light of the W sub-pixel observed outside is almost white light in which they are mixed.
The light emitted from the white organic electroluminescent layer 4 by energization is repeatedly reflected and resonated between the semi-transmissive reflective electrode 5 and the light reflective layer 2, and R, G, and B light are respectively transmitted through the semi-transmissive reflective electrode. 5 is injected to the outside. In the W pixel portion, R, G, and B resonated light are mixed and observed as white light.

図4は、本発明による別の態様の1画素の構成を示す断面模式図である。
R,G,B副画素部の構成は図3に示す構成と同じである。W副画素においては、TFTを配した基板11上に、まず、W副画素が設置される領域に反射層12−2が設けられる。その上に、TFT及び反射層12−2を被覆して平坦化膜16が設置される。平坦化膜は、R,G,B副画素部における平坦化膜16と共通に設置される。W副画素部においては、平坦化膜16が光路長調整層の機能を果たすが、W副画素における光路長調整層の厚みは、所定の厚みより厚ければ良いので、厳密に厚みを制御する必要がない。従って、平坦化膜の一般的製造手段によっても十分満足し得る性能を得ることができる。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one pixel according to another aspect of the present invention.
The configuration of the R, G, and B sub-pixel portions is the same as that shown in FIG. In the W subpixel, on the substrate 11 on which the TFT is disposed, first, a reflective layer 12-2 is provided in a region where the W subpixel is installed. On top of this, a planarizing film 16 is provided so as to cover the TFT and the reflective layer 12-2. The planarizing film is disposed in common with the planarizing film 16 in the R, G, B subpixel portion. In the W sub-pixel portion, the planarizing film 16 functions as an optical path length adjustment layer. However, the thickness of the optical path length adjustment layer in the W sub-pixel may be thicker than a predetermined thickness, so the thickness is strictly controlled. There is no need. Therefore, sufficiently satisfactory performance can be obtained even by a general manufacturing method of the planarizing film.

次に、平坦化膜16の上に画素電極として透明電極13が各副画素毎にパターン化されて設置される。透明電極13は、コンタクトホールを介してTFTと電気的に接続される。
各副画素部間の非発光領域は、バンク17(絶縁層)で被覆される。
その上に、各副画素とも共通に白色有機電界発光層14及び半透過反射電極15が設置される。
W画素部における反射層12−2と半反射透過層15との間の光学的距離をさらに厚くしたい場合は、平坦化膜16と透明電極13との間に光路長調整層を設けても良い。
Next, the transparent electrode 13 is provided as a pixel electrode on the planarizing film 16 in a pattern for each subpixel. The transparent electrode 13 is electrically connected to the TFT through a contact hole.
A non-light emitting region between the sub-pixel portions is covered with a bank 17 (insulating layer).
On top of this, the white organic electroluminescent layer 14 and the transflective electrode 15 are installed in common with each subpixel.
In order to further increase the optical distance between the reflective layer 12-2 and the semi-reflective transmissive layer 15 in the W pixel portion, an optical path length adjusting layer may be provided between the planarizing film 16 and the transparent electrode 13. .

図5は、本発明による更に別の態様の1画素の構成を示す断面模式図である。
W副画素部の構成は、図4に示す構成と同一である。
R,G,B副画素部において、光反射層は、それぞれ、平坦化層の内部に設置される。B画素部においては、光反射層22−1は、平坦化層26の最上部に設置される。G副画素部及びR副画素部の光反射層22−2,及び22−3は、それぞれ平坦化層26の内部に順に共振距離が長くなるよう位置に設置される。
平坦化膜26上に、各R,G,B,W副画素にパターン化された透明電極23が形成される。
その上に、各R,G,B,W副画素とも共通に白色有機電界発光層24及び半透過反射電極25が形成される。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one pixel according to still another aspect of the present invention.
The configuration of the W sub-pixel unit is the same as that shown in FIG.
In the R, G, and B sub-pixel portions, the light reflection layers are respectively disposed inside the planarization layer. In the B pixel portion, the light reflecting layer 22-1 is disposed on the uppermost portion of the planarizing layer 26. The light reflecting layers 22-2 and 22-3 of the G sub-pixel portion and the R sub-pixel portion are disposed in the flattening layer 26 at positions where the resonance distances are sequentially increased.
On the planarizing film 26, a transparent electrode 23 patterned in each R, G, B, W subpixel is formed.
A white organic electroluminescent layer 24 and a transflective electrode 25 are formed on each of the R, G, B, and W subpixels.

従って、本発明によれば、各R,G,B副画素から射出される光はそれぞれ、高輝度かつスペクトル分布の狭い高彩度の光であり、極めて高輝度、高彩度の光が得られる。また、W画素部から射出される光は、限られた数の特定の波長の共振光ではなく、多数の共振光の混合による白色光であるので、従来のW画素部に共振器を有する場合の色ズレがなく、且つ、高輝度の白色光が得られる。
また、R,G,B,W副画素の有機電界発光層及び半透過反射電極を共通に一貫して形成できるので、高精細化が容易であり、さらに製造工程が簡易で、高い生産性が得られる。
Therefore, according to the present invention, the light emitted from each of the R, G, and B subpixels is high-saturation light with high brightness and narrow spectral distribution, and extremely high-brightness and high-saturation light can be obtained. In addition, since the light emitted from the W pixel unit is not limited to a limited number of resonance lights having a specific wavelength, but is white light obtained by mixing a large number of resonance lights, the conventional W pixel unit has a resonator. And high brightness white light can be obtained.
In addition, since the organic electroluminescent layer and the transflective electrode of the R, G, B, and W subpixels can be formed in common and consistently, high definition is easy, the manufacturing process is simple, and high productivity is achieved. can get.

2.光路長調整層
本発明の光路長調整層は、透明な絶縁層材料であれば特に限定されず、無機物(SiO、SiON、SiN等)や有機物(ポリカーボネート、ポリアクリレート、シリコーン樹脂等)の何れでも良い。
本発明の光路長調整層に用いられる無機絶縁材料としては、従来知られている種々の金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物などを用いることができる。
金属酸化物の具体例としては、MgO、SiO、SiO、Al、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe、Y、TiO等が挙げられ、金属窒化物の具体例としては、SiN、SiN等が挙げられ、金属フッ化物の具体例としては、MgF、LiF、AlF、CaF等が挙げられる。また、これらの混合物であっても良い。
2. Optical path length adjusting layer The optical path length adjusting layer of the present invention is not particularly limited as long as it is a transparent insulating layer material, and any of inorganic substances (SiO 2 , SiON, SiN, etc.) and organic substances (polycarbonate, polyacrylate, silicone resin, etc.) But it ’s okay.
As the inorganic insulating material used for the optical path length adjusting layer of the present invention, conventionally known various metal oxides, metal nitrides, metal fluorides and the like can be used.
Specific examples of the metal oxides, MgO, SiO, SiO 2, Al 2 O 3, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe 2 O 3, Y 2 O 3, TiO 2 and the like, metal nitrides Specific examples include SiN x , SiN x O y and the like, and specific examples of the metal fluoride include MgF 2 , LiF, AlF 3 , CaF 2 and the like. Moreover, these mixtures may be sufficient.

本発明の光路長調整層の材料としては、有機化合物も用いることができ、被膜形成性ポリマーが好ましく用いられる。被膜形成性ポリマーとしては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール等が挙げられる。   As the material of the optical path length adjusting layer of the present invention, an organic compound can also be used, and a film-forming polymer is preferably used. Examples of the film-forming polymer include polycarbonate, polyacrylate, silicone resin, polyvinyl butyral, and the like.

光路長調整層の厚みは、各副画素が所定の波長の光が効率良く共振し得る光学的距離となるように調整される。従って、共振する光学的距離は、反射膜と半透過反射膜との間に狭持される材料の屈折率とその組成、厚みによって決定されるので、光路長調整層によって決定される訳ではない。一般に用いられる有機EL発光層の構成を斟酌すると、各R、G、B副画素部の光路長調整層の厚みは、物理的厚みで、0nm〜1000nmが好ましく、より好ましくは、20nm〜500nm、さらに好ましくは、30nm〜200nmである。   The thickness of the optical path length adjusting layer is adjusted so that each subpixel has an optical distance at which light of a predetermined wavelength can resonate efficiently. Therefore, the optical distance to resonate is determined by the refractive index of the material sandwiched between the reflective film and the semi-transmissive reflective film, its composition, and thickness, and therefore is not determined by the optical path length adjusting layer. . Considering the configuration of a generally used organic EL light emitting layer, the thickness of the optical path length adjusting layer of each R, G, B sub-pixel part is a physical thickness, preferably 0 nm to 1000 nm, more preferably 20 nm to 500 nm, More preferably, it is 30 nm-200 nm.

光路長調整層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、コーティング法、印刷法、又は転写法を適用できる。   The method for forming the optical path length adjusting layer is not particularly limited. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (High frequency excitation ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, or transfer method can be applied.

3.有機電界発光層
本発明における有機電界発光層は、発光層の他に、正孔輸送層、電子輸送層、ブロック層、電子注入層、および正孔注入層などの従来知られている有機化合物層を有しても良い。
3. Organic electroluminescent layer The organic electroluminescent layer in the present invention is a conventionally known organic compound layer such as a hole transport layer, an electron transport layer, a block layer, an electron injection layer, and a hole injection layer in addition to the light emitting layer. You may have.

以下、詳細に説明する。
1)層構成
<電極>
本発明における有機電界発光層の一対の電極は、少なくとも一方は透明電極であり、もう一方は背面電極となる。背面電極は透明であっても、非透明であっても良い。
<有機化合物層の構成>
前記有機化合物層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記背面電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機化合物層は、前記透明電極又は前記背面電極上の前面又は一面に形成される。
有機化合物層の形状、大きさ、および厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
Details will be described below.
1) Layer structure <Electrode>
In the present invention, at least one of the pair of electrodes of the organic electroluminescent layer is a transparent electrode, and the other is a back electrode. The back electrode may be transparent or non-transparent.
<Configuration of organic compound layer>
There is no restriction | limiting in particular as a layer structure of the said organic compound layer, Although it can select suitably according to the use and objective of an organic electroluminescent element, It is formed on the said transparent electrode or the said back electrode. preferable. In this case, the organic compound layer is formed on the front surface or one surface on the transparent electrode or the back electrode.
There is no restriction | limiting in particular about the shape of a organic compound layer, a magnitude | size, thickness, etc., According to the objective, it can select suitably.

具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極、
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極。
Specific examples of the layer configuration include the following, but the present invention is not limited to these configurations.
Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode,
Anode / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / cathode,
Anode / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode,
Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / cathode,
Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode.

以下に各層について詳細に説明する。
2)正孔輸送層
本発明に用いられる正孔輸送層は正孔輸送材を含む。前記正孔輸送材としては正孔を輸送する機能、もしくは陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているもので有れば特に制限されることはなく用いることが出来る。本発明に用いられる正孔輸送材としては、低分子正孔輸送材、および高分子正孔輸送材のいずれも用いることができる。
本発明に用いられる正孔輸送材の具体例として、例えば以下の材料を挙げることができる。
Each layer will be described in detail below.
2) Hole transport layer The hole transport layer used in the present invention contains a hole transport material. The hole transport material is not particularly limited as long as it has either a function of transporting holes or a function of blocking electrons injected from the cathode. As the hole transport material used in the present invention, any of a low molecular hole transport material and a polymer hole transport material can be used.
Specific examples of the hole transport material used in the present invention include the following materials.

カルバゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾール)誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、及びポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。
これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Carbazole derivative, imidazole derivative, polyarylalkane derivative, pyrazoline derivative, pyrazolone derivative, phenylenediamine derivative, arylamine derivative, amino-substituted chalcone derivative, styrylanthracene derivative, fluorenone derivative, hydrazone derivative, stilbene derivative, silazane derivative, aromatic third Conductive polymer oligomers such as amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidene compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline copolymers, thiophene oligomers and polythiophenes, polythiophene derivatives , Polymer compounds such as polyphenylene derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, and polyfluorene derivatives.
These may be used alone or in combination of two or more.

正孔輸送層の厚みとしては、1nm〜200nmが好ましく、5nm〜100nmがより好ましい。   The thickness of the hole transport layer is preferably 1 nm to 200 nm, and more preferably 5 nm to 100 nm.

3)正孔注入層
本発明おいては、正孔輸送層と陽極の間に正孔注入層を設けることができる。
正孔注入層とは、陽極から正孔輸送層に正孔を注入しやすくする層であり、具体的には前記正孔輸送材の中でイオン化ポテンシャルの小さな材料が好適用いられる。例えばフタロシアニン化合物、ポルフィリン化合物、及びスターバースト型トリアリールアミン化合物等を挙げることができ、好適に用いることができる。
正孔注入層の膜厚は、1nm〜300nmが好ましい。
3) Hole injection layer In the present invention, a hole injection layer can be provided between the hole transport layer and the anode.
The hole injection layer is a layer that facilitates injection of holes from the anode into the hole transport layer, and specifically, a material having a small ionization potential is preferably used among the hole transport materials. For example, a phthalocyanine compound, a porphyrin compound, a starburst type triarylamine compound, etc. can be mentioned, It can use suitably.
The thickness of the hole injection layer is preferably 1 nm to 300 nm.

4)発光層
本発明に用いられる発光層は、少なくとも一種の発光材料を含み、必要に応じて正孔輸送材、電子輸送材、ホスト材を含んでもよい。
本発明に用いられる発光材料としては特に限定されることはなく、蛍光発光材料または燐光発光材料のいずれも用いることができる。発光効率の点から燐光発光材料が好ましい。
また、発光材料は白色発光が得られれば1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合の発光材料の発光色の組合せは、特に限定されるものではないが、青色発光材料と黄色発光材料の併用、青色発光材料と緑色発光材料と赤色発光材料の併用などを挙げることができる。
4) Light emitting layer The light emitting layer used in the present invention contains at least one kind of light emitting material, and may contain a hole transport material, an electron transport material, and a host material as necessary.
The light emitting material used in the present invention is not particularly limited, and either a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material can be used. A phosphorescent material is preferred from the viewpoint of luminous efficiency.
Moreover, a luminescent material may be used individually by 1 type, if white light emission is obtained, and may use 2 or more types together. The combination of the luminescent color of the luminescent material when two or more are used in combination is not particularly limited, but the blue luminescent material and the yellow luminescent material are used together, the blue luminescent material, the green luminescent material and the red luminescent material are used together, etc. Can be mentioned.

蛍光発光材料としては、例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、8−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、及びポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the fluorescent light-emitting material include benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, perylene derivatives, perinone derivatives, oxalates. Diazole derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidene compounds, 8-quinolinol derivative metal complexes and rare earths Various metal complexes represented by complexes, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, and poly Polymeric compounds such as fluorene derivatives. These can be used alone or in combination of two or more.

燐光発光材料としては特に限定されることはないが、オルトメタル化金属錯体、又はポルフィリン金属錯体が好ましい。   Although it does not specifically limit as a phosphorescence-emitting material, An ortho metalated metal complex or a porphyrin metal complex is preferable.

上記オルトメタル化金属錯体とは、例えば山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」150頁〜232頁、裳華房社(1982年発行)やH.Yersin著「Photochemistry and Photophisics of Coodination Compounds」、71頁〜77頁、135頁〜146頁、Springer−Verlag社(1987年発行)等に記載されている化合物群の総称である。該オルトメタル化金属錯体を発光材料として発光層に用いることは、高輝度で発光効率に優れる点で有利である。   The ortho-metalated metal complex includes, for example, Akio Yamamoto, “Organic Metal Chemistry: Fundamentals and Applications”, pages 150 to 232; Yersin's “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds”, pages 71-77, pages 135-146, Springer-Verlag (published in 1987), etc. The use of the orthometalated metal complex as a light emitting material in the light emitting layer is advantageous in terms of high luminance and excellent light emission efficiency.

上記オルトメタル化金属錯体を形成する配位子としては、種々のものがあり、上記文献にも記載されているが、その中でも好ましい配位子としては、2−フェニルピリジン誘導体、7,8−ベンゾキノリン誘導体、2−(2−チエニル)ピリジン誘導体、2−(1−ナフチル)ピリジン誘導体、及び2−フェニルキノリン誘導体等が挙げられる。これらの誘導体は必要に応じて置換基を有してもよい。また、上記オルトメタル化金属錯体は、上記配位子のほかに、他の配位子を有していてもよい。   There are various ligands that form the ortho-metalated metal complex, which are also described in the above documents. Among them, preferred ligands include 2-phenylpyridine derivatives, 7,8- Examples include benzoquinoline derivatives, 2- (2-thienyl) pyridine derivatives, 2- (1-naphthyl) pyridine derivatives, and 2-phenylquinoline derivatives. These derivatives may have a substituent if necessary. The orthometalated metal complex may have other ligands in addition to the above ligands.

本発明で用いるオルトメタル化金属錯体は、Inorg Chem.,1991年,30号,1685頁、同1988年,27号,3464頁、同1994年,33号,545頁、Inorg.Chim.Acta,1991年,181号,245頁、J.Organomet.Chem.,1987年,335号,293頁、J.Am.Chem.Soc.1985年,107号,1431頁等、種々の公知の手法で合成することができる。
上記オルトメタル化錯体の中でも、三重項励起子から発光する化合物が本発明においては発光効率向上の観点から好適に使用することができる。
The orthometalated metal complex used in the present invention can be obtained from Inorg Chem. 1991, 30, 1685, 1988, 27, 3464, 1994, 33, 545, Inorg. Chim. Acta, 1991, No. 181, page 245; Organomet. Chem. 1987, No. 335, 293, J. Am. Am. Chem. Soc. It can be synthesized by various known techniques such as 1985, No. 107, page 1431.
Among the ortho-metalated complexes, compounds that emit light from triplet excitons can be suitably used in the present invention from the viewpoint of improving luminous efficiency.

また、ポルフィリン金属錯体の中ではポルフィリン白金錯体が好ましい。
燐光発光材料は1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、蛍光発光材料と燐光発光材料を同時に用いてもよい。
Of the porphyrin metal complexes, a porphyrin platinum complex is preferred.
A phosphorescent material may be used alone or in combination of two or more. Further, a fluorescent material and a phosphorescent material may be used at the same time.

ホスト材とは、その励起状態から、蛍光発光材料または燐光発光材料へエネルギー移動を起こし、その結果、蛍光発光材料または燐光発光材料を発光させる機能を有する材料のことである。   The host material is a material having a function of causing energy transfer from the excited state to the fluorescent light-emitting material or the phosphorescent light-emitting material, and as a result, causing the fluorescent light-emitting material or the phosphorescent light-emitting material to emit light.

ホスト材としては、励起子エネルギーを発光材料にエネルギー移動させることのできる化合物ならば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体的にはカルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾ−ル)誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、及びポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。これらの化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ホスト材の発光層における含有量としては20質量%〜99.9質量%が好ましく、さらに好ましくは50質量%〜99.0質量%である。
The host material is not particularly limited as long as it is a compound capable of transferring exciton energy to the light emitting material, and can be appropriately selected according to the purpose. Specifically, a carbazole derivative, a triazole derivative, an oxazole derivative, Oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic Tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidene compounds, porphyrin compounds, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopi Dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazoles and benzothiazoles Various metal complexes represented by ligand metal complexes, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline copolymers, thiophene oligomers, conductive polymer oligomers such as polythiophene, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives , Polymer compounds such as polyphenylene vinylene derivatives and polyfluorene derivatives. These compounds may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
As content in the light emitting layer of a host material, 20 mass%-99.9 mass% are preferable, More preferably, they are 50 mass%-99.0 mass%.

5)ブロック層
本発明においては、発光層と電子輸送層との間にブロック層を設けることができる。ブロック層とは発光層で生成した励起子の拡散抑制する層であり、また正孔が陰極側に突き抜けることを抑制する層である。
5) Block layer In this invention, a block layer can be provided between a light emitting layer and an electron carrying layer. The block layer is a layer that suppresses the diffusion of excitons generated in the light emitting layer, and also a layer that suppresses holes from penetrating to the cathode side.

ブロック層に用いられる材料は、電子輸送層より電子を受け取り、発光層にわたす事のできる材料で有れば特に限定されることはなく、一般的な電子輸送材を用いることができる。例えば以下の材料を挙げることができる。トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、及びポリフルオレン誘導体等の高分子化合物を挙げることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The material used for the block layer is not particularly limited as long as it is a material that can receive electrons from the electron transport layer and pass the electrons to the light emitting layer, and a general electron transport material can be used. For example, the following materials can be mentioned. Triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, naphthaleneperylene, etc. Various metal complexes represented by metal tetracyclic anhydrides, metal complexes of phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as ligands, aniline copolymers, Polymers such as thiophene oligomers, conductive polymer oligomers such as polythiophene, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, and polyfluorene derivatives Mention may be made of the compound. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

6)電子輸送層
本発明においては電子輸送材を含む電子輸送層を設けることができる。
電子輸送材としては電子を輸送する機能、もしくは陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているもので有れば制限されることはなく、前記ブロック層の説明時に挙げた電子輸送材を好適に用いることができる。
前記電子輸送層の厚みとしては、10nm〜200nmが好ましく、20nm〜80nmがより好ましい。
6) Electron transport layer In the present invention, an electron transport layer containing an electron transport material can be provided.
The electron transport material is not limited as long as it has either a function of transporting electrons or a function of blocking holes injected from the anode, and is mentioned when explaining the block layer. A suitable electron transport material can be used.
The thickness of the electron transport layer is preferably 10 nm to 200 nm, and more preferably 20 nm to 80 nm.

前記厚みが、1000nmを越えると駆動電圧が上昇することがあり、10nm未満であると該発光素子の発光効率が非常に低下する可能性があり好ましくない。   When the thickness exceeds 1000 nm, the driving voltage may increase. When the thickness is less than 10 nm, the light emission efficiency of the light emitting device may be extremely lowered, which is not preferable.

7)電子注入層
本発明おいては、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を設けることができる。
電子注入層とは、陰極から電子輸送層に電子を注入しやすくする層であり、具体的にはフッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム等のリチウム塩、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属塩、酸化リチウム、酸化アルミニウム、酸化インジウム、又は酸化マグネシウム等の絶縁性金属酸化物等を好適に用いることができる。
電子注入層の膜厚は0.1nm〜5nmが好ましい。
7) Electron Injection Layer In the present invention, an electron injection layer can be provided between the electron transport layer and the cathode.
The electron injection layer is a layer that facilitates injection of electrons from the cathode into the electron transport layer. Specifically, lithium salts such as lithium fluoride, lithium chloride, and lithium bromide, sodium fluoride, sodium chloride, fluoride An alkali metal salt such as cesium, an insulating metal oxide such as lithium oxide, aluminum oxide, indium oxide, or magnesium oxide can be suitably used.
The thickness of the electron injection layer is preferably 0.1 nm to 5 nm.

8)基板
本発明に用いられる基板の材料としては、水分を透過させない材料又は水分透過率の極めて低い材料が好ましく、また、前記有機化合物層から発せられる光を散乱乃至減衰等のさせることのない材料が好ましい。具体的例として、例えばYSZ(ジルコニア安定化イットリウム)、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、およびポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の合成樹脂等の有機材料、などが挙げられる。
前記有機材料の場合、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、加工性、低通気性、又は低吸湿性等に優れていることが好ましい。これらの材料は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
8) Substrate The material of the substrate used in the present invention is preferably a material that does not transmit moisture or a material with extremely low moisture permeability, and does not scatter or attenuate light emitted from the organic compound layer. Material is preferred. Specific examples include, for example, YSZ (zirconia stabilized yttrium), inorganic materials such as glass, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, allyl diglycol carbonate, Examples thereof include organic materials such as polyimide, polycycloolefin, norbornene resin, and synthetic resin such as poly (chlorotrifluoroethylene).
In the case of the said organic material, it is preferable that it is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulation, workability, low air permeability, or low hygroscopicity. These materials may be used alone or in combination of two or more.

基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、前記形状としては、板状である。前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、2以上の部材で形成されていてもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the shape of a board | substrate, a structure, a magnitude | size, It can select suitably according to the use, purpose, etc. of a light emitting element. Generally, the shape is a plate shape. The structure may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members.

基板は、無色透明であってもよいし、有色透明であってもよいが、前記発光層から発せられる光を散乱あるいは減衰等させることがない点で、無色透明であるのが好ましい。   The substrate may be colorless and transparent, or may be colored and transparent, but is preferably colorless and transparent in that it does not scatter or attenuate light emitted from the light emitting layer.

基板には、その表面又は裏面(前記透明電極側)に透湿防止層(ガスバリア層)を設けるのが好ましい。前記透湿防止層(ガスバリア層)の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。該透湿防止層(ガスバリア層)は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
基板には、さらに必要に応じて、ハードコート層、およびアンダーコート層などを設けてもよい。
The substrate is preferably provided with a moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) on the front surface or the back surface (on the transparent electrode side). As the material for the moisture permeation preventive layer (gas barrier layer), inorganic materials such as silicon nitride and silicon oxide are preferably used. The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) can be formed by, for example, a high frequency sputtering method.
If necessary, the substrate may be further provided with a hard coat layer, an undercoat layer, and the like.

9)電極
本発明における電極は、第1電極よび第2電極のいずれが陽極であっても陰極であっても構わないが、好ましくは第1電極が陽極であり、第2電極が陰極である。
9) Electrode In the present invention, the first electrode and the second electrode may be either an anode or a cathode, but preferably the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode. .

<陽極>
本発明に用いられる陽極としては、通常、前記有機化合物層に正孔を供給する陽極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極の中から適宜選択することができる。
<Anode>
The anode used in the present invention is usually only required to have a function as an anode for supplying holes to the organic compound layer, and the shape, structure, size and the like are not particularly limited, and the light emitting device Depending on the use and purpose, it can be appropriately selected from known electrodes.

陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、有機導電性化合物、またはこれらの混合物を好適に挙げられ、仕事関数が4.0eV以上の材料が好ましい。具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の半導性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとITOとの積層物などが挙げられる。   As a material for the anode, for example, a metal, an alloy, a metal oxide, an organic conductive compound, or a mixture thereof can be preferably cited. A material having a work function of 4.0 eV or more is preferable. Specific examples include semiconducting metal oxides such as tin oxide (ATO, FTO) doped with antimony or fluorine, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), etc. Metals such as gold, silver, chromium and nickel, and mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, organics such as polyaniline, polythiophene and polypyrrole Examples thereof include conductive materials and laminates of these with ITO.

陽極は例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式、などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ITOを選択する場合には、該陽極の形成は、直流あるいは高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。また陽極の材料として有機導電性化合物を選択する場合には湿式製膜法に従って行うことができる。   The anode may be, for example, a printing method, a wet method such as a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, a chemical method such as a CVD method or a plasma CVD method, or the like. It can be formed on the substrate according to a method appropriately selected in consideration of suitability. For example, when ITO is selected as the anode material, the anode can be formed according to a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like. Moreover, when selecting an organic electroconductive compound as a material of an anode, it can carry out according to the wet film forming method.

陽極の前記発光素子における形成位置としては、特に制限はなく、該発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation position in the said light emitting element of an anode, According to the use and purpose of this light emitting element, it can select suitably.

なお、前記陽極のパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングにより行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングにより行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法により行ってもよい。   The patterning of the anode may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching using a laser or the like, or may be performed by vacuum deposition or sputtering with a mask overlapped. Alternatively, it may be performed by a lift-off method or a printing method.

陽極の厚みとしては、前記材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常10nm〜50μmであり、50nm〜20μmが好ましい。
陽極の抵抗値としては、10Ω/□以下が好ましく、10Ω/□以下がより好ましい。
陽極は、無色透明であっても、有色透明であってもよく、該陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、60%以上が好ましく、70%以上がより好ましい。この透過率は、分光光度計を用いた公知の方法に従って測定することができる。
The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material and cannot be generally defined, but is usually 10 nm to 50 μm, and preferably 50 nm to 20 μm.
The resistance value of the anode is preferably 10 3 Ω / □ or less, and more preferably 10 2 Ω / □ or less.
The anode may be colorless and transparent or colored and transparent. In order to extract light emitted from the anode side, the transmittance is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more. This transmittance can be measured according to a known method using a spectrophotometer.

陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊(1999)に詳述があり、これらを本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ITOまたはIZOを使用し、150℃以下の低温で製膜した陽極が好ましい。   The anode is described in detail in Yutaka Sawada's “New Development of Transparent Electrode Film” published by CMC (1999), and these can be applied to the present invention. When using a plastic substrate having low heat resistance, an anode formed using ITO or IZO at a low temperature of 150 ° C. or lower is preferable.

<陰極>
本発明に用いることの出来る陰極としては、通常、前記有機化合物層に電子を注入する陰極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極の中から適宜選択することができる。
<Cathode>
The cathode that can be used in the present invention is usually only required to have a function as a cathode for injecting electrons into the organic compound layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc. According to the use and purpose of the element, it can be appropriately selected from known electrodes.

陰極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられ、仕事関数が4.5eV以下のものが好ましい。具体例としてはアルカリ金属(たとえば、Li、Na、K、又はCs等)、アルカリ土類金属(たとえばMg、Ca等)、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、及びイッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、2種以上を好適に併用することができる。   Examples of the material for the cathode include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, and mixtures thereof, and those having a work function of 4.5 eV or less are preferable. Specific examples include alkali metals (for example, Li, Na, K, or Cs), alkaline earth metals (for example, Mg, Ca, etc.), gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys, lithium-aluminum alloys, Examples thereof include magnesium-silver alloys, rare earth metals such as indium and ytterbium. These may be used alone, but from the viewpoint of achieving both stability and electron injection properties, two or more of them can be suitably used in combination.

これらの中でも、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、又はアルミニウムと0.01質量%〜10質量%のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属との合金若しくは混合物(例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など)をいう。   Among these, alkali metals and alkaline earth metals are preferable from the viewpoint of electron injection properties, and materials mainly composed of aluminum are preferable from the viewpoint of excellent storage stability. The material mainly composed of aluminum is aluminum alone, or an alloy or mixture of aluminum and 0.01% by mass to 10% by mass of alkali metal or alkaline earth metal (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum alloy, etc. ).

陰極の材料については、特開平2−15595号公報、特開平5−121172号公報に詳述されていて、これらを本発明に適用することができる。   The cathode materials are described in detail in JP-A-2-15595 and JP-A-5-121172, and these can be applied to the present invention.

陰極の形成法は、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式、などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って前記基板上に形成することができる。
例えば、前記陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その1種又は2種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
There is no restriction | limiting in particular in the formation method of a cathode, It can carry out according to a well-known method. For example, suitability with the above materials from among wet methods such as printing methods, coating methods, physical methods such as vacuum deposition methods, sputtering methods and ion plating methods, chemical methods such as CVD and plasma CVD methods, etc. It can be formed on the substrate according to a method appropriately selected in consideration.
For example, when a metal or the like is selected as the material of the cathode, one or more of them can be simultaneously or sequentially performed according to a sputtering method or the like.

陰極のパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングにより行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングにより行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法により行ってもよい。   The patterning of the cathode may be performed by chemical etching such as photolithography, physical etching by laser, or the like, or may be performed by vacuum deposition or sputtering with a mask overlapped. Alternatively, the lift-off method or the printing method may be used.

陰極の有機電界発光素子における形成位置としては、特に制限はなく、該発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、有機化合物層上に形成されるのが好ましい。この場合、該陰極は、前記有機化合物層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と有機化合物層との間に前記アルカリ金属又は前記アルカリ土類金属のフッ化物等による誘電体層を0.1nm〜5nmの厚みで挿入してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a formation position in the organic electroluminescent element of a cathode, Although it can select suitably according to the use and objective of this light emitting element, forming in an organic compound layer is preferable. In this case, the cathode may be formed on the entire organic compound layer or a part thereof.
Further, a dielectric layer made of the alkali metal or the alkaline earth metal fluoride may be inserted between the cathode and the organic compound layer with a thickness of 0.1 nm to 5 nm.

陰極の厚みとしては、前記材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常10nm〜5μmであり、20nm〜500nmが好ましい。
陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、前記陰極の材料を1nm〜10nmの厚みに薄く製膜し、更に前記ITOやIZO等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material and cannot be generally specified, but is usually 10 nm to 5 μm, and preferably 20 nm to 500 nm.
The cathode may be transparent or opaque. The transparent cathode can be formed by forming the cathode material into a thin film with a thickness of 1 nm to 10 nm and further laminating the transparent conductive material such as ITO or IZO.

10)保護層
本発明において、有機EL素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、Ni等の金属、MgO、SiO、SiO、Al、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe、Y、TiO等の金属酸化物、SiN、SiN等の金属窒化物、MgF、LiF、AlF、CaF等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも1種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率1%以上の吸水性物質、吸水率0.1%以下の防湿性物質等が挙げられる。
10) Protective layer In this invention, the whole organic EL element may be protected by the protective layer.
As a material contained in the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing materials that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device.
Specific examples thereof include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, and Ni, MgO, SiO, SiO 2 , Al 2 O 3 , GeO, NiO, CaO, BaO, and Fe 2 O. 3 , metal oxides such as Y 2 O 3 , TiO 2 , metal nitrides such as SiN x , SiN x O y , metal fluorides such as MgF 2 , LiF, AlF 3 , CaF 2 , polyethylene, polypropylene, polymethyl Monomer mixture containing methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene and at least one comonomer Copolymer obtained by copolymerization, cyclic in the copolymer main chain Examples thereof include a fluorine-containing copolymer having a structure, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, and a moisture-proof substance having a water absorption of 0.1% or less.

保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、コーティング法、印刷法、又は転写法を適用できる。   The method for forming the protective layer is not particularly limited, and for example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency) Excited ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, or transfer method can be applied.

11)封止
さらに、本発明における有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。
水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、および酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、及びシリコーンオイル類が挙げられる。
11) Sealing Furthermore, the organic electroluminescent element in this invention may seal the whole element using a sealing container.
Further, a moisture absorbent or an inert liquid may be sealed in a space between the sealing container and the light emitting element.
Although it does not specifically limit as a moisture absorber, For example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, calcium chloride, magnesium chloride, copper chloride Cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieve, zeolite, magnesium oxide, and the like. The inert liquid is not particularly limited, and examples thereof include paraffins, liquid paraffins, fluorinated solvents such as perfluoroalkane, perfluoroamine, and perfluoroether, chlorinated solvents, and silicone oils. Can be mentioned.

12)素子の製造方法
本発明における素子を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、ディッピング、スピンコート法、ディップコート法、キャスト法、ダイコート法、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法等の湿式製膜法いずれによっても好適に製膜することができる。
中でも発光効率、耐久性の点から乾式法が好ましい。湿式製膜法の場合、残存する塗布溶媒が発光層を損傷させるので好ましくない。
特に好ましくは、抵抗加熱式真空蒸着法である。抵抗加熱式真空蒸着法は、真空下で加熱により蒸散させる物質のみを効率的に加熱できるので、素子が高温に曝されないのでダメージが少なく有利である。
12) Element manufacturing method Each layer constituting the element in the present invention is formed by a dry film forming method such as vapor deposition or sputtering, dipping, spin coating, dip coating, casting, die coating, roll coating, or bar coating. The film can be suitably formed by any of the wet film forming methods such as the method and the gravure coating method.
Of these, the dry method is preferred from the viewpoint of luminous efficiency and durability. In the case of the wet film forming method, the remaining coating solvent is not preferable because the light emitting layer is damaged.
Particularly preferred is a resistance heating vacuum deposition method. The resistance heating type vacuum vapor deposition method is advantageous because it can efficiently heat only the substance to be evaporated by heating under vacuum, and the element is not exposed to high temperature, and is therefore less damaged.

真空蒸着とは真空にした容器の中で、蒸着材料を加熱させ気化もしくは昇華して、少し離れた位置に置かれた被蒸着物の表面に付着させ、薄膜を形成するというものである。蒸着材料、被蒸着物の種類により、抵抗加熱、電子ビーム、高周波誘導、レーザーなどの方法で加熱される。この中で最も低温で成膜を行うのが抵抗加熱式の真空蒸着法であり、昇華点の高い材料は成膜できないが、低い昇華点の材料であれば、被蒸着材料への熱ダメージがほとんど無い状態で成膜を行うことができる。   Vacuum deposition is a method in which a deposition material is heated, vaporized or sublimated in a vacuumed container, and is attached to the surface of an object to be deposited placed at a slightly separated position to form a thin film. Heating is performed by a method such as resistance heating, electron beam, high-frequency induction, or laser depending on the type of vapor deposition material or deposition target. Of these, film formation at the lowest temperature is a resistance heating type vacuum vapor deposition method, and a material with a high sublimation point cannot be formed, but a material with a low sublimation point causes thermal damage to the material to be deposited. Film formation can be performed in almost no state.

本発明における封止膜材料は、抵抗加熱式の真空蒸着で成膜し得ることを特徴とする。
従来用いられてきた酸化シリコン等の封止剤は昇華点が高く、抵抗加熱で蒸着することは不可能であった。また、公知例に一般的に記載されているイオンプレーティング式などの真空蒸着法は、蒸着元部が数千℃と超高温となるため、被蒸着材料に熱的な影響を与えて変質させるため、特に熱や紫外線の影響を受けやすい有機EL素子の封止膜の製造方法としては適していない。
The sealing film material in the present invention can be formed by resistance heating type vacuum deposition.
Conventionally used sealing agents such as silicon oxide have a high sublimation point and cannot be deposited by resistance heating. In addition, the vacuum deposition method such as ion plating generally described in known examples has an evaporation source part of several thousand degrees Celsius, so the material to be deposited is thermally affected and altered. Therefore, it is not suitable as a method for producing a sealing film of an organic EL element that is particularly susceptible to heat and ultraviolet rays.

13)駆動方法
本発明における有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流(必要に応じて交流成分を含んでもよい)電圧(通常2ボルト〜15ボルト)、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
13) Driving method The organic electroluminescent element in the present invention applies a direct current (which may include an alternating current component as necessary) voltage (usually 2 to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode. Thus, light emission can be obtained.

本発明における有機電界発光素子の駆動方法については、特開平2−148687号、同6−301355号、同5−29080号、同7−134558号、同8−234685号、同8−241047号の各公報、特許第2784615号、米国特許5828429号、同6023308号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。   The driving method of the organic electroluminescence device in the present invention is described in JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-29080, JP-A-7-134558, JP-A-8-234585, and JP-A-8-2441047. The driving methods described in each publication, Japanese Patent No. 2784615, US Pat. Nos. 5,828,429, 6023308, and the like can be applied.

(応用)
本発明の表示装置は、携帯電話ディスプレイ、パーソナルデジタルアシスタント(PDA)、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、TVモニター、あるいは一般照明を含む広い分野で幅広い分野で応用される。
(application)
The display device of the present invention is applied in a wide range of fields including mobile phone displays, personal digital assistants (PDAs), computer displays, automobile information displays, TV monitors, or general lighting.

以下に、本発明について、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
本発明の図3に示される構成のカラー表示装置の製造方法について説明する。
(1)TFTを備えたガラス基板1に、該TFTを被覆して厚み3μmの平坦化膜6を設ける。TFTは、R,G,B,W副画素に対応してそれぞれ設置される。
(2)上記平坦化膜6の上に、光反射層2としてAlを真空成膜製法で、100nmの厚みに、各R,G,B,W副画素にパターン化して設置する。
Example 1
A method of manufacturing the color display device having the configuration shown in FIG. 3 according to the present invention will be described.
(1) A planarizing film 6 having a thickness of 3 μm is provided on a glass substrate 1 having TFTs so as to cover the TFTs. The TFTs are respectively installed corresponding to the R, G, B, and W subpixels.
(2) On the planarizing film 6, Al is deposited as a light reflecting layer 2 by patterning on each R, G, B, and W subpixels to a thickness of 100 nm by a vacuum film forming method.

(3)光反射層2の上面に、各R,G,B,W副画素位置にそれぞれ膜厚の異なる透明絶縁材料より成る光路長調整層8−1,8−2,8−3,8−4を形成する。
・材料: SiON
・膜形成方法:イオンプレーティング法
・厚み:R部120nm、G部70nm、B部30nm、W部2200nm、
(4)上記光路長調整層上面に透明電極3(ITO、60nm)を各副画素でパターニングして形成する。透明電極3は、光路長調整層及び反射層に設けられたコンタクトホールを介してTFTの平坦化膜の上部電極を導通される。
(5)発光部をメタルマスクでカバーして、非発光部を絶縁層(バンク7)で被覆する。
(3) On the upper surface of the light reflecting layer 2, optical path length adjusting layers 8-1, 8-2, 8-3, 8 made of transparent insulating materials having different thicknesses at the respective R, G, B, W subpixel positions. -4 is formed.
・ Material: SiON
-Film formation method: ion plating method-Thickness: R part 120 nm, G part 70 nm, B part 30 nm, W part 2200 nm,
(4) A transparent electrode 3 (ITO, 60 nm) is formed on the upper surface of the optical path length adjusting layer by patterning with each sub-pixel. The transparent electrode 3 is electrically connected to the upper electrode of the planarization film of the TFT through contact holes provided in the optical path length adjusting layer and the reflective layer.
(5) The light emitting part is covered with a metal mask, and the non-light emitting part is covered with an insulating layer (bank 7).

(6)上記透明電極3上面に、R,G,B,W副画素共通に、一貫して白色発光電界発光層4、及び半透過反射電極5を真空蒸着法により以下の順で形成する。
<発光層構成>
・正孔注入層:4,4’,4’’−トリス(2−ナフチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン(2−TNATAと略記する)と2−TNATAに対してテトラフルオロテトラシアノキノジメタン(F4−TCNQと略記する)を1.0質量%となるように共蒸着を行った。膜厚は40nmとした。
・正孔輸送層:N,N’−ジナフチル−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(α−NPDと略記する)、厚み10nm。
・発光層:1,3−bis(carbazol−9−yl)benzene(mCPと略称)とmCPに対して発光材Aを15質量%、発光材Bを0.13質量%、発光材Cを0.13質量%となるように4元で共蒸着を行った。膜厚は30nmとした。
・電子輸送層:bis−(2−methyl−8−quinolinolate)−4−(phenylphenolate)aluminium(BAlqと略記する)、厚み40nm。
・電子注入層:LiFを厚み0.5nmに蒸着後、Alを厚み1.5nmに蒸着して電子注入層とした。
(6) On the upper surface of the transparent electrode 3, the white light emitting electroluminescent layer 4 and the transflective electrode 5 are formed in the following order by vacuum deposition in common for the R, G, B, W subpixels.
<Light emitting layer configuration>
Hole injection layer: 4,4 ′, 4 ″ -tris (2-naphthylphenylamino) triphenylamine (abbreviated as 2-TNATA) and 2-TNATA and tetrafluorotetracyanoquinodimethane (F4) (Abbreviated as -TCNQ) was co-evaporated to 1.0 mass%. The film thickness was 40 nm.
Hole transport layer: N, N′-dinaphthyl-N, N′-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (abbreviated as α-NPD), thickness 10 nm.
Luminescent layer: 15% by mass of luminescent material A, 0.13% by mass of luminescent material B, and 0% of luminescent material C with respect to 1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene (abbreviated as mCP) and mCP Co-deposition was performed in four elements so as to be 13% by mass. The film thickness was 30 nm.
Electron transport layer: bis- (2-methyl-8-quinolinolate) -4- (phenylphenolate) aluminum (abbreviated as BAlq), thickness 40 nm.
Electron injection layer: LiF was deposited to a thickness of 0.5 nm, and then Al was deposited to a thickness of 1.5 nm to form an electron injection layer.

<半透過反射電極5>
金属電極(Ag、20nm)を真空成膜製法で形成する。
<Transflective electrode 5>
A metal electrode (Ag, 20 nm) is formed by a vacuum film forming method.

実施例に用いた化合物の構造を下記に示す。   The structures of the compounds used in the examples are shown below.

得られた有機電界発光層形成領域を封止し、各電極を外部の信号制御装置に接続する。
以上により、トップムエミッション型の有機EL素子を組み込んだ1画素が形成される。
The obtained organic electroluminescent layer formation region is sealed, and each electrode is connected to an external signal control device.
As described above, one pixel incorporating a top emission type organic EL element is formed.

上記R、G、B、W副画素からなる画素を複数配置することで表示面を形成し、各副画素を選択的に発光させることで表示面に画像を形成する。   A display surface is formed by arranging a plurality of pixels including the R, G, B, and W subpixels, and an image is formed on the display surface by selectively emitting light from each subpixel.

通電により有機電界発光層4で発光した光は、半透過反射電極5と光反射層2との間で共振して、それぞれ、R,G,Bの光が半透過反射電極5を透過して外部に射出される。
B副画素部からは図6に示されるシャープな発光スペクトルの高輝度のB光が放射され、G副画素部からは図7に示されるシャープな発光スペクトルの高輝度のG光が放射され、R副画素部からは図8に示されるシャープな発光スペクトルの高輝度のR光が放射される。
W副画素部では、図9に示される多数の共振光が混合されて完全に白色光として観察される光が放射される。
The light emitted from the organic electroluminescent layer 4 by energization resonates between the semi-transmissive reflective electrode 5 and the light reflective layer 2, and R, G, B light passes through the semi-transmissive reflective electrode 5. It is injected outside.
The B sub-pixel portion emits high-intensity B light with a sharp emission spectrum shown in FIG. 6, and the G sub-pixel portion emits high-intensity G light with a sharp emission spectrum shown in FIG. High-luminance R light having a sharp emission spectrum shown in FIG. 8 is emitted from the R sub-pixel portion.
In the W sub-pixel portion, a large number of resonance lights shown in FIG. 9 are mixed and light that is observed as completely white light is emitted.

上記製造方法に拠れば、光路長調整層の厚みが異なるだけで、R,G,B,及びW副画素は同一の材料より構成される。特に有機電界発光層及び半透過反射電極は共通で、一貫して形成できるので、副画素毎に塗分けて形成する必要が無くなり、製造工程が簡易になり生産性が高まると共に、高精細化が容易になる。   According to the above manufacturing method, the R, G, B, and W sub-pixels are made of the same material, except that the thickness of the optical path length adjusting layer is different. In particular, since the organic electroluminescent layer and the transflective electrode are common and can be formed consistently, there is no need to form each subpixel separately, which simplifies the manufacturing process, increases productivity, and increases the definition. It becomes easy.

実施例2
図4に示される構成であり、実施例1において、W副画素部の構成のみを下記に変更した。各構成の製造手段は実施例1と同様である。
(1)TFTの基板11上に、まず光反射層12−2を設置する。
(2)TFT及び光反射層12−2を被覆して平坦化膜16を設置する。平坦化膜16の設置工程は、R,G,B副画素部の平坦化膜16の設置と同一工程で為される。
(3)以後の透明電極13/白色有機電界発光層14/半透過反射電極15を積層して形成する工程は、R,G,B副画素部におけると同一工程で為される。
Example 2
In the configuration shown in FIG. 4, only the configuration of the W sub-pixel unit in Example 1 was changed to the following. The manufacturing means of each configuration is the same as in the first embodiment.
(1) First, the light reflection layer 12-2 is placed on the TFT substrate 11.
(2) The flattening film 16 is provided so as to cover the TFT and the light reflection layer 12-2. The installation process of the flattening film 16 is performed in the same process as the installation of the flattening film 16 in the R, G, and B sub-pixel portions.
(3) Subsequent steps of laminating and forming the transparent electrode 13 / white organic electroluminescent layer 14 / semi-transmissive reflective electrode 15 are performed in the same step as in the R, G, B subpixel portion.

上記で得られる構成においては、W副画素部の光路長調整層は、平坦化膜16がその機能を果たす。実施例1に比較して、W副画素部に厚い光路長調整層を特に設ける必要がないので、製造がさらに容易になること、また、R,G,B副画素部に比べてW副画素部が特別に厚くならず、画素全体の凹凸が減り平坦化して好ましい。   In the configuration obtained above, the planarizing film 16 serves as the optical path length adjustment layer of the W sub-pixel portion. Compared to the first embodiment, since it is not necessary to provide a thick optical path length adjusting layer in the W sub-pixel portion, the manufacturing is further facilitated, and the W sub-pixel is more than that in the R, G, B sub-pixel portion. This is preferable because the portion is not particularly thick and the unevenness of the entire pixel is reduced and flattened.

実施例3
図5に示される構成であり、実施例2に対して、R,G,B副画素部についても光反射層を平坦化膜の中に配置した構成である。
(1)TFTの基板21上に、まずW副画素で、光反射層22−4を設置する。
(2)R,G,B,W副画素部を通して、TFT及び光反射層22−2を被覆して第1の厚みの平坦化膜を設置する。
(3)次に、R副画素で、光反射層22−3を設置する。
(4)続いて、R,G,B,W副画素部を通して、全体に第2の厚みの平坦化膜を設置する。
(5)次に、G副画素で、光反射層22−2を設置する。
(6)続いて、R,G,B,W副画素部を通して、全体に第3の厚みの平坦化膜を設置する。
(7)次に、B副画素で、光反射層22−1を設置する。
(8)続いて、R,G,B,W副画素部を通して、全体に第4の厚みの平坦化膜を設置する。
(9)以後の透明電極23/白色有機電界発光層24/半透過反射電極25を積層して形成する工程は、R,G,B,W副画素とも共通に、実施例1,2におけると同様に為される。
Example 3
In the configuration shown in FIG. 5, the R, G, and B sub-pixel portions are also configured in such a manner that the light reflecting layer is arranged in the planarizing film with respect to the second embodiment.
(1) On the TFT substrate 21, first, the light reflecting layer 22-4 is installed with the W subpixel.
(2) A flattened film having a first thickness is provided through the R, G, B, and W sub-pixel portions so as to cover the TFT and the light reflecting layer 22-2.
(3) Next, the light reflection layer 22-3 is installed in the R subpixel.
(4) Subsequently, a flattening film having a second thickness is provided throughout the R, G, B, and W sub-pixel portions.
(5) Next, the light reflection layer 22-2 is installed in the G subpixel.
(6) Subsequently, a flattening film having a third thickness is provided throughout the R, G, B, and W sub-pixel portions.
(7) Next, in the B subpixel, the light reflecting layer 22-1 is installed.
(8) Subsequently, a flattened film having a fourth thickness is provided throughout the R, G, B, and W sub-pixel portions.
(9) The subsequent steps of laminating and forming the transparent electrode 23 / white organic electroluminescent layer 24 / semi-transmissive reflective electrode 25 are common to the R, G, B, and W sub-pixels as in Examples 1 and 2. The same is done.

上記で得られる構成においては、全ての副画素部の光路長調整層は、平坦化膜内に設置される。従って、平坦化膜の外部に光路長調整層を特に設ける必要がないので、R,G,B,W副画素部が全て同一の厚みで形成されるので、画素全体の凹凸が減り平坦化して好ましい。さらに、透明電極、白色有機電界発光層、及び半透過反射電極がそれぞれ同一材料で同一工程で形成することができ、製造工程はシンプルになり、高精細化が容易である。   In the configuration obtained above, the optical path length adjustment layers of all the sub-pixel portions are installed in the planarization film. Therefore, since it is not necessary to provide an optical path length adjusting layer outside the planarizing film, the R, G, B, and W sub-pixel portions are all formed with the same thickness. preferable. Furthermore, the transparent electrode, the white organic electroluminescent layer, and the transflective electrode can be formed of the same material and in the same process, so that the manufacturing process is simplified and high definition is easy.

1,11,21:基板
2,12−1,12−2,22−1,22−2,22−3,22−4:光反射層
3,13,23:透明電極
4,14,24:白色有機電界発光層
5,15,25:半透過反射電極
6,16,26:平坦化膜
7,17,27:絶縁層(バンク)
8−1,8−2,8−3,8−4,18−1,18−2,18−3:光路長調整層(絶縁層)
1, 11, 21: Substrate 2, 12-1, 12-2, 22-1, 22-2, 22-3, 22-4: Light reflecting layer 3, 13, 23: Transparent electrode 4, 14, 24: White organic electroluminescent layer 5, 15, 25: Transflective electrode 6, 16, 26: Flattened film 7, 17, 27: Insulating layer (bank)
8-1, 8-2, 8-3, 8-4, 18-1, 18-2, 18-3: Optical path length adjusting layer (insulating layer)

Claims (1)

基板上に複数の画素を備え、各画素が可視域の波長の異なる光を射出する少なくとも2種の副画素及び白色副画素より構成されるカラー表示装置であって、前記少なくとも2種の副画素及び前記白色副画素は各々光半透過反射層と光反射層とに狭持された白色発光有機電界発光層を有し、前記少なくとも2種の副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離が各々射出する光を共振する距離である共振器を形成し、前記白色副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離は、前記少なくとも2種の副画素における前記光半透過反射層と前記光反射層との間の光学的距離の最長光学距離より長いことを特徴とするカラー表示装置。   A color display device comprising a plurality of pixels on a substrate, each pixel including at least two types of sub-pixels and white sub-pixels that emit light having different wavelengths in the visible range, wherein the at least two types of sub-pixels And the white sub-pixels each include a white light-emitting organic electroluminescent layer sandwiched between a light semi-transmissive reflective layer and a light reflective layer, and the light semi-transmissive reflective layer and the light reflective layer in the at least two types of sub-pixels. The optical distance between the layers forms a resonator that resonates the emitted light, and the optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the white subpixel is: The color display device, wherein the optical distance between the light transflective layer and the light reflective layer in the at least two types of sub-pixels is longer than a longest optical distance.
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