JP2010047867A - Cord for reinforcing rubber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はタイヤ、ホース、ベルトなどのゴム・繊維複合材料に使用されるゴム補強用コードに関し、更に詳しくはゴム製品の補強用としてコード物性や対ゴム接着性を改善したゴム補強用コードであり、特にタイヤのカーカス、キャッププライ用として好適なゴム補強用コードに関するものである。 The present invention relates to a rubber reinforcing cord used for rubber / fiber composite materials such as tires, hoses, and belts, and more particularly, a rubber reinforcing cord having improved cord properties and adhesion to rubber for reinforcing rubber products. In particular, the present invention relates to a rubber reinforcing cord suitable for a tire carcass and cap ply.
近年、タイヤ、ホース、ベルト等の繊維補強ゴム構造物はより過酷な条件下で使用されるケースが増えている。当然、ゴム構造物に対しては高性能化が要求され、結果としてその原料である繊維コードに対しても更なる性能向上が求められている。例えば、自動車のエンジンルームに使用されるホースやベルトの補強用コードには、高圧・高温化に対する強度、弾性率、耐熱性の向上が求められている。また、タイヤも高速化、パンクしても走行可能なランフラットタイヤの開発が進められており、タイヤコードにも強度、弾性率、耐熱性、接着性の向上要求がある。 In recent years, fiber reinforced rubber structures such as tires, hoses, and belts are increasingly used under more severe conditions. Naturally, high performance is required for the rubber structure, and as a result, further performance improvement is required for the fiber cord as the raw material. For example, reinforcing cords for hoses and belts used in automobile engine rooms are required to have improved strength, elastic modulus, and heat resistance against high pressure and high temperature. In addition, the development of run-flat tires that can run even if the tires are increased in speed and punctured, and the tire cords are also required to be improved in strength, elastic modulus, heat resistance, and adhesion.
その中で、物性のバランスが取れていてコストメリットも高いポリエステル繊維と、高い強度と弾性率を有する脂肪族ポリケトン繊維とを組み合わせ、高性能でコストメリットが高いゴム補強用コードが、例えば特許文献１において、ポリエチレンテレフタレート繊維と脂肪族ポリケトン繊維を交撚したゴム補強用コードとして開示されている。 Among them, a high-cost and cost-effective rubber reinforcing cord is a combination of polyester fiber with balanced physical properties and high cost merit and aliphatic polyketone fiber having high strength and elastic modulus. 1 is disclosed as a rubber reinforcing cord in which polyethylene terephthalate fiber and aliphatic polyketone fiber are twisted.
しかし脂肪族ポリケトン繊維は単純なＲＦＬ接着剤のみでゴムと容易に接着するものの、ポリエチレンテレフタレート繊維やポリエチレンナフタレート繊維などに代表されるポリエステル繊維は表面活性が低く、ゴムと強固に接着することは困難であった。また接着力を重視するために繊維コード物性が低下することがあり、それらのバランスをとることは困難であった。接着性が十分でかつ繊維コード物性に優れたゴム補強用コードの開発が待たれていたのである。
本発明の目的は、繊維コード物性が高く、同時に剥離接着、引抜接着などのゴム接着性能にも優れるゴム補強用コードを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a rubber reinforcing cord having high fiber cord physical properties and excellent rubber adhesion performance such as peel adhesion and pull-out adhesion.
本発明のゴム補強用コードは、合成繊維からなるコードであって、コードを構成する合成繊維が、脂肪族ポリケトン繊維及びポリエステル繊維であり、コード表面に、エポキシ化合物を含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着していることを特徴とする。 The rubber reinforcing cord of the present invention is a cord made of synthetic fiber, the synthetic fiber constituting the cord is an aliphatic polyketone fiber and a polyester fiber, a pretreatment agent containing an epoxy compound on the cord surface, and resorcinol -Formalin / latex adhesive treatment agent is attached.
さらには、前処理剤がゴムラテックスを含むものであることや、イソシアネート化合物を含むものであることが好ましく、エポキシ化合物がソルビトールポリグリシジルエーテルであることが好ましい。また、ポリエステル繊維がポリエチレンテレフタレート繊維またはポリエチレンナフタレート繊維であることが好ましい。 Furthermore, the pretreatment agent preferably contains a rubber latex or an isocyanate compound, and the epoxy compound is preferably sorbitol polyglycidyl ether. The polyester fiber is preferably a polyethylene terephthalate fiber or a polyethylene naphthalate fiber.
本発明によれば、繊維コード物性が高く、同時に剥離接着、引抜接着などのゴム接着性能にも優れるゴム補強用コードが提供される。 According to the present invention, there is provided a rubber reinforcing cord having high fiber cord properties and at the same time excellent rubber adhesion performance such as peel adhesion and pull-out adhesion.
本発明のゴム補強用コードは、合成繊維からなるコードであるが、そのコードを構成する合成繊維は、脂肪族ポリケトン繊維及びポリエステル繊維であるものである。 The rubber reinforcing cord of the present invention is a cord made of a synthetic fiber, and the synthetic fiber constituting the cord is an aliphatic polyketone fiber and a polyester fiber.
ここで本発明に使用される脂肪族ポリケトン繊維としては、主として１−オキソトリメチレンから構成されたポリケトン繊維であれば特に制限はないが、特には下記式（１）の構造を有するものであることが好ましい。
式（１） −（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ）ｍ−
（ここで、Ｒは炭素数が３以上のアルキレン基、１．１０≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００）
Here, the aliphatic polyketone fiber used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polyketone fiber mainly composed of 1-oxotrimethylene, but particularly has a structure of the following formula (1). It is preferable.
Equation (1) - (CH 2 -CH 2 -CO) n- (R-CO) m-
(Where R is an alkylene group having 3 or more carbon atoms, 1.10 ≧ (n + m) /n≧1.00)
ここで、ｎの割合、すなわち１−オキソトリメチレンの割合が増えるほど、分子鎖の配向度が増すために機械的強度が高いコードが得られる。より好ましくは、ｍが０となり、１−オキソトリメチレンだけから構成される脂肪族ポリケトン繊維を用いることが望ましい。 Here, as the proportion of n, that is, the proportion of 1-oxotrimethylene increases, the degree of orientation of the molecular chain increases, so that a code having high mechanical strength can be obtained. More preferably, it is desirable to use an aliphatic polyketone fiber in which m is 0 and is composed only of 1-oxotrimethylene.
このような脂肪族ポリケトン繊維は従来公知の例えば特開平１−１２４６１７号公報、特開平２−１１２４１３号公報、特開平９−３２４３７７号公報などに開示された紡糸方法によって得ることが出来る。 Such aliphatic polyketone fibers can be obtained by a conventionally known spinning method disclosed in, for example, JP-A-1-124617, JP-A-2-112413, JP-A-9-324377 and the like.
またここで同時に使用されるポリエステル繊維としては、特に限定するものではないが、好ましいポリエステル繊維としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が例示される。この中でも、ゴム補強用に用いられる繊維強度の高い繊維として知られているポリエチレンテレフタレート繊維やポリエチレンナフレート繊維が、高強度、高弾性率であることから特に好ましい。 In addition, the polyester fiber used at the same time is not particularly limited, but preferred polyester fibers include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate and the like. Among these, polyethylene terephthalate fiber and polyethylene naphthalate fiber known as high fiber strength fibers used for rubber reinforcement are particularly preferable because of high strength and high elastic modulus.
本発明に使用する脂肪族ポリケトン繊維とポリエステル繊維からなる複合コードの作製方法は特に限定されないが、コードの形態は撚りが掛けられていることが好ましい。そのため、片撚りコードは脂肪族ポリケトン繊維とポリエステル繊維を合糸した後に、撚りを掛けることにより得ることができる。撚数は１０ｃｍ当り１０〜５０回であることが好ましい。諸撚りコードは、脂肪族ポリケトン繊維とポリエステル繊維にそれぞれ下撚りを施した後に、これらを合わせて更に上撚りを行うことによりコードを得ることができる。この場合、下撚りコードは２本だけでなく、２本以上の複数本を用いても良い。また、脂肪族ポリケトン繊維とポリエステル繊維を合糸し、撚りを掛けて片撚りコードを作製した後に、これらを複数本合わせて上撚りを掛けることによっても諸撚りコードを得ることができる。下撚数は１０ｃｍ当り１０〜５０回、上撚数は１０ｃｍ当り２０〜５０回であることが好ましい。このように、コードに撚りをかけることにより、繊維強力をより有効に活用すると共にコードの耐久性も高めることができ、タイヤ、ホース、ベルト等のゴム補強用途に適したコードとなる。 The method for producing a composite cord made of aliphatic polyketone fiber and polyester fiber used in the present invention is not particularly limited, but the cord is preferably twisted. Therefore, a single twist cord can be obtained by twisting after aliphatic polyketone fiber and polyester fiber are combined. The number of twists is preferably 10 to 50 times per 10 cm. The twisted cords can be obtained by first twisting the aliphatic polyketone fibers and the polyester fibers and then further twisting them together to further twist them. In this case, not only two lower twisted cords but also a plurality of two or more may be used. Moreover, after twisting and twisting an aliphatic polyketone fiber and a polyester fiber to produce a single twisted cord, a plurality of these cords are combined and subjected to an upper twist to obtain various twisted cords. The number of lower twists is preferably 10 to 50 times per 10 cm, and the number of upper twists is preferably 20 to 50 times per 10 cm. Thus, by twisting the cord, the fiber strength can be more effectively utilized and the durability of the cord can be increased, and the cord is suitable for rubber reinforcement applications such as tires, hoses, and belts.
本発明のゴム補強用コードは、上記の２種の繊維からなる複合コードの表面に、エポキシ化合物を含む前処理剤と、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤が付着していることを必須とする。 The rubber reinforcing cord of the present invention must have a pretreatment agent containing an epoxy compound and a resorcin / formalin / latex adhesive treatment agent attached to the surface of the composite cord composed of the two types of fibers described above. And
前処理剤で用いるエポキシ化合物としては、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有するものであり、ポリエポキシ化合物、すなわちエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応生成物が、良好な性能を示すので特に好ましい。その中でもエポキシ基数が多く、該化合物１００ｇあたりに０．２モル相当分以上のエポキシ基を含有するものが、高活性な水酸基をより多く生成することからより好ましい。また、本発明で使用する接着液は水系で用いることが多いため、エポキシ化合物は水溶性であることが好ましい。これらの条件を満たすエポキシ化合物としては、ソルビトールポリグリシジルエーテル系の化合物を特に好ましい例として挙げることが出来る。 The epoxy compound used in the pretreatment agent has at least two epoxy groups in one molecule, and is a polyepoxy compound, that is, a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, sorbitol, pentaerythritol, and epichlorohydrin. This reaction product is particularly preferred because it exhibits good performance. Among them, those having a large number of epoxy groups and containing an epoxy group equivalent to 0.2 mol or more per 100 g of the compound are more preferable because they generate more highly active hydroxyl groups. In addition, since the adhesive liquid used in the present invention is often used in an aqueous system, the epoxy compound is preferably water-soluble. As an epoxy compound satisfying these conditions, a sorbitol polyglycidyl ether compound can be mentioned as a particularly preferred example.
本発明のゴム補強用コードにおいて、繊維表面に付与されるエポキシ化合物の付着量は、繊維重量に対して０．０１〜１０重量％の範囲であることが好ましく、０．１〜１重量％の範囲であることがより好ましい。エポキシ化合物の付着量が多すぎると、繊維が硬くなりすぎてその後の工程での処理が困難になると共に、接着剤の付着量が低下するために接着性能が低下する傾向にある。 In the rubber reinforcing cord of the present invention, the adhesion amount of the epoxy compound applied to the fiber surface is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight with respect to the fiber weight. A range is more preferable. When the adhesion amount of the epoxy compound is too large, the fiber becomes too hard to be processed in the subsequent steps, and the adhesion performance tends to be lowered because the adhesion amount of the adhesive is reduced.
本発明のゴム補強用コードの内層部分にある前処理剤にはエポキシ化合物のほかに、接着層のマトリックスとなるような高分子成分、接着層の強度を高める成分、接着層の活性を高める成分を含んでいても良い。高分子成分としては成膜性や膜強度の高いものが好ましく、例としてレゾルシン・ホルマリン縮合物、ゴムラテックスなどが挙げられる。特にエポキシ化合物とゴムラテックスとを同時に含有する前処理剤を用いた場合には、皮膜強度が柔軟になり、剥離測定時のゴム付が良好となるとともに、耐屈曲性や疲労性に極めて優れたものとなる。 In addition to the epoxy compound, the pretreatment agent in the inner layer portion of the rubber reinforcing cord of the present invention includes a polymer component that becomes a matrix of the adhesive layer, a component that increases the strength of the adhesive layer, and a component that increases the activity of the adhesive layer May be included. As the polymer component, those having high film formability and high film strength are preferable, and examples thereof include resorcin / formalin condensate and rubber latex. In particular, when a pretreatment agent containing an epoxy compound and a rubber latex is used at the same time, the film strength becomes flexible, the rubber attachment at the time of peeling measurement is good, and the bending resistance and fatigue resistance are extremely excellent. It will be a thing.
強度向上成分としては、高分子成分が形成した膜を架橋可能なイソシアネート化合物、ブロックドイソシアネート化合物などが挙げられる。活性向上成分としてはエポキシ化合物の活性を高める塩基が好ましく、水酸化ナトリウムやアンモニアのような無機塩基、有機アミンを代表とする有機塩基が例として挙げられる。 Examples of the strength-improving component include isocyanate compounds and blocked isocyanate compounds capable of crosslinking the film formed by the polymer component. The activity enhancing component is preferably a base that enhances the activity of the epoxy compound, and examples include inorganic bases such as sodium hydroxide and ammonia, and organic bases typified by organic amines.
本発明のゴム補強用コードの外層部分、すなわち前処理剤の表面側には、レゾルシン・ホルマリン・ラテックス系の接着処理剤（以下、ＲＦＬ接着剤とする）が付着していることが必須とされる。 The outer layer portion of the rubber reinforcing cord of the present invention, that is, the surface side of the pretreatment agent, is required to have a resorcin / formalin / latex type adhesion treatment agent (hereinafter referred to as RFL adhesive). The
ゴム／繊維用途に汎用的に用いられている水系接着剤であるレゾルシン・ホルマリン縮合物とゴムラテックス系のＲＦＬ接着剤が、本発明のゴム補強用コードの最表面に位置することにより、前処理剤にて表面が活性化された繊維コードの表面と、マトリックスであるゴムとの間の接着をより有効に行うことが出来る。 Pretreatment by resorcin / formalin condensate, which is a water-based adhesive generally used for rubber / fiber applications, and a rubber latex RFL adhesive are located on the outermost surface of the rubber reinforcing cord of the present invention. Adhesion between the surface of the fiber cord whose surface is activated by the agent and the rubber as the matrix can be performed more effectively.
ここでＲＦＬ接着剤とは、レゾルシンとホルマリンをアルカリまたは酸性触媒下で反応させて得られる初期縮合物と、ゴムラテックスの混合物である。レゾルシン／ホルマリン初期縮合物におけるレゾルシンとホルマリンの好ましいモル比は、１：０．６〜１：３である。ゴムラテックスの種類としては、天然ゴムラテックス、スチレン／ブタジエン系ゴムラテックス、ポリブタジエン系ゴムラテックス、クロロプレン系ゴムラテックス、アクリロニトリル／ブタジエン系ゴムラテックス等を挙げることができる。この中でも特に、ビニルピリジン系単量体、スチレン系単量体、共役ジエン系単量体からなる三元共重合体ゴムラテックスが好ましい。ビニルピリジン系単量体としては２−ビニルピリジン、スチレン系単量体としてはスチレン、共役ジエン系単量体としては１，３−ブタジエンが例示される。また、上記三元共重合体の他に天然ゴムラテックス、スチレン／ブタジエン系ゴムラテックス、ポリブタジエン系ゴムラテックス、クロロプレン系ゴムラテックス、アクリロニトリル／ブタジエン系ゴムラテックス等単独あるいは併用して用いることもできる。レゾルシン／ホルマリン初期縮合物とゴムラテックスの好ましい固形分重量比は１：３〜１：１５、より好ましくは１：４〜１：１２である。 Here, the RFL adhesive is a mixture of an initial condensate obtained by reacting resorcin and formalin in the presence of an alkali or acidic catalyst, and a rubber latex. The preferred molar ratio of resorcin to formalin in the resorcin / formalin initial condensate is 1: 0.6 to 1: 3. Examples of the rubber latex include natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, polybutadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, and the like. Among these, a terpolymer rubber latex composed of a vinylpyridine monomer, a styrene monomer, and a conjugated diene monomer is particularly preferable. Examples of the vinylpyridine monomer include 2-vinylpyridine, styrene as the styrene monomer, and 1,3-butadiene as the conjugated diene monomer. In addition to the above terpolymers, natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, polybutadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex and the like can be used alone or in combination. The preferred solid content weight ratio between the resorcin / formalin initial condensate and the rubber latex is 1: 3 to 1:15, more preferably 1: 4 to 1:12.
また、ＲＦＬ接着剤には、接着層の架橋度、すなわち膜強度を調整する目的でイソシアネート化合物、ブロックドイソシアネート化合物、エポキシ化合物を配合しても良い。これらの化合物を添加する場合の添加量は、ＲＦＬ接着剤１００重量部に対して５〜２５重量部が好ましい。添加量が多すぎると接着膜は硬く、脆くなり、ゴムとの界面強度が低下する。 The RFL adhesive may be blended with an isocyanate compound, a blocked isocyanate compound, or an epoxy compound for the purpose of adjusting the degree of crosslinking of the adhesive layer, that is, the film strength. The amount of addition of these compounds is preferably 5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the RFL adhesive. If the amount added is too large, the adhesive film becomes hard and brittle, and the interfacial strength with the rubber decreases.
イソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等のイソシアネート、あるいはこれらのイソシアネートと活性水素原子を２個以上有する化合物、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等とをイソシアネート基（−ＮＣＯ）と水酸基（−ＯＨ）の比が１を超えるモル比で反応させて得られる末端イソシアネート基含有のポリイソシアネート化合物等が挙げられる。特に、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネートが優れた性能を発現するので好ましい。 Examples of the isocyanate compound include isocyanates such as tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, or compounds having two or more of these isocyanates and active hydrogen atoms, such as trimethylol. Examples thereof include terminal isocyanate group-containing polyisocyanate compounds obtained by reacting propane, pentaerythritol and the like with a molar ratio of an isocyanate group (—NCO) and a hydroxyl group (—OH) exceeding 1. In particular, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and polymethylene polyphenyl polyisocyanate are preferable because they exhibit excellent performance.
さらに、ブロックドイソシアネート化合物とは、イソシアネート化合物とブロック化剤との付加化合物であり、接着処理剤を繊維に付与した後の熱処理工程での加熱によってブロック成分が遊離して、活性なイソシアネート化合物を生じるものである。通常、イソシアネート化合物は化学的に非常に活性であるため水中には安定して存在できず、非水系の有機溶媒を用いないと濃度調整等が行えない。しかし、例えばフェノール類等でイソシアネート基をブロックしたものは水中でも安定して存在できるので、より広い範囲での使用が可能となる。したがって本発明においては、ブロックドイソシアネート化合物の方がイソシアネート化合物よりも好ましい。 Further, the blocked isocyanate compound is an addition compound of an isocyanate compound and a blocking agent, and the block component is released by heating in the heat treatment step after the adhesion treatment agent is applied to the fiber, so that an active isocyanate compound is obtained. It will occur. Usually, since an isocyanate compound is chemically very active, it cannot be stably present in water, and the concentration cannot be adjusted unless a non-aqueous organic solvent is used. However, for example, those having an isocyanate group blocked with phenol or the like can stably exist in water, and thus can be used in a wider range. Therefore, in the present invention, the blocked isocyanate compound is more preferable than the isocyanate compound.
ブロックドイソシアネート化合物のブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香族第２級アミン類、フタル酸イミド類、カプロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシム等のオキシム類、および酸性亜硫酸ソーダ等が挙げられる。 Examples of blocking agents for blocked isocyanate compounds include phenols such as phenol, thiophenol, cresol, and resorcinol; aromatic secondary amines such as diphenylamine and xylidine; and lactams such as phthalimides, caprolactam, and valerolactam. , Oximes such as acetoxime, methyl ethyl ketone oxime, cyclohexane oxime, and acidic sodium sulfite.
ゴム補強用コードにおけるコード外層部分のＲＦＬ接着剤の繊維に対する固形分付着量は、０．１〜１０重量％の範囲であることが好ましく、更には１〜５重量％の範囲であることがより好ましい。固形分付着量が０．１％を下回る場合には、繊維／ゴム間の接着性能が十分に発現しない。固形分付着量が１０％以上になると、ゴム補強用繊維の処理コストが高くなりすぎて不利となる。 The amount of solid content attached to the fibers of the RFL adhesive in the cord outer layer portion of the rubber reinforcing cord is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight, and more preferably in the range of 1 to 5% by weight. preferable. If the solid content is less than 0.1%, the fiber / rubber adhesion performance is not sufficiently exhibited. If the solid content adhesion amount is 10% or more, the processing cost of the rubber reinforcing fiber becomes too high, which is disadvantageous.
これらの処理に用いられる接着処理剤や前処理剤は、界面活性剤を含まないものであることがより好ましい。界面活性剤は、水系分散液である接着液の安定性を保つためには有用であるものの、種類や添加量を誤ると接着剤の一部の成分あるいは全成分の分離やゲル化を誘発する。また、接着面では、界面活性剤により繊維／ゴム間の接着を阻害される場合があり、特に８０℃以上の高温雰囲気下における耐熱接着においては、その影響が生じやすい。 It is more preferable that the adhesive treatment agent and the pretreatment agent used in these treatments do not contain a surfactant. Surfactants are useful for maintaining the stability of adhesives, which are aqueous dispersions. However, if the type and amount of addition are incorrect, some or all components of the adhesive will be separated or gelled. . Further, on the bonding surface, the fiber / rubber adhesion may be hindered by the surfactant, and this influence is likely to occur particularly in heat-resistant bonding in a high temperature atmosphere of 80 ° C. or higher.
本発明のゴム補強用コードは、上記のようにコードの接着剤層が内外二層となっているため、コードを構成する脂肪族ポリケトン繊維とポリエステル繊維の表面活性が異なるにもかかわらず有効にゴムとの接着力を発現しうる。脂肪族ポリケトン繊維は、ポリマーの主鎖を構成するカルボニル結合（ＣＯ）の活性が高い繊維であるため、ゴム用接着剤であるＲＦＬ接着剤中の水酸基と水素結合を形成し、容易に結合することができる。すなわち、脂肪族ポリケトン繊維はＲＦＬ接着剤のみの処理によっても、ゴムへの接着性を発現しうる。これに対して、ポリエステル繊維のポリマーにはＲＦＬ接着剤の水酸基と結合できる高活性な構成成分がなく、ＲＦＬ接着剤との接着性はきわめて低い。そのため、ＲＦＬ接着剤との接着性を高めるために繊維表面の前処理が必要となる。そこで本発明では、ポリエステル繊維にゴムに対する高接着性を付与するために、繊維の表面処理とＲＦＬ処理の２浴処理を採用したのである。 The rubber reinforcing cord of the present invention is effective even though the surface activity of the aliphatic polyketone fiber and the polyester fiber constituting the cord are different because the adhesive layer of the cord is an inner and outer two layers as described above. Adhesive strength with rubber can be developed. Since the aliphatic polyketone fiber is a fiber having a high carbonyl bond (CO) activity constituting the main chain of the polymer, it forms a hydrogen bond with the hydroxyl group in the RFL adhesive, which is an adhesive for rubber, and bonds easily. be able to. That is, the aliphatic polyketone fiber can exhibit adhesiveness to rubber even by treatment with the RFL adhesive alone. On the other hand, the polyester fiber polymer does not have a highly active component capable of binding to the hydroxyl group of the RFL adhesive, and the adhesion to the RFL adhesive is extremely low. Therefore, pretreatment of the fiber surface is required in order to improve the adhesion with the RFL adhesive. Therefore, in the present invention, in order to give the polyester fiber high adhesion to rubber, a two-bath treatment of the fiber surface treatment and the RFL treatment is adopted.
仮に脂肪族ポリケトン繊維とポリエステル繊維からなるコードをＲＦＬ接着剤のみで処理してゴム成形体を作製した場合、脂肪族ポリケトン繊維はゴムと接着するがポリエステル繊維はゴムと接着しない、いわゆる斑付きの状態となり、コード全体の接着性は低くなる。このことは、ゴム成形体が強い外力を受けた場合にゴムからのコード剥離につながり、ゴム成形体の性能や機能を奪うこととなる。 If a rubber molded body is produced by treating a cord comprising an aliphatic polyketone fiber and a polyester fiber only with an RFL adhesive, the aliphatic polyketone fiber adheres to the rubber but the polyester fiber does not adhere to the rubber. It becomes a state, and the adhesiveness of the whole cord becomes low. This leads to code peeling from the rubber when the rubber molded body receives a strong external force, and deprives the performance and function of the rubber molded body.
ポリエステル繊維の表面活性を高めるための前処理剤としてはさまざまな配合が知られているが、本発明においてはエポキシ化合物を含むことが必須である。本発明ではゴム補強用コードはまずエポキシ化合物を含む接着剤で処理されるが、ポリエステル繊維とエポキシ化合物との相溶性は高く、ポリエステル繊維をエポキシ化合物で処理するとエポキシ化合物はポリエステル繊維表層部に浸透、拡散するのである。そしてエポキシ化合物は、塩基などの触媒存在下で開環して高活性な水酸基を生成するために、結果としてポリエステル繊維表面が活性化された形となり、ＲＦＬ接着剤と結合できるようになる。さらに脂肪族ポリケトン繊維とＲＦＬ接着剤との間に阻害作用もなく、その結果高い繊維コードの物性を保ちながら、ゴムへの高い接着性をも発現するのである。 Various formulations are known as pretreatment agents for enhancing the surface activity of polyester fibers. In the present invention, it is essential to contain an epoxy compound. In the present invention, the rubber reinforcing cord is first treated with an adhesive containing an epoxy compound, but the compatibility between the polyester fiber and the epoxy compound is high, and when the polyester fiber is treated with the epoxy compound, the epoxy compound penetrates into the surface portion of the polyester fiber. It spreads. The epoxy compound is ring-opened in the presence of a catalyst such as a base to form a highly active hydroxyl group. As a result, the surface of the polyester fiber becomes activated and can be bonded to the RFL adhesive. Furthermore, there is no inhibitory action between the aliphatic polyketone fiber and the RFL adhesive, and as a result, high adhesiveness to rubber is exhibited while maintaining high physical properties of the fiber cord.
このようにして得られた本発明のゴム補強用コードは、高強力・高弾性率の脂肪族ポリケトン繊維と、物性のバランスが取れて安価なポリエステル繊維を組み合わせていることから、高性能でコストメリットが高いコードとなっている。また、脂肪族ポリケトン繊維及びポリエステル繊維に最適な２浴処理を行っているために、高物性を保ちながら、ゴムとの接着性が極めて高いコードとなっている。そのため、タイヤ、ホース、ベルト等のゴム成形体の補強分野で好適に使用できるのである。 The rubber reinforcing cord of the present invention thus obtained combines high-strength and high-elasticity aliphatic polyketone fibers with inexpensive polyester fibers that balance physical properties, resulting in high performance and cost. The code has a high merit. In addition, since the two-bath treatment is optimal for aliphatic polyketone fibers and polyester fibers, the cord has extremely high adhesiveness to rubber while maintaining high physical properties. Therefore, it can be suitably used in the field of reinforcing rubber molded bodies such as tires, hoses and belts.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例だけの限りではない。なお、実施例における特性の測定は次の測定法を用いて行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restricted only to an Example. In addition, the measurement of the characteristic in an Example was performed using the following measuring method.
（１）コード剥離接着（剥離接着力、ゴム付き）
処理コードとゴムとの剥離接着性能を示すものである。接着処理されたコードを未加硫ゴムに平行プライ（打込み本数２４本／２．５４ｃｍ（インチ））として埋め込み、所定の条件でプレス加硫して放冷後、両プライを所定の速度で剥離測定した。剥離接着力は両プライを剥離させるのに要した力をＮ／２．５４ｃｍ（インチ）で示したものであり、ゴム付きはゴムから剥離したコード表面のゴムの付着率を目視観察して百分率で示したものである。
(1) Cord peel adhesion (peel adhesion, with rubber)
This shows the peel adhesion performance between the treatment cord and rubber. The bonded cord is embedded in unvulcanized rubber as parallel plies (24 driven / 2.54 cm (inch)), press vulcanized under predetermined conditions, allowed to cool, and then peeled off both plies at a predetermined speed. It was measured. The peel adhesion is the force required to peel both plies in N / 2.54 cm (inch). With rubber, the adhesion rate of the rubber on the surface of the cord peeled from the rubber is visually observed, and is expressed as a percentage. It is shown by.
（２）コード引抜接着力
処理コードとゴムとの引抜接着性能を示すものである。接着処理されたコードを未加硫ゴムに所定の長さ埋め込み、所定の条件でプレス加硫して放冷後、コードをゴムから所定の速度で引抜測定した。引抜接着力はコードをゴムから引き抜くのに要した力をＮ／ｃｍで示したものである。
(2) Cord pull-out adhesive strength This shows the pull-out adhesive performance between the treated cord and rubber. The cord subjected to the adhesion treatment was embedded in unvulcanized rubber for a predetermined length, press vulcanized under predetermined conditions, allowed to cool, and then the cord was pulled out from the rubber at a predetermined speed and measured. The pull-out adhesion is the force required to pull out the cord from the rubber in N / cm.
（３）コード強伸度
インストロン試験機を用いて、ＪＩＳ Ｌ １０１７（１９９５年）に準拠して測定した。
(3) Cord strength and elongation Measured according to JIS L 1017 (1995) using an Instron testing machine.
（４）接着剤付着量
ＪＩＳ Ｌ １０１７（１９９５年）に準拠して重量法で測定した。
(4) Adhesive adhesive amount It measured by the weight method based on JISL1017 (1995).
（各処理液の調整方法）
［前処理剤１］
（エポキシ化合物、ゴムラテックス等を有する１０％前処理液）
７３５重量部の水に、少量（０．１重量部以下）の水酸化ナトリウムと３重量部のソルビトールポリグリシジルエーテルを加えて、ホモミキサーを用いて攪拌した。この液に固形分として８６重量部のビニルピリジン／スチレン／ブタジエンラテックスを加えて混合した後、純分として１２重量部のε−カプロラクタムでブロックされた４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを加えて混合し、全体の固形分濃度が１０重量％のコード内層部分用の前処理剤１を調製した。
(How to adjust each processing solution)
[Pretreatment agent 1]
(10% pretreatment liquid with epoxy compound, rubber latex, etc.)
A small amount (0.1 parts by weight or less) of sodium hydroxide and 3 parts by weight of sorbitol polyglycidyl ether were added to 735 parts by weight of water, and the mixture was stirred using a homomixer. After adding 86 parts by weight of vinylpyridine / styrene / butadiene latex as a solid content to this liquid and mixing, 12 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate blocked with ε-caprolactam as a pure content was added and mixed. A pretreatment agent 1 for a cord inner layer portion having a total solid content concentration of 10% by weight was prepared.
［前処理剤２］
（エポキシ化合物、ゴムラテックス等を有する４％前処理液）
９１０重量部の水に、少量（０．１重量部以下）の水酸化ナトリウムと２重量部のソルビトールポリグリシジルエーテルを加えて、ホモミキサーを用いて攪拌した。この液に固形分として３０重量部のビニルピリジン／スチレン／ブタジエンラテックスを加えて混合した後、純分として８重量部のε−カプロラクタムでブロックされたトリレンジイソシアネートを加えて混合し、全体の固形分濃度が４重量％のコード内層部分用の前処理剤２を調製した。
[Pretreatment agent 2]
(4% pretreatment liquid with epoxy compound, rubber latex, etc.)
A small amount (0.1 parts by weight or less) of sodium hydroxide and 2 parts by weight of sorbitol polyglycidyl ether were added to 910 parts by weight of water, and the mixture was stirred using a homomixer. After adding 30 parts by weight of vinyl pyridine / styrene / butadiene latex as a solid content to this liquid and mixing, 8 parts by weight of tolylene diisocyanate blocked with ε-caprolactam as a pure content was added and mixed to obtain a total solid. A pretreatment agent 2 for a cord inner layer portion having a partial concentration of 4% by weight was prepared.
［前処理剤３］
（エポキシ化合物のみを有する前処理液）
９８０重量部の水に、少量（０．５重量部以下）の水酸化ナトリウムと２０重量部のソルビトールポリグリシジルエーテルを加えて、ホモミキサーを用いて攪拌し、全体の固形分濃度が２重量％のコード内層部分用の前処理剤３を調製した。
[Pretreatment agent 3]
(Pretreatment liquid containing only epoxy compound)
A small amount (0.5 parts by weight or less) of sodium hydroxide and 20 parts by weight of sorbitol polyglycidyl ether are added to 980 parts by weight of water and stirred using a homomixer. The total solid content concentration is 2% by weight. A pretreatment agent 3 for the inner layer portion of the cord was prepared.
［ＲＦＬ接着剤１］
（ブロックドイソシアネート化合物を有する２０％ＲＦＬ処理液）
１４５重量部の水に、少量（０．５重量部以下）の水酸化ナトリウムとアンモニア水を加えた後、レゾルシン１モルに対してホルマリン０．６モルを反応させて得られた初期縮合物を固形分として１２重量部加えて混合した。この混合液に、３７０重量部の水に固形分として１００重量部のビニルピリジン／スチレン／ブタジエンラテックスと５０重量部のスチレン／ブタジエンラテックスを乳化させた液を添加してさらに混合した。その後、５重量部のホルマリンと３０重量部のアルキルケトオキシムでブロックされた４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを加えて混合し、全体の固形分濃度が２０重量％のコード外層部分用のＲＦＬ接着剤１を調製した。
[RFL adhesive 1]
(20% RFL treatment solution with blocked isocyanate compound)
An initial condensate obtained by reacting 0.6 mol of formalin with 1 mol of resorcin after adding a small amount (0.5 wt part or less) of sodium hydroxide and aqueous ammonia to 145 parts by weight of water 12 parts by weight as a solid content was added and mixed. To this mixed solution, a solution obtained by emulsifying 100 parts by weight of vinylpyridine / styrene / butadiene latex and 50 parts by weight of styrene / butadiene latex as a solid content in 370 parts by weight of water was added and further mixed. Then, 5 parts by weight of formalin and 30 parts by weight of alkyl ketoxime blocked 4,4′-diphenylmethane diisocyanate are added and mixed to form an RFL adhesive for the outer part of the cord having a total solid content of 20% by weight. 1 was prepared.
［ＲＦＬ接着剤２］
（ブロックドイソシアネート化合物を有する１５％ＲＦＬ処理液）
１００重量部の水に、少量（０．５重量部以下）の水酸化ナトリウムとアンモニア水を加えた後、レゾルシン１モルに対してホルマリン０．６モルを反応させて得られた初期縮合物を固形分として９重量部加えて混合した。この混合液に、５５０重量部の水に固形分として９５重量部のビニルピリジン／スチレン／ブタジエンラテックスを乳化させた液を添加して更に混合した。その後、５重量部のホルマリン、３０重量部のアルキルケトオキシムでブロックされた４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを加えて混合し、全体の固形分濃度が１５重量％のコード外層部分用のＲＦＬ接着剤２を調製した。
[RFL adhesive 2]
(15% RFL treatment solution with blocked isocyanate compound)
An initial condensate obtained by reacting 0.6 mol of formalin with 1 mol of resorcin after adding a small amount (0.5 wt part or less) of sodium hydroxide and aqueous ammonia to 100 parts by weight of water 9 parts by weight as a solid content was added and mixed. To this mixed liquid, a liquid obtained by emulsifying 95 parts by weight of vinylpyridine / styrene / butadiene latex as a solid content in 550 parts by weight of water was added and further mixed. Thereafter, 5 parts by weight of formalin and 30 parts by weight of alkyl ketoxime blocked 4,4′-diphenylmethane diisocyanate are added and mixed, and the RFL adhesive for the outer part of the cord having a total solid content of 15% by weight 2 was prepared.
［ＲＦＬ接着剤３］
（ブロックドイソシアネート化合物を含まないＲＦＬ処理液）
２６０重量部の水に、１０重量部のアンモニア水を加えた後、レゾルシン１モルに対してホルマリン０．６モルを反応させて得られた初期縮合物を固形分として３０重量部加えて混合した。この混合液に、固形分として１６０重量部のビニルピリジン／スチレン／ブタジエンラテックスと５重量部のホルマリンを加えて混合し、全体の固形分濃度が２０重量％のコード外層部分用のＲＦＬ接着剤３を調製した。
[RFL adhesive 3]
(RFL treatment liquid not containing blocked isocyanate compound)
After adding 10 parts by weight of ammonia water to 260 parts by weight of water, 30 parts by weight of the initial condensate obtained by reacting 0.6 mol of formalin with 1 mole of resorcin was added and mixed. . To this mixed solution, 160 parts by weight of vinylpyridine / styrene / butadiene latex and 5 parts by weight of formalin as solids were added and mixed, and the RFL adhesive 3 for the cord outer layer part having a total solids concentration of 20% by weight was mixed. Was prepared.
［実施例１］
１−オキソトリメチレンのみから構成された１６２５ｄｔｅｘ／１５００フィラメントの脂肪族ポリケトン繊維（ＰＯＫ）を４０Ｔ／１０ｃｍで下撚した。また、１６７０ｄｔｅｘ／３８４フィラメントのポリエチレンテレフタレート繊維（ＰＥＴ）を４０Ｔ／１０ｃｍで下撚りした。これらの下撚コードを２本合わせて４０Ｔ／１０ｃｍの上撚りを施した生コードを作製した。
[Example 1]
A 1625 dtex / 1500 filament aliphatic polyketone fiber (POK) composed only of 1-oxotrimethylene was twisted at 40 T / 10 cm. Further, a 1670 dtex / 384 filament polyethylene terephthalate fiber (PET) was twisted at 40 T / 10 cm. Two raw twisted cords were combined to produce a raw cord with 40T / 10 cm upper twist.
この生コードをコンピュートリーター処理機（ＣＡリツラー社製）を用いて、上記前処理剤１（エポキシ化合物、ゴムラテックス等を有する１０％前処理液）に浸漬して１３０℃で２分間乾燥した後、２４０℃で１分間熱処理した。次に、ＲＦＬ接着剤１（ブロックドイソシアネート化合物を有する２０％ＲＦＬ処理液）に浸漬して１７０℃で２分間乾燥した後、２４０℃で１分間熱処理して、コード内層部分にエポキシ化合物を含む接着層を有し、コード外層部分がＲＦＬを主成分とする接着処理コードを得た。この接着処理コードの前処理剤とＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表１に示す。 After immersing this raw code in the above pretreatment agent 1 (10% pretreatment liquid containing epoxy compound, rubber latex, etc.) using a computer treater (CA Ritsuler) and drying at 130 ° C. for 2 minutes And heat treatment at 240 ° C. for 1 minute. Next, it is immersed in RFL adhesive 1 (20% RFL treatment liquid having a blocked isocyanate compound), dried at 170 ° C. for 2 minutes, and then heat treated at 240 ° C. for 1 minute to contain an epoxy compound in the inner layer portion of the cord. An adhesive treatment cord having an adhesive layer and an outer layer portion of the cord having RFL as a main component was obtained. Table 1 shows the evaluation results of solid content, adhesion performance, and high elongation of the pretreatment agent and RFL adhesive of this adhesion treatment code.
［実施例２］
脂肪族ポリケトン繊維（ＰＯＫ）とポリエチレンテレフタレート繊維（ＰＥＴ）の下撚数、およびこれらの上撚数をそれぞれ３０Ｔ／１０ｃｍとした以外は、実施例１と同様の処理を行って、コード内層部分にエポキシ化合物を含む接着層を有し、コード外層部分がＲＦＬを主成分とする接着処理コードを得た。この接着処理コードの前処理剤とＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表１に併せて示す。
[Example 2]
The same treatment as in Example 1 was performed except that the number of primary twists of aliphatic polyketone fiber (POK) and polyethylene terephthalate fiber (PET) and the number of top twists thereof were set to 30 T / 10 cm, respectively. An adhesive treatment cord having an adhesive layer containing an epoxy compound and an outer layer portion of the cord having RFL as a main component was obtained. Table 1 also shows the evaluation results of the solid content of the pretreatment agent and the RFL adhesive, the adhesion performance, and the strength and elongation of this adhesion treatment code.
［比較例１］
エポキシ化合物（ソルビトールポリグリシジルエーテル）を添加しない以外は、実施例１と同様の処理を行って、コード内層部分にエポキシ化合物を含まない接着層を有し、コード外層部分がＲＦＬを主成分とする接着処理コードを得た。この接着処理コードの前処理剤とＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表１に併せて示す。
[Comparative Example 1]
Except for not adding an epoxy compound (sorbitol polyglycidyl ether), the same treatment as in Example 1 was performed, and the cord inner layer portion had an adhesive layer not containing an epoxy compound, and the cord outer layer portion was mainly composed of RFL. An adhesion treatment code was obtained. Table 1 also shows the evaluation results of the solid content of the pretreatment agent and the RFL adhesive, the adhesion performance, and the strength and elongation of this adhesion treatment code.
［実施例３］
前処理剤３（エポキシ化合物のみを有する前処理液）と、ＲＦＬ接着剤３（ブロックドイソシアネート化合物を含まないＲＦＬ処理液）を用いた以外は、実施例１と同様の処理を行って、コード内層部分にエポキシ化合物を含む接着層を有し、コード外層部分がＲＦＬを主成分とする接着処理コードを得た。この接着処理コードの前処理剤とＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表１に併せて示す。
[Example 3]
The same treatment as in Example 1 was carried out except that pretreatment agent 3 (pretreatment solution containing only an epoxy compound) and RFL adhesive agent 3 (RFL treatment solution not containing a blocked isocyanate compound) were used. An adhesive treatment cord having an adhesive layer containing an epoxy compound in the inner layer portion and an outer layer portion of the cord having RFL as a main component was obtained. Table 1 also shows the evaluation results of the solid content of the pretreatment agent and the RFL adhesive, the adhesion performance, and the strength and elongation of this adhesion treatment code.
［比較例２］
生コードをＲＦＬ接着剤３（ブロックドイソシアネート化合物を含まないＲＦＬ処理液）のみで接着処理し、前処理剤にて処理を行わなかった以外は、実施例３と同様の処理を行って、ＲＦＬを主成分とする接着層を有する接着処理コードを得た。この接着処理コードのＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表１に併せて示す。
[Comparative Example 2]
The raw cord was subjected to the same treatment as in Example 3 except that the raw cord was adhered only with the RFL adhesive 3 (RFL treatment liquid not containing the blocked isocyanate compound) and not treated with the pretreatment agent. An adhesive treatment cord having an adhesive layer containing as a main component was obtained. Table 1 also shows the evaluation results of the solid content adhesion amount, adhesion performance, and high elongation of the RFL adhesive of this adhesion treatment code.
［実施例４］
１−オキソトリメチレンのみから構成された１６２５ｄｔｅｘ／１５００フィラメントの脂肪族ポリケトン繊維（ＰＯＫ）を４０Ｔ／１０ｃｍで下撚した。また、１６７０ｄｔｅｘ／２５０フィラメントのポリエチレンナフタレート繊維（ＰＥＮ）を４０Ｔ／１０ｃｍで下撚りした。これらの下撚コードを２本合わせて４０Ｔ／１０ｃｍの上撚りを施した生コードを作製した。
[Example 4]
A 1625 dtex / 1500 filament aliphatic polyketone fiber (POK) composed only of 1-oxotrimethylene was twisted at 40 T / 10 cm. Further, a 1670 dtex / 250 filament polyethylene naphthalate fiber (PEN) was twisted at 40 T / 10 cm. Two raw twisted cords were combined to produce a raw cord with 40T / 10 cm upper twist.
この生コードをコンピュートリーター処理機（ＣＡリツラー社製）を用いて、前処理剤２（エポキシ化合物、ゴムラテックス等を有する４％前処理液）に浸漬して１５０℃で２分間乾燥した後、２４５℃で１分間熱処理した。次に、ＲＦＬ接着剤２（ブロックドイソシアネート化合物を有する１５％ＲＦＬ処理液）に浸漬して１７０℃で２分間乾燥した後、２４５℃で１分間熱処理して、コード内層部分にエポキシ化合物を含む接着層を有し、コード外層部分がＲＦＬを主成分とする接着処理コードを得た。この接着処理コードの前処理剤とＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表２に示す。 After this raw code was immersed in pretreatment agent 2 (4% pretreatment liquid having an epoxy compound, rubber latex, etc.) using a computer treater (CA Ritsuler) and dried at 150 ° C. for 2 minutes, Heat treatment was performed at 245 ° C. for 1 minute. Next, it is immersed in RFL adhesive 2 (15% RFL treatment liquid having a blocked isocyanate compound), dried at 170 ° C. for 2 minutes, and then heat treated at 245 ° C. for 1 minute to contain an epoxy compound in the inner layer portion of the cord. An adhesive treatment cord having an adhesive layer and an outer layer portion of the cord having RFL as a main component was obtained. Table 2 shows the evaluation results of the solid content, adhesion performance, and high elongation of the pretreatment agent and RFL adhesive of this adhesion treatment code.
［実施例５］
脂肪族ポリケトン繊維（ＰＯＫ）とポリエチレンナフタレート繊維（ＰＥＮ）の下撚数、およびこれらの上撚数をそれぞれ３０Ｔ／１０ｃｍとした以外は、実施例４と同様の処理を行って、コード内層部分にエポキシ化合物を含む接着層を有し、コード外層部分がＲＦＬを主成分とする接着処理コードを得た。この接着処理コードの前処理剤とＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表２に併せて示す。
[Example 5]
A cord inner layer portion was treated in the same manner as in Example 4 except that the number of primary twists of aliphatic polyketone fiber (POK) and polyethylene naphthalate fiber (PEN) was 30 T / 10 cm. Thus, an adhesive treatment cord having an adhesive layer containing an epoxy compound and an outer layer portion of the cord having RFL as a main component was obtained. Table 2 also shows the evaluation results of the solid content of the pretreatment agent and the RFL adhesive, the adhesion performance, and the strength and elongation of this adhesion treatment code.
［比較例３］
エポキシ化合物（ソルビトールポリグリシジルエーテル）を添加しない以外は、実施例４と同様の処理を行って、コード内層部分にエポキシ化合物を含まない接着層を有し、コード外層部分がＲＦＬを主成分とする接着処理コードを得た。この接着処理コードの前処理剤とＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表２に併せて示す。
[Comparative Example 3]
Except for not adding an epoxy compound (sorbitol polyglycidyl ether), the same treatment as in Example 4 was performed, and the cord inner layer portion had an adhesive layer containing no epoxy compound, and the cord outer layer portion was mainly composed of RFL. An adhesion treatment code was obtained. Table 2 also shows the evaluation results of the solid content of the pretreatment agent and the RFL adhesive, the adhesion performance, and the strength and elongation of this adhesion treatment code.
［実施例６］
前処理剤３（エポキシ化合物のみを有する前処理液）と、ＲＦＬ接着剤３（ブロックドイソシアネート化合物を含まないＲＦＬ処理液）を用いた以外は、実施例４と同様の処理を行って、コード内層部分にエポキシ化合物を含む接着層を有し、コード外層部分がＲＦＬを主成分とする接着処理コードを得た。この接着処理コードの前処理剤とＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表２に併せて示す。
[Example 6]
The same treatment as in Example 4 was carried out except that Pretreatment Agent 3 (pretreatment solution containing only an epoxy compound) and RFL Adhesive 3 (RFL treatment solution containing no blocked isocyanate compound) were used. An adhesive treatment cord having an adhesive layer containing an epoxy compound in the inner layer portion and an outer layer portion of the cord having RFL as a main component was obtained. Table 2 also shows the evaluation results of the solid content of the pretreatment agent and the RFL adhesive, the adhesion performance, and the strength and elongation of this adhesion treatment code.
［比較例４］
生コードをＲＦＬ接着剤３（ブロックドイソシアネート化合物を含まないＲＦＬ処理液）のみで接着処理し、前処理剤にて処理を行わなかった以外は、実施例６と同様の処理を行って、ＲＦＬを主成分とする接着層を有する接着処理コードを得た。この接着処理コードのＲＦＬ接着剤の固形分付着量、接着性能、強伸度の評価結果を表２に併せて示す。
[Comparative Example 4]
The raw cord was subjected to the same treatment as in Example 6 except that the raw cord was subjected to an adhesive treatment only with the RFL adhesive 3 (RFL treatment liquid not containing a blocked isocyanate compound) and not treated with the pretreatment agent. An adhesive treatment cord having an adhesive layer containing as a main component was obtained. Table 2 also shows evaluation results of the solid content adhesion amount, adhesion performance, and high elongation of the RFL adhesive of this adhesion treatment code.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2008212783A JP2010047867A (en) | 2008-08-21 | 2008-08-21 | Cord for reinforcing rubber |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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