JP2010040457A - 移動体 - Google Patents
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Abstract
【課題】エンジンを備えた車両でも良好に電力を供給できるリチウムイオン二次電池を搭載した車両を提供する。
【解決手段】正極および負極間にLi、P、Sを主成分として含有する硫化物系ガラスの微粒子にて構成した固体電解質を備えたリチウムイオン二次電池を電池セルとして直列や並列に適宜複数接続して電池ユニット120を構成する。電池ユニット120を、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する区画構造材と同様の形状に形成し、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する位置に配設する。エンジン110の熱負荷でも安定した特性で、良好な走行および車両設計の自由度の向上を提供できる。
【選択図】図1
【解決手段】正極および負極間にLi、P、Sを主成分として含有する硫化物系ガラスの微粒子にて構成した固体電解質を備えたリチウムイオン二次電池を電池セルとして直列や並列に適宜複数接続して電池ユニット120を構成する。電池ユニット120を、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する区画構造材と同様の形状に形成し、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する位置に配設する。エンジン110の熱負荷でも安定した特性で、良好な走行および車両設計の自由度の向上を提供できる。
【選択図】図1
Description
本発明は、リチウムイオン二次電池を搭載した移動体に関する。
従来、リチウムイオン二次電池を電源として搭載し供給される電力により電動機を駆動させて走行する電気自動車が知られている(例えば、特許文献1ないし特許文献4参照)。
特許文献1に記載のものは、車両における搭乗空間の底面を構成する位置にリチウムイオン二次電池を配設している。このリチウムイオン二次電池は、活物質、導電助材、リチウム塩、溶媒などを含むもので、イオン伝導性を向上させるために高分子電解質を含むものを用いた柱状体の複数の電極部を、規則的かつ周期的に集電体の一面に設けて構成している。
特許文献2に記載のものは、電動機を駆動源とする自動車の屋根と車室の天井との間に、電動機に電力を供給するリチウムイオン二次電池を配設している。このリチウムイオン二次電池として、固体高分子電解質を用いたものを用いている。
特許文献3に記載のものは、電気自動車の搭乗空間の底面に配設したリチウムイオン二次電池として、液体電解質またはポリマー電解質を用いたものが用いられている。
特許文献4に記載のものは、電動機に電力を供給する電気自動車に配設されるリチウムイオン二次電池として、ポリマー電解質またはゲル電解質を用いたものが用いられている。
特許文献1に記載のものは、車両における搭乗空間の底面を構成する位置にリチウムイオン二次電池を配設している。このリチウムイオン二次電池は、活物質、導電助材、リチウム塩、溶媒などを含むもので、イオン伝導性を向上させるために高分子電解質を含むものを用いた柱状体の複数の電極部を、規則的かつ周期的に集電体の一面に設けて構成している。
特許文献2に記載のものは、電動機を駆動源とする自動車の屋根と車室の天井との間に、電動機に電力を供給するリチウムイオン二次電池を配設している。このリチウムイオン二次電池として、固体高分子電解質を用いたものを用いている。
特許文献3に記載のものは、電気自動車の搭乗空間の底面に配設したリチウムイオン二次電池として、液体電解質またはポリマー電解質を用いたものが用いられている。
特許文献4に記載のものは、電動機に電力を供給する電気自動車に配設されるリチウムイオン二次電池として、ポリマー電解質またはゲル電解質を用いたものが用いられている。
上述したように、特許文献1ないし特許文献4に記載のような従来の車両に搭載するリチウムイオン二次電池として、電解質にポリマー電解質や有機溶媒などの液体電解質、あるいはゲル電解質といった有機系電解質を用いている。このため、従来の車両では、リチウムイオン二次電池をエンジンルームなどの熱負荷が作用する位置には配設できず、例えば車両の搭乗空間の底面や天井部分に配設するなど、配設位置に限りがある。
従って、社内の居住空間が狭くなったり、車高が高くなって外観が損なわれたり、空力抵抗が増大して走行エネルギーが増大してしまうなどの不都合を生じるおそれがある。
従って、社内の居住空間が狭くなったり、車高が高くなって外観が損なわれたり、空力抵抗が増大して走行エネルギーが増大してしまうなどの不都合を生じるおそれがある。
本発明の目的は、このような点に鑑みて、内燃機関を備えた移動体でも良好に電力を供給できるリチウムイオン二次電池を備えた移動体を提供することにある。
本発明に記載の移動体は、内燃機関、電動機およびこの電動機に電力を供給するリチウムイオン二次電池を備え、前記内燃機関および前記電動機のうちの少なくともいずれか一方の駆動により移動する移動体であって、前記リチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、これら正極および負極間に介在されリチウム(Li)、リン(P)および硫黄(S)を含む固体電解質とを備え、前記移動体の前記内燃機関が収容される内燃機関収容空間内またはこの内燃機関収容空間を区画する区画部位に配設されたことを特徴とする。
そして、本発明では、前記固体電解質は、硫化リチウムと硫化リンとを原料として加熱処理した硫化物系焼成体である構成とすることが好ましい。
また、本発明では、前記リチウムイオン二次電池は、前記内燃機関収容空間を区画する鉛直方向における底面部近傍に配設された構成とすることが好ましい。
さらに、本発明では、前記内燃機関収容空間は、上方に向けて開放する状態に形成され、前記リチウムイオン二次電池は、前記内燃機関収容空間の上方を開放可能に閉塞する覆い部材形状に形成された構成とすることが好ましい。
本発明によれば、比較的に高い温度まで実質的に変成しない安定した特性で、かつ寒冷地などの比較的に低温雰囲気でもイオン伝導度の急激な低下がなく、リチウムイオンの輸率がほぼ1と高い固体電解質を用いるので、内燃機関を収容する内燃機関収容空間内や、内燃機関収容空間を区間する区画部位に配設しても、安定して電力を供給でき、良好な移動体の移動を提供できるとともに、内燃機関を備えたいわゆるハイブリッド構造の移動体でも、移動体の構造設計の自由度を増大できる。
(車両の構成)
以下、本発明の一実施形態を図面に基づいて説明する。
図1は、本発明の移動体の一実施形態に係るリチウムイオン二次電池を搭載した車両を示す模式図である。
以下、本発明の一実施形態を図面に基づいて説明する。
図1は、本発明の移動体の一実施形態に係るリチウムイオン二次電池を搭載した車両を示す模式図である。
図1において、100は移動体としての車両である。この車両100は、いわゆるハイブリッドカーと称されるもので、内燃機関であるエンジン110と、電動機である図示しないモータとのうち、少なくともいずれか一方の駆動により移動、すなわち走行する。
また、車両100は、骨組みとなる図示しないシャーシと、このシャーシに取り付けられる構造材とを備えている。そして、車両100には、構造材にて、エンジン110を収容する内燃機関収容空間としてのエンジンルーム101と、モータを収容する図示しないモータ収容空間と、運転者などの搭乗者が搭乗する搭乗空間である車内空間102と、が区画形成されている。なお、モータは、エンジンルーム101内に配設してもよい。
また、車両100は、骨組みとなる図示しないシャーシと、このシャーシに取り付けられる構造材とを備えている。そして、車両100には、構造材にて、エンジン110を収容する内燃機関収容空間としてのエンジンルーム101と、モータを収容する図示しないモータ収容空間と、運転者などの搭乗者が搭乗する搭乗空間である車内空間102と、が区画形成されている。なお、モータは、エンジンルーム101内に配設してもよい。
さらに、エンジンルーム101内には、モータに電力を供給して駆動させる充電可能なリチウムイオン二次電池が電池セルとして直列や並列に適宜複数接続されて構成された電池ユニット120が配設されている。
この電池ユニット120は、例えばエンジンルーム101と車内空間102との間に設けられ、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する所定の区画構造材と同様の形状に形成されていることが好ましい。すなわち、区画構造材に代えて電池ユニット120を配設すればよく、電池ユニット120がシャーシに取り付けられることでエンジンルーム101と車内空間102とを区画形成され、車両100の構成部材の削減もしくは簡略構造とすることができ、車両100の製造性や製造コストの低減が図れる。
この電池ユニット120は、例えばエンジンルーム101と車内空間102との間に設けられ、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する所定の区画構造材と同様の形状に形成されていることが好ましい。すなわち、区画構造材に代えて電池ユニット120を配設すればよく、電池ユニット120がシャーシに取り付けられることでエンジンルーム101と車内空間102とを区画形成され、車両100の構成部材の削減もしくは簡略構造とすることができ、車両100の製造性や製造コストの低減が図れる。
ここで、電池セルであるリチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、これら正極および負極間に介在されリチウム(Li)、リン(P)および硫黄(S)を含む固体電解質とを備えている。
そして、正極および負極は、例えば、ステンレス鋼、金、白金、亜鉛、ニッケル、スズ、アルミニウム、モリブデン、ニオブ、タンタル、タングステン、チタンなどの金属、および、これらの合金にて、シート、箔、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状などに形成されたものが用いられる。特に、正極ではアルミニウム箔、負極ではアルミニウム箔やスズ箔が、集電性、加工性、コストの点で好ましい。
そして、正極および負極は、例えば、ステンレス鋼、金、白金、亜鉛、ニッケル、スズ、アルミニウム、モリブデン、ニオブ、タンタル、タングステン、チタンなどの金属、および、これらの合金にて、シート、箔、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状などに形成されたものが用いられる。特に、正極ではアルミニウム箔、負極ではアルミニウム箔やスズ箔が、集電性、加工性、コストの点で好ましい。
このように、正極および負極間に介在されLi、PおよびSを主成分とする固体電解質を備えたリチウムイオン二次電池を有する電池ユニット120を、車両100におけるエンジンルーム101内に配設している。
このため、比較的に高い温度まで実質的に変成しない安定した特性で、かつ寒冷地などの比較的に低温雰囲気でもイオン伝導度の急激な低下がなく、リチウムイオンの輸率がほぼ1と高い固体電解質を有するリチウムイオン二次電池であることから、エンジンルーム101内に配設しても、安定して電力を供給でき、良好な車両100の移動を提供できるとともに、エンジン110を備えたいわゆるハイブリッド構造の車両100でも、電池ユニット120の配置位置の制約がなく車両100の構造設計の自由度を増大できる。
このため、比較的に高い温度まで実質的に変成しない安定した特性で、かつ寒冷地などの比較的に低温雰囲気でもイオン伝導度の急激な低下がなく、リチウムイオンの輸率がほぼ1と高い固体電解質を有するリチウムイオン二次電池であることから、エンジンルーム101内に配設しても、安定して電力を供給でき、良好な車両100の移動を提供できるとともに、エンジン110を備えたいわゆるハイブリッド構造の車両100でも、電池ユニット120の配置位置の制約がなく車両100の構造設計の自由度を増大できる。
本発明の電極は、下記極材(正極材または負極材)を集電体の少なくとも一部に膜状に形成することで作製できる。製膜方法としては、極材を溶液に混合した混合液を集電体に塗布することにより、電極を形成することができる。また、上述した電池用部材の製造と同様、ブラスト法、エアロゾルデポジション法、コールドスプレー法、スパッタリング法、気相成長法または溶射法等が挙げられる。このような方法により製膜することで、極材層の空隙率をより小さくすることができ、イオン伝導度を向上させることができる。
また、固体電解質層の製造法で記載されている他の同様の方法で電極層を製作することが可能である。
なお、簡便な装置や室温条件下、電解質の結晶状態を変化させない温度範囲で製膜できることから、ブラスト法やエアロゾルデポジション法、が好ましい。
また、極材を溶液に混合した混合液を集電体に塗布することにより、電極を形成することができる。
ここで、溶媒は、極材との反応性が低いものが好ましいが、極材をコートし、極材と溶媒とが反応しないような処置をしていれば、極材との反応性が高くても使用することができる。
また、固体電解質層の製造法で記載されている他の同様の方法で電極層を製作することが可能である。
なお、簡便な装置や室温条件下、電解質の結晶状態を変化させない温度範囲で製膜できることから、ブラスト法やエアロゾルデポジション法、が好ましい。
また、極材を溶液に混合した混合液を集電体に塗布することにより、電極を形成することができる。
ここで、溶媒は、極材との反応性が低いものが好ましいが、極材をコートし、極材と溶媒とが反応しないような処置をしていれば、極材との反応性が高くても使用することができる。
正極材としては、電池分野において正極活物質として使用されているものが使用できる。例えば、硫化物系では、硫化チタン(TiS2)、硫化モリブデン(MoS2)、硫化鉄(FeS、FeS2)、硫化銅(CuS)および硫化ニッケル(Ni3S2)等が使用できる。好ましくは、TiS2が使用できる。
また、酸化物系では、酸化ビスマス(Bi2O3)、鉛酸ビスマス(Bi2Pb2O5)、酸化銅(CuO)、酸化バナジウム(V6O13)、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)、マンガン酸リチウム(LiMnO2)等が、リン酸系として、鉄オリビン(LiFePO4)、ニッケルオリビン(LiNiPO4)、マンガンオリビン(LiMnPO4)等が使用できる。なお、これらを混合して用いることも可能である。好ましくは、コバルト酸リチウムが使用できる。
なお、上記の他にはセレン化ニオブ(NbSe3)が使用できる。
また、酸化物系では、酸化ビスマス(Bi2O3)、鉛酸ビスマス(Bi2Pb2O5)、酸化銅(CuO)、酸化バナジウム(V6O13)、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)、マンガン酸リチウム(LiMnO2)等が、リン酸系として、鉄オリビン(LiFePO4)、ニッケルオリビン(LiNiPO4)、マンガンオリビン(LiMnPO4)等が使用できる。なお、これらを混合して用いることも可能である。好ましくは、コバルト酸リチウムが使用できる。
なお、上記の他にはセレン化ニオブ(NbSe3)が使用できる。
導電助剤として、電子が正極活物質内で円滑に移動するようにするための電気的に導電性を有する物質を適宜添加してもよい。前記、電気的に導電性を有する物質としては特に限定しないが、アセチレンブラック、カーボンブラック、カーボンナノチューブのような導電性物質、またはポリアニリン、ポリアセチレン、ポリピロールのような導電性高分子を単独または混合して用いることができる。
負極材としては、電池分野において負極活物質として使用されているものが使用できる。例えば、炭素材料、具体的には、人造黒鉛、黒鉛炭素繊維、樹脂焼成炭素、熱分解気相成長炭素、コークス、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、フルフリルアルコール樹脂焼成炭素、ポリアセン、ピッチ系炭素繊維、気相成長炭素繊維、天然黒鉛および難黒鉛化性炭素が挙げられる。またはその混合物でもよい。好ましくは、人造黒鉛である。
また、金属リチウム、金属インジウム、金属アルミ、金属ケイ素、チタン酸リチウム(LTO、Li2TiO3)や、これらの金属自体や他の元素、化合物と組み合わせた合金を、負極材として用いることができる。
更に、極材に電解質層で使用する固体電解物質を混合して使用してもよい。
また、金属リチウム、金属インジウム、金属アルミ、金属ケイ素、チタン酸リチウム(LTO、Li2TiO3)や、これらの金属自体や他の元素、化合物と組み合わせた合金を、負極材として用いることができる。
更に、極材に電解質層で使用する固体電解物質を混合して使用してもよい。
固体電解質は、リチウム元素(Li)、リン元素(P)および硫黄元素(S)を主成分としたものである。特に、Li2SとP2S5とをモル比で65:35〜75:25の混合原料から製造、特に混合原料を窒素などの不活性ガス雰囲気中で150℃以上360℃以下で加熱処理した硫化物系焼成体である硫化物系ガラスであることが好ましい。この組成比により、高いリチウムイオン伝導度が得られる。
さらに、硫化物系ガラスの平均粒径は、0.1μm以上20μm以下が好ましい。平均粒径が0.1μmより細かくなると取扱性が低下し、精勤粒径が20μmより粗くなると高エネルギー密度化および高出力化が得られにくくなるとともに、正極および負極と固体電解質との界面抵抗を低減できなくなるおそれがある。さらには、シート状に形成する際の分散性が低下してシート化が困難となるおそれもある。
さらに、硫化物系ガラスの平均粒径は、0.1μm以上20μm以下が好ましい。平均粒径が0.1μmより細かくなると取扱性が低下し、精勤粒径が20μmより粗くなると高エネルギー密度化および高出力化が得られにくくなるとともに、正極および負極と固体電解質との界面抵抗を低減できなくなるおそれがある。さらには、シート状に形成する際の分散性が低下してシート化が困難となるおそれもある。
なお、硫化物系ガラスの微粒子は、例えば、非水系溶媒による湿式粉砕、あるいは乾式粉砕により製造する。
湿式粉砕としては、各種粉砕機を用いることができる。例えば、ビーズミル、ボールミル振動ミルなどが利用できる。なお、粉砕条件の設定自由度が高い点で、ボールを粉砕メディアに用いるものが好ましい。特に、転動ボールミル、ビーズミル、遊星ボールミル、振動ボールミルなどが好ましい。
非水系溶媒としては、例えば、トルエン、ヘキサン、テトラヒドロフラン(THF)、Nメチルピロリドン、アセトニトリル、ジメトキシエタン、ジメチルカーボネートなどを用いることができる。特に、水分含有量が100ppm以下、より好ましくは50ppm以下のものを用いるとよい。
非水系溶媒は、効率性および適度なスラリー粘度による取扱性などの点で、スラリー全体に示す固体の割合が5質量%以上50質量%以下、好ましくは5質量%以上30質量%以下の割合で用いるとよい。
また、分散安定剤を適宜添加してもよい。
湿式粉砕としては、各種粉砕機を用いることができる。例えば、ビーズミル、ボールミル振動ミルなどが利用できる。なお、粉砕条件の設定自由度が高い点で、ボールを粉砕メディアに用いるものが好ましい。特に、転動ボールミル、ビーズミル、遊星ボールミル、振動ボールミルなどが好ましい。
非水系溶媒としては、例えば、トルエン、ヘキサン、テトラヒドロフラン(THF)、Nメチルピロリドン、アセトニトリル、ジメトキシエタン、ジメチルカーボネートなどを用いることができる。特に、水分含有量が100ppm以下、より好ましくは50ppm以下のものを用いるとよい。
非水系溶媒は、効率性および適度なスラリー粘度による取扱性などの点で、スラリー全体に示す固体の割合が5質量%以上50質量%以下、好ましくは5質量%以上30質量%以下の割合で用いるとよい。
また、分散安定剤を適宜添加してもよい。
一方、乾式粉砕としては、各種粉砕機を用いることができ、特に微粒子の製造が容易であるとともに非接触による粉砕のために不純物の混入を抑制できる点で、ジェット粉砕機が有効である。
そして、変性防止のため、低露点環境で粉砕する。好ましくは−100℃以上−25℃以下、特に好ましくは−90℃以上−30℃以下で粉砕する。
そして、変性防止のため、低露点環境で粉砕する。好ましくは−100℃以上−25℃以下、特に好ましくは−90℃以上−30℃以下で粉砕する。
このように、硫化リチウムと硫化リンとを原料として加熱処理した硫化物系ガラスを固体電解質に用いている。
このため、約400℃程度の高い温度まで実質的に変成しない安定した特性で、かつ0℃から−40℃の比較的に低温でもイオン伝導度の急激な低下がなく、エンジンルーム101内に電池ユニット120を配設しても、さらには寒冷地などでも、車両100を良好に走行させる電力を安定して供給できる。
このため、約400℃程度の高い温度まで実質的に変成しない安定した特性で、かつ0℃から−40℃の比較的に低温でもイオン伝導度の急激な低下がなく、エンジンルーム101内に電池ユニット120を配設しても、さらには寒冷地などでも、車両100を良好に走行させる電力を安定して供給できる。
(変形例)
なお、以上に説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、前記した実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的および効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造および形状などは、本発明の目的および効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状などとしても問題はない。
なお、以上に説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、前記した実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的および効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造および形状などは、本発明の目的および効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状などとしても問題はない。
すなわち、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する区画構造材に代えて電池ユニット120を配設して説明したが、区画構造材のエンジンルーム101側に配設するなどしてもよい。
また、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する区画構造材に代えて電池ユニット120を配設して説明したが、例えば、図2に示すように、エンジンルーム101の鉛直方向における底面部に配設するなどしてもよい。
この図2に示す構成では、エンジン110で発生する熱の影響を受けにくく、リチウムイオン二次電池のより長寿命化が得られ、またエンジンルーム101の底面側が適宜覆われる状態が得られるので、例えば車両100の走行により車両100の底面での乱流の発生を抑制して空気抵抗を低減し、より効率的な走行を提供できるなどの効果が得られる。
また、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する区画構造材に代えて電池ユニット120を配設して説明したが、例えば、図2に示すように、エンジンルーム101の鉛直方向における底面部に配設するなどしてもよい。
この図2に示す構成では、エンジン110で発生する熱の影響を受けにくく、リチウムイオン二次電池のより長寿命化が得られ、またエンジンルーム101の底面側が適宜覆われる状態が得られるので、例えば車両100の走行により車両100の底面での乱流の発生を抑制して空気抵抗を低減し、より効率的な走行を提供できるなどの効果が得られる。
さらに、例えば図3に示すように、エンジンルーム101の開放する上方を開閉可能に閉塞するいわゆるボンネットと称される構造材形状に電池ユニット120を形成し、ボンネットの代わりに電池ユニット120にてエンジンルーム101を覆う状態に配設してもよい。
この図3に示す構成では、エンジンルーム101内に電池ユニット120の配設スペースを確保する必要がなく、車両100の小型化が図れるとともに、ボンネットに代えて利用するので、車両100の構造材の部品点数が減少し、製造性や製造コストの低減が図れる。
なお、ボンネットに代える構成のほか、ボンネットのエンジンルーム101側に構造材である内張材のように設けてもよい。
この図3に示す構成では、エンジンルーム101内に電池ユニット120の配設スペースを確保する必要がなく、車両100の小型化が図れるとともに、ボンネットに代えて利用するので、車両100の構造材の部品点数が減少し、製造性や製造コストの低減が図れる。
なお、ボンネットに代える構成のほか、ボンネットのエンジンルーム101側に構造材である内張材のように設けてもよい。
また、例えば図4に示すように、エンジンルーム101が車内空間102より走行方向で後部に位置する場合でも同様に、エンジンルーム101と車内空間102とを区画する位置に配設するなどしてもよい。
さらには、エンジンルーム101の底面側や上方を開放可能に閉塞する状態に配設するなどしてもよい。
さらには、エンジンルーム101の底面側や上方を開放可能に閉塞する状態に配設するなどしてもよい。
また、電池ユニット120を車両100のエンジンルーム101を区画する構造材形状に形成してもよい。
この構成により、車両100のエンジンルーム101を区画する構造材に代えて利用、あるいは構造材の補強などとして利用でき、車両100の構造材の部品点数が減少し、製造性や製造コストの低減が図れる。
この構成により、車両100のエンジンルーム101を区画する構造材に代えて利用、あるいは構造材の補強などとして利用でき、車両100の構造材の部品点数が減少し、製造性や製造コストの低減が図れる。
その他、本発明の実施における具体的な構造および形状などは、本発明の目的を達成できる範囲で他の構造などとしてもよい。
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
なお、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制約されるものではない。
なお、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制約されるものではない。
(イオン伝導度算出方法)
直径10mmφの錠剤成形器(SPECAC社製)に質量150mgの各種電解質を入れ、4MPaで加圧する。各種電解質としては、以下の表1に示す硫化物系固体電解質(実施例1)、有機系電解質(比較例1)、ポリマー電解質(比較例2)を用いた。
その後、錠剤成形器中のペレットの軸方向における両端面に、炭素:電解質=1:1の割合で混合したものを10mg入れて均一になるようにならす。その後さらに、4MPaで加圧する。加圧後の成形ペレットを内抜き評価ペレットとした。
この内抜き評価ペレットをイオン伝導度測定用セルに設置し、複素インピダンス測定を行った。機器はソーラトロン社製 1260型を用い、測定周波数は10Hz〜10MHzで行い、印加電圧10mVで測定した。測定温度は、室温(25℃)〜200℃の範囲で実施した。これから得られた測定結果から、アレニウスの式よりイオン伝導度を算出した。
その結果を、表1に示す。
直径10mmφの錠剤成形器(SPECAC社製)に質量150mgの各種電解質を入れ、4MPaで加圧する。各種電解質としては、以下の表1に示す硫化物系固体電解質(実施例1)、有機系電解質(比較例1)、ポリマー電解質(比較例2)を用いた。
その後、錠剤成形器中のペレットの軸方向における両端面に、炭素:電解質=1:1の割合で混合したものを10mg入れて均一になるようにならす。その後さらに、4MPaで加圧する。加圧後の成形ペレットを内抜き評価ペレットとした。
この内抜き評価ペレットをイオン伝導度測定用セルに設置し、複素インピダンス測定を行った。機器はソーラトロン社製 1260型を用い、測定周波数は10Hz〜10MHzで行い、印加電圧10mVで測定した。測定温度は、室温(25℃)〜200℃の範囲で実施した。これから得られた測定結果から、アレニウスの式よりイオン伝導度を算出した。
その結果を、表1に示す。
(リチウムイオン輸率)
イオン輸率は、以下のようなモデル電池を作成したブロッキング電極法により、固体電解質内のイオンの動きを測定して算定する。
具体的には、一方の電極は固体電解質をサンドイッチ状に挟み込んだ2枚のリチウム電極(ノンブロッキング電極)とし、他方の電極は固体電解質を挟み込んだ2枚のステンレス電極(ブロッキング電極)とする。各種電解質としては、以下の表1に示す硫化物系固体電解質(実施例1)、有機系電解質(比較例1)、ポリマー電解質(比較例2)を用いた。
機器はソーラトロン社製 1287型を用い、印加電圧0.1Vで測定した。測定は室温(25℃)で実施した。得られた測定結果から以下に示す式に基づいてイオン輸率を算出した。
イオン輸率=σion/(σion+σe)>0.9999
σion:ノンブロッキング電極の伝導度
σe :ブロッキング電極の伝導度=4×10-9[S/cm]
その結果を、表1に示す。
イオン輸率は、以下のようなモデル電池を作成したブロッキング電極法により、固体電解質内のイオンの動きを測定して算定する。
具体的には、一方の電極は固体電解質をサンドイッチ状に挟み込んだ2枚のリチウム電極(ノンブロッキング電極)とし、他方の電極は固体電解質を挟み込んだ2枚のステンレス電極(ブロッキング電極)とする。各種電解質としては、以下の表1に示す硫化物系固体電解質(実施例1)、有機系電解質(比較例1)、ポリマー電解質(比較例2)を用いた。
機器はソーラトロン社製 1287型を用い、印加電圧0.1Vで測定した。測定は室温(25℃)で実施した。得られた測定結果から以下に示す式に基づいてイオン輸率を算出した。
イオン輸率=σion/(σion+σe)>0.9999
σion:ノンブロッキング電極の伝導度
σe :ブロッキング電極の伝導度=4×10-9[S/cm]
その結果を、表1に示す。
(結果)
表1に示す結果から、比較例1のものはイオン伝導度が高いがリチウムイオン輸率が低く、大きな電力の供給が困難である。比較例2のものはリチウムイオン輸率は高めだが、イオン伝導度が低く、大きな電力供給のためにはリチウムイオン二次電池が大型化してしまう。
一方、実施例1では、イオン伝導度およびリチウムイオン輸率とも高く大きな電力を供給できることがわかる。また、室温(25℃)〜200℃の広い温度範囲で、安定した高いイオン伝導度が認められた。
このように、実施例1では、広い温度範囲でも良好な電気特性を示すので、車両に配設しても電池として良好に機能する。
表1に示す結果から、比較例1のものはイオン伝導度が高いがリチウムイオン輸率が低く、大きな電力の供給が困難である。比較例2のものはリチウムイオン輸率は高めだが、イオン伝導度が低く、大きな電力供給のためにはリチウムイオン二次電池が大型化してしまう。
一方、実施例1では、イオン伝導度およびリチウムイオン輸率とも高く大きな電力を供給できることがわかる。また、室温(25℃)〜200℃の広い温度範囲で、安定した高いイオン伝導度が認められた。
このように、実施例1では、広い温度範囲でも良好な電気特性を示すので、車両に配設しても電池として良好に機能する。
本発明は、例えば乗用車やトラック、二輪車などの車両や建設機械、あるいは軌道車、または船舶など、内燃機関と電動機との少なくともいずれか一方の駆動により移動可能な移動体に搭載され、電動機へ電力を供給して駆動させるリチウムイオン二次電池を搭載した移動体として利用できる。
100…移動体としての車両
101…内燃機関収容空間としてのエンジンルーム
102…搭乗空間としての車内空間
110…内燃機関としてのエンジン
120…リチウムイオン二次電池としての電池ユニット
101…内燃機関収容空間としてのエンジンルーム
102…搭乗空間としての車内空間
110…内燃機関としてのエンジン
120…リチウムイオン二次電池としての電池ユニット
Claims (4)
- 内燃機関、電動機およびこの電動機に電力を供給するリチウムイオン二次電池を備え、前記内燃機関および前記電動機のうちの少なくともいずれか一方の駆動により移動する移動体であって、
前記リチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、これら正極および負極間に介在されリチウム(Li)、リン(P)および硫黄(S)を含む固体電解質とを備え、前記移動体の前記内燃機関が収容される内燃機関収容空間内またはこの内燃機関収容空間を区画する区画部位に配設された
ことを特徴とした移動体。 - 前記固体電解質は、硫化リチウムと硫化リンとを原料として加熱処理した硫化物系焼成体である
ことを特徴とした請求項1に記載の移動体。 - 前記リチウムイオン二次電池は、前記内燃機関収容空間を区画する鉛直方向における底面部近傍に配設された
ことを特徴とした請求項1または請求項2に記載の移動体。 - 前記内燃機関収容空間は、上方に向けて開放する状態に形成され、
前記リチウムイオン二次電池は、前記内燃機関収容空間の上方を開放可能に閉塞する覆い部材形状に形成された
ことを特徴とした請求項1または請求項2に記載の移動体。
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2008
- 2008-08-07 JP JP2008204871A patent/JP2010040457A/ja active Pending
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