JP2010033040A - 光学補償フィルム、及び液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも可視光域の波長λnmの光に対して吸収能がある光吸収層12を少なくとも有する光学補償フィルムであって、光吸収層12が、可視光域の波長λnmの光に対する層面(x−y面)内の光吸収係数kx(λ)及びky(λ)と比較して、層面に対して垂直方向(z軸方向)の光吸収係数kz(λ)が大きいという吸収異方性を有し、及びその吸収異方性の程度が、より長波長の光に対してより大きいことを特徴とする光学補償フィルムである。
【選択図】図1
Description
なお、上記ではVAモード液晶表示装置に言及したが、TNモードの液晶表示装置でも、黒表示時に同様な問題があり、この問題を解決する一手段として、光学補償フィルムのRe及びRthの波長分散性を制御することが提案されている。
本発明は、黒表示時の液晶表示装置の斜め方向に生じる光漏れ及びカラーシフトを軽減するのに寄与する、新規な光学補償フィルムを提供することを課題とする。
また、本発明は、新規な光学補償作用によって、黒表示時における斜め方向の光漏れ及びカラーシフトが軽減された、新規な液晶表示装置を提供することを課題とする。
具体的には、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
[1] 少なくとも可視光域の波長λnmの光に対して吸収能がある光吸収層を有する光学補償フィルムであって、前記光吸収層が、可視光域の波長λnmの光に対する層面(x−y面)内の光吸収係数kx(λ)及びky(λ)と比較して、層面に対して垂直方向(z軸方向)の光吸収係数kz(λ)が大きい吸収異方性を有し、及びその吸収異方性の程度が、より長波長の光に対してより大きいことを特徴とする光学補償フィルム。
[2] 前記光吸収層の可視光域の波長λnmの光に対するA(λ)が、A(450)<A(550)<A(630)を満足することを特徴とする[1]の光学補償フィルム:
但し、A(λ)={kz(λ)−(kx(λ)+ky(λ))/2}×d/λで定義され、dは光吸収層の厚みであり、kx(λ)及びky(λ)はそれぞれ、光吸収層の面内の直交するx軸及びy軸それぞれの方向における波長λの光に対する吸収係数であり、並びにkz(λ)は、層面(x−y面)に対して直交するz軸方向における波長λの光に対する光吸収係数である。
[3] 前記光吸収層のA(450)が0〜0.01であり、A(550)が0.02〜0.03であり、及びA(630)が0.03〜0.05であることを特徴とする[2]の光学補償フィルム。
[4] 前記光吸収層が、垂直配向状態に固定された棒状液晶と、色素とを少なくとも含有することを特徴とする[1]〜[3]のいずれかの光学補償フィルム。
[5] 透明フィルムをさらに有することを特徴とする[1]〜[4]のいずれかの光学補償フィルム。
[6] 2軸性の透明フィルムをさらに有することを特徴とする[1]〜[5]のいずれかの光学補償フィルム。
[7] ハイブリッド配向状態に固定された円盤状液晶を含有する光学異方性層をさらに有する、又は前記光吸収層が、ハイブリッド配向状態に固定された円盤状液晶を含有する光学異方性層をさらに有することを特徴とする[1]〜[5]のいずれかの光学補償フィルム。
[8] [1]〜[7]のいずれかの光学補償フィルムを有する液晶表示装置。
[9] 一対の偏光子、その間にVAモードの液晶セル、及び前記一対の偏光子のそれぞれと前記液晶セルとの間に、[6]の光学補償フィルムを有することを特徴とするVAモード液晶表示装置。
[10] 一対の偏光子、その間にTNモードの液晶セル、及び前記一対の偏光子のそれぞれと前記液晶セルとの間に、[7]の光学補償フィルムを有することを特徴とするTNモード液晶表示装置。
また、本発明によれば、新規な光学補償作用によって、黒表示時における斜め方向の光漏れ及びカラーシフトが軽減された、新規な液晶表示装置を提供することができる。
ここで、吸収係数kは消衰係数(attenuation index)ともよばれ、物質中でどれくらいの光のエネルギーが吸収されるかに関係した値である。一般には、複素屈折率の実数成分nがいわゆる屈折率であり、虚数成分kが吸収係数である。なお、本発明で述べられているkは、いわゆるattenuation coefficient αとは別の物性値である。attenuation indexとattenuation coefficientについては、例えばMax Born and Emil Wolf著 “Principles of Optics, 7th(expanded) edition"の4.11.2 "Beam propagation in an absorbing mediun"の218〜219頁に詳細な記載がある。
A(λ)={kz(λ)−(kx(λ)+ky(λ))/2}×d/λ
式中、dは光吸収層の厚みであり、kx(λ)、ky(λ)及びkz(λ)は前述の通り、それぞれ、x軸、y軸及びz軸方向の波長λの光に対する吸収係数である。
前記光吸収層の一例は、A(450)<A(550)<A(630)を満足する光吸収層である。
図2に示す光学補償フィルム10は、上記特性を満足する光吸収層12、及び透明フィルム14とを有する。透明フィルム14は、光学的に2軸性のフィルムであり、即ち、面内の互いに直交するx軸及びy軸それぞれの方向の主平均屈折率をnx及びny(但し、ny≦nx)、並びにx−y面に垂直なz軸方向の主平均屈折率をnzとしたとき、nx>ny>nzを満足するフィルムである。透明フィルム14は、従来、VAモード液晶表示装置の黒表示時の光学補償に利用されている2軸性のフィルムであり、Re(550)が30〜90nm程度、及びRth(550)が100〜300nm程度の2軸性フィルムである。
この作用を、図4のポアンカレ球を用いて説明するが、その前に、比較のために、図7に示す構成、即ち、光吸収層がない、2軸性フィルムa及びbを同様に配置した従来のVAモード液晶表示装置について、その光学補償作用を、図8に示すポアンカレ球を用いて説明する。なお、図4及び図8に示すポアンカレ球は、偏光状態を記述する三次元マップで、球の赤道上は楕円率が0の直線偏光の偏光状態を表している。入射光の方位角および極角はそれぞれ45度、60度である。図4及び図8は、ポアンカレ球を、S2軸の正の方向から見た図である。図4及び図8中の点Iは、黒表示時に斜め方向から入射した光が表示面側偏光子PLbを通過して直線偏光となった、その偏光状態を示していて、偏光状態点Iが、S1軸上の消光点である偏光状態点Oに変換されれば、黒表示時の液晶表示装置の斜め方向の光漏れは軽減される。また、偏光状態の変換は、所定の軸回りの回転として表現されるが、図4及び図8では、その動きを平面上に投影した直線として表している。
また、上記では、VAモード液晶表示装置における、本発明の効果を説明したが、TNモード等の液晶表示装置においても同様な効果が得られる。
本発明の光学補償フィルムが有する上記特性の光吸収層は、種々の方法で作製することができる。例えば、上記特性の光吸収層は、棒状液晶と色素とを含む液晶組成物から形成することができる。より具体的には、該液晶組成物を、表面に塗布して、棒状液晶の分子を垂直配向させるとともに、色素の分子も液晶分子に随伴させて配向させる。その状態を重合反応や架橋反応を利用して固定して、上記特性の光吸収層を形成することができる。
これらの中でも、セルロースアセテートからなるフィルムが特に好ましい。また、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いることもできる。
なお、VAモード液晶表示装置の光学補償に利用される当該2軸性フィルムのRe及びRthの好ましい範囲については、上記した通りである。
測定されるフィルム等のサンプルが1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、又は測定値をプログラム等で変換して測定するができる。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値とを基にKOBRA 21ADH又はWRが算出される。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値は、その符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出される。
なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の数式(I)及び式(II)よりRthを算出することもできる。
また、nxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表し、dは膜厚を表す。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出される。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学補償フィルムのカタログの値を使用することができる。
また、平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学補償フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:
セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRは、nx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
1.実施例1〜5及び比較例1
1.−1 2軸性フィルムの作製
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────
酢化度60.9%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 54質量部
1−ブタノール(第3溶媒) 11質量部
────────────────────────────────────
上記製作した2軸性フィルムについて、表面をケン化処理し、このフィルムのケン化処理面に、下記の組成の配向膜塗布液をワイヤーバーコーターで塗布した。60℃の温風で60秒、さらに100℃の温風で120秒乾燥し、膜を形成した。
配向膜塗布液の組成
下記の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
調製した各塗布液を、前記配向膜の表面に、ワイヤーバーでそれぞれ塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、135℃の恒温槽中で1分加熱し、次いで、表1に示す温度に冷却した後、120W/cm高圧水銀灯により、15秒間UV照射して、配向を固定化し、その後室温まで放冷して光吸収層を形成した。
このように形成した光吸収層を偏光顕微鏡で観察したところ、いずれも分子が膜面に対して垂直で均一に配向していることが確認できた。
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。
実施例1〜5、及び比較例1のフィルムそれぞれを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の片側に貼り付けた。このとき、実施例1〜5に関しては、光吸収層の表面と偏光膜の表面とを貼り付けた。
市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
偏光膜の透過軸と実施例1〜5及び比較例1の2軸性フィルムの面内遅相軸とは、平行になるように配置した。また、偏光膜の透過軸と市販のセルローストリアセテートフィルムの面内遅相軸とは、直交するように配置した。このようにして偏光板を作製した。
VA型(垂直配向型)液晶セルを使用した液晶表示装置(KDL−40J5000、ソニー(株)製)に設けられている一対の偏光板および一対の光学補償シートを剥がし、代わりに実施例1〜5及び比較例1で作製した偏光板を、セルロースアセテートフィルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。なお、液晶表示装置の複屈折率を表すΔndを計測結果、Δnd=300nmであった。観察者側の偏光板の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
作製したVA型液晶表示装置のそれぞれについて、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示の方位角45°及び極角60°方向のCRと、方位角45°及び極角60°方向の黒透過率と、極角60°に固定し方位角を0〜360°変化させたときの、黒カラーシフトΔxyとを測定した。結果を下表に示す。
なお、実施例のVA型液晶表示装置は、いずれも法線方向のコントラストが良好であった。
各光学補償フィルムと偏光膜とを貼り合わせるときに、光吸収層が形成されていない2軸性フィルムの表面と偏光膜の表面とを貼り合せた以外は、実施例1〜5と同様にして、実施例6〜10の偏光板、及びVAモード液晶表示装置をそれぞれ作製し、同様に評価した。結果を下記表に示す。
なお、実施例のVA型液晶表示装置は、いずれも法線方向のコントラストが良好であった。
図5に示す構成の光学補償シートおよび楕円偏光板を作製した。具体的には、図5(a)に示す、透明支持体フィルム204、及び光学異方性層205とからなる積層体の、透明支持体フィルム204の光学異方性層205が形成されていない側の表面に、上記実施例1〜5と同様にして、各光吸収層200を形成し、実施例11〜15の光学補償フィルム203を作製した。さらに、偏光膜202及び偏光板保護フィルム201と貼り合わせで、楕円偏光板を作製した。なお、透明支持体フィルム204、及び光学異方性層205の詳細については特表2008−503763号公報の実施例1−3の記載の方法を参考にした。
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら撹拌して、各成分を溶解し、
セルロースアセテート溶液を調製した。
(セルロースアセテート溶液組成)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
酢化度60.7〜61.1%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 336質量部
メタノール(第2溶媒) 29質量部
1−ブタノール(第3溶媒) 11質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
このセルロースアセテートフィルムを、図5(a)中の透明支持体フィルム204として用いた。
このセルロースアセテートフィルム上に、下記の組成の塗布液を#16のワイヤーバーコーターで28mL/m2塗布した。60℃の温風で60秒、さらに90℃の温風で150秒間乾燥した。
(配向膜塗布液組成)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の変性ポリビニルアルコール 20質量部
水 360質量部
メタノール 120質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤) 1.0質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学補償シート製造工程では、ウェブは送出機により送られ、ガイドロールによって支持されながらラビング処理ロール、スロットダイコートによる塗布工程を経てその直後に乾燥工程を通過する。その後、乾燥ゾーン、加熱ゾーン、紫外線ランプを通過し、巻き取り機によって巻き取るのが基本工程である。ウェブの進行方向側とは反対側に、ビードに対して十分な減圧調整を行えるよう、接触しない位置に減圧チャンバーを設置した。
μmとした。このスロットダイを用いて、湿潤膜厚が5μmとなるようにウェブ上に塗布液を5mL/m2で塗布した。塗布速度は50m/分とした。ウェブには上記の配向膜を塗布したセルロースアセテートフィルムを用い、下流側リップランドとウェブであるセルローストリアセテート基材との隙間の長さは40μmに設定した。配向膜塗布面の表面にラビング処理を施して、そのまま塗布工程へ搬送して塗布を実施した。なお、ラビング処理は、セルロースアセテートフィルムの遅相軸と平行な方向に、配向膜にラビング処理を実施した。ラビング処理におけるラビングローラの回転周速を5.0m/秒とし、配向膜用樹脂層に対する押しつけ圧力を9.8×10-3 Paに設定した。
下記の組成物を、102質量部のメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記のディスコティック液晶性化合物 41.0質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 4.06質量部
セルロースアセテートブチレート
(CAB551−0.2、イーストマンケミカル社製) 0.34質量部
セルロースアセテートブチレート
(CAB531−1、イーストマンケミカル社製) 0.11質量部
下記のフルオロ脂肪族基含有ポリマー1 0.03質量部
下記のフルオロ脂肪族基含有ポリマー2 0.23質量部
光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製) 1.35質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 0.45質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
作製した光学補償フィルム(KH−1)をクロスニコル配置の偏光板間に置いて、面状観察を行ったところ、光学異方性層はシュリーレン等の欠陥がなく、またあらゆる方向から視角を変えてもムラ等がない均一な膜であった。また、ミクロトームにて、光学補償フィルム(KH−1)の超薄切片をラビング処理の方向が断面となるように切り出し、偏光顕微鏡にてステージを回転させながら観察したところ、厚み方向で消光する方位が異なっており、明らかにハイブリッド配向していることが解った。
さらに、作製した光学補償フィルム(KH−1)の光学異方性層205が塗布されていない方の透明支持体フィルム204の面に、実施例1〜5と同一の方法で、光吸収層200を形成し、実施例11〜15の光学補償フィルム(図5(a)中の光学補償フィルム203)を作製した。実施例1〜5に対応する光吸収層を塗布したものがそれぞれ実施例11〜15の光学補償フィルムである。
作製した各光学補償フィルムは50℃、1.5NのNaOH水溶液中に1.5分浸漬させて表面の親水化処理を行った後、硫酸で中和し、純水で水洗し、その後乾燥させた。また、厚さ80μmのセルローストリアセテートフィルム(TD-80U、富士フイルム(株)製)も同様に親水化処理を行った。延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、続いて前記親水化処理済みの光学補償フィルムおよびセルローストリアセテートフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の両側にそれぞれ貼り付けた。光学補償フィルムについては、光学異方性層が塗設されていない方の面(即ち、光吸収層の表面)を偏光膜に貼り合わせた。偏光膜の吸収軸と光学補償フィルムの支持体の遅相軸(流延方向と平行方向)とは平行になるように配置した。このようにして偏光板を作製した。
液晶セルは、セルギャップ(d)5μmとし、正の誘電率異方層を持つ液晶材料を基板間に滴下注入で封入し、Δndを400nmとした(Δnは液晶材料の屈折率異方性)。また、液晶セル液晶層のねじれ角は90°とし、図6に示したようにセルの上下に偏光板吸収軸が液晶セルの上下基板ラビング方向と一致するように、作製した偏光板を粘着剤を介して貼り合わせた。
このように作製した液晶表示装置に60Hzの矩形波電圧を印加した。白表示1.5V、黒表示5.6Vのノーマリーホワイトモードとした。測定機は(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用い、黒表示における正面(法線方向の意味)、および方位角90度(上方向)で極角60度における色度x、yを測定し、その差であるカラーシフトΔxyを計算した。結果を以下に示す。
12、12a、12b 光吸収層
14、14a、14b 透明フィルム
LC 液晶セル
PLa、PLb 偏光子
200 光吸収層
201 偏光板保護フィルム
202 偏光膜
203 光学補償シート
204 透明支持体フィルム
205 光学異方性層
206 液晶セル
207 液晶層
208 バックライト
209 楕円偏光板
211 上側偏光板の吸収軸方向
212 液晶セル上基板側のラビング方向
213 液晶セル下基板側のラビング方向
214 下側偏光板の吸収軸方向
220 本発明の光学補償シート
221、222、223 Re(0)、Re(±40)の観察方向
224 液晶性化合物の配向方向
Claims (10)
- 少なくとも可視光域の波長λnmの光に対して吸収能がある光吸収層を有する光学補償フィルムであって、前記光吸収層が、可視光域の波長λnmの光に対する層面(x−y面)内の光吸収係数kx(λ)及びky(λ)と比較して、層面に対して垂直方向(z軸方向)の光吸収係数kz(λ)が大きい吸収異方性を有し、及びその吸収異方性の程度が、より長波長の光に対してより大きいことを特徴とする光学補償フィルム。
- 前記光吸収層の可視光域の波長λnmの光に対するA(λ)が、A(450)<A(550)<A(630)を満足することを特徴とする請求項1に記載の光学補償フィルム:
但し、A(λ)={kz(λ)−(kx(λ)+ky(λ))/2}×d/λで定義され、dは光吸収層の厚みであり、kx(λ)及びky(λ)はそれぞれ、光吸収層の面内の直交するx軸及びy軸それぞれの方向における波長λの光に対する吸収係数であり、並びにkz(λ)は、層面(x−y面)に対して直交するz軸方向における波長λの光に対する光吸収係数である。 - 前記光吸収層のA(450)が0〜0.01であり、A(550)が0.02〜0.03であり、及びA(630)が0.03〜0.05であることを特徴とする請求項2に記載の光学補償フィルム。
- 前記光吸収層が、垂直配向状態に固定された棒状液晶と、色素とを少なくとも含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。
- 透明フィルムをさらに有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。
- 2軸性の透明フィルムをさらに有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。
- ハイブリッド配向状態に固定された円盤状液晶を含有する光学異方性層をさらに有する、又は前記光吸収層がハイブリッド配向状態に固定された円盤状液晶を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学補償フィルムを有する液晶表示装置。
- 一対の偏光子、その間にVAモードの液晶セル、及び前記一対の偏光子のそれぞれと前記液晶セルとの間に、請求項6に記載の光学補償フィルムを有することを特徴とするVAモード液晶表示装置。
- 一対の偏光子、その間にTNモードの液晶セル、及び前記一対の偏光子のそれぞれと前記液晶セルとの間に、請求項7に記載の光学補償フィルムを有することを特徴とするTNモード液晶表示装置。
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