JP2010002739A - Method for producing filter for display - Google Patents

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Motomine Takano
元峰 高野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a filter for a display having excellent anti-reflectiveness even in the case another functional layer is formed on an electromagnetic wave shielding layer. <P>SOLUTION: The method includes: a step (a) of applying a first functional layer forming coating solution containing at least a synthetic resin on a transparent substrate 110 having a mesh-shaped electromagnetic wave shielding layer 120; and a step (b) of forming a first functional layer 130b by laminating a smoothing sheet 180 on a coating layer 130a obtained by the step (a) and then hardening the synthetic resin. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、プラズマディスプレイパネル(PDP)、ブラウン管(CRT)ディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機EL(電界発光)ディスプレイ、表面電界型ディスプレイ(SED)を含む電界放出型ディスプレイ(FED)等の各種ディスプレイに対して反射防止、近赤外線遮断、電磁波遮蔽等の各種機能を有するフィルタの製造方法に関する。   The present invention is applicable to various displays such as a plasma display panel (PDP), a cathode ray tube (CRT) display, a liquid crystal display, an organic EL (electroluminescent) display, and a field emission display (FED) including a surface electric field display (SED). The present invention relates to a method for manufacturing a filter having various functions such as antireflection, near infrared ray shielding, and electromagnetic wave shielding.

液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PDP)、ELディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ、及びCRTディスプレイは、近年、大画面表示が主流となり、次世代の大画面表示デバイスとしてPDPが一般的になってきている。しかしながら、このPDPでは画像表示のため発光部に高周波パルス放電を行っているため、不要な電磁波の輻射や赤外線リモコン等の誤動作の原因ともなる赤外線の輻射の恐れがある。   In recent years, flat panel displays such as liquid crystal displays, plasma displays (PDPs), EL displays, and CRT displays have been mainly used for large-screen displays, and PDPs have become common as next-generation large-screen display devices. However, in this PDP, high-frequency pulse discharge is performed on the light emitting unit for image display, and there is a risk of unnecessary electromagnetic radiation and infrared radiation that may cause malfunction of an infrared remote controller or the like.

このため、PDPなどのディスプレイに用いられるフィルタとして、透明基材上に電磁波シールド層が形成されたものなどが知られている。電磁波シールド層には、例えば、(1)金属銀を含む透明導電薄膜、(2)金属線又は導電性繊維を網状にした導電メッシュ、(3)銅箔等の金属箔に開口部を設けたメッシュ状のもの、(4)導電性インクをメッシュ状に印刷したものなどの導電層が用いられる。なかでも、開口部により高い光透過性が得られることから(2)〜(4)のメッシュ状の導電層が好適に用いられている。導電性のメッシュの部分によって電磁波がシールドされ、開口部によって光の透過が確保される。   For this reason, a filter having an electromagnetic wave shielding layer formed on a transparent substrate is known as a filter used for a display such as a PDP. In the electromagnetic wave shielding layer, for example, (1) a transparent conductive thin film containing metallic silver, (2) a conductive mesh in which a metal wire or conductive fiber is made into a net, (3) an opening is provided in a metal foil such as a copper foil. A conductive layer such as a mesh-like one or (4) a conductive ink printed in a mesh-like shape is used. Especially, since a high light transmittance is acquired by an opening part, the mesh-shaped electroconductive layer of (2)-(4) is used suitably. Electromagnetic waves are shielded by the conductive mesh portion, and light transmission is ensured by the opening.

さらに、従来のディスプレイ用フィルタには、耐傷付き性を付与するためのハードコート層、蛍光灯などの外部光源から照射された光線の反射を抑制して視認性を向上させるための反射防止層が積層される。さらに、赤外線を遮蔽するために、近赤外線遮蔽層が透明基材の一方の面に設けられたディスプレイ用フィルタなども提案されている。   Furthermore, conventional display filters have a hard coat layer for imparting scratch resistance, and an antireflection layer for improving the visibility by suppressing the reflection of light rays irradiated from an external light source such as a fluorescent lamp. Laminated. Furthermore, a display filter in which a near-infrared shielding layer is provided on one surface of a transparent substrate in order to shield infrared rays has been proposed.

例えば、特許文献1では、1枚の透明基材と、導電性メッシュと、最表層の反射防止フィルムと、近赤外線カットフィルムとが積層一体化されてなる積層体を備えたディスプレイ用フィルタが開示されている。電磁波シールド層、ハードコート層、反射防止層及び近赤外線遮蔽層は、ディスプレイ用フィルタの用途に応じて積層して用いられる。   For example, Patent Document 1 discloses a display filter including a laminate in which a single transparent substrate, a conductive mesh, an outermost antireflection film, and a near-infrared cut film are laminated and integrated. Has been. The electromagnetic wave shielding layer, the hard coat layer, the antireflection layer, and the near-infrared shielding layer are laminated and used according to the use of the display filter.

国際公開第2006/309660号パンフレットInternational Publication No. 2006/309660 Pamphlet

ディスプレイ用フィルタでは、高い電磁波シールド性が得られることから、透明基板上のメッシュ状の電磁波シールド層が利用者側となるように配置されるのが好ましい。メッシュ状の電磁波シールド層上に反射防止層や近赤外線吸収層などの他の機能性層を作製するには、未硬化の合成樹脂、及び必要に応じて微粒子などを含む塗工液をメッシュ状の電磁波シールド層上に直接塗工し、紫外線などの化学線の照射や加熱により硬化する方法が用いられている。しかしながら、このような方法では、優れた反射防止性を有するディスプレイ用フィルタが得られない問題があった。   In the display filter, since high electromagnetic shielding properties can be obtained, it is preferable that the mesh-like electromagnetic shielding layer on the transparent substrate is disposed on the user side. In order to produce other functional layers such as an antireflection layer and a near-infrared absorbing layer on the mesh-like electromagnetic shielding layer, an uncured synthetic resin and, if necessary, a coating solution containing fine particles are meshed. A method of coating directly on the electromagnetic wave shielding layer and curing by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays or heating is used. However, such a method has a problem that a display filter having excellent antireflection properties cannot be obtained.

したがって、本発明は、電磁波シールド層上に他の機能性層を形成した場合に、優れた反射防止性を有するディスプレイ用フィルタの製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the display filter which has the outstanding antireflection property, when another functional layer is formed on an electromagnetic wave shield layer.

従来のディスプレイ用フィルタでは、メッシュ状の電磁波シールド層の凸部よって他の機能性層表面に大きな凹凸を生じ、この凹凸が光を乱反射させるなどして、反射防止性が低下することが考えられる。本発明者等は、このような実情に着目して種々の検討を行った結果、メッシュ状の電磁波シールド層を有する透明基材上に塗工液を塗布して第1の機能性層を形成する際に、平滑化シートを使用して塗工層を平滑化する工程を実施することにより、著しく向上された反射防止性を有するディスプレイ用フィルタが得られることを見出した。   In a conventional display filter, the projections of the mesh-shaped electromagnetic wave shielding layer cause large irregularities on the surface of other functional layers, and the irregularities may cause irregular reflection of light, thereby reducing the antireflection property. . As a result of various studies paying attention to such a situation, the present inventors formed a first functional layer by applying a coating liquid on a transparent substrate having a mesh-like electromagnetic shielding layer. In doing so, it has been found that a display filter having significantly improved antireflection properties can be obtained by performing a step of smoothing the coating layer using a smoothing sheet.

すなわち、本発明は、メッシュ状の電磁波シールド層を有する透明基材上に、合成樹脂組成物を含む第1の機能性層形成用塗工液を塗工する工程(a)と、
前記工程(a)により得られた塗工層上に平滑化シートを積層した後、前記塗工層を硬化させることにより、第1の機能性層を形成する工程(b)と、を有することを特徴とするディスプレイ用フィルタの製造方法により上記課題を解決する。
That is, the present invention comprises a step (a) of applying a first functional layer-forming coating solution containing a synthetic resin composition on a transparent substrate having a mesh-like electromagnetic wave shielding layer;
And (b) forming a first functional layer by curing the coating layer after laminating a smoothing sheet on the coating layer obtained in the step (a). The above-mentioned problem is solved by a display filter manufacturing method characterized by the above.

本発明の方法によれば、メッシュ状の電磁波シールド層上に平滑化された表面を有する第1の機能性層を形成することが可能となる。これにより、光の乱反射が抑制され、優れた反射防止性を有するディスプレイ用フィルタを製造することが可能となる。したがって、前記ディスプレイ用フィルタは、ディスプレイに表示された画像の視認性に優れ、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイなどのディスプレイ全面に設置されるディスプレイ用フィルタとして有用である。   According to the method of the present invention, it is possible to form a first functional layer having a smoothed surface on a mesh-like electromagnetic shielding layer. Thereby, irregular reflection of light is suppressed and it becomes possible to manufacture a display filter having excellent antireflection properties. Therefore, the display filter has excellent visibility of an image displayed on the display, and is useful as a display filter installed on the entire surface of a display such as a plasma display (PDP), a liquid crystal display, an organic EL display, and a field emission display. is there.

図1に本発明のディスプレイ用フィルタの製造方法の一例を説明するための概略断面図を示す。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining an example of a method for producing a display filter of the present invention.

本発明の方法では、まず、メッシュ状の電磁波シールド層120を有する透明基材110上に、合成樹脂組成物を含む第1の機能性層形成用塗工液を塗工する工程(a)を実施する。次いで、前記工程(a)により得られた塗工層130a上に平滑化シート180を積層した後、好ましくは紫外線の照射により前記塗工層を硬化させることにより、第1の機能性層130bを形成する工程(b)を実施する。このように平滑化シート110を積層したまま塗工層130aを硬化させることにより、表面平坦性に優れた第1の機能性層130bを電磁波シールド層120上に形成することが可能となる。   In the method of the present invention, first, the step (a) of applying a first functional layer-forming coating solution containing a synthetic resin composition on the transparent substrate 110 having the mesh-like electromagnetic wave shielding layer 120 is performed. carry out. Next, after laminating the smoothing sheet 180 on the coating layer 130a obtained by the step (a), the first functional layer 130b is preferably cured by curing the coating layer by irradiation with ultraviolet rays. Step (b) of forming is performed. By curing the coating layer 130a with the smoothing sheet 110 laminated in this way, the first functional layer 130b having excellent surface flatness can be formed on the electromagnetic wave shielding layer 120.

本願発明において、第1の機能性層としては、電磁波シールド層上に形成された何らかの機能を示す合成樹脂を含む層であればどのようなものでも良い。したがって、第1の機能性層は、合成樹脂組成物を含む塗工液を用いて形成される。   In the present invention, the first functional layer may be any layer as long as it includes a synthetic resin having a certain function formed on the electromagnetic wave shielding layer. Therefore, the first functional layer is formed using a coating liquid containing a synthetic resin composition.

第1の機能性層には、近赤外線吸収層、ハードコート層及び/又は反射防止層などが挙げられる。また、反射防止層としては、屈折率の低い低屈折率層及び/又は屈折率の高い高屈折率層が挙げられる。   Examples of the first functional layer include a near infrared absorption layer, a hard coat layer, and / or an antireflection layer. Examples of the antireflection layer include a low refractive index layer having a low refractive index and / or a high refractive index layer having a high refractive index.

なかでも、第1の機能性層は、ハードコート層であるのが好ましい。本発明の方法によれば、電磁波シールド層上に表面平坦性に優れるハードコート層を形成でき、高い反射防止性を有するディスプレイ用フィルタが得られる。なお、本発明において、ハードコート層とは、JIS5600−5−4(1999)で規定される鉛筆硬度試験でH以上の硬度を有するものをいう。   Especially, it is preferable that a 1st functional layer is a hard-coat layer. According to the method of the present invention, a hard coat layer having excellent surface flatness can be formed on an electromagnetic wave shielding layer, and a display filter having high antireflection properties can be obtained. In the present invention, the hard coat layer means a layer having a hardness of H or more in a pencil hardness test specified by JIS 5600-5-4 (1999).

第1の機能性層形成用塗工液に使用される合成樹脂組成物は、少なくとも合成樹脂を含む。前記合成樹脂は、一般に熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂であり、紫外線硬化性樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂は、短時間で硬化させることができ、優れた表面平滑性を有する第1の機能性層を形成することが可能となる。   The synthetic resin composition used in the first functional layer forming coating solution contains at least a synthetic resin. The synthetic resin is generally a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin, and an ultraviolet curable resin is preferable. The ultraviolet curable resin can be cured in a short time, and the first functional layer having excellent surface smoothness can be formed.

熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、シリコン樹脂などを挙げることができる。   Examples of the thermosetting resin include phenol resin, resorcinol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, furan resin, and silicon resin.

紫外線硬化性樹脂(モノマー、オリゴマー)としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルポリエトキシ(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンモノ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、N−ビニルカプロラクタム、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、o−フェニルフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジプロポキシジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリス〔(メタ)アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートモノマー類;ポリオール化合物(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、ビスフェノールAポリエトキシジオール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオール類、前記ポリオール類とコハク酸、マレイン酸、イタコン酸、アジピン酸、水添ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸又はこれらの酸無水物類との反応物であるポリエステルポリオール類、前記ポリオール類とε−カプロラクトンとの反応物であるポリカプロラクトンポリオール類、前記ポリオール類と前記、多塩基酸又はこれらの酸無水物類のε−カプロラクトンとの反応物、ポリカーボネートポリオール、ポリマーポリオール等)と有機ポリイソシアネート(例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4'−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,2'−4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等)と水酸基含有(メタ)アクリレート(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキサン−1,4−ジメチロールモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート等)の反応物であるポリウレタン(メタ)アクリレート、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応物であるビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートオリゴマー類等を挙げることができる。これら化合物は1種又は2種以上、混合して使用することができる。これらの紫外線硬化性樹脂を、熱重合開始剤とともに用いて熱硬化性樹脂として使用してもよい。   Examples of the ultraviolet curable resin (monomer, oligomer) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl polyethoxy (meth) acrylate. , Benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane mono (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine , N-vinylcaprolactam, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, o-phenylphenyloxyethyl (meth) acrylate, neopentylglyce Di (meth) acrylate, neopentyl glycol dipropoxy di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate hydroxypivalate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) Acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane (Meth) acrylate monomers such as tetra (meth) acrylate; polyol compounds (for example, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, , 6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, trimethylolpropane, diethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene Polyols such as glycol, 1,4-dimethylolcyclohexane, bisphenol A polyethoxydiol, polytetramethylene glycol, the polyols and succinic acid, maleic acid, itaconic acid, adipic acid, hydrogenated dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid Polyester polyols which are reaction products of polybasic acids such as acid and terephthalic acid or acid anhydrides thereof, polycaprolactone polyols which are reaction products of the polyols and ε-caprolactone, the polyols and the above, Polybasic acid or this Reaction products of these acid anhydrides with ε-caprolactone, polycarbonate polyol, polymer polyol, etc.) and organic polyisocyanate (for example, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diisocyanate) Cyclopentanyl diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4,4′-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2′-4-trimethylhexamethylene diisocyanate, etc.) and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (for example, 2-hydroxyethyl (meta ) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate , Cyclohexane-1,4-dimethylol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, etc.) (Meth) such as bisphenol type epoxy (meth) acrylate, which is a reaction product of bisphenol type epoxy resin such as polyurethane (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin and (meth) acrylic acid which is a reaction product Examples include acrylate oligomers. These compounds can be used alone or in combination. These ultraviolet curable resins may be used as a thermosetting resin together with a thermal polymerization initiator.

上記の紫外線硬化性樹脂(モノマー、オリゴマー)のうち、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の硬質の多官能モノマーを主に使用することが好ましい。   Of the above UV curable resins (monomers and oligomers), hard polyfunctional monomers such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are mainly used. It is preferable.

第1の機能性層形成用塗工液に使用される合成樹脂組成物は、さらに、紫外線硬化性樹脂の光重合開始剤を含むのが好ましい。前記光重合開始剤としては、紫外線硬化性樹脂の性質に適した任意の化合物を使用することができる。例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、2−4−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレートなどが使用できる。特に好ましくは、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系叉は、第3級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの1種または2種以上の混合で使用することができる。特に1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャリティケミカルズ社製、イルガキュア(登録商標)184)が好ましい。   The synthetic resin composition used for the first functional layer forming coating solution preferably further contains a photopolymerization initiator of an ultraviolet curable resin. As the photopolymerization initiator, any compound suitable for the properties of the ultraviolet curable resin can be used. For example, acetophenone such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1 Benzoin series such as benzyl dimethyl ketal, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, benzophenone series such as hydroxybenzophenone, thioxanthone series such as isopropylthioxanthone, 2-4-diethylthioxanthone, and other special types include methylphenyl glyoxylate Etc. can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators may be optionally selected from one or more known photopolymerization accelerators such as benzoic acid type or tertiary amine type such as 4-dimethylaminobenzoic acid. It can be used by mixing at a ratio. Moreover, it can be used by 1 type, or 2 or more types of mixture of only a photoinitiator. In particular, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure (registered trademark) 184) is preferable.

光重合開始剤の含有量は、塗工液に対して一般に0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。   The content of the photopolymerization initiator is generally 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the coating liquid.

第1の機能性層形成用塗工液は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤は、特に制限されないが、合成樹脂組成物を溶解させ且つ乾燥が容易なものが好ましい。具体的には、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、アルコール系溶剤、セロソルブ系溶剤、石油系溶剤などが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。   The first functional layer forming coating solution may contain an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited, but an organic solvent that dissolves the synthetic resin composition and can be easily dried is preferable. Specific examples include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohol solvents, cellosolve solvents, petroleum solvents and the like. These may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them.

有機溶剤の含有量は、合成樹脂組成物100質量部に対して、好ましくは50質量部以下、好ましくは20〜40質量部、特に好ましくは25〜35質量部である。このような含有量であれば、塗工層の硬化時に有機溶剤が揮発することによって表面に発生し得る凹凸を抑制することができ、優れた表面平滑性を有する第1の機能性層を形成することが可能となる。   The content of the organic solvent is preferably 50 parts by mass or less, preferably 20 to 40 parts by mass, and particularly preferably 25 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin composition. With such a content, irregularities that can occur on the surface due to volatilization of the organic solvent during curing of the coating layer can be suppressed, and a first functional layer having excellent surface smoothness is formed. It becomes possible to do.

第1の機能性層形成用塗工液に使用される合成樹脂組成物は、さらに、シリコーンオイルを含有するのが好ましい。これにより、塗工液の塗工性を向上させることが可能となる。前記シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、及びメチルハイドロジェンシリコーンオイルなどが好ましく挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。また、第1の機能性層が複数種ある場合には、各層ごと含まれるシリコーンオイルは同じであってもよく、異なっていてもよいが、同じであるのが好ましい。シリコーンオイルは、ジメチルシリコーンオイルを使用するのが特に好ましい。   The synthetic resin composition used for the first functional layer-forming coating solution preferably further contains silicone oil. Thereby, it becomes possible to improve the coating property of a coating liquid. Preferred examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil. These may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them. Moreover, when there are a plurality of types of first functional layers, the silicone oils contained in each layer may be the same or different, but are preferably the same. As the silicone oil, dimethyl silicone oil is particularly preferably used.

シリコーンオイルの含有量は、合成樹脂100質量部に対して、好ましくは0.0005〜0.1質量部、より好ましくは0.001〜0.05質量部である。これにより、透明性及び表面平滑性に優れる第1の機能性層が得られる。   The content of the silicone oil is preferably 0.0005 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin. Thereby, the 1st functional layer excellent in transparency and surface smoothness is obtained.

第1の機能性層形成用塗工液がハードコート層形成用塗工液として使用される場合、第1の機能性層形成用塗工液は、合成樹脂のみを含んでいてもよいが、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、老化防止剤、塗料加工助剤、着色剤などの他の成分をさらに含んでいても良い。紫外線吸収剤、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。これによりフィルタの黄変などの防止を効率的に行うことができる。他の成分の含有量は、塗工液に対して、一般に0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。   When the first functional layer forming coating solution is used as a hard coat layer forming coating solution, the first functional layer forming coating solution may contain only a synthetic resin, It may further contain other components such as an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an anti-aging agent, a paint processing aid, and a colorant. It is preferable to contain a UV absorber, particularly a benzotriazole UV absorber or a benzophenone UV absorber. Thereby, prevention of yellowing etc. of a filter can be performed efficiently. The content of other components is generally 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the coating solution.

工程(a)では、上述した第1の機能性層形成用塗工液を、メッシュ状の電磁波シールド層を有する透明基材上に塗工する。塗工方法は、特に制限はなく、例えば、グラビアコーター、ロールコーター(サイズプレス、ゲートロールコーター等)、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーターなど、公知の方法を挙げることができる。   In the step (a), the above-described first functional layer forming coating solution is applied onto a transparent substrate having a mesh-like electromagnetic wave shielding layer. The coating method is not particularly limited, and examples thereof include known methods such as a gravure coater, a roll coater (size press, gate roll coater, etc.), a bar coater, an air knife coater, and a blade coater.

前記塗工により得られた塗工層上に平滑化シートを積層する前に、塗工層を乾燥させて有機溶剤を除去するのが好ましい。乾燥は、前記塗工層を、70〜130℃、特に75〜125℃で、5〜60秒間、特に10〜30秒間、加熱することにより行うのが好ましい。   Before laminating the smoothing sheet on the coating layer obtained by the coating, it is preferable to dry the coating layer to remove the organic solvent. Drying is preferably performed by heating the coating layer at 70 to 130 ° C., particularly 75 to 125 ° C., for 5 to 60 seconds, particularly 10 to 30 seconds.

次に、工程(b)では、上述した工程(a)において得られた塗工層上に平滑化シートを積層する。   Next, in the step (b), a smoothing sheet is laminated on the coating layer obtained in the step (a) described above.

平滑化シートは、高い表面平滑性を有するシートであればよい。平滑化シートは、表面粗さRaが、0.05μm以下、特に0.04μm以下であるのが好ましい。また、塗工層を紫外線照射により硬化させる場合には、さらに透明性に優れるシートを使用するのが好ましい。   The smoothing sheet should just be a sheet | seat which has high surface smoothness. The smoothing sheet preferably has a surface roughness Ra of 0.05 μm or less, particularly 0.04 μm or less. Moreover, when hardening a coating layer by ultraviolet irradiation, it is preferable to use the sheet | seat which is further excellent in transparency.

前記平滑化シートは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン6などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのスチレン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、イミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂などの、透明樹脂からなるシートが好ましく使用される。なかでも、ポリエチレンテレフタレートからなるシートであるのが好ましい。   Examples of the smoothing sheet include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyester resins such as terephthalic acid-isophthalic acid-ethylene glycol copolymer, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, nylon 6, and the like. Polyamide resins, polyolefin resins such as polypropylene and polymethylpentene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, styrene resins such as polystyrene and styrene-acrylonitrile copolymers, cellulose resins such as triacetyl cellulose, and imides A sheet made of a transparent resin such as resin or polycarbonate resin is preferably used. Among these, a sheet made of polyethylene terephthalate is preferable.

平滑化シートの厚さは、通常12〜500μm程度であるが、好ましくは50〜200μm、更に好ましくは50〜125μmである。平滑化シートの厚さは、薄過ぎると機械的強度が不足して反りや弛み、破断などが起こり、厚過ぎると剥離が困難となる。   The thickness of the smoothing sheet is usually about 12 to 500 μm, preferably 50 to 200 μm, and more preferably 50 to 125 μm. If the thickness of the smoothing sheet is too thin, the mechanical strength is insufficient and warping, loosening, breakage, etc. occur, and if it is too thick, peeling becomes difficult.

また、平滑化シートを塗工層上に積層した後、前記平滑化シート層上をローラーなどで加圧するのが好ましい。これにより、第1の機能性層表面を高く平滑化することができる。具体的には、ハンドローラーの使用や、複数のローラーの間に塗工層上に平滑化シートが積層された透明基材を通過させる手段などが用いられる。また、ローラーによる加圧時に塗工層を加熱してもよい。   Moreover, after laminating the smoothing sheet on the coating layer, it is preferable to pressurize the smoothing sheet layer with a roller or the like. Thereby, the surface of the first functional layer can be highly smoothed. Specifically, use of a hand roller, means for passing a transparent base material in which a smoothing sheet is laminated on a coating layer between a plurality of rollers, or the like is used. Moreover, you may heat a coating layer at the time of the pressurization with a roller.

塗工層上に平滑化シートを積層した後、塗工層を硬化させるには、加熱又は紫外線照射などの手段を用いて行えばよい。優れた表面平滑性を有する第1の機能性層を形成することが可能となることから、紫外線硬化性の合成樹脂組成物を使用し、紫外線照射により塗工層を硬化させるのが好ましい。したがって、紫外線硬化性の合成樹脂組成物は、上述した紫外線硬化性樹脂及び光重合開始剤を含むのが好ましい。   In order to cure the coating layer after laminating the smoothing sheet on the coating layer, it may be performed using means such as heating or ultraviolet irradiation. Since a first functional layer having excellent surface smoothness can be formed, it is preferable to use an ultraviolet curable synthetic resin composition and cure the coating layer by ultraviolet irradiation. Therefore, the ultraviolet curable synthetic resin composition preferably contains the above-described ultraviolet curable resin and a photopolymerization initiator.

紫外線硬化の場合、光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等を挙げることができる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数秒〜数分程度である。また、硬化促進のために、予め塗工層を40〜120℃に加熱し、これに紫外線を照射してもよい。   In the case of ultraviolet curing, many light sources that emit light in the ultraviolet to visible range can be used as the light source, such as ultra-high pressure, high pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, xenon lamp, halogen lamp, mercury lamp, carbon arc lamp, incandescent lamp, A laser beam etc. can be mentioned. The irradiation time cannot be determined unconditionally depending on the type of lamp and the intensity of the light source, but is about several seconds to several minutes. Further, in order to accelerate curing, the coating layer may be preheated to 40 to 120 ° C. and irradiated with ultraviolet rays.

第1の機能性層としてハードコート層を形成する場合、ハードコート層の厚さは、通常は1〜50μm、好ましくは5〜40μm、特に好ましくは5〜35μmである。また、ハードコート層は、透明基材より屈折率が低いことが好ましく、上記紫外線硬化性樹脂を用いることにより一般に基板より低い屈折率を得られやすい。したがって、透明基材としてはPET等の高い屈折率の材料を用いることが好ましく、ハードコート層は屈折率を、1.60以下にすることが好ましい。   When forming a hard-coat layer as a 1st functional layer, the thickness of a hard-coat layer is 1-50 micrometers normally, Preferably it is 5-40 micrometers, Most preferably, it is 5-35 micrometers. Further, the hard coat layer preferably has a refractive index lower than that of the transparent base material, and it is generally easy to obtain a refractive index lower than that of the substrate by using the ultraviolet curable resin. Therefore, it is preferable to use a material having a high refractive index such as PET as the transparent substrate, and the hard coat layer preferably has a refractive index of 1.60 or less.

本発明の方法では、上述の通りに、平滑化シートを用いてメッシュ状の電磁波シールド層を有する透明基材上に第1の機能性層としてハードコート層を形成した後、前記ハードコート層上に反射防止層を形成する工程を実施するのが好ましい。このように反射防止層を形成することによって、反射防止性をさらに向上させることができる。   In the method of the present invention, as described above, after forming a hard coat layer as a first functional layer on a transparent substrate having a mesh-like electromagnetic wave shielding layer using a smoothing sheet, It is preferable to carry out the step of forming an antireflection layer. By forming the antireflection layer in this way, the antireflection property can be further improved.

反射防止層としては、屈折率の低い低屈折率層及び/又は屈折率の高い高屈折率層が挙げられる。反射防止層として、ハードコート層上に、(1)ハードコート層より屈折率の低い低屈折率層のみが形成されてもよく、(2)ハードコート層より屈折率の高い高屈折率層と、ハードコート層より屈折率の低い低屈折率層とがこの順で積層されて形成されてもよい。層が多いほど、より良好な反射防止性が得られる。   Examples of the antireflection layer include a low refractive index layer having a low refractive index and / or a high refractive index layer having a high refractive index. As the antireflection layer, (1) only a low refractive index layer having a lower refractive index than the hard coat layer may be formed on the hard coat layer, and (2) a high refractive index layer having a higher refractive index than the hard coat layer, A low refractive index layer having a lower refractive index than that of the hard coat layer may be laminated in this order. The more layers, the better antireflection properties are obtained.

低屈折率層を形成するには、合成樹脂の他、シリカ、フッ素樹脂等の微粒子、好ましくは中空シリカを含む塗工液が用いられる。   In order to form the low refractive index layer, a coating liquid containing fine particles such as silica and fluororesin, preferably hollow silica is used in addition to the synthetic resin.

中空シリカとしては、平均粒径10〜100nm、好ましくは10〜50nm、比重0.5〜1.0、好ましくは0.8〜0.9のものが好ましい。   As the hollow silica, those having an average particle diameter of 10 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm, and a specific gravity of 0.5 to 1.0, preferably 0.8 to 0.9 are preferable.

また、シリカ、好ましくは中空シリカは、シランカップリング剤で処理されていてもよい。これにより安定性、反射防止性を向上させることができる。前記シランカップリング剤としては、一般式:RnSiX(4-n)(式中、Rは、炭素数1〜4のアルコキシ基、メタアクリロイルアルキル基、メタアクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、又はパーフルオロ(メタ)アクリロイル基を表し、Xは、炭素数1〜4のアルコキシ基、シラノール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、nは1〜3、好ましくは1の整数を表す)で示されるものが好ましく挙げられる。 Silica, preferably hollow silica, may be treated with a silane coupling agent. Thereby, stability and antireflection can be improved. Examples of the silane coupling agent include a general formula: R n SiX (4-n) (wherein R is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a methacryloylalkyl group, a methacryloyloxy group, an acryloyloxy group, or A perfluoro (meth) acryloyl group, wherein X represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a silanol group, a halogen atom, or a hydrogen atom, and n represents an integer of 1 to 3, preferably 1. Preferred are those mentioned above.

シリカをシランカップリング剤で処理するには、シリカの分散液にシランカップリング剤を添加し、必要に応じて酸又はアルカリを加水分解用触媒として添加して処理する方法など、従来公知の方法を使用することができる。   In order to treat silica with a silane coupling agent, a conventionally known method such as a method in which a silane coupling agent is added to a dispersion of silica and an acid or alkali is added as a hydrolysis catalyst as necessary. Can be used.

シリカ、フッ素樹脂などの微粒子の含有量は、塗工液に対して、好ましくは10〜40質量%、より好ましくは10〜30質量%である。   Content of microparticles | fine-particles, such as a silica and a fluororesin, becomes like this. Preferably it is 10-40 mass% with respect to a coating liquid, More preferably, it is 10-30 mass%.

低屈折率層はシリコーンオイルを含有するのが好ましい。低屈折率層におけるシリコーンオイルの含有量は、低屈折率層に含まれる合成樹脂100質量部に対して、好ましくは0.0005〜0.1質量部、より好ましくは0.001〜0.05質量部である。   The low refractive index layer preferably contains silicone oil. The content of silicone oil in the low refractive index layer is preferably 0.0005 to 0.1 parts by mass, and more preferably 0.001 to 0.05 parts per 100 parts by mass of the synthetic resin contained in the low refractive index layer. Part by mass.

高屈折率層を形成するには、合成樹脂の他、ITO、ATO、Sb23、ZrO2、SbO2、In23、SnO2、ZnO、AlをドープしたZnO、TiO2等の金属酸化物微粒子を含む塗工液が用いられる。 In order to form a high refractive index layer, besides synthetic resin, ITO, ATO, Sb 2 O 3 , ZrO 2 , SbO 2 , In 2 O 3 , SnO 2 , ZnO, Al-doped ZnO, TiO 2, etc. A coating solution containing metal oxide fine particles is used.

金属酸化物微粒子は、平均粒径10〜10000nm、好ましくは10〜50nmのものが好ましい。ITO、特に平均粒径10〜50nmのものが好ましい。   The metal oxide fine particles preferably have an average particle diameter of 10 to 10000 nm, preferably 10 to 50 nm. ITO, particularly those having an average particle size of 10 to 50 nm are preferred.

高屈折率層はシリコーンオイルを含有するのが好ましい。高屈折率層におけるシリコーンオイルの含有量は、高屈折率層に含まれる合成樹脂100質量部に対して、好ましくは0.0005〜0.1質量部、より好ましくは0.001〜0.05質量部である。   The high refractive index layer preferably contains silicone oil. The content of silicone oil in the high refractive index layer is preferably 0.0005 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.05 parts per 100 parts by mass of the synthetic resin contained in the high refractive index layer. Part by mass.

低屈折率層及び高屈折率層の形成に使用される塗工液は、それぞれ有機溶剤を含んでいてもよい。前記塗工液に使用される合成樹脂、シリコーンオイル及び有機溶剤としては、第1の機能性層に使用される上述したものと同じものをそれぞれ使用できる。   The coating liquid used for forming the low refractive index layer and the high refractive index layer may each contain an organic solvent. As the synthetic resin, silicone oil, and organic solvent used in the coating solution, the same ones as described above used in the first functional layer can be used.

また、低屈折率層及び高屈折率層は、ハードコート層上に各塗工液を順次、塗工した後、紫外線照射することにより形成することができる。塗工方法、及び紫外線照射条件としては、上述したのと同様に行うことができる。この場合、全層を塗工した後にまとめて硬化させてもよいが、各層を1層ずつ塗工して硬化させるのが好ましい。また、硬化前には塗工層上に平滑化シートを積層してもよい。   The low refractive index layer and the high refractive index layer can be formed by sequentially applying each coating solution on the hard coat layer and then irradiating with ultraviolet rays. As a coating method and ultraviolet irradiation conditions, it can carry out similarly to having mentioned above. In this case, all the layers may be coated and then cured together, but it is preferable to coat and cure each layer one by one. Moreover, you may laminate | stack a smoothing sheet on a coating layer before hardening.

低屈折率層の厚さは、通常は10〜500nmの範囲、好ましくは20〜200nmである。また、低屈折率層の屈折率は、1.35〜1.45が好ましい。この屈折率が1.45超であると、反射防止フィルムの反射防止特性が低下する。   The thickness of the low refractive index layer is usually in the range of 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.35 to 1.45. When the refractive index is more than 1.45, the antireflection characteristic of the antireflection film is deteriorated.

高屈折率層の厚さは、通常は10〜500nm、好ましくは20〜200nmである。また、高屈折率層の屈折率は1.64以上であるのが好適である。高屈折率層の屈折率を1.64以上とすることにより反射防止層の表面反射率の最小反射率を1.5%以内にすることができ、1.69以上、好ましくは1.69〜1.82とすることにより反射防止層の表面反射率の最小反射率を1.0%以内にすることができる。   The thickness of the high refractive index layer is usually 10 to 500 nm, preferably 20 to 200 nm. The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.64 or more. By setting the refractive index of the high refractive index layer to 1.64 or more, the minimum reflectance of the surface reflectance of the antireflection layer can be made within 1.5%, and it is 1.69 or more, preferably 1.69 to By setting it to 1.82, the minimum reflectance of the surface reflectance of the antireflection layer can be kept within 1.0%.

本発明の方法に使用される透明基材としては、透明度及び可とう性を備え、その後の処理に耐えるものであれば特に制限はない。透明基材の材質としては、例えば、ガラス、ポリエステル(例、ポリエチレンテレフタレート、(PET)、ポリブチレンテレフタレート)、アクリル樹脂(例、ポリメチルメタクリレート(PMMA))、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等を挙げることができる、これらの中で、加工処理(加熱、溶剤、折り曲げ)による劣化が少なく、透明性の高い材料であるPET、PC、PMMAが好ましい。なかでも、紫外線吸収性を有することから、PETであるのが好ましい。透明基材は、これらの材質からなるシート、フィルム、または板として用いられる。   The transparent substrate used in the method of the present invention is not particularly limited as long as it has transparency and flexibility and can withstand subsequent processing. Examples of the material for the transparent substrate include glass, polyester (eg, polyethylene terephthalate, (PET), polybutylene terephthalate), acrylic resin (eg, polymethyl methacrylate (PMMA)), polycarbonate (PC), polystyrene, and cellulose triacetate. , Polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane, etc. PET, PC, and PMMA, which are less transparent due to processing (heating, solvent, bending) and are highly transparent, are preferable. Especially, since it has ultraviolet absorptivity, it is preferable that it is PET. A transparent base material is used as a sheet | seat, a film, or a board which consists of these materials.

前記透明基材の厚さは、特に制限されないが、6〜250μm、特に6〜150μmであるのが好ましい。   The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, but is preferably 6 to 250 μm, particularly 6 to 150 μm.

また、透明基材上に形成されるメッシュ状の電磁波シールド層は、金属を含み導電性を有する。例えば、(1)銅などの金属からなるもの、(2)バインダ樹脂中に導電性粒子を分散させたもの、等を挙げることができる。   Moreover, the mesh-shaped electromagnetic wave shielding layer formed on a transparent base material contains a metal and has electroconductivity. For example, (1) what consists of metals, such as copper, (2) what disperse | distributed electroconductive particle in binder resin can be mentioned.

(1)銅などの金属からなる電磁波シールド層において、前記金属としては、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル、鉄、真鍮、或いはこれらの合金、好ましくは銅、ステンレス、アルミニウムが用いられる。   (1) In the electromagnetic wave shielding layer made of a metal such as copper, copper, stainless steel, aluminum, nickel, iron, brass, or an alloy thereof, preferably copper, stainless steel, or aluminum is used as the metal.

前記(1)の電磁波シールド層を作製するには、まず、スパッタリング、イオンプレーティング、電子ビーム蒸着、真空蒸着、化学蒸着等の気相製膜法や、印刷、塗工などの方法を用いて透明基材上に前記金属からなる金属箔を形成し、その後、前記金属箔をエッチングして開口部を設けることによりメッシュ状にする方法など、公知の方法を用いて行えばよい。   In order to produce the electromagnetic wave shielding layer of (1), first, a vapor deposition method such as sputtering, ion plating, electron beam vapor deposition, vacuum vapor deposition or chemical vapor deposition, or a method such as printing or coating is used. What is necessary is just to perform using well-known methods, such as the method of forming the metal foil which consists of the said metal on a transparent base material, and then making the mesh shape by etching the said metal foil and providing an opening part.

前記(1)の電磁波シールド層を作製するには、上記方法の他にも、透明基材上に、溶剤に対して可溶な材料によってドットを形成し、フィルム面に溶剤に対して不溶な導電材料からなる導電材料層を形成し、フィルム面を溶剤と接触させてドット及びドット上の導電材料層を除去する方法を用いても良い。このような方法は、例えば、特開2001−332889号公報などに記載されている。   In order to produce the electromagnetic shielding layer of (1), in addition to the above method, dots are formed on a transparent substrate with a material soluble in a solvent, and the film surface is insoluble in a solvent. A method in which a conductive material layer made of a conductive material is formed and the film surface is brought into contact with a solvent to remove the dots and the conductive material layer on the dots may be used. Such a method is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-332889.

(2)バインダ樹脂中に導電性粒子を分散させた電磁波シールド層において、前記導電性粒子としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、インジウム、クロム、金、バナジウム、スズ、カドミウム、銀、プラチナ、銅、チタン、コバルト、鉛等の金属、合金;或いはITO、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム−酸化スズ(ITO、いわゆるインジウムドープ酸化スズ)、酸化スズ−酸化アンチモン(ATO、いわゆるアンチモンドープ酸化スズ)、酸化亜鉛−酸化アルミニウム(ZAO;いわゆるアルミニウムドープ酸化亜鉛)等の導電性酸化物等を挙げることができる。特に、ITOが好ましい。   (2) In the electromagnetic wave shielding layer in which conductive particles are dispersed in a binder resin, examples of the conductive particles include aluminum, nickel, indium, chromium, gold, vanadium, tin, cadmium, silver, platinum, copper, Metals such as titanium, cobalt, lead, alloys; or ITO, indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium oxide-tin oxide (ITO, so-called indium-doped tin oxide), tin oxide-antimony oxide (ATO, so-called antimony-doped oxide) Tin), and conductive oxides such as zinc oxide-aluminum oxide (ZAO; so-called aluminum-doped zinc oxide). In particular, ITO is preferable.

バインダ樹脂の例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、ポリイミド樹脂、含ケイ素樹脂等を挙げることができる。さらに、これらの樹脂のうち熱硬化性樹脂であることが好ましい。   Examples of the binder resin include acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, urethane resin, phenol resin, maleic acid resin, melamine resin, urea resin, polyimide resin, and silicon-containing resin. Furthermore, it is preferable that it is a thermosetting resin among these resins.

(2)の電磁波シールド層を作製するには、導電性粒子をバインダ樹脂に分散させた導電性インクを透明基材上にメッシュ状に印刷する方法を用いることができる。前記導電性インクは導電性粒子及びバインダ樹脂の他に、適度な粘度に調整するため、さらに溶剤を含んでいてもよい。前記溶剤としては、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、シクロヘキサノール、テルピネオール等のアルコール;エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のアルキルエーテルが挙げられる。   In order to produce the electromagnetic wave shielding layer of (2), a method of printing a conductive ink in which conductive particles are dispersed in a binder resin in a mesh shape on a transparent substrate can be used. In addition to the conductive particles and the binder resin, the conductive ink may further contain a solvent in order to adjust to an appropriate viscosity. Examples of the solvent include alcohols such as hexanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, stearyl alcohol, seryl alcohol, cyclohexanol, terpineol; ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), ethylene Examples thereof include alkyl ethers such as glycol monophenyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol acetate, and butyl carbitol acetate.

導電性インクを透明基材上にメッシュ状に印刷するには、グラビア印刷、フレキソ印刷、グラビアオフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、静電印刷など公知の方法を用いて行えばよい。その後、必要に応じ室温〜120℃で乾燥させて硬化させる。   In order to print the conductive ink in a mesh on the transparent substrate, a known method such as gravure printing, flexographic printing, gravure offset printing, screen printing, ink jet printing, or electrostatic printing may be used. Then, it is made to dry and harden at room temperature-120 degreeC as needed.

電磁波シールド層としては、防眩性及び導電性に優れることから、上述したもののうち(1)の電磁波シールド層を用いるのが好ましい。   As the electromagnetic wave shielding layer, it is preferable to use the electromagnetic wave shielding layer of (1) among the above-described ones because it is excellent in antiglare property and electrical conductivity.

電磁波シールド層の線で囲まれた開口部の形状は、円、楕円、角形(4角形、6角形)など任意の形状とすることができるが、一般に角形であり、特に正方形であることが好ましい。また線は網状であるが、格子状とすることが好ましい。   The shape of the opening surrounded by the line of the electromagnetic wave shielding layer can be any shape such as a circle, an ellipse, and a square (quadrangle, hexagon), but is generally a square, and particularly preferably a square. . The lines are net-like, but are preferably grid-like.

電磁波シールド層におけるメッシュパターンの形状には特に制限はなく、例えば四角形の開口部が形成された格子状や、円形、六角形、三角形又は楕円形の開口部が形成されたパンチングメタル状などが挙げられる。また、開口部は規則的に並んだものに限らず、ランダムパターンとしても良い。   The shape of the mesh pattern in the electromagnetic wave shielding layer is not particularly limited, and examples thereof include a lattice shape in which square openings are formed, and a punching metal shape in which circular, hexagonal, triangular or elliptical openings are formed. It is done. Further, the openings are not limited to those regularly arranged, and may be a random pattern.

メッシュ状(格子状を含む)の電磁波シールド層の線幅は、一般に20μm以下、好ましくは5〜15μm、特に5〜12μmである。線のピッチは200μm以下が好ましい。また、開口率は75〜95%であることが好ましく、特に80〜95%である。なお、開口率とはメッシュの線幅と1インチ幅に存在する線の数から計算で求めたものである。   The line width of the mesh-like (including lattice-like) electromagnetic wave shielding layer is generally 20 μm or less, preferably 5 to 15 μm, particularly 5 to 12 μm. The line pitch is preferably 200 μm or less. Further, the aperture ratio is preferably 75 to 95%, particularly 80 to 95%. The aperture ratio is obtained by calculation from the line width of the mesh and the number of lines existing in 1 inch width.

電磁波シールド層をさらに低い抵抗値にして、電磁波シールド効果を向上させたい場合は、電磁波シールド層上に金属メッキ層を形成することが好ましい。   In order to improve the electromagnetic shielding effect by setting the electromagnetic shielding layer to a lower resistance value, it is preferable to form a metal plating layer on the electromagnetic shielding layer.

金属メッキ層は、公知の電解メッキ法、無電解メッキ法により形成することができる。メッキに使用される金属としては、一般に銅、銅合金、ニッケル、銀、金、亜鉛又はスズ等を使用することが可能であり、これらは単独で使用しても、2種以上の合金として使用しても良い。なかでも、金属メッキ層は、ニッケル及び亜鉛の合金、又はニッケル及びスズの合金からなる層を用いるのが好ましい。これにより、黒色度合い及び導電性に優れる黒色合金導電層が得られ、電磁波シールド性を向上させるとともに防眩性を付与することができる。   The metal plating layer can be formed by a known electrolytic plating method or electroless plating method. Generally, copper, copper alloy, nickel, silver, gold, zinc or tin can be used as the metal used for plating. These can be used alone or as two or more kinds of alloys. You may do it. Especially, it is preferable to use the layer which consists of an alloy of nickel and zinc or an alloy of nickel and tin for a metal plating layer. Thereby, the black alloy electroconductive layer excellent in black degree and electroconductivity is obtained, and while anti-glare property can be improved, anti-glare property can be provided.

ニッケルと亜鉛又はスズとの合金からなる黒色合金導電層におけるニッケルと亜鉛又はスズとの質量比(Ni/Zn)は、0.4〜1.4、特に0.2〜1.2とするのが好ましい。これにより黒色の色調が均質な黒色合金導電層を得ることができ、厚さが薄くても高い防眩性を有する電磁波シールド層を得ることができる。   The mass ratio (Ni / Zn) of nickel to zinc or tin in the black alloy conductive layer made of an alloy of nickel and zinc or tin is 0.4 to 1.4, particularly 0.2 to 1.2. Is preferred. Thereby, a black alloy conductive layer having a uniform black color tone can be obtained, and an electromagnetic wave shielding layer having high antiglare property can be obtained even if the thickness is thin.

黒色合金導電層の厚さは、0.001〜1μm、特に0.01〜0.1μmとするのが好ましい。黒色合金導電層の厚さが、0.001μm未満では十分な電磁波シールド層に十分な防眩性を付与できない恐れがあり、1μmを超えると電磁波シールド層の厚さが増加して、ディスプレイ用フィルタ表面の平坦化の観点から望ましくない。   The thickness of the black alloy conductive layer is preferably 0.001 to 1 μm, particularly preferably 0.01 to 0.1 μm. If the thickness of the black alloy conductive layer is less than 0.001 μm, there is a possibility that sufficient antiglare property cannot be imparted to a sufficient electromagnetic shielding layer. If the thickness exceeds 1 μm, the thickness of the electromagnetic shielding layer increases, and the display filter This is not desirable from the viewpoint of surface planarization.

また、電磁波シールド層に防眩性能を付与しても良い。この防眩化処理は、電磁波シールド層の表面に黒化処理を行って、黒化層を設けることにより行っても良い。例えば、金属膜の酸化処理、クロム合金等の黒色メッキ、黒又は暗色系のインクの塗布等により行うことができる。   Moreover, you may provide anti-glare performance to an electromagnetic wave shield layer. This antiglare treatment may be performed by performing a blackening treatment on the surface of the electromagnetic wave shielding layer and providing a blackening layer. For example, it can be performed by oxidation treatment of a metal film, black plating of a chromium alloy or the like, application of black or dark ink, or the like.

本発明の方法では、上述の通り、メッシュ状の電磁波シールド層を有する透明基材上に第1の機能性層を形成した後、前記透明基材の電磁波シールド層を形成した面とは反対側の面上に、さらに第2の機能性層を形成する工程を実施するのが好ましい。   In the method of the present invention, as described above, after forming the first functional layer on the transparent base material having the mesh-like electromagnetic wave shield layer, the side opposite to the surface on which the electromagnetic wave shield layer of the transparent base material is formed. It is preferable to further perform a step of forming a second functional layer on the surface.

第2の機能性層は、透明基材の電磁波シールド層が形成された面とは反対側の面に形成され、何らかの機能を示す合成樹脂を含む層であればどのようなものでも良い。第2の機能性層としては、一般に、近赤外線吸収層又は透明粘着剤層、或いはこれらの組合せである。第2の機能性層として具体的には、(1)近赤外線吸収層のみからなるもの、(2)透明粘着剤層からなるもの、又は(3)近赤外線吸収層及び透明粘着剤層からなるもの(この順で透明基材上に設けられている)からなることが好ましい。   The second functional layer may be any layer as long as it is formed on the surface of the transparent substrate opposite to the surface on which the electromagnetic wave shielding layer is formed and includes a synthetic resin exhibiting some function. The second functional layer is generally a near-infrared absorbing layer, a transparent adhesive layer, or a combination thereof. Specifically as a 2nd functional layer, it consists of (1) what consists only of a near-infrared absorption layer, (2) what consists of a transparent adhesive layer, or (3) consists of a near-infrared absorption layer and a transparent adhesive layer. It is preferable to consist of things (provided on the transparent substrate in this order).

第2の機能性層として用いられる近赤外線吸収層(即ち、近赤外線遮蔽層)は、一般に、透明基材の表面に色素等を含む層を形成することにより得られる。近赤外線吸収層は、例えば色素及びバインダとして紫外線硬化性又は電子線硬化性の合成樹脂を含む塗工液を塗工、必要により乾燥、そして硬化させることにより得られる。塗工方法は、第1の機能性層形成用塗工液として上述した方法と同様の方法が用いられる。フィルムとして使用する場合は、一般に近赤外線カットフィルムであり、例えば色素等を含有するフィルムである。   The near-infrared absorbing layer (that is, the near-infrared shielding layer) used as the second functional layer is generally obtained by forming a layer containing a pigment or the like on the surface of the transparent substrate. The near-infrared absorbing layer can be obtained, for example, by applying a coating solution containing an ultraviolet curable or electron beam curable synthetic resin as a pigment and a binder, and if necessary, drying and curing. As the coating method, the same method as described above as the first functional layer forming coating solution is used. When used as a film, it is generally a near-infrared cut film, such as a film containing a pigment or the like.

色素としては、一般に800〜1200nmの波長に吸収極大を有するもので、例としては、フタロシアニン系色素、金属錯体系色素、ニッケルジチオレン錯体系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、ポリメチン系色素、アゾメチン系色素、アゾ系色素、ポリアゾ系色素、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、アントラキノン系色素、を挙げることができ、特にシアニン系色素又はスクアリリウム系色素が好ましい。これらの色素は、単独又は組み合わせて使用することができる。   The dye generally has an absorption maximum at a wavelength of 800 to 1200 nm. Examples include phthalocyanine dyes, metal complex dyes, nickel dithiolene complex dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, polymethine dyes, Examples thereof include azomethine dyes, azo dyes, polyazo dyes, diimonium dyes, aminium dyes, and anthraquinone dyes, and cyanine dyes and squarylium dyes are particularly preferable. These dyes can be used alone or in combination.

バインダとしての合成樹脂の例としては、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、およびノルボルネン樹脂などが好ましく用いられる。これらは、1種単独で用いられてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。   As an example of the synthetic resin as the binder, acrylic resin, fluororesin, polyester resin, vinyl chloride resin, styrene resin, norbornene resin and the like are preferably used. These may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.

本発明では、近赤外線吸収層に、ネオン発光の吸収機能を付与することにより色調の調節機能を持たせても良い。したがって、近赤外線吸収層形成用塗工液にネオン発光の選択吸収色素を含有させても良い。   In the present invention, the near-infrared absorbing layer may be provided with a function of adjusting color tone by providing a function of absorbing neon light emission. Therefore, a neon-emitting selective absorption dye may be included in the near-infrared absorbing layer forming coating solution.

ネオン発光の選択吸収色素としては、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、フタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、ポリアゾ系色素、アズレニウム系色素、ジフェニルメタン系色素、トリフェニルメタン系色素を挙げることができる。このような選択吸収色素は、585nm付近のネオン発光の選択吸収性とそれ以外の可視光波長において吸収が小さいことが必要であるため、吸収極大波長が575〜595nmであり、吸収スペクトル半値幅が40nm以下であるものが好ましい。   Neon luminescent selective absorption dyes include cyanine dyes, squarylium dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, polymethine dyes, polyazo dyes, azurenium dyes, diphenylmethane dyes, and triphenylmethane dyes. it can. Such a selective absorption dye is required to have a selective absorption of neon emission near 585 nm and a small absorption at other visible light wavelengths, so that the absorption maximum wavelength is 575 to 595 nm and the absorption spectrum half width is What is 40 nm or less is preferable.

また、近赤外線やネオン発光の吸収色素を複数種組み合わせる場合、色素の溶解性に問題がある場合、混合による色素間の反応ある場合、耐熱性、耐湿性等の低下が認められる場合には、すべての近赤外線吸収色素を同一の層に含有させる必要はなく、別の層に含有させても良い。   Also, when combining multiple types of near-infrared or neon luminescent absorbing dyes, if there is a problem with the solubility of the dye, if there is a reaction between the dyes due to mixing, if there is a decline in heat resistance, moisture resistance, etc. All the near-infrared absorbing dyes need not be contained in the same layer, and may be contained in another layer.

また、光学特性に大きな影響を与えない限り、近赤外線吸収層形成用塗工液に、さらに着色用の色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を加えても良い。   In addition, as long as optical properties are not greatly affected, coloring pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like may be further added to the near-infrared absorbing layer forming coating solution.

本発明のディスプレイ用フィルタの近赤外線吸収特性としては、850〜1000nmの透過率を、20%以下、さらに15%するのが好ましい。また選択吸収性としては、585nmの透過率が50%以下であることが好ましい。特に前者の場合には、周辺機器のリモコン等の誤作動が指摘されている波長領域の透過度を減少させる効果があり、後者の場合は、575〜595nmにピークを持つオレンジ色が色再現性を悪化させる原因であることから、このオレンジ色の波長を吸収させる効果があり、これにより真赤性を高めて色の再現性を向上させたものである。   As a near-infrared absorption characteristic of the display filter of the present invention, it is preferable that the transmittance at 850 to 1000 nm is 20% or less, and further 15%. Moreover, as selective absorptivity, it is preferable that the transmittance | permeability of 585 nm is 50% or less. Especially in the former case, there is an effect of reducing the transmittance in a wavelength region where malfunction of a remote controller of a peripheral device is pointed out. In the latter case, an orange color having a peak at 575 to 595 nm is color reproducibility. This has the effect of absorbing the orange wavelength, thereby improving the redness and improving the color reproducibility.

近赤外線吸収層の厚さは、特に制限はないが、近赤外線の吸収性及び可視光透過性の点で、0.5〜50μm程度が好ましい。   The thickness of the near-infrared absorbing layer is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 50 μm in terms of near-infrared absorption and visible light transmission.

近赤外線吸収層は、色調補正用の色素を含有していることが好ましい。或いは色調補正用の色素を含む色調補正層を、近赤外線吸収層と同様にして設けても良い。   It is preferable that the near-infrared absorbing layer contains a color correction pigment. Alternatively, a color tone correction layer containing a color tone correction pigment may be provided in the same manner as the near infrared absorption layer.

色調補正用の色素としては、近赤外線遮蔽層の黄褐色〜緑色の色調を中性化してカラーバランスを整えるために、それらの補色となるようなものが好ましい。このような色素としては、無機系顔料、有機系顔料、有機系染料、色素等一般的なものが挙げることができる。無機顔料としては、コバルト化合物、鉄化合物、クロム化合物等を挙げることができ、有機顔料としては、アゾ系、インドリノン系、キナクリドン系、バット系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系等を挙げることができ、前記有機系染料及び色素には、アゾ系、アジン系、アントラキノン系、インジゴイド系、オキサジン系、キノフタロン系、スクワリウム系、スチルベン系、トリフェニルメタン系、ナフトキノン系、ピラロゾン系、ポリメチン系等を挙げることができるが、これらの内で、発色性と耐久性の兼合いから有機系顔料が好適に用いられる。   As the color correction pigment, in order to neutralize the yellowish brown to green color tone of the near-infrared shielding layer and adjust the color balance, those which are complementary colors thereof are preferable. Examples of such pigments include general pigments such as inorganic pigments, organic pigments, organic dyes, and pigments. Examples of inorganic pigments include cobalt compounds, iron compounds, chromium compounds, and examples of organic pigments include azo, indolinone, quinacridone, bat, phthalocyanine, and naphthalocyanine. Examples of the organic dyes and pigments include azo, azine, anthraquinone, indigoid, oxazine, quinophthalone, squalium, stilbene, triphenylmethane, naphthoquinone, pyrarozone, and polymethine. Of these, organic pigments are preferably used in view of the balance between color developability and durability.

透明粘着剤層は、本発明のディスプレイ用フィルタをディスプレイに接着するための層であり、接着機能を有するものであればどのような樹脂でも使用することができる。   The transparent adhesive layer is a layer for adhering the display filter of the present invention to the display, and any resin can be used as long as it has an adhesive function.

透明粘着剤層における接着機能を有する樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、アクリル樹脂(例、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、金属イオン架橋エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体)、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−(メタ)アクリレート共重合体等のエチレン系共重合体を挙げることができる(なお、「(メタ)アクリル」は「アクリル又はメタクリル」を示す。)。その他、ポリビニルブチラール(PVB)樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系粘着剤、SEBS(スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン)及びSBS(スチレン/ブタジエン/スチレン)等の熱可塑性エラストマー等も用いることができるが、良好な接着性が得られやすいのはアクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂である。   Examples of the resin having an adhesive function in the transparent adhesive layer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl acrylate copolymer, acrylic resin (eg, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer). , Ethylene- (meth) acrylic acid ethyl copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, metal ion crosslinked ethylene- (meth) acrylic acid copolymer), partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, Examples include ethylene-based copolymers such as carboxylated ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acryl-maleic anhydride copolymer, ethylene-vinyl acetate- (meth) acrylate copolymer (note that And “(meth) acryl” means “acryl or methacryl”.) In addition, polyvinyl butyral (PVB) resin, epoxy resin, phenol resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, rubber adhesive, SEBS (styrene / ethylene / butylene / styrene), SBS (styrene / butadiene / styrene), etc. Thermoplastic elastomers and the like can also be used, but it is acrylic resin-based pressure-sensitive adhesives and epoxy resins that can easily obtain good adhesiveness.

透明粘着剤層の厚さは、一般に10〜50μm、好ましくは、20〜30μmの範囲が好ましい。ディスプレイ用フィルタは、一般に上記粘着剤層をディスプレイのガラス板に加熱圧着することによる装備することができる。   The thickness of the transparent adhesive layer is generally 10 to 50 μm, preferably 20 to 30 μm. In general, the display filter can be equipped by heat-pressing the pressure-sensitive adhesive layer to a glass plate of the display.

前記透明粘着剤層の材料として、EVAも使用する場合、EVAとしては酢酸ビニル含有量が5〜50重量%、好ましくは15〜40重量%のものが使用される。酢酸ビニル含有量が5重量%より少ないと透明性に問題があり、また40重量%を超すと機械的性質が著しく低下する上に、成膜が困難となり、フィルム相互のブロッキングが生じ易い。   When EVA is also used as the material for the transparent adhesive layer, the EVA has a vinyl acetate content of 5 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight. When the vinyl acetate content is less than 5% by weight, there is a problem in transparency, and when it exceeds 40% by weight, the mechanical properties are remarkably deteriorated and the film formation becomes difficult and the films are easily blocked.

EVAなどを使用する場合、透明粘着剤層はさらに架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては加熱架橋する場合は、有機過酸化物が適当であり、シート加工温度、架橋温度、貯蔵安定性等を考慮して選ばれる。使用可能な過酸化物としては、例えば2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパーオキサイド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3;ジーt−ブチルパーオキサイド;t−ブチルクミルパーオキサイド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;ジクミルパーオキサイド;α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン;n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート;2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;t−ブチルパーオキシベンゾエート;ベンゾイルパーオキサイド;第3ブチルパーオキシアセテート;2,5−ジメチル−2,5−ビス(第3ブチルパーオキシ)ヘキシン−3;1,1−ビス(第3ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;1,1−ビス(第3ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;メチルエチルケトンパーオキサイド;2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート;第3ブチルハイドロパーオキサイド;p−メンタンハイドロパーオキサイド;p−クロルベンゾイルパーオキサイド;第3ブチルパーオキシイソブチレート;ヒドロキシヘプチルパーオキサイド;クロルヘキサノンパーオキサイド等を挙げることができる。これらの過酸化物は1種を単独で又は2種以上を混合して、通常EVA100重量部に対して、5質量部以下、好ましくは0.5〜5.0質量部の割合で使用される。   When EVA or the like is used, the transparent pressure-sensitive adhesive layer may further contain a crosslinking agent. As the cross-linking agent, an organic peroxide is suitable for heat cross-linking and is selected in consideration of sheet processing temperature, cross-linking temperature, storage stability, and the like. Examples of peroxides that can be used include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-3; -Butyl peroxide; t-butylcumyl peroxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane; dicumyl peroxide; α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) ) Benzene; n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate; 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane; , 1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane; t-butylperoxybenzoate; benzoyl peroxide; Luperoxyacetate; 2,5-dimethyl-2,5-bis (tertiarybutylperoxy) hexyne-3; 1,1-bis (tertiarybutylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane; 1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane; methyl ethyl ketone peroxide; 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate; tert-butyl hydroperoxide; p-menthane hydroperoxide; p-chlorobenzoyl Peroxides; tertiary butyl peroxyisobutyrate; hydroxyheptyl peroxide; chlorohexanone peroxide. These peroxides are used singly or in combination of two or more, and are usually used at a ratio of 5 parts by mass or less, preferably 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by weight of EVA. .

有機過酸化物は通常EVAに対し押出機、ロールミル等で混練されるが、有機溶媒、可塑剤、ビニルモノマー等に溶解し、EVAのフィルムに含浸法により添加しても良い。   The organic peroxide is usually kneaded with EVA using an extruder, a roll mill or the like, but may be dissolved in an organic solvent, a plasticizer, a vinyl monomer or the like and added to the EVA film by an impregnation method.

なお、EVAの物性(機械的強度、光学的特性、接着性、耐候性、耐白化性、架橋速度など)改良のために、各種アクリロキシ基又はメタクリロキシ基及びアリル基含有化合物を透明粘着剤層にさらに添加することができる。この目的で用いられる化合物としてはアクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステル及びアミドが最も一般的であり、エステル残基としてはメチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等のアルキル基の他、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルを用いることもできる。アミドとしてはダイアセトンアクリルアミドが代表的である。   In order to improve the physical properties of EVA (mechanical strength, optical properties, adhesion, weather resistance, whitening resistance, crosslinking speed, etc.), various acryloxy group or methacryloxy group and allyl group-containing compounds are added to the transparent adhesive layer. Further, it can be added. As the compound used for this purpose, acrylic acid or methacrylic acid derivatives, for example, esters and amides thereof are the most common. As the ester residue, in addition to alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl groups , Tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group and the like. Further, esters with polyfunctional alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol can also be used. A typical amide is diacetone acrylamide.

その例としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアクリル又はメタクリル酸エステル等の多官能エステルや、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等のアリル基含有化合物が挙げられ、これらは1種を単独で或いは2種以上を混合して、通常EVA100質量部に対して0.1〜2質量部、好ましくは0.5〜5質量部用いられる。   Examples thereof include polyfunctional esters such as acrylic or methacrylic acid esters such as trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerin, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl maleate, etc. Examples include allyl group-containing compounds. These are used alone or in combination of two or more, and are usually used in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of EVA. .

EVAを光により架橋する場合、透明粘着剤層には、上記過酸化物の代りに光増感剤が通常EVA100質量部に対して5質量部以下、好ましくは0.1〜3.0質量部使用される。   When EVA is cross-linked by light, the photosensitizer in the transparent adhesive layer is usually 5 parts by mass or less, preferably 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA instead of the peroxide. used.

この場合、使用可能な光増感剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジル、5−ニトロアセナフテン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、p−ニトロジフェニル、p−ニトロアニリン、2,4,6−トリニトロアニリン、1,2−ベンズアントラキノン、3−メチル−1,3−ジアザ−1,9−ベンズアンスロンなどが挙げられ、これらは1種を単独で或いは2種以上を混合して用いることができる。   In this case, usable photosensitizers include, for example, benzoin, benzophenone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, dibenzyl, 5-nitroacenaphthene, hexachlorocyclopentadiene, p-nitrodiphenyl. , P-nitroaniline, 2,4,6-trinitroaniline, 1,2-benzanthraquinone, 3-methyl-1,3-diaza-1,9-benzanthrone, and the like. Alternatively, two or more types can be mixed and used.

また、透明粘着剤層には、接着促進剤としてシランカップリング剤が併用されてもよい。このシランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。   Moreover, a silane coupling agent may be used together as an adhesion promoter in the transparent adhesive layer. As this silane coupling agent, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycid Xylpropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

シランカップリング剤は、一般にEVA100質量部に対して0.001〜10質量部、好ましくは0.001〜5質量部の割合で1種又は2種以上が混合使用される。   The silane coupling agent is generally used in an amount of 0.001 to 10 parts by mass, preferably 0.001 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of EVA, and one or more types are mixed and used.

なお、本発明に係る透明粘着剤層には、その他、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、老化防止剤、塗料加工助剤、着色剤等を少量含んでいてもよく、また、場合によってはカーボンブラック、疎水性シリカ、炭酸カルシウム等の充填剤を少量含んでも良い。   In addition, the transparent adhesive layer according to the present invention may contain a small amount of an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an anti-aging agent, a coating processing aid, a colorant and the like. Further, a small amount of a filler such as hydrophobic silica and calcium carbonate may be included.

透明粘着剤層は、例えばEVAと上述の添加剤とを混合し、押出機、ロール等で混練した後、カレンダー、ロール、Tダイ押出、インフレーション等の成膜法により所定の形状にシート成形することにより製造される。   For example, EVA and the above-mentioned additive are mixed and kneaded with an extruder, a roll, etc., and then the transparent adhesive layer is formed into a predetermined shape by a film forming method such as calendar, roll, T-die extrusion, inflation, etc. It is manufactured by.

透明粘着剤層上にはさらに剥離シートが設けられるのが好ましい。剥離シートの材料としては、ガラス転移温度が50℃以上の透明のポリマーが好ましく、このような材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン46、変性ナイロン6T、ナイロンMXD6、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニトリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリビニルクロライド等のポリマーを主成分とする樹脂を用いることができる。これら中で、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートが好適に用いることができる。厚さは10〜200μmが好ましく、特に30〜100μmが好ましい。   It is preferable that a release sheet is further provided on the transparent adhesive layer. The release sheet material is preferably a transparent polymer having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher. Examples of such a material include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polycyclohexylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, nylon 46, and modified nylon. In addition to polyamide resins such as 6T, nylon MXD6 and polyphthalamide, ketone resins such as polyphenylene sulfide and polythioether sulfone, and sulfone resins such as polysulfone and polyether sulfone, polyether nitrile, polyarylate, poly Resins based on polymers such as ether imide, polyamide imide, polycarbonate, polymethyl methacrylate, triacetyl cellulose, polystyrene and polyvinyl chloride can be used. . Of these, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyethylene terephthalate can be suitably used. The thickness is preferably 10 to 200 μm, particularly preferably 30 to 100 μm.

本発明の好ましい一実施形態である上述したハードコート層、低屈折率層、及び高屈折率層からなる反射防止層を含む第1の機能性層と、近赤外線吸収層及び透明粘着剤層とを含む第2の機能性層とを有するディスプレイ用フィルタの模式断面図を図2に示す。図2に示すディスプレイ用フィルタは、透明基材210と、前記透明基材210上に形成されたメッシュ状の電磁波シールド層220と、電磁波シールド層220上に形成されたハードコート層230bと、ハードコート層230b上に形成された低屈折率層240と、前記低屈折率層240上に形成された高屈折率層250とを有する。さらに、前記ディスプレイ用フィルタは、透明基材210の電磁波シールド層220が形成された面とは反対側の面に、近赤外線吸収層260と、透明粘着剤層270とを有する。   A first functional layer including an antireflection layer comprising the above-described hard coat layer, low refractive index layer, and high refractive index layer, which is a preferred embodiment of the present invention, a near infrared absorption layer, and a transparent adhesive layer, FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of a display filter having a second functional layer containing. The display filter shown in FIG. 2 includes a transparent substrate 210, a mesh-shaped electromagnetic wave shield layer 220 formed on the transparent substrate 210, a hard coat layer 230b formed on the electromagnetic wave shield layer 220, The low refractive index layer 240 formed on the coat layer 230b and the high refractive index layer 250 formed on the low refractive index layer 240 are included. Further, the display filter has a near-infrared absorbing layer 260 and a transparent adhesive layer 270 on the surface of the transparent substrate 210 opposite to the surface on which the electromagnetic wave shielding layer 220 is formed.

上述した本発明の方法によれば、高い表面平滑性を有する第1の機能性層、好ましくはハードコート層を形成することができる。したがって、このようなハードコート層上に形成された反射防止層は、表面粗さRaが0.1μm以下、好ましくは0.01〜0.1μm、より好ましくは0.01〜0.08μmと高い表面平滑性を有し、これにより、光の乱反射を抑制し、反射防止性が優れるディスプレイ用フィルタが得られる。   According to the method of the present invention described above, a first functional layer having high surface smoothness, preferably a hard coat layer can be formed. Therefore, the antireflection layer formed on such a hard coat layer has a surface roughness Ra of 0.1 μm or less, preferably 0.01 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.08 μm. A display filter having surface smoothness, thereby suppressing irregular reflection of light and excellent antireflection properties can be obtained.

なお、本発明において、反射防止層及び平滑化シートの表面粗さRaは、JIS B0601−2001に従って、表面粗さ計(サーフコム480A 東京精密株式会社製)を用いて測定することができる。   In the present invention, the surface roughness Ra of the antireflection layer and the smoothing sheet can be measured using a surface roughness meter (Surfcom 480A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) according to JIS B0601-2001.

本発明の方法により製造されるディスプレイ用フィルタは、特に制限されないが、ディスプレイの画像表示ガラス板の表面に透明粘着層を介して貼合する等の手段を用いて、ディスプレイに適用できる。このようなディスプレイとしては、表面電界型ディスプレイ(SED)を含む電界放出型ディスプレイ(FED)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、ELディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ(FPD)、及びCRTディスプレイなどが挙げられる。   The display filter produced by the method of the present invention is not particularly limited, but can be applied to a display using means such as bonding to the surface of the image display glass plate of the display via a transparent adhesive layer. Such displays include field emission displays (FED) including surface field display (SED), liquid crystal displays (LCD), plasma display panels (PDP), flat panel displays (FPD) such as EL displays, and CRTs. A display etc. are mentioned.

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to a following example.

(実施例1)
1.メッシュ状電磁波シールド層の形成
ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ100μm)上に、ポリビニルアルコールの20%水溶液をドット状に印刷した。ドット1個の大きさは1辺が155μmの正方形状であり、ドット同士間の間隔は20μmであり、ドット配列は正方格子状である。印刷厚さは、乾燥後で0.2μmである。
Example 1
1. Formation of mesh electromagnetic wave shielding layer A 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol was printed in a dot shape on a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm). The size of one dot is a square shape with one side of 155 μm, the interval between dots is 20 μm, and the dot arrangement is a square lattice. The printing thickness is 0.2 μm after drying.

その上に、銅を平均膜厚0.4μmとなるように真空蒸着した。次いで、常温の水に浸漬し、スポンジで擦ることによりドット部分を溶解除去し、次いで水でリンスした後、乾燥してポリエチレンフィルムの全面にメッシュ状の電磁波シールド層を形成した。   On top of that, copper was vacuum-deposited so as to have an average film thickness of 0.4 μm. Next, it was immersed in room temperature water and rubbed with a sponge to dissolve and remove the dot portion, then rinsed with water and dried to form a mesh-like electromagnetic wave shielding layer on the entire surface of the polyethylene film.

このフィルム表面の電磁波シールド層は、正確にドットのネガパターンに対応した正方格子状のものであり、平均厚さは3.6μm、平均線幅は30μm、平均ピッチは170μm、開口率は18%であった。   The electromagnetic wave shielding layer on the surface of the film has a square lattice shape corresponding to the negative pattern of dots accurately, the average thickness is 3.6 μm, the average line width is 30 μm, the average pitch is 170 μm, and the aperture ratio is 18%. Met.

2.黒色合金導電層の形成
PETフィルム上に形成された電磁波シールド層に対して下記条件により亜鉛−ニッケル合金めっきを行うことにより、電磁波シールド層の全面を被覆する黒色合金導電層(厚さ0.2μm)を形成した。
2. Formation of Black Alloy Conductive Layer A black alloy conductive layer (thickness 0.2 μm) covering the entire surface of the electromagnetic shield layer by performing zinc-nickel alloy plating on the electromagnetic shield layer formed on the PET film under the following conditions. ) Was formed.

(めっき条件)
めっき液の温度:40℃
電流密度 :5〜10A/dm2
めっき時間 :10秒
めっき液量 :120m3
(めっき液組成)
ZnCl2を用いZn2+濃度が2.0g/l、NiCl2・6H2Oを用いてNi2+濃度が0.5g/l、KClを用いてK+濃度が250g/l、pH10めっき液を用いた。
(Plating conditions)
Plating solution temperature: 40 ° C
Current density: 5 to 10 A / dm 2
Plating time: 10 seconds Plating solution amount: 120 m 3
(Plating solution composition)
Zn 2+ concentration with ZnCl 2 is 2.0g / l, NiCl Ni 2+ concentration using 2 · 6H 2 O is 0.5g / l, K + concentration using KCl is 250 g / l, pH 10 Plating solution Was used.

3.ハードコート層の形成
樹脂成分としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート100質量部に対して、重合開始剤(イルガキュア(登録商標)184(チバスペシャリティケミカル社製))5質量部を添加し、固形分Aを得た。一方、2−プロパノールとシクロヘキサノンとを質量比7:3で混合することにより溶剤Aを得た。固形分Aと溶剤Aとを質量比2:8で混合し、さらにシリコーンオイル(KF96−200CS 信越シリコーン)を0.02質量部添加し、室温で1時間撹拌することにより、ハードコート層用塗料を調製した。
3. Formation of Hard Coat Layer 5 parts by mass of a polymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)) is added to 100 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a resin component to obtain a solid content A It was. On the other hand, solvent A was obtained by mixing 2-propanol and cyclohexanone at a mass ratio of 7: 3. Solid content A and solvent A are mixed at a mass ratio of 2: 8, 0.02 part by mass of silicone oil (KF96-200CS Shin-Etsu Silicone) is added, and the mixture is stirred at room temperature for 1 hour, thereby coating the hard coat layer. Was prepared.

次に、ハードコート層用塗料を、上記電磁波シールド層の全面に、バーコータにより塗布し、得られた塗工層を120℃で30秒間乾燥させた。前記塗工層上に平滑化シートとしてポリエチレンテレフタレートフィルム(テイジン(登録商標)テトロン(登録商標)フィルム3 帝人デュポンフィルム株式会社製、表面粗さRa0.008μm)をハンドローラーを使用して積層し、積算光量600mJ/cm2の紫外線を照射した後、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して、電磁波シールド層上にハードコート層(厚さ10μm、屈折率1.49)を形成した。 Next, the hard coat layer coating material was applied to the entire surface of the electromagnetic wave shielding layer with a bar coater, and the obtained coating layer was dried at 120 ° C. for 30 seconds. A polyethylene terephthalate film (Teijin (registered trademark) Tetoron (registered trademark) film 3 manufactured by Teijin DuPont Films, Ltd., surface roughness Ra 0.008 μm) is laminated as a smoothing sheet on the coating layer using a hand roller, After irradiating ultraviolet rays with an integrated light quantity of 600 mJ / cm 2, the polyethylene terephthalate film was peeled off to form a hard coat layer (thickness 10 μm, refractive index 1.49) on the electromagnetic wave shielding layer.

4.高屈折率層の形成
二酸化チタンと二酸化ジルコニウムの複合コロイドゾル(平均粒子径13.1μm、固形分濃度30質量%、メタノール溶剤、二酸化チタンと二酸化ジルコニウムの質量比=85:15)200質量部に対し、樹脂成分としてトリメチロールプロパンアクリレート(EO3モル付加)50質量部、重合開始剤(イルガキュア(登録商標)1800(チバスペシャリティケミカル社製))7質量部、溶剤としてイソプロピルアルコールを50質量部、さらにシリコーンオイル(KF96−50CS 信越シリコーン)を0.01質量部添加し、室温で1時間撹拌した後、孔径1μmのポリプロピレンフィルターでろ過することにより、高屈折率層用塗料を調製した。
4). Formation of high refractive index layer Composite colloidal sol of titanium dioxide and zirconium dioxide (average particle size 13.1 μm, solid content concentration 30% by mass, methanol solvent, mass ratio of titanium dioxide and zirconium dioxide = 85: 15) with respect to 200 parts by mass , 50 parts by mass of trimethylolpropane acrylate (EO 3 mol addition) as a resin component, 7 parts by mass of a polymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 1800 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)), 50 parts by mass of isopropyl alcohol as a solvent, and silicone 0.01 parts by mass of oil (KF96-50CS Shin-Etsu Silicone) was added, stirred for 1 hour at room temperature, and then filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating material for a high refractive index layer.

次に、高屈折率層用塗料を、上記ハードコート層上に、バーコータにより塗布し、80℃で10秒間乾燥させた後、積算光量600mJ/cm2の紫外線を照射して、ハードコート層上に高屈折率層(厚さ110nm、屈折率1.70)を形成した。 Next, a coating material for a high refractive index layer is applied onto the hard coat layer with a bar coater, dried at 80 ° C. for 10 seconds, and then irradiated with ultraviolet rays having an integrated light amount of 600 mJ / cm 2 to form a coating on the hard coat layer. A high refractive index layer (thickness 110 nm, refractive index 1.70) was formed.

5.低屈折率層の形成
シリカ微粒子のメタノール分散液(平均粒子径15nm、固形分濃度50質量%)100質量部に対し、シランカップリング剤として3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−503 信越シリコーン)3質量部、触媒として1N塩酸1質量部を添加し、室温で12時間撹拌した後、50時間室温で放置することにより、シランカップリング処理したシリカ微粒子分散液を調製した。
5). Formation of Low Refractive Index Layer 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-503 Shin-Etsu Silicone) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of methanol dispersion of silica fine particles (average particle size 15 nm, solid content concentration 50% by mass) 3 parts by weight, 1 part by weight of 1N hydrochloric acid as a catalyst was added, stirred at room temperature for 12 hours, and then allowed to stand at room temperature for 50 hours to prepare a silane-coupled silica fine particle dispersion.

このシリカ微粒子分散液5質量部に対し、樹脂成分としてペンタエリスリトールヘキサアクリレート25質量部、溶剤としてメチルイソブチルケトン94質量部及びイソブチルアルコール5質量部、重合開始剤(イルガキュア(登録商標)907(チバスペシャリティケミカル社製))2質量部、さらにシリコーンオイル(KF96−50CS 信越シリコーン)を0.001質量部添加し、室温で1時間撹拌した後、孔径1μmのポリプロピレンフィルターでろ過することにより、低屈折率層用塗料を調製した。   With respect to 5 parts by mass of this silica fine particle dispersion, 25 parts by mass of pentaerythritol hexaacrylate as a resin component, 94 parts by mass of methyl isobutyl ketone and 5 parts by mass of isobutyl alcohol as a solvent, a polymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 907 (Ciba Specialty) Chemical company)) 2 parts by mass, and further 0.001 part by mass of silicone oil (KF96-50CS Shin-Etsu Silicone), stirred for 1 hour at room temperature, and then filtered through a polypropylene filter with a pore size of 1 μm. A layer coating was prepared.

次に、低屈折率調製用塗料を、上記高屈折率層上に、バーコータにより塗布し、80℃で10秒間乾燥させた後、積算光量600mJ/cm2の紫外線を照射して、ハードコート層上に高屈折率層(厚さ95nm、屈折率1.39)を形成した。これにより、ディスプレイ用フィルタを得た。 Next, a coating material for low refractive index adjustment is applied onto the high refractive index layer with a bar coater, dried at 80 ° C. for 10 seconds, and then irradiated with ultraviolet rays having an integrated light amount of 600 mJ / cm 2 to form a hard coat layer. A high refractive index layer (thickness 95 nm, refractive index 1.39) was formed thereon. Thereby, a filter for display was obtained.

(実施例2)
実施例1のハードコート層用塗料において、樹脂成分をジペンタエリスリトールヘキサアクリレート100質量部を、ペンタエリスリトールテトラアクリレート50質量部、及びエトキシカビスフェノールAジアクリレート(EO4モル付加)50質量部に変更し、ハードコート層の厚さを14μmとした以外は、実施例1と同様の方法でディスプレイ用フィルタを作製した。
(Example 2)
In the coating material for hard coat layer of Example 1, the resin component was changed from 100 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate to 50 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate and 50 parts by mass of ethoxycabisphenol A diacrylate (EO 4 mol addition). A display filter was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the hard coat layer was 14 μm.

(比較例1)
ハードコート層の形成において、平滑化シートとしてのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用しなかった以外は、実施例1と同様にして、ディスプレイ用フィルタを作製した。
(Comparative Example 1)
A display filter was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film as a smoothing sheet was not used in forming the hard coat layer.

(比較例2)
ハードコート層の形成において、平滑化シートとしてのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用せず、ハードコート層の厚さを20μmとした以外は、実施例2と同様にして、ディスプレイ用フィルタを作製した。
(Comparative Example 2)
In the formation of the hard coat layer, a display filter was produced in the same manner as in Example 2 except that a polyethylene terephthalate film as a smoothing sheet was not used and the thickness of the hard coat layer was 20 μm.

(評価)
1.ハードコート層の厚さ
ハードコート層の厚さは、薄膜測定計F20(フィルメトリクス株式会社製)を用いて測定した。結果を表1に示す。
(Evaluation)
1. Thickness of the hard coat layer The thickness of the hard coat layer was measured using a thin film measuring meter F20 (manufactured by Filmetrics Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.

2.表面粗さRa
ディスプレイ用フィルタにおける高屈折率層の表面粗さRaを、表面粗さ計(サーフコム480A 株式会社東京精密製)を用いて、JIS B 0601(1994)により規定された測定条件、測定長さ4mm、カットオフ値0.8mmで測定した。結果を表1に示す。
2. Surface roughness Ra
The surface roughness Ra of the high refractive index layer in the display filter is measured using a surface roughness meter (Surfcom 480A, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) according to JIS B 0601 (1994), a measurement length of 4 mm, Measurements were made at a cut-off value of 0.8 mm. The results are shown in Table 1.

3.反射率(最低反射率、視感反射率)
ディスプレイ用フィルタの裏面(電磁波シールド層形成面の裏面)に黒ビニールテープをハンドローラーを用いて貼り、分光光度計(U−4000 株式会社日立ハイテクノロジーズ製)を用いて、5°正反射率を測定することにより、低反射膜付き透明基材の反射率(最低反射率、視感反射率)を測定した。400nm〜700nmの波長内の最も低い反射率を最低反射率とし、波長400〜700nmの範囲における平均反射率を視感反射率とする。結果を表1に示す。
3. Reflectance (minimum reflectance, luminous reflectance)
A black vinyl tape is attached to the back surface of the display filter (the back surface of the electromagnetic wave shield layer forming surface) using a hand roller, and a spectrophotometer (U-4000 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) is used to obtain a 5 ° regular reflectance. By measuring, the reflectance (minimum reflectance, luminous reflectance) of the transparent base material with a low reflection film was measured. The lowest reflectance within the wavelength range of 400 nm to 700 nm is defined as the minimum reflectance, and the average reflectance within the wavelength range of 400 to 700 nm is defined as the luminous reflectance. The results are shown in Table 1.

4.ハードコート層の鉛筆硬度
JIS−5600−5−4に基づいて、作製されたハードコート層について500g荷重で測定した。ハードコート層上に鉛筆を置き、45度の角度、上から500gの荷重を掛けて5mm程度引っかき、傷の付き具合を確認する。結果を表1に示す。
4). Pencil Hardness of Hard Coat Layer Based on JIS-5600-5-4, the prepared hard coat layer was measured with a load of 500 g. Place a pencil on the hard coat layer, apply a load of 500 g from the top at an angle of 45 degrees, and scratch about 5 mm to check the degree of damage. The results are shown in Table 1.

Figure 2010002739
Figure 2010002739

本発明の方法は、ディスプレイに表示された画像の視認性に優れることから、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイなどのディスプレイ全面に設置されるディスプレイ用フィルタの製造方法として有用である。   Since the method of the present invention is excellent in the visibility of the image displayed on the display, a method for producing a display filter installed on the entire surface of a display such as a plasma display (PDP), a liquid crystal display, an organic EL display, a field emission display, etc. Useful as.

本発明の製造方法を、各工程に沿って説明した説明図である。It is explanatory drawing explaining the manufacturing method of this invention along each process. 本発明のディスプレイ用フィルタの断面図を示す。Sectional drawing of the filter for displays of this invention is shown.

符号の説明Explanation of symbols

110、210 透明基材、
120、220 メッシュ状の電磁波シールド層、
130a 塗工層、
130b、230b ハードコート層、
180 平滑化シート、
240 低屈折率層、
250 高屈折率層、
260 近赤外線吸収層、
270 透明粘着剤層。
110, 210 transparent substrate,
120, 220 mesh electromagnetic shielding layer,
130a coating layer,
130b, 230b hard coat layer,
180 smoothing sheet,
240 low refractive index layer,
250 high refractive index layer,
260 Near-infrared absorbing layer,
270 Transparent adhesive layer.

Claims (10)

メッシュ状の電磁波シールド層を有する透明基材上に、合成樹脂組成物を含む第1の機能性層形成用塗工液を塗工する工程(a)と、
前記工程(a)により得られた塗工層上に平滑化シートを積層した後、前記塗工層を硬化させることにより、第1の機能性層を形成する工程(b)と、
を有することを特徴とするディスプレイ用フィルタの製造方法。
A step (a) of applying a first functional layer-forming coating solution containing a synthetic resin composition on a transparent substrate having a mesh-shaped electromagnetic wave shielding layer;
After laminating the smoothing sheet on the coating layer obtained by the step (a), the step of forming the first functional layer by curing the coating layer (b),
A method for producing a display filter, comprising:
前記第1の機能性層が、ハードコート層であることを特徴とする請求項1に記載のディスプレイ用フィルタの方法。   The display filter method according to claim 1, wherein the first functional layer is a hard coat layer. 前記合成樹脂組成物が、紫外線硬化性樹脂及び光重合開始剤を含む請求項1又は2に記載のディスプレイ用フィルタの製造方法。   The manufacturing method of the filter for a display of Claim 1 or 2 in which the said synthetic resin composition contains a ultraviolet curable resin and a photoinitiator. 前記塗工液が、有機溶剤を、前記合成樹脂組成物100質量部に対して、50質量部以下含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のディスプレイ用フィルタの製造方法。 The said coating liquid contains 50 mass parts or less of organic solvents with respect to 100 mass parts of said synthetic resin compositions, The manufacture of the filter for displays of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. Method. 前記塗工液が、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、及びメチルハイドロジェンシリコーンオイルよりなる群から選択される少なくとも1種のシリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のディスプレイ用フィルタの製造方法。   The said coating liquid contains at least 1 sort (s) of silicone oil selected from the group which consists of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methyl hydrogen silicone oil, The any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. The manufacturing method of the filter for displays as described in a term. 前記塗工層を、70〜130℃で5〜60秒間、加熱することにより乾燥させた後、平滑化シートを積層することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のディスプレイ用フィルタの製造方法。   The display according to claim 1, wherein the coating layer is dried by heating at 70 to 130 ° C. for 5 to 60 seconds, and then a smoothing sheet is laminated. Method for manufacturing a filter for an automobile. 前記平滑化シートの表面粗さRaが、0.05μm以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のディスプレイ用フィルタの製造方法。   The method for producing a display filter according to claim 1, wherein the smoothing sheet has a surface roughness Ra of 0.05 μm or less. 前記工程(b)において紫外線を照射することにより、前記塗工層を硬化させることを特徴とする請求項3〜7のいずれか1項に記載のディスプレイ用フィルタの製造方法。   The method for manufacturing a display filter according to claim 3, wherein the coating layer is cured by irradiating with ultraviolet rays in the step (b). 前記ハードコート層上に、反射防止層を形成する工程をさらに有することを特徴とする請求項2〜8のいずれか1項に記載のディスプレイ用フィルタの製造方法。   The method for manufacturing a display filter according to claim 2, further comprising a step of forming an antireflection layer on the hard coat layer. 前記ハードコート層上に、前記ハードコート層よりも屈折率の高い高屈折率層と、前記ハードコート層よりも屈折率の低い低屈折率層とを形成する工程をさらに有することを特徴とする請求項9に記載のディスプレイ用フィルタの製造方法。   The method further comprises forming a high refractive index layer having a higher refractive index than the hard coat layer and a low refractive index layer having a lower refractive index than the hard coat layer on the hard coat layer. The manufacturing method of the filter for displays of Claim 9.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010010179A (en) * 2008-06-24 2010-01-14 Toppan Printing Co Ltd Blackened shield mesh for front panel of plasma display and manufacturing method thereof

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