JP2010001268A - 農薬乳剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】農薬活性成分が水およびキシレンに対する溶解度の低いものであっても乳化性に優れ、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を含まない農薬乳剤組成物を提供する。
【解決手段】芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を実質的に用いずに、ベンゾイルウレア系化合物、フェニルウレア系化合物またはカーバメート系化合物などの農薬活性成分（１）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドンと、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーなどのノニオン界面活性剤（フェニルエーテル系界面活性剤を除く）とを混合することによって農薬乳剤組成物を得る。
【選択図】なし

Description

本発明は、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を含まない農薬乳剤組成物に関し、より詳細には、農薬活性成分が水およびキシレンに対する溶解度の低いものであっても乳化性に優れ、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を含まない農薬乳剤組成物に関する。

農薬組成物は、粉剤、乳剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、顆粒状水和剤、水溶性顆粒剤、微粒剤、錠剤、水溶液、水溶剤及びジャンボ剤のような剤型に大別されている。これらの剤型のうち乳剤は、有効成分を界面活性剤と共に有機溶剤に溶解し、使用時に水で希釈し乳化させて使用する製剤品であり、調製が簡便なこともあり、従来から大量に使用されていた。
多くの農薬乳剤組成物には、有機溶媒としてキシレンなどの芳香族系炭化水素有機溶剤が使用されてきた。また、乳化性に優れるフェニルエーテル系界面活性剤がほとんどの農薬乳剤組成物に用いられてきた。例えば、特許文献１には、少なくとも１種のフェニルウレア系化合物、低極性溶剤及び極性溶剤を含有する農薬乳剤組成物が記載されている。組成物の溶剤には、キシレンやソルベッソ（エクソン化学社製）などの芳香族系炭化水素有機溶剤が使用され、界面活性剤には、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤が使用されている。
しかしながら、キシレンなどの芳香族系炭化水素有機溶剤は吸入毒性、火災の危険性、大気汚染に対する懸念があり、またフェニルエーテル系界面活性剤は環境ホルモン作用の懸念を抱かれている。

一方、農薬乳剤組成物の乳化性は、農薬活性成分の溶解度の影響を受ける。特に農薬乳剤組成物に使用される炭化水素系の非極性有機溶剤に難溶性の農薬活性成分、例えばベンゾイルウレア系化合物やフェニルウレア系化合物等は、乳剤化に適さない。このような乳剤化に適さない農薬活性成分であっても、効力や適用場面の観点からやはり乳剤化が必要とされている。

そのために、農薬組成物の新たな処方の検討が種々行われている。
例えば、特許文献２には、常温で液体の除草活性成分と、スルホニルウレア系除草活性成分と、界面活性剤とを含有する水田用除草乳剤が記載されている。この水田用除草乳剤は、有機溶媒（ベンゼン、トルエン、キシレン等）を必要としないか、必要としても含有量が極わずかであると開示している。界面活性剤には、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムが使われている。
特許文献３には、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムを含有し、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤及びその主溶剤としてのキシレンを含有しない、保存不安定な農業用又は防疫用乳剤に、少量のアルコール類を配合することを特徴する、保存安定な農業用又は防疫用乳剤が記載されている。特に、寒冷地及び／又は冬季における低温で、長時間保存した場合でも、保存安定な乳剤を提供できると述べられている。ただし、農薬活性成分の溶解性に影響されずに、十分な乳化性を示すかについては記載がない。

また、特許文献４には、シペルメトリンなどのピレスロイド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、エトキシレート化ひまし油またはトリスチリルフェノールエトキシレート、ＥＯ／ＰＯブロック共重合体、リン酸エステルおよび水を含む組成物が記載されている。ピレスロイドは水溶性の農薬活性成分である。
さらに、特許文献５には、ベンゾイル尿素やアルバミン酸塩などの実質的に水不溶性の殺虫剤と、水混和性有機溶剤と、トリステアリルフェノールエトキシレートやエトキシ化ひまし油などの界面活性剤と、水とを含む殺虫性組成物が開示されている。水混和性有機溶剤としてＮ−メチルピロリドンが例示されているが、それを実際に使用した例は記載されていない。また界面活性剤としては酸化エチレン酸化プロピレンブロック共重合体が例示されているが、フェニルエーテル系界面活性剤と酸化エチレン酸化プロピレンブロック共重合体とを併用したものが開示されているだけである。

特開平７−０３３６０５号公報 特開平６−１５７２１３号公報 特開２００７−２８４４３７号公報 特表２００２−５１８２９５号公報 特表２００７−５２９５０４号公報

本発明の目的は、農薬活性成分が水およびキシレンに対する溶解度の低いものであっても乳化性に優れ、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を含まない農薬乳剤組成物を提供することである。

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を実質的に用いずに、農薬活性成分（１）、Ｎ−アルキルピロリドンおよびノニオン界面活性剤（フェニルエーテル系界面活性剤を除く）を含有する農薬乳剤組成物を調製したところ、該組成物は、農薬活性成分が水およびキシレンに対する溶解度の低いものであっても乳化性に優れることを見出した。本発明はこの知見に基づきさらに検討した結果、完成に至ったものである。

すなわち、本発明は、農薬活性成分（１）、Ｎ−アルキルピロリドンおよびノニオン界面活性剤（フェニルエーテル系界面活性剤を除く）を含有する、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を含まない農薬乳剤組成物である。

本発明の農薬乳剤組成物は、農薬活性成分が水およびキシレンに対する溶解度の低いもの、例えばベンゾイルウレア系化合物、フェニルウレア系化合物、カーバメート系化合物であっても、乳化性に優れる。芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を実質的に含有していないので、吸入毒性、火災の危険性、および大気汚染に対する懸念、また環境ホルモン作用の懸念が無い。

本発明の農薬乳剤組成物は、農薬活性成分（１）、Ｎ−アルキルピロリドンおよびノニオン界面活性剤（フェニルエーテル系界面活性剤を除く）を含有するが、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を含まないものである。

本発明に用いるＮ−アルキルピロリドンとしては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドン等が挙げられ、なかでもＮ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。
本発明の農薬乳剤組成物において、Ｎ−アルキルピロリドンは２０〜９８質量％で含有することが好ましく、４０〜８０質量％で含有することがより好ましい。

本発明の農薬乳剤組成物は、Ｎ−アルキルピロリドン以外に、他の有機溶剤（芳香族炭化水素系有機溶剤を除く。）を含んでいてもよい。該有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン（別名：２−ヘプタノン）、メシチルオキサイド、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；γ−ブチロラクトン等のラクトン類；ｎ−アミルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレンカーボネート、乳酸ブチルエステル、乳酸エチルエステル、イソボルニルアセテート、テトラハイドロフルフリルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、スルホラン、Ｄ−リモネン、フタル酸エステル類、植物油等が挙げられる。
本発明の農薬乳剤組成物において、他の有機溶剤（芳香族炭化水素系有機溶剤を除く。）の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

本発明の農薬乳剤組成物は、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤を含まない。
ここで、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤を含まないとは、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの芳香族炭化水素系有機溶剤を含有していたとしても、その含有量が好ましくは０．１質量％以下ということである。

本発明に用いるノニオン界面活性剤は、フェニルエーテル系界面活性剤以外のものであれば、特に限定されない。具体的には、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１８）エーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、アルキル（Ｃ１２〜１８）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーエーテル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ１２〜１８）モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ１２〜１８）ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸（Ｃ１２〜１８）エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンキャスターオイルエーテル、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキル（Ｃ１２〜１８）アミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸（Ｃ１２〜１８）アミドエチレンオキサイド付加物、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸（Ｃ１２〜１８）エステル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ１２〜１８）エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物およびアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
これらの界面活性剤は１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
これらのうち、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、アルキル（Ｃ１２〜１８）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーエーテルが好ましい。

本発明に好ましく用いられるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーは多数の市販品があり、それらの中から選択して用いることができる。例えば、エパン４１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４２０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４５０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン４８５（商品名／第一工業製薬（株））、エパン６１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン６８０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７１０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７２０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７４０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７５０（商品名／第一工業製薬（株））、エパン７８５（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０３（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０５（商品名／第一工業製薬（株））、エパンＵ１０８（商品名／第一工業製薬（株））、ニューポールＰＥ−６１（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−６２（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−６４（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−６８（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−７１（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−７４（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−７５（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−７８（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−１０８（商品名／三洋化成工業（株））、ニューポールＰＥ−１２８（商品名／三洋化成工業（株））、プルロニックＰＥ３１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ４３００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））プルロニックＰＥ６２００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６４００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ６８００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ８１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ９２００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ９４００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ１０１００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＰＥ１０５００（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＲＰＥ２５２０（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、プルロニックＲＰＥ３１１０（商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））、ニューカルゲン５０５０ＰＢ（商品名／竹本油脂（株））、ニューカルゲン７０１００ＰＢ（商品名／竹本油脂（株））、ペポールＢ−１８２（東邦化学工業（株））、ペポールＢ−１８４（東邦化学工業（株））、及びペポールＢ−１８８（東邦化学工業（株））等が挙げられる。

また、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーは、分子量が５００〜２００００であることが好ましく、１０００〜１００００であることがより好ましい。また当該ブロックポリマー中のポリオキシエチレンの比率は、好ましくは５〜７０モル％、より好ましくは２０〜６５モル％である。
本発明の農薬乳剤組成物において、ノニオン界面活性剤（フェニルエーテル系界面活性剤を除く）は、１〜４０質量％で含有することが好ましく、５〜３０質量％で含有することがより好ましい。

本発明の農薬乳剤組成物は、アニオン界面活性剤をさらに含有していてもよい。アニオン界面活性剤としては、ジアルキルスルホカルボン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル、高級脂肪酸アルカリ塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩等を挙げることができる。塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム並びに、アルキルアミン、シクロアルキルアミンおよびアルカノールアミン等のアミンが挙げられる。これらのうち、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
本発明の農薬乳剤組成物において、アニオン界面活性剤の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。

本発明の農薬乳剤組成物は、実質的にフェニルエーテル系界面活性剤を含まない。
ここで、実質的にフェニルエーテル系界面活性剤を含まないとは、フェニルエーテル系界面活性剤を含有していたとしても、その含有量が好ましくは０．１質量％以下ということである。

本発明に用いられる農薬活性成分（１）は、殺虫・殺ダニ、殺菌、除草、防菌・防かび・防藻、植物生長調節、脱皮阻害などの作用を及ぼすものである。農薬乳剤組成物の原材料としての農薬活性成分（１）は、液状のものであっても固体状のものであってもよい。本発明に用いられる農薬活性成分（１）は、水およびキシレンに対する溶解度が低いものが好ましい。具体的には、水に対する溶解度が１００ｍｇ／Ｌ以下であり且つキシレンに対する溶解度が１０質量％以下である農薬活性成分である。このような水およびキシレンに対する溶解度が低い農薬活性成分は、従来、乳剤組成物中で均一に安定させることが困難で、水で希釈しても乳化し難かった。なお、溶解度は２０℃におけるものである。

本発明に特に好適な農薬活性成分（１）としては、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、ノバルロン、ビストリフルロン、フルフェクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン等のベンゾイルウレア系化合物；イソプロツロン、クロロトルロン、デュロン、ダイムロン等のフェニルウレア系化合物；ジエトフェンカルブ等のカーバメート系化合物が挙げられる。上記の農薬活性成分（１）は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の農薬乳剤組成物において、農薬活性成分（１）は、１〜４０質量％で含有することが好ましい。

本発明の農薬乳剤組成物は、農薬活性成分（１）以外の農薬活性成分（２）をさらに含有していてもよい。
農薬活性成分（２）は、水またはキシレンに対する溶解度が高いものが好ましい。具体的には、水に対する溶解度が１００ｍｇ／Ｌ超である農薬活性成分か、またはキシレンに対する溶解度が１０質量％超である農薬活性成分である。
農薬活性成分（２）は、農薬活性成分（１）同様に、殺虫・殺ダニ、殺菌、除草、防菌・防かび・防藻、植物生長調節などの作用を及ぼすものである。農薬乳剤組成物の原材料としての農薬活性成分（２）は、液状のものであっても固体状のものであってもよい。

農薬活性成分（２）としては、ＢＰＭＣ、ＢＰＰＳ、ＢＲＰ、ＣＰＣＢＳ、ＣＶＭＰ、ＣＶＰ、ＣＹＡＰ、ＤＣＩＰ、ＤＥＰ、ＥＣＰ、ＥＰＮ、ＥＳＰ、ＭＩＰＣ、ＭＰＭＣ、ＭＰＰ、ＭＴＭＣ、ＰＡＰ、ＰＨＣ，ＰＭＰ、ＸＭＣ、アクリナトリン、アセタミプリド、アセフェート、アミトラズ、アラニカルブ、アレスリン、イソキサチオン、イソフェンホス、イミダクロプリド、エチオフェンカルブ、エチオン、エチルチオメトン、エトフェンプロックス、エトプロホス、エトリムホス、オキサミル、オレイン酸ナトリウム、カルボスルファン、キナルホス、クロチアニジン、クロフェンテジン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クロルベンジレート、ケルセン、サリチオン、ジエノクロル、シクロプロトリン、ジノテフラン、シハロトリン、シフルトリン、シペルメトリン、ジメチルビンホス、ジメトエート、シロマジン、スルプロホス、ダイアジノン、チアクロプリト、チアメトキサム、チオジカルブ、チオメトン、テトラジホン、テブフェンピラド、テフルトリン、テフルベンズロン、トラロメトリン、ニテンピラム、バミドチオン、ハルフェンプロックス、ビフェントリン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダベン、ピリミカーブ、ピリミジフェン、ピリミホスメチル、フィプロニル、フェニソブロモレート、フェノキシカルブ、フェノチオカルブ、フェンバレレート、フェンピロキシメート、フェンプロパトリン、ブプロフェジン、フラチオカルブ、フルシトリネート、プロチオホス、プロパホス、プロフェノホス、ヘキシチアゾクス、ペルメトリン、ベンスルタップ、ベンゾエピン、ベンゾメート、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、ホサロン、ホスチアゼート、ポリブテン、ホルモチオン、マラソン、メスルフェンホス、メソミル、メタアルデヒド、モノクロトホス、レスメトリンなどの殺虫・殺ダニ剤；

ＣＮＡ、ＤＰＣ、ＥＤＤＰ、ＩＢＰ、ＰＣＮＢ、ＴＰＮ、アグロバクテリウム、イソプロチオラン、イプコナゾール、イプロジオン、イミベンコナゾール、エクロメゾール、オキサジキシル、オキシカルボキシン、オキシテトラサイクリン、オキソリニック酸、カスガマイシン、カルベンダゾール、キノキサリン、キャプタン、クロロネブ、ジエトフェンカルブ、ジクロメジン、ジチアノン、ジネブ、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、ジメチリモール、ジラム、スルフェン酸系（ジクロフルアニド）、ダゾメット、チアジアジン、チアベンダゾール、チオファネートメチル、チリアジン、テクロフタラム、テブコナゾール、トリアジメホン、トリアジン、トリクラミド、トリシクラゾール、トリフルミゾール、トリホリン、トルクロホスメチル、バリダマイシン、ビテルタノール、ヒドロキシイソキサゾール、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピロキロン、ビンクロゾリン、フェナリモル、フェリムゾン、フサライド、ブラストサイジン、フルアジナム、フルオルイミド、フルスルファミド、フルトラニル、プロクロラズ、プロシミドン、プロピコナゾール、プロピネブ、プロベナゾール、ヘキサコナゾール、ペフラゾエート、ペンシクロン、ベンチアゾール、ホセチル、ポリオキシン、ポリカーバメート、ミクロブタニル、ミルディオマイシン、メタスルホカルブ、メタラキシル、メパニピリム、メプロニルなどの殺菌剤；

２，４−ＰＡ、ＡＣＮ、ＣＮＰ、ＤＡＰ、ＤＢＮ、ＤＣＢＮ、ＤＣＭＵ、ＤＣＰＡ、ＤＰＡ、ＤＳＭＡ、ＩＰＣ、ＭＢＰＭＣ、ＭＣＣ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＰ、ＭＤＢＡ、ＰＡＣ、ＳＡＰ、ＴＣＡ、ＴＣＴＰ、アイオキシニル、アシュラム、アトラジン、アミプロホスメチル、アメトリン、アラクロール、アロキシジム、イソキサベン、イマザピル、イマゾスルフロン、エスプロカルブ、オキサジアゾン、オルソベンカーブ、カルブチレート、キザロホップエチル、キンクロラック、グリホサート、クロメトキシニル、クロメプロップ、クロルフタリム、シアナジン、シノスルフロン、ジチオピル、ジフェナミド、シマジン、ジメタメトリン、シメトリン、ジメピペレート、ターバシル、チフェンスルフロンメチル、テトラピオン、テニルクロール、テブチウロン、トリクロピル、トリフルラリン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ハロスルフロン、ビアラホス、ピクロラム、ビフェノックス、ピペロホス、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾレート、ピリブチカルブ、フェノキサプロップエチル、フェノチオール、フェンメディファム、ブタクロール、ブタミホス、フラザスルフロン、フルアジホップ、プレチラクロール、プロジアミン、プロピザミド、ブロマシル、プロメトリン、ブロモブチド、ヘキサジノン、ベスロジン、ベンゾフェナップ、ベンタゾン、ベンチオカーブ、ペンディメタリン、ホサミンアンモニウム、メトラクロール、メトスルフロンメチル、メトリブジン、メフェナセット、モリネート、レナシルなどの除草剤；

トリアルキルトリアミン、トリスニトロ、クロロブタノール、プロノポール、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、α−ブロムシンアムアルデヒド、スケーンＭ−８、ケーソンＣＧ、ＮＳ−５００Ｗ、ＢＩＴ、ｎ−ブチルＢＩＴ、アソチオシアン酸アリル、チアベンダゾール、２−ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチル、ラウリシジン、バイオバン、トリクロカルバン、ハロカルバン、グラシイシカル、安息香酸、ソルビン酸、カプリル酸、プロピオン酸、１０−ウンデシレン酸、ソルビン酸カリウム、安息香酸カリウム、フタル酸モノマグネシウム、８−ヒドロキシキノリン、ＴＭＴＤ、トリクロサン、ジクロヘルアニリド、トリフルアニド、しらこタンバク、卵白リゾチーム、ベンチアゾール、カーバムナトリウム、トリアジン、テビコナゾール、ヒノキチオール、テトラクロロイソフタロニトリル、テクタマール３８、グルコン酸クロルヘキシジン、ポリヘキサメチレンビグアナイド、ダントプロム、クライダント、ピリチオンナトリウム、ジンクピリチオン、デンシル、チモール、イソプロピルメチルフェノール、ＯＰＰ、フェノール、ブチルバラペン、エチルパラベン、メチルパラペン、プロピルパラペン、メタクレゾール、オルトクレゾール、パラクレゾール、オルトフェニルフェノールナトリウム、クロロフェン、パラクロルフェノール、パラクロロメタキシレート、パラクロロクレゾール、フルオロフォルペット、ポリリジン、バイオパンＰ−１４８７、ジョートメチルパラトリルスルフォン、ポリビニルピロリドンパラクロロイソシアネル、ノパロンＡＧ３００、ホロンキラー、ダイマー１３６、ペンザルコニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、バーダック２２５０／８０、塩化ベンゾトニウム、ハイアミｎ３５００Ｊ、臭化セチルアンモニウム、セトリミド、ＣＴＡＢ、セタブロン、ダイマー３８、塩化ペンザルコニウム、ハイアミン３５００Ｊバーダック１７０Ｐ、ＤＣ−５７００、セチルピリジニウムクロライド、デュウロン、ＤＣＭＵ、プリペントールＡ６、ＣＭＩ、２Ｃｌ−ＯＩＴ、ＢＣＭ、ＺＰＴ、ＢＮＰ、ＯＩＴ、ＩＰＢＣ、ＴＣＭＳＰなどの防菌・防かび・防藻剤；および

アブシジン酸、イナベエンフィド、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、オキシエチレンドコサノール、キノキサリン、ＤＥＰ、クロキシホナック、クロルメート、クロレラ抽出液、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリンダミノジット、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、パクロブトラゾール、パラフィン、ピペロニルブトキシド、ピフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ベンフラカルブ、イナベンフェイドホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１−ナフチルアセトアミド、４−ＣＰＡ、ＭＣＰＡチオエチル、ＭＣＰＢなどの植物成長調整剤が挙げられる。

本発明の農薬乳剤組成物に用いられる農薬活性成分（１）と農薬活性成分（２）との好ましい組合せとしては、ベンゾイルウレア系化合物と、ネオニコチノイド系化合物との組合せが挙げられる。
ネオニコチノイド系化合物としては、アセタミプリド、イミダクロプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリト、チアメトキサム、ニテンピラムなどが挙げられる。これらのうち、アセタミプリドが本発明に好適である。
なお、農薬活性成分（１）／農薬活性成分（２）の質量比は、目的に応じて適宜選択でき、特に限定されない。

本発明の農薬乳剤組成物は、さらに本発明の効果を損なわない範囲内において、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、効力増強剤、着色剤、香料等の補助剤が含有されていてもよい。

本発明の農薬乳剤組成物の調製法は、特に限定されず、公知の乳剤調製方法を採用することができる。例えば、Ｎ−アルキルピロリドンに、農薬活性成分、ノニオン界面活性剤およびその他の成分を添加し、混合攪拌することによって調製することができる。なお、農薬乳剤組成物を構成する各成分の混合順序、混合手段は特に制限されない。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、「部」は質量部を意味する。

（乳化性試験）
農薬乳剤組成物を、蒸留水で１０００倍希釈した。該希釈液を目視観察し、自己乳化力、表面粒子の有無、沈降物の有無および泡高から乳化性を総合的に判断した。なお、泡高は、ネスラー管に１０００倍希釈液（蒸留水１００ｍＬに対して農薬乳剤組成物０．１ｇ）を入れ、栓をし、３０回／分で１分間転倒させた直後の泡の高さから求めた。
また、この希釈液を５℃の恒温槽で１日放置した。放置後の希釈液を目視観察し、上記同様に乳化性を判断し、乳化安定性を評価した。

実施例１
式（Ａ）で表される農薬活性成分１部をＮ−メチル−２−ピロリドン７部に溶解し、これにポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー（プルロニックＰＥ９４００：商品名／ビーエーエスエフジャパン（株）））２部を添加し、混合して農薬乳剤組成物を得た。乳化性試験の結果を表１に示した。
式（Ａ）で表される農薬活性成分は、水に対する溶解度（２０℃）が０．０６〜０．０９ｐｐｍ（０．０６〜０．０９ｍｇ／Ｌ）であり、キシレンに対する溶解度（２０℃）は、＜０．６質量％である。

実施例２
式（Ａ）で表される農薬活性成分に代えて式（Ｂ）で表される農薬活性成分（Hexylthiazox（日本曹達社製））を用いた以外は実施例１と同じ手法で農薬乳剤組成物を得た。乳化性試験の結果を表１に示した。
式（Ｂ）で表される農薬活性成分は、水に対する溶解度（２０℃）が０．５ｍｇ／Ｌであり、キシレンに対する溶解度（２０℃）は、３６２ｇ／Ｌ（４２．１質量％）である。

実施例３
式（Ａ）で表される農薬活性成分に代えて式（Ｃ）で表される農薬活性成分（Cyflufenamid（日本曹達社製））を用いた以外は実施例１と同じ手法で農薬乳剤組成物を得た。乳化性試験の結果を表１に示した。
式（Ｃ）で表される農薬活性成分は、水に対する溶解度（２０℃）が０．５２ｍｇ／Ｌであり、キシレンに対する溶解度（２０℃）が６５８ｇ／Ｌ（７７．１質量％）である。

実施例４
式（Ａ）で表される農薬活性成分１．２部をＮ−メチル−２−ピロリドン６．３部に溶解し、これにポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー（プルロニックＰＥ９４００：商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））１．５部および濃度５０％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのＮ−メチル−２−ピロリドン溶液１部を添加し、混合して農薬乳剤組成物を得た。乳化性試験の結果を表１に示した。

実施例５
式（Ａ）で表される農薬活性成分１０部および式（Ｄ）で表される農薬活性成分１０部をＮ−メチル−２−ピロリドン３０部に溶解し、これに濃度５０％のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー（プルロニックＰＥ９４００：商品名／ビーエーエスエフジャパン（株））のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液４０部および濃度５０％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのＮ−メチル−２−ピロリドン溶液１０部を添加し、混合して農薬乳剤組成物を得た。乳化性試験の結果を表１に示した。式（Ｄ）で表される農薬活性成分はアセタミプリドである。アセタミプリドは、水に対する溶解度（２０℃）が４２５０ｍｇ／Ｌである。
なお、実施例５では、乳化性試験において、農薬乳剤組成物を蒸留水で２０００倍希釈（蒸留水１００ｍＬに対して農薬乳剤組成物０．０５ｇ）した。

以上の結果から、本発明の農薬乳剤組成物は、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を含まず、そして農薬活性成分が水およびキシレンに対する溶解度の低いものであっても乳化性に優れていることがわかる。
水に対する溶解度が高い農薬活性成分をさらに含有する農薬乳剤組成物（実施例５）は、沈殿がなく、さらに乳化安定性に優れていることがわかる。

Claims (8)

1. 農薬活性成分（１）、Ｎ−アルキルピロリドンおよびノニオン界面活性剤（フェニルエーテル系界面活性剤を除く）を含有する、実質的に芳香族炭化水素系有機溶剤およびフェニルエーテル系界面活性剤を含まない農薬乳剤組成物。
2. ノニオン界面活性剤がポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーである請求項１に記載の農薬乳剤組成物。
3. 農薬活性成分（１）は、水およびキシレンに対する溶解度が低いものである請求項１または２に記載の農薬乳剤組成物。
4. 農薬活性成分（１）が、ベンゾイルウレア系化合物、フェニルウレア系化合物、およびカーバメート系化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の農薬乳剤組成物。
5. さらに、農薬活性成分（１）以外の農薬活性成分（２）を含有する請求項３または４に記載の農薬乳剤組成物。
6. 農薬活性成分（２）がネオニコチノイド系化合物である請求項５に記載の農薬乳剤組成物。
7. 農薬活性成分（２）がアセタミプリドである請求項５に記載の農薬乳剤組成物。
8. さらに、アニオン界面活性剤を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の農薬乳剤組成物。