JP2009513310A - 不飽和フルオロカーボンを含む消火組成物および火災抑制組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は米国特許出願第60/732,396号明細書に対する優先権を請求する。この特許出願は本明細書に参照により援用される。
(i)式E−R1CH=CHR2またはZ−R1CH=CHR2(式中、R1およびR2は独立してC1〜C6パーフルオロアルキル基である)を有するヒドロフルオロカーボン、および
(ii)CF3CH=CF2、CHF2CF=CF2、CHF2CH=CHF、CF3CF=CH2、CF3CH=CHF、CH2FCF=CF2、CHF2CH=CF2、CHF2CF=CHF、CHF2CF=CH2、CF3CH=CH2、CH3CF=CF2、CH2FCHCF2、CH2FCF=CHF、CHF2CH=CHF、CF3CF=CFCF3、CF3CF2CF=CF2、CF3CF=CHCF3、CF3CF2CF=CH2、CF3CH=CHCF3、CF3CF2CH=CH2、CF2=CHCF2CF3、CF2=CFCHFCF3、CF2=CFCF2CHF2、CHF2CH=CHCF3、(CF3)2C=CHCF3、CF3CF=CHCF2CF3、CF3CH=CFCF2CF3、CF3CF=CFCF2CF3、(CF3)2CFCH=CH2、CF3CF2CF2CH=CH2、CF3(CF2)3CF=CF2、CF3CF2CF=CFCF2CF3、(CF3)2C=C(CF3)2、(CF3)2CFCF=CHCF3、CF2=CFCF2CH2F、CF2=CFCHFCHF2、CH2=C(CF3)2、CH2CF2CF=CF2、CH2FCF=CFCHF2、CH2FCF2CF=CF2、CF2=C(CF3)(CH3)、CH2=C(CHF2)(CF3)、CH2=CHCF2CHF2、CF2=C(CHF2)(CH3)、CHF=C(CF3)(CH3)、CH2=C(CHF2)2、CF3CF=CFCH3、CH3CF=CHCF3、CF2=CFCF2CF2CF3、CHF=CFCF2CF2CF3、CF2=CHCF2CF2CF3、CF2=CFCF2CF2CHF2、CHF2CF=CFCF2CF3、CF3CF=CFCF2CHF2、CF3CF=CFCHFCF3、CHF=CFCF(CF3)2、CF2=CFCH(CF3)2、CF3CH=C(CF3)2、CF2=CHCF(CF3)2、CH2=CFCF2CF2CF3、CHF=CFCF2CF2CHF2、CH2=C(CF3)CF2CF3、CF2=CHCH(CF3)2、CHF=CHCF(CF3)2、CF2=C(CF3)CH2CF3、CH2=CFCF2CF2CHF2、CF2=CHCF2CH2CF3、CF3CF=C(CF3)(CH3)、CH2=CFCH(CF3)2、CHF=CHCH(CF3)2、CH2FCH=C(CF3)2、CH3CF=C(CF3)2、CH2=CHCF2CHFCF3、CH2C(CF3)CH2CF3、(CF3)2C=CHC2F5、(CF3)2CFCF=CHCF3、CH2=CHC(CF3)3、(CF3)2C=C(CH3)(CF3)、CH2=CFCF2CH(CF3)2、CF3CF=C(CH3)CF2CF3、CF3CH=CHCH(CF3)2、CH2=CHCF2CF2CF2CHF2、(CF3)2C=CHCF2CH3、CH2=C(CF3)CH2C2F5、CH2=CHCH2CF2C2F5、CH2=CHCH2CF2C2F5、CF3CF2CF=CFC2H5、CH2=CHCH2CF(CF3)2、CF3CF=CHCH(CF3)(CH3)、(CF3)2C=CFC2H5、シクロ−CF2CF2CF2CH=CH−、シクロ−CF2CF2CH=CH−、CF3CF2CF2C(CH3)=CH2、CF3CF2CF2CH=CHCH3、シクロ−CF2CF2CF=CF−、シクロ−CF2CF=CFCF2CF2−、シクロ−CF2CF=CFCF2CF2CF2、CF3CF2CF2CF2CH=CH2、CF3CH=CHCF2CF3、CF3CF2CH=CHCF2CF3、CF3CH=CHCF2CF2CF3、CF3CF=CFC2F5、CF3CF=CFCF2CF2C2F5、CF3CF2CF=CFCF2C2F5、CF3CH=CFCF2CF2C2F5、CF3CF=CHCF2CF2C2F5、CF3CF2CH=CFCF2C2F5、CF3CF2CF=CHCF2C2F5、C2F5CF2CF=CHCH3、C2F5CF=CHCH3、(CF3)2C=CHCH3、CF3C(CH3)=CHCF3、CHF=CFC2F5、CHF2CF=CFCF3、(CF3)2C=CHF、CH2FCF=CFCF3、CHF=CHCF2CF3、CHF2CH=CFCF3、CHF=CFCHFCF3、CF3CH=CFCHF2、CHF=CFCF2CHF2、CHF2CF=CFCHF2、CH2CF=CFCF3、CH2FCH=CFCF3、CH2=CFCHFCF3、CH2=CFCF2CHF2、CF3CH=CFCH2F、CHF=CFCH2CF3、CHF=CHCHFCF3、CHF=CHCF2CHF2、CHF2CF=CHCHF2、CHF=CFCHFCHF2、CF3CF=CHCH3、CF2=CHCF2Br、CHF=CBrCHF2、CHBr=CHCF3、CF3CBr=CFCF3、CH2=CBrCF2CF3、CHBr=CHCF2CF3、CH2=CHCF2CF2Br、CH2=CHCBrFCF3、CH3CBr=CHCF3、CF3CBr=CHCH3、(CF3)2C=CHBr、CF3CF=CBrCF2CF3、E−CHF2CBr=CFC2F5、Z−CHF2CBr=CFC2F5、CF2=CBrCHFC2F5、(CF3)2CFCBr=CH2、CHBr=CF(CF2)2CHF2、CH2=CBrCF2C2F5、CF2=C(CH2Br)CF3、CH2=C(CBrF2)CF3、(CF3)2CHCH=CHBr、(CF3)2C=CHCH2Br、CH2=CHCF(CF3)CBrF2、CF2=CHCF2CH2CBrF2、CFBr=CHCF3、CFBr=CFCF3、CF3CF2CF2CBr=CH2およびCF3(CF2)3CBr=CH2からなる群から選択されたフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボン
からなる群から選択された少なくとも1種のフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンを含む火炎抑制組成物を提供する。
(a)上述した火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
(b)加圧吐出システム内に薬剤を配置する工程と、
(c)エリアに薬剤を吐出してそのエリア内で火災を消火するか、または抑制する工程と
を含むことを特徴とする方法に関する。
(a)上述した火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
(b)加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
(c)薬剤をエリアに吐出して、火災または爆発の発生を防ぐ工程と
を含むことを特徴とする方法に関する。
(1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,7−ドデカフルオロ−2−ヘプテン(F14E)の合成)
(C4F9CH2CHICF3の合成)
パーフルオロ−n−ブチルヨージド(180.1gm、0.52モル)および3,3,3−トリフルオロプロペン(25.0gm、0.26モル)を400mlの「ハステロイ(Hastelloy)」(商標)シェーカーチューブに添加し、最高で428PSIに増加した自然圧力下で8時間にわたり200℃に加熱した。生成物を室温で採取した。上の反応をこれらの条件で再び行い、生成物を組み合わせた。その後、400mlの同じ反応器内でパーフルオロ−n−ブチルヨージドおよび3,3,3−トリフルオロプロペンの量を倍にしてそれを繰り返した。この場合、圧力は573PSIに増加した。これらの反応の生成物を組み合わせ、そして蒸留して、収率70%で322.4gmのC4F9CH2CHICF3(52.2°/35mm)をもたらした。
攪拌棒を備えるとともに充填蒸留カラムおよび蒸留缶ヘッドに接続された2Lの丸底フラスコに添加漏斗を経由してC4F9CH2CHICF3(322.4gm、0.73モル)を滴下した。フラスコは、イソプロピルアルコール(95ml)、KOH(303.7gm、0.54モル)および水(303ml)を含有していた。生成物を採取し、異性亜硫酸水素ナトリウム、水で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ガラス螺旋が充填された6インチのカラムを通して蒸留した。生成物F14E(173.4gm、76%)は78.2℃で沸騰する。生成物を以下によって特性分析した。19F NMR(δ−66.7(CF3,m,3F)、−81.7(CF3,m,3F)、−124.8(CF2,m,2F)、−126.4(CF2,m,2F)および−114.9ppm(CF2,m,2F))。クロロホルム−d溶液中の1H NMR(δ6.45)。
(1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,8,8,8−テトラデカフルオロ−3−オクテン(F24E)の合成)
(C4F9CHICH2C2F5の合成)
パーフルオロエチルヨージド(220gm、0.895モル)および3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロ−1−ヘキセン(123gm、0.50モル)を400mlの「ハステロイ(Hastelloy)」(商標)シェーカーチューブに添加し、自然圧力下で10時間にわたり200℃に加熱した。これからの生成物および類似条件下で行われた2つの他の生成物を組み合わせ、10重量%水溶液亜硫酸水素ナトリウムの200mL部分で洗浄した。有機相を塩化カルシウム上で乾燥させ、その後、蒸留して、収率37%で277.4gmのC4F9CH2CHICF3(79−81℃/67−68mmHg)をもたらした。
メカニカルスターラー、添加漏斗、コンデンサおよび熱電対を備えた1Lの丸底フラスコにC4F9CHICH2C2F5(277.4gm、0.56モル)およびイソプロパノール(217.8g)を投入した。添加漏斗に83.8gの水に溶解させた水酸化カリウム(74.5g、1.13モル)の溶液を投入した。温度が21℃から42℃にゆっくり上がるにつれて、約1時間の過程にわたり迅速に攪拌しつつKOH溶液をフラスコに滴下した。反応塊を水で希釈し、生成物を相分離によって回収した。生成物を10重量%水溶液亜硫酸水素ナトリウムの50mL部分および水で洗浄し、塩化カルシウム上で乾燥させ、その後、大気圧で蒸留した。生成物F24E(128.7gm、63%)は95.5℃で沸騰する。生成物を以下によって特性分析した。19F NMR(δ−81.6(CF3,m,3F)、−85.4(CF3,m,3F)、−114.7(CF2,m,2F)、−118.1(CF2,m,2F)、−124.8ppm(CF2,m,2F)、−126.3ppm(CF2,m,2F))およびクロロホルム−d溶液中の1H NMR(δ6.48)。
(CF3CH=CHCF(CF3)2の合成)
(CF3CHICH2CF(CF3)2の合成)
(CF3)2CFI(265gm、0.9モル)および3,3,3−トリフルオロプロペン(44.0gm、0.45モル)を400mlの「ハステロイ(Hastelloy)」(商標)シェーカーチューブに添加し、最高で585psiに増加した自然圧力下で8時間にわたり200℃に加熱した。生成物を室温で採取し、収率62%で110gmの(CF3)2CFCH2CHICF3(76〜77℃/200mm)をもたらした。
攪拌棒を備えるとともに短経路蒸留カラムおよび乾燥アイストラップに接続され、42℃に加熱された500mlの丸底フラスコに添加漏斗を経由して(CF3)2CFCH2CHICF3(109gm、0.28モル)をゆっくり滴下した。フラスコは、イソプロピルアルコール(50ml)、KOH(109gm、1.96モル)および水(109ml)を含有していた。添加中に温度は42℃から55℃に上昇した。30分にわたる還流後に、フラスコ内の温度は62℃に上昇した。生成物を採取し、水で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、蒸留した。生成物F13iE(41gm、55%)は48〜50℃で沸騰する。生成物を以下によって特性分析した。クロロホルム−d溶液中の19F NMR(δ−187.6(CF,m,1F)、−77.1(CF3,m,6F)、−66.3(CF3,m,3F)。
(消火用濃度)
F14E、PFBE、F11EおよびF12Eの消火用濃度は、ICIカップバーナー法によって決定した。結果を表3に示している。この方法は、(非特許文献6)に記載されている。
消火用濃度=(F1/(F1+F2))×100(式中、F1は薬剤流量であり、F2は空気流量である)
F12Eに関して毒性試験を行った。ラットをF12Eの蒸気に4時間にわたりさらし、14日の回復期間にわたって観察することにより急性致死率を評価した。4時間ALCが8,210ppmより大きいことが見出され、F12Eが低い急性毒性であることを示した。
Claims (13)
- (i)式E−R1CH=CHR2またはZ−R1CH=CHR2(式中、R1およびR2は独立してC1〜C6パーフルオロアルキル基である)を有するヒドロフルオロカーボン、および
(ii)CF3CH=CF2、CHF2CF=CF2、CHF2CH=CHF、CF3CF=CH2、CF3CH=CHF、CH2FCF=CF2、CHF2CH=CF2、CHF2CF=CHF、CHF2CF=CH2、CF3CH=CH2、CH3CF=CF2、CH2FCHCF2、CH2FCF=CHF、CHF2CH=CHF、CF3CF=CFCF3、CF3CF2CF=CF2、CF3CF=CHCF3、CF3CF2CF=CH2、CF3CH=CHCF3、CF3CF2CH=CH2、CF2=CHCF2CF3、CF2=CFCHFCF3、CF2=CFCF2CHF2、CHF2CH=CHCF3、(CF3)2C=CHCF3、CF3CF=CHCF2CF3、CF3CH=CFCF2CF3、CF3CF=CFCF2CF3、(CF3)2CFCH=CH2、CF3CF2CF2CH=CH2、CF3(CF2)3CF=CF2、CF3CF2CF=CFCF2CF3、(CF3)2C=C(CF3)2、(CF3)2CFCF=CHCF3、CF2=CFCF2CH2F、CF2=CFCHFCHF2、CH2=C(CF3)2、CH2CF2CF=CF2、CH2FCF=CFCHF2、CH2FCF2CF=CF2、CF2=C(CF3)(CH3)、CH2=C(CHF2)(CF3)、CH2=CHCF2CHF2、CF2=C(CHF2)(CH3)、CHF=C(CF3)(CH3)、CH2=C(CHF2)2、CF3CF=CFCH3、CH3CF=CHCF3、CF2=CFCF2CF2CF3、CHF=CFCF2CF2CF3、CF2=CHCF2CF2CF3、CF2=CFCF2CF2CHF2、CHF2CF=CFCF2CF3、CF3CF=CFCF2CHF2、CF3CF=CFCHFCF3、CHF=CFCF(CF3)2、CF2=CFCH(CF3)2、CF3CH=C(CF3)2、CF2=CHCF(CF3)2、CH2=CFCF2CF2CF3、CHF=CFCF2CF2CHF2、CH2=C(CF3)CF2CF3、CF2=CHCH(CF3)2、CHF=CHCF(CF3)2、CF2=C(CF3)CH2CF3、CH2=CFCF2CF2CHF2、CF2=CHCF2CH2CF3、CF3CF=C(CF3)(CH3)、CH2=CFCH(CF3)2、CHF=CHCH(CF3)2、CH2FCH=C(CF3)2、CH3CF=C(CF3)2、CH2=CHCF2CHFCF3、CH2C(CF3)CH2CF3、(CF3)2C=CHC2F5、(CF3)2CFCF=CHCF3、CH2=CHC(CF3)3、(CF3)2C=C(CH3)(CF3)、CH2=CFCF2CH(CF3)2、CF3CF=C(CH3)CF2CF3、CF3CH=CHCH(CF3)2、CH2=CHCF2CF2CF2CHF2、(CF3)2C=CHCF2CH3、CH2=C(CF3)CH2C2F5、CH2=CHCH2CF2C2F5、CH2=CHCH2CF2C2F5、CF3CF2CF=CFC2H5、CH2=CHCH2CF(CF3)2、CF3CF=CHCH(CF3)(CH3)、(CF3)2C=CFC2H5、シクロ−CF2CF2CF2CH=CH−、シクロ−CF2CF2CH=CH−、CF3CF2CF2C(CH3)=CH2、CF3CF2CF2CH=CHCH3、シクロ−CF2CF2CF=CF−、シクロ−CF2CF=CFCF2CF2−、シクロ−CF2CF=CFCF2CF2CF2、CF3CF2CF2CF2CH=CH2、CF3CH=CHCF2CF3、CF3CF2CH=CHCF2CF3、CF3CH=CHCF2CF2CF3、CF3CF=CFC2F5、CF3CF=CFCF2CF2C2F5、CF3CF2CF=CFCF2C2F5、CF3CH=CFCF2CF2C2F5、CF3CF=CHCF2CF2C2F5、CF3CF2CH=CFCF2C2F5、CF3CF2CF=CHCF2C2F5、C2F5CF2CF=CHCH3、C2F5CF=CHCH3、(CF3)2C=CHCH3、CF3C(CH3)=CHCF3、CHF=CFC2F5、CHF2CF=CFCF3、(CF3)2C=CHF、CH2FCF=CFCF3、CHF=CHCF2CF3、CHF2CH=CFCF3、CHF=CFCHFCF3、CF3CH=CFCHF2、CHF=CFCF2CHF2、CHF2CF=CFCHF2、CH2CF=CFCF3、CH2FCH=CFCF3、CH2=CFCHFCF3、CH2=CFCF2CHF2、CF3CH=CFCH2F、CHF=CFCH2CF3、CHF=CHCHFCF3、CHF=CHCF2CHF2、CHF2CF=CHCHF2、CHF=CFCHFCHF2、CF3CF=CHCH3、CF2=CHCF2Br、CHF=CBrCHF2、CHBr=CHCF3、CF3CBr=CFCF3、CH2=CBrCF2CF3、CHBr=CHCF2CF3、CH2=CHCF2CF2Br、CH2=CHCBrFCF3、CH3CBr=CHCF3、CF3CBr=CHCH3、(CF3)2C=CHBr、CF3CF=CBrCF2CF3、E−CHF2CBr=CFC2F5、Z−CHF2CBr=CFC2F5、CF2=CBrCHFC2F5、(CF3)2CFCBr=CH2、CHBr=CF(CF2)2CHF2、CH2=CBrCF2C2F5、CF2=C(CH2Br)CF3、CH2=C(CBrF2)CF3、(CF3)2CHCH=CHBr、(CF3)2C=CHCH2Br、CH2=CHCF(CF3)CBrF2、CF2=CHCF2CH2CBrF2、CFBr=CHCF3、CFBr=CFCF3、CF3CF2CF2CBr=CH2およびCF3(CF2)3CBr=CH2からなる群から選択されたフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボン
からなる群から選択された少なくとも1種のフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンを含む火炎抑制組成物。 - R1およびR2が、独立して、CF3、C2F5、CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5またはC(CF3)2CF2C2F5であることを特徴とする請求項1に記載の火炎抑制組成物。
- 前記フルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンが、E−CF3CH=CHCF3、Z−CF3CH=CHCF3、E−CF3CH=CFCF3、Z−CF3CH=CFCF3、E−CF3CF=CFCF3、Z−CF3CF=CFCF3、E−CF3CH=CHCF2CF3、Z−CF3CH=CHCF2CF3、E−CF3CF=CHCF2CF3、Z−CF3CF=CHCF2CF3、E−CF3CH=CFCF2CF3、Z−CF3CH=CFCF2CF3、E−CF3CF=CFCF2CF3、CF3CF2CF=CH2またはZ−CF3CF=CFCF2CF3からなる群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の火炎抑制組成物。
- 噴射剤を更に含むことを特徴とする請求項1に記載の火炎抑制組成物。
- 請求項1に記載の火炎抑制組成物を流体に添加することを含むことを特徴とする流体の燃焼性を低減させる方法。
- 火炎を、請求項1に記載の火炎抑制組成物を含む流体と接触させることを含むことを特徴とする火炎を抑制する方法。
- 全面的充満用途において火災を消火するか、または抑制する方法であって、
(a)請求項1に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
(b)加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
(c)エリアに前記薬剤を吐出して前記エリア内で火災を消火するか、または抑制する工程と
を含むことを特徴とする方法。 - 流動用途において火災を消火するか、または抑制する方法であって、
(a)請求項1に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
(b)加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
(c)火災の位置に向けて前記薬剤を吐出して火災を消火するか、または抑制する工程と
を含むことを特徴とする方法。 - 火災または爆発を防ぐためにエリアを不活性化する方法であって、
(a)請求項1に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
(b)加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
(c)前記薬剤を前記エリアに吐出して火災または爆発の発生を防ぐ工程と
を含むことを特徴とする方法。 - 密閉エリア内で火災を防ぐ方法であって、
(a)潜在的な火災源または着火源を検出する工程と、
(b)請求項1に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を前記密閉エリアに吐出し、それにより火災を防ぐ工程とを含み、前記密閉エリア内で結果として生じた雰囲気が、燃焼を持続も開始もさせずに居住に適したまままであることを特徴とする方法。 - 高GWP火災抑制剤を用いる火災を防ぐか、消火するか、または火災を抑制するために用いられる火災防御システムにおいてGWPを低下させる方法であって、
(a)請求項1に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
(b)前記高GWP薬剤の代わりに請求項1に記載の火炎抑制組成物を用いる工程と
を含むことを特徴とする方法。 - 火災または爆発を防ぐためにエリアを不活性化する低GWP方法であって、
(a)請求項1に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
(b)加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
(c)前記薬剤を前記エリアに吐出して火災または爆発の発生を防ぐ工程と
を含み、前記薬剤が25未満のGWPを有することを特徴とする方法。 - 密閉エリア内で火災を防ぐ方法であって、
(a)潜在的な火災源または着火源を検出する工程と、
(b)請求項1に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を前記密閉エリアに吐出し、それにより火災を防ぐ工程とを含み、前記密閉エリア内で結果として生じた雰囲気が、燃焼を持続も開始もさせずに居住に適したまままであり、前記薬剤が25未満のGWPを有することを特徴とする方法。
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