JP2009249756A - Method for preventing formation of defect of paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、製紙における障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法に関し、詳しくは白水による希釈前の製紙原料中に下記Ａ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量１０００〜１０万の縮合系高分子および重合系高分子）を添加し、微細な障害作用発生物質の表面電荷を調節し、白水によって前記製紙原料中を希釈した後、下記Ｂ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量５０万〜６００万の重合系高分子）を添加し、適宜歩留向上剤を添加し抄紙することを特徴とする障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法に関する。 The present invention relates to a method for suppressing the occurrence of paper defects due to an obstacle agent in papermaking, and more specifically, one or more water-soluble polymers (weight average molecular weight 1000 to 10) selected from the following group A in a papermaking raw material before dilution with white water. 10 million condensation polymers and polymerization polymers), adjusting the surface charge of the fine obstacle-generating substance, diluting the papermaking raw material with white water, and then adding one or more selected from the following group B The present invention relates to a method for suppressing the occurrence of paper defects by an obstructive agent, which comprises adding a water-soluble polymer (polymerized polymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 6,000,000) and appropriately adding a yield improver.
製紙用水中には種々の溶存物質あるいは微細な粒子状物質が存在している。これらの物質は、パルプ製造時に由来するものと、古紙製造時に由来するものとがある。すなわちパルプ製造時に由来するものとしては、リグニンスルホネート、リグニン分解生成物、木材抽出物、セルロース誘導体（例えば、ヘミセルロース）などである。また古紙製造時に由来するものとしては、
サイジング剤、分散剤、染料、蛍光漂白剤、コーティングバインダー、湿潤剤、珪酸ナトリウムなどである。さらに導入する工業用水などにもフミン酸やカルシウム成分なども混入する。
Various dissolved substances or fine particulate substances exist in papermaking water. Some of these substances are derived during pulp production and others are derived during waste paper manufacture. That is, as derived from pulp production, lignin sulfonate, lignin degradation product, wood extract, cellulose derivative (eg, hemicellulose) and the like. In addition, as a thing derived at the time of used paper manufacture,
Sizing agents, dispersants, dyes, fluorescent bleaches, coating binders, wetting agents, sodium silicate, and the like. Furthermore, humic acid and calcium components are mixed in industrial water to be introduced.
このうちアニオントラッシュと呼ばれる溶存性あるいは親水性のアニオン性成分、すなわちホワイト顔料、分散剤、改質でんぷん、カルボキシメチルセルロース、リグニンスルホネート、リグニン分解生成物、ヘミセルロースなどは、一般的な低分子量カチオン性水溶性高分子物質により処理することによって歩留率や濾水性はかなりの程度改善される。しかし水に溶解しない疎水的な成分、すなわちは木材抽出物、サイジング剤、あるいはコーティングバインダーなどは、微細なコロイド粒子として製紙原料中に分散している場合は、悪影響は少ない。しかしこれらのコロイドは表面電荷が低く、アニオン性に弱く解離している場合、あるいは解離もしていない場合もあり、基本的に不安定な物質である。したがって温度、シェア、ｐＨ、あるいはピッチ障害を抑制するために添加される有機や無機のカチオン性物質などによってコロイドが破壊され粗大化する。その結果、表面が粘着性を帯びているため電荷を調節しただけでは、それらが紙中に抄きこまれた場合、またワイヤー、フェルト、ローラーあるいはドライヤーの各表面に再付着し、一定以上の大きさに成長すると製造中の成紙に付着し、欠点などの障害を引き起こす。またこれら疎水的な成分は、カチオン性水溶性高分子物質により処理し、粒子系を粗大化させてしまうこともある。そうすると上記の障害はより顕著に発生し、カチオン性水溶性高分子物質などの処理剤が逆効果になる場合もあるので注意を要する。 Of these, soluble or hydrophilic anionic components called anionic trash, such as white pigments, dispersants, modified starches, carboxymethylcellulose, lignin sulfonate, lignin degradation products, hemicellulose, etc., are common low molecular weight cationic aqueous solutions. Yield rate and drainage can be improved to a considerable extent by treatment with a conductive polymer substance. However, hydrophobic components that do not dissolve in water, that is, wood extracts, sizing agents, coating binders, and the like have little adverse effects when dispersed as fine colloidal particles in the papermaking raw material. However, these colloids have a low surface charge and are weakly anionic and dissociated or may not be dissociated and are basically unstable substances. Accordingly, the colloid is destroyed and coarsened by an organic or inorganic cationic substance added to suppress temperature, shear, pH, or pitch disturbance. As a result, the surface is sticky, so if the charge is only adjusted, they will be re-attached to the surface of the wire, felt, roller or dryer when they are baked into the paper, and the size will exceed a certain level. When it grows up, it adheres to the paper being manufactured and causes problems such as defects. Further, these hydrophobic components may be treated with a cationic water-soluble polymer substance to coarsen the particle system. In such a case, the above-described obstacles are more noticeably generated, and a treatment agent such as a cationic water-soluble polymer substance may have an adverse effect, so care must be taken.
上記の疎水的な成分による障害を防止するための薬剤も種々提案はされている。例えば特許文献１は、天然ピッチトラブル抑制のためジメチルジアリルアンモニウム塩化物／アクリル酸／（場合によっては、アクリル酸アルキルエステル類）共重合物を抄紙系のウェットエンドに添加する方法が開示されている。また、パルプ製造の漂白工程アルカリ抽出において、原料木材に由来するパルプ中のピッチを除去する方法として、水溶性の不飽和カルボン酸と疎水性単量体との共重合体を、漂白後のパルプスラリ−が次ぎのアルカリ抽出塔に入る前に添加することを開示している（特許文献２）。さらに木材あるいは古紙由来の種々のピッチに起因するトラブル防止方法として、ポリスチレンスルホン酸（塩）やポリイソプレンスルホン酸（塩）を、ピッチが付着し易い個所へのシャワ−水中に溶解し、専用のシャワ−や噴射ノズル、あるいは水ドクタ−などで供給することが記載されている（特許文献３）。またジアルキルアミノアルキレンアミンとエピハロヒドリン縮合物（特許文献４）などもピッチに起因するトラブル防止剤として開示されている。さらにアミジン構造単位を有する水溶性高分子としては、Ｎービニルホルムアミドとアクリロニトリル共重合物より合成される製造方法が特許文献５に開示されている。しかしこれらの薬剤は、粘着性を有する疎水的な成分による障害を防止するためには、十分ではなく、特にワイヤー、フェルト、ローラーあるいはドライヤーの各表面に再付着に関し検討を要する問題を残している。 Various proposals have also been made for drugs for preventing the damage caused by the hydrophobic components. For example, Patent Document 1 discloses a method for adding a dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid / (optionally acrylic acid alkyl ester) copolymer to a paper-making wet end to suppress natural pitch trouble. . In addition, as a method for removing pitch in pulp derived from raw wood in the bleaching step alkali extraction of pulp production, a copolymer of a water-soluble unsaturated carboxylic acid and a hydrophobic monomer is used as a pulp slurry after bleaching. -Is added before entering the next alkali extraction tower (Patent Document 2). In addition, as a method for preventing troubles caused by various pitches derived from wood or waste paper, polystyrene sulfonic acid (salt) and polyisoprene sulfonic acid (salt) are dissolved in shower water in a place where the pitch easily adheres, It is described that the toner is supplied by a shower, an injection nozzle, a water doctor or the like (Patent Document 3). Further, dialkylaminoalkyleneamines and epihalohydrin condensates (Patent Document 4) are also disclosed as trouble-preventing agents due to pitch. Further, as a water-soluble polymer having an amidine structural unit, Patent Document 5 discloses a production method synthesized from N-vinylformamide and an acrylonitrile copolymer. However, these drugs are not sufficient to prevent the damage caused by sticky hydrophobic components, and in particular, the problem of requiring reconsideration on the surfaces of wires, felts, rollers or dryers remains. .
「ピッチ」という用語は、低分子量及び中分子量の様々な天然の疎水性有機樹脂類を指し、またこれらの樹脂類が原因となるパルプ製造と製紙処理工程の際の析出物を指す。ピッチは、脂肪酸、樹脂酸、それらの不溶性の塩類、及び脂肪酸とグリセロール（トリグリセリド類の如きもの）やステロール類とのエステルなどをさす。また古紙製造時に由来するサイジング剤、ワックス類やコーティングバインダーなどの疎水的微細粒子は、「ステイッキー」と呼ばれているが、「ピッチ」と区別しないで使用される場合もある。これらの化合物は特徴を示す程度の、温度に依存する粘度、粘着性、及び凝集強さを示す。それらは単独で、あるいは不溶性の無機塩類、充填材、繊維、脱泡剤成分、被覆用結合剤、その他同様のものと一緒に析出することがある。 The term “pitch” refers to various natural hydrophobic organic resins of low and medium molecular weight, and refers to precipitates during pulp manufacturing and papermaking processes caused by these resins. Pitch refers to fatty acids, resin acids, their insoluble salts, and esters of fatty acids with glycerol (such as triglycerides) and sterols. Hydrophobic fine particles such as sizing agents, waxes and coating binders derived from used paper manufacture are called “sticky”, but may be used without being distinguished from “pitch”. These compounds exhibit temperature-dependent viscosity, tackiness, and cohesive strength to the extent they are characteristic. They may precipitate alone or together with insoluble inorganic salts, fillers, fibers, defoaming ingredients, coating binders, and the like.
これらアニオントラッシュ、マイクロピッチ、濁度成分が微細な状態で製紙原料中に存在している限り製紙へ欠陥として発生することは少ないが、攪拌やエアレーション、pH変化、薬剤添加により集塊化され紙の欠陥発生原因となる。
抄紙系内でピッチ分がどのような要因で成長・粗大化し原因物質になっていくかについて様々な報告がされているが、第一には原料チェストや、混合チェスト、マシンチェスト、種箱までのおよそ３〜４％の原料系であり、もう一つは種原料が循環白水で希釈され、インレットとなり、その白水がさらに循環する白水循環系である。すなわち原料チェストや、混合チェスト、マシンチェスト、種箱までの間で集塊化され、ある程度の大きさの粒子となり、これらやや粗大化した粒子が、白水循環系においてパルプ繊維に定着せず集塊化が進んだピッチ分は、微細繊維や填料を巻き込んで粗大粘着物になり、抄紙機において湿紙にとまり欠陥となると推定される。
As long as these anionic trash, micropitch, and turbidity components are present in the papermaking raw material in a fine state, they are rarely generated as defects in papermaking, but they are agglomerated by stirring, aeration, pH change, and chemical addition. Cause defects.
Various reports have been made on the factors that cause the growth and coarsening of the pitch in the papermaking system, which becomes the causative substance. The other is a white water circulation system in which the seed material is diluted with circulating white water to become an inlet, and the white water is further circulated. In other words, it is agglomerated between raw material chests, mixed chests, machine chests, and seed boxes to form particles of a certain size. These slightly coarsened particles do not settle on the pulp fibers in the white water circulation system. It is presumed that the pitch that has been converted into a fine powder or filler becomes a coarse sticky material and becomes stuck on the wet paper in the paper machine to cause a defect.
白水循環系における欠陥発生抑制剤あるいはその方法に求められることは、集塊化したピッチ分を、粗大粘着物になる前に繊維へ定着させ抄紙工程内から紙として排出し、白水循環系中の集塊化したマイクロピッチや濁度成分の濃度を低下させることであると考えられる。従って本発明の目的は、白水循環系において微細な状態からある程度成長し集塊化したピッチ分を、粗大粘着物になる前に繊維へ定着させ抄紙工程内から紙として排出し、白水循環系中の集塊化したマイクロピッチや濁度成分の濃度を低下させる方法を提供することである。 What is required of the defect generation inhibitor or the method in the white water circulation system is that the agglomerated pitch is fixed to the fiber before becoming a coarse sticky substance and discharged as paper from the paper making process. It is thought to reduce the concentration of agglomerated micro pitch and turbidity components. Therefore, an object of the present invention is to fix a pitch portion that has grown and agglomerated from a fine state to a certain degree in a white water circulation system before it becomes a coarse adhesive, and discharges it as paper from the paper making process. It is to provide a method for reducing the concentration of agglomerated micro pitch and turbidity components.
本発明者は、上記課題を解決するため検討を重ねた結果、以下に述べるような製造方法を発見した。すなわち本発明の請求項１の発明は、白水による希釈前の製紙原料中に下記Ａ群から選択される一種以上の水溶性高分子（Ａ）を添加し、微細な障害作用発生物質の表面電荷を調節し、白水によって前記製紙原料中を希釈した後、下記Ｂ群から選択される一種以上の水溶性高分子（Ｂ）を添加し、適宜歩留向上剤を添加し抄紙することを特徴とする障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法である。
Ａ群（重量平均分子量１０００〜１０万の縮合系高分子および重合系高分子）
Ｂ群（重量平均分子量５０万〜６００万の重合系高分子）
As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventor has discovered a manufacturing method as described below. That is, according to the first aspect of the present invention, one or more water-soluble polymers (A) selected from the following group A are added to the papermaking raw material before dilution with white water, and the surface charge of the fine obstacle-generating substance is added. And after diluting the papermaking raw material with white water, one or more water-soluble polymers (B) selected from the following group B are added, and a paper is made by appropriately adding a yield improver. This is a method for suppressing the occurrence of paper defects caused by an obstructing agent.
Group A (condensation polymer and polymerization polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000)
Group B (polymerized polymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 6 million)
請求項２の発明は、前記水溶性高分子（Ａ）が、
（ａ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｂ）四級アンモニウム塩基を含有するポリアミン／エピハロヒドリン縮合物
（ｃ）２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｄ）ポリエチレンイミンおよび四級アンモニウム塩基を含有するポリエチレンイミン変性物
であることを特徴とする請求項１に記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法である。
The invention of claim 2 is characterized in that the water-soluble polymer (A) is
(A) Water-soluble copolymer having polyvinylamine and polyvinylamine repeating unit (b) Polyamine / epihalohydrin condensate containing quaternary ammonium base (c) 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer and 2-aminoalkylene A water-soluble copolymer having a (meth) acrylate repeating unit (d) A polyethyleneimine-modified product containing a polyethyleneimine and a quaternary ammonium base, The paper defect caused by an obstacle agent according to claim 1 This is a generation suppression method.
請求項３の発明は、前記水溶性高分子（Ｂ）が、
（ｅ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｆ）２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｇ）ジアルキルアミノアルキレン（メタ）アクリレートとその四級化物の重合物および共重合物、および（メタ）ジアリルアミンあるいはその四級化物の重合物および共重合物であることを特徴とする請求項１に記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法である。
The invention of claim 3 is characterized in that the water-soluble polymer (B) is
(E) Water-soluble copolymer having polyvinylamine and polyvinylamine repeating unit (f) 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer and water-soluble copolymer having 2-aminoalkylene (meth) acrylate repeating unit (g 2) Polymers and copolymers of dialkylaminoalkylene (meth) acrylates and quaternized compounds thereof, and polymers and copolymers of (meth) diallylamine or quaternized compounds thereof. This is a method for suppressing the occurrence of paper defects caused by the obstructive agent.
請求項４の発明は、水溶性高分子（Ａ）およびＢ水溶性高分子（Ｂ）のｐＨ３におけるイオン当量値が、それぞれ５．０〜２３ｍｅｑ／ｇ、２．０〜２３ｍｅｑ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法。 In the invention of claim 4, the ion equivalent values at pH 3 of the water-soluble polymer (A) and B-water-soluble polymer (B) are 5.0 to 23 meq / g and 2.0 to 23 meq / g, respectively. A method for suppressing the occurrence of paper defects by the obstructive agent according to any one of claims 1 to 3.
請求項５の発明は、前記水溶性高分子（Ａ）及び水溶性高分子（Ｂ）の水溶液粘度が、抄紙前の製紙原料中に添加する時点で１００〜５，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計により２５℃で測定時）であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法である。 In the invention of claim 5, the aqueous solution viscosity of the water-soluble polymer (A) and the water-soluble polymer (B) is 100 to 5,000 mPa · s (B-type viscosity at the time of addition to the papermaking raw material before paper making. 5. The method for suppressing the occurrence of paper defects by an obstacle agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the measurement is performed at 25 [deg.] C. by a meter.
請求項６の発明は、前記水溶性高分子（Ａ）から選択される一種以上を、抄紙前の製紙工程中において、製紙原料が白水によって希釈される前の複数の場所において分割して添加することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法である。 The invention of claim 6 adds one or more selected from the water-soluble polymer (A) in a plurality of locations before the papermaking raw material is diluted with white water during the papermaking process before papermaking. 5. The method for suppressing the occurrence of defects in paper by the obstacle agent according to any one of claims 1 to 4.
請求項７の発明は、前記複数の場所が、原料チェスト出口、原料混合チェスト、マシンチェスト、種箱出口から選択される二箇所以上であることを特徴とする請求項６に記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法である。 The invention of claim 7 is characterized in that the plurality of places are two or more places selected from a raw material chest outlet, a raw material mixing chest, a machine chest, and a seed box outlet. This is a method for suppressing the occurrence of paper defects.
請求項８の発明は、前記微細な障害作用発生物質が、アニオントラッシュ、マイクロピッチ、濁度成分から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１に記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法である。 The invention according to claim 8 is characterized in that the fine obstacle generating substance is at least one selected from anionic trash, micro pitch, and turbidity component. This is a defect generation suppression method.
本発明の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法は、白水による希釈前の製紙原料中にＡ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量１０００〜１０万の縮合系高分子および重合系高分子）を添加し、微細な障害作用発生物質の表面電荷を調節し、白水によって前記製紙原料中を希釈した後、Ｂ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量５０万〜６００万の重合系高分子）を添加し、適宜歩留向上剤を添加し抄紙することを特徴とする。 According to the present invention, the method for inhibiting the occurrence of paper defects by a hindering agent comprises one or more water-soluble polymers (condensed polymers having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000) selected from Group A in the papermaking raw material before dilution with white water. And polymerized polymer), adjusting the surface charge of the fine obstacle-generating substance, diluting the papermaking raw material with white water, and then one or more water-soluble polymers selected from Group B (weight average) (Polymerization polymer having a molecular weight of 500,000 to 6,000,000) is added, and a yield improver is appropriately added to make paper.
すなわち原料チェストや、混合チェスト、マシンチェスト、種箱までのおよそ３〜４％の原料系においてある程度の大きさの粒子となり、これらやや粗大化した粒子をＡ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量１０００〜１０万の縮合系高分子および重合系高分子）を添加することにより、粗大化することを防ぐ。さらに白水添加後、Ｂ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量５０万〜６００万の重合系高分子）を添加することにより、前記やや粗大化した粒子が、白水循環系においてパルプ繊維に定着せず集塊化が進んだピッチ分は、微細繊維や填料を巻き込んで粗大粘着物になることを防ぎ、粗大粘着物になる前に繊維へ定着させ、抄紙工程内から紙として排出し、白水循環系中の集塊化したマイクロピッチや濁度成分の濃度を低下させる効果がある。 In other words, in the raw material chest, mixed chest, machine chest, seed box of about 3 to 4% of the raw material system, it becomes a particle of a certain size, and these slightly coarsened particles are one or more water-soluble substances selected from Group A Addition of a polymer (condensation polymer and polymerization polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000) prevents coarsening. Further, after addition of white water, the slightly coarsened particles are added to the white water circulation system by adding one or more water-soluble polymers selected from Group B (polymerization polymers having a weight average molecular weight of 500,000 to 6,000,000). In the case of pitches that have not been fixed to pulp fibers in the process of agglomeration, fine fibers and fillers are prevented from becoming coarse adhesives, and are fixed to the fibers before becoming coarse adhesives. As an agglomerated micropitch or turbidity component in the white water circulation system.
本発明の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法は、欠陥発生の原因物質と考えられるアニオントラッシュ、マイクロピッチおよび濁度成分お製紙原料系と白水系における挙動に関して考察し、その結論としてどのようなピッチ抑制剤を、製紙工程におけるどのような場所で添加すればよいかを検討した結果、考案された紙の欠陥発生抑制方法である。すなわち抄紙系内においてピッチ分が成長するメカニズムは大きく二つに分けられると考えている。一つは、原料チェストや、混合チェスト、マシンチェスト、種箱までのおよそ３〜４％の原料系においてであり、もう一つは、種原料が循環白水で希釈され、インレットとなり、その白水がさらに循環する白水循環系である。原料チェストや、混合チェスト、マシンチェスト、種箱までの約３〜４％の原料濃度の部分においては、アニオントラッシュやマイクロピッチ、濁度成分は、攪拌やエアレーション、ｐＨ変化、薬剤添加により集塊化される。 In the method of suppressing the occurrence of defects in paper by the obstructive agent of the present invention, the anion trash, micropitch and turbidity components considered to be the cause of the occurrence of defects are considered with regard to the behavior in papermaking raw material system and white water system, and what is the conclusion? As a result of studying where in the papermaking process a suitable pitch inhibitor should be added, this is a paper defect generation suppression method devised. In other words, the mechanism by which the pitch component grows in the papermaking system can be broadly divided into two. One is a raw material chest, a mixed chest, a machine chest, and about 3 to 4% of the raw material system up to the seed box, and the other is a seed material diluted with circulating white water to become an inlet. Furthermore, it is a circulating white water circulation system. In raw material chests, mixed chests, machine chests, and about 3 to 4% of raw material concentration up to the seed box, anion trash, micropitch, and turbidity components are agglomerated by stirring, aeration, pH change, and chemical addition. It becomes.
一方白水系における種原料繊維と原因物質との関係は、種原料が微細繊維を多く含む白水で希釈されることにより、種原料の状態よりも長繊維以外の、微細繊維やピッチ分等が多くなり、それらが循環系のためお互いが接触、衝突する時間がより長くなることである。実際の抄紙工程の白水循環系では、原料系でマイクロピッチや濁度成分の繊維への定着や、集塊化が進んでいるため、アニオントラッシュ、マイクロピッチ、濁度成分は少ない場合が多い。そのためインレット・白水等のカチオン要求量やマイクロピッチ、濁度の測定値が多くのケースで低いことである。そしてパルプ繊維に定着せず集塊化が進んだピッチ分は、微細繊維や填料を巻き込んで粗大粘着物になり、欠陥の要因になると想定される。白水循環系での凝結剤に求められることは、集塊化したピッチ分を、粗大粘着物になる前に繊維へ定着させ抄紙工程内から紙として排出し、白水循環系中の集塊化したマイクロピッチや濁度成分の濃度を低下させることである。 On the other hand, the relationship between the seed raw material fiber and the causative substance in the white water system is that the seed raw material is diluted with white water containing a lot of fine fibers, so that there are more fine fibers, pitches, etc. other than the long fiber than the seed raw material state. And because they are circulatory system, it takes longer time to contact and collide with each other. In the white water circulation system of the actual papermaking process, the fixing of the micropitch and turbidity components to the fibers and the agglomeration are progressing in the raw material system, so there are many cases where there are few anionic trash, micropitch and turbidity components. Therefore, the measured values of cation requirements such as inlet and white water, micropitch, and turbidity are low in many cases. And it is assumed that the pitch which has not been fixed to the pulp fiber and has been agglomerated becomes a coarse adhesive due to the inclusion of fine fibers and fillers, which causes defects. What is required of the coagulant in the white water circulation system is that the agglomerated pitch content is fixed to the fiber before becoming a coarse sticky material and discharged as paper from within the paper making process, resulting in agglomeration in the white water circulation system. It is to reduce the concentration of micropitch and turbidity components.
上記のような検討結果から本発明においては、製紙工程中の原料チェストや、混合チェスト、マシンチェスト、種箱までのおよそ３〜４％の原料系において、
白水による希釈前の製紙原料中にＡ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量１０００〜１０万の縮合系高分子および重合系高分子）を添加し、白水によって前記製紙原料を希釈した後、Ｂ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量５０万〜６００万の重合系高分子）を添加し、適宜歩留向上剤を添加し抄紙することを特徴とする。
From the above examination results, in the present invention, in the raw material chest in the papermaking process, mixed chest, machine chest, about 3 to 4% of the raw material system up to the seed box,
One or more water-soluble polymers selected from Group A (condensation polymers and polymerization polymers having a weight average molecular weight of 1000 to 100,000) are added to the papermaking raw material before dilution with white water, and the papermaking raw material is added with white water. 1 or more water-soluble polymer selected from Group B (polymerization polymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 6 million) is added, and a yield improver is added as appropriate to make paper. And
前記Ａ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量１０００〜１０万の縮合系高分子および重合系高分子）としては、以下のようなものが例示される。
（ａ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｂ）四級アンモニウム塩基を含有するポリアミン／エピハロヒドリン縮合物
（ｃ）２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｄ）ポリエチレンイミンおよび四級アンモニウム塩基を含有するポリエチレンイミン変性物
Examples of one or more water-soluble polymers (condensation polymers and polymerization polymers having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000) selected from Group A include the following.
(A) Water-soluble copolymer having polyvinylamine and polyvinylamine repeating unit (b) Polyamine / epihalohydrin condensate containing quaternary ammonium base (c) 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer and 2-aminoalkylene Water-soluble copolymer having (meth) acrylate repeating unit (d) Polyethyleneimine modified product containing polyethyleneimine and quaternary ammonium base
また前記Ｂ群から選択される一種以上の水溶性高分子（重量平均分子量５０万〜６００万の重合系高分子）としては、以下のようなものが例示される。
（ｅ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物。
（ｆ）２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｇ）ジアルキルアミノアルキレン（メタ）アクリレートとその四級化物の重合物および共重合物、および（メタ）ジアリルアミンあるいはその四級化物の重合物および共重合物。
Examples of one or more water-soluble polymers selected from the group B (polymerization polymers having a weight average molecular weight of 500,000 to 6,000,000) include the following.
(E) A water-soluble copolymer having polyvinylamine and polyvinylamine repeating units.
(F) 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer and water-soluble copolymer having 2-aminoalkylene (meth) acrylate repeating unit (g) polymer of dialkylaminoalkylene (meth) acrylate and its quaternized product, and Copolymers and polymers and copolymers of (meth) diallylamine or quaternized products thereof.
（ａ）のポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物に関して説明する。ポリビニルアミン系水溶性高分子の製造法に関しては、特開平６−６５３２９号公報に開示されている。本発明で使用するポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物は、Ｎ−ビニルホルムアミド重合物あるいは共重合体を重合体中のホルミル基を変性することにより容易に得ることができる。すなわちＮ−ビニルホルムアミドと他の共重合可能な単量体とのモル比が、通常２０：８０〜９５：５の混合物、好ましくは、４０：６０〜９５：５の混合物、特に好ましくは、４０：６０〜９０：１０の混合物をラジカル重合開始剤の存在下、重合せしめることにより製造される。 The water-soluble copolymer having a polyvinylamine and a polyvinylamine repeating unit (a) will be described. A method for producing a polyvinylamine water-soluble polymer is disclosed in JP-A-6-65329. The water-soluble copolymer having a polyvinylamine and a polyvinylamine repeating unit used in the present invention can be easily obtained by modifying a formyl group in the N-vinylformamide polymer or copolymer. That is, the molar ratio of N-vinylformamide to other copolymerizable monomers is usually a mixture of 20:80 to 95: 5, preferably a mixture of 40:60 to 95: 5, particularly preferably 40 : 60-90: 10 is produced by polymerizing in the presence of a radical polymerization initiator.
酸あるいはアルカリによりホルミル基を加水分解するため、共重合する単量体の一部も加水分解され、カルボキシル基が生成する場合が多い。そのためアクリロニトリルなどが共重合する場合便利である。その他アクリルアミド、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎプロピル、クリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎプロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｓｅｃブチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。これら単量体は、アニオン性基が生成するので、共重合体中のモル比は、２０モル％未満であることが好ましい。 Since the formyl group is hydrolyzed with an acid or alkali, a part of the copolymerized monomer is also hydrolyzed to generate a carboxyl group in many cases. Therefore, it is convenient when acrylonitrile or the like is copolymerized. Other acrylamide, methyl acrylate, ethyl acrylate, npropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, ethyl methacrylate, npropyl methacrylate, isopropyl methacrylate, nbutyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylic acid-sec Examples include butyl and 2-hydroxyethyl methacrylate. Since these monomers generate anionic groups, the molar ratio in the copolymer is preferably less than 20 mol%.
重合あるいは共重合したＮ−ビニルホルムアミド共重合体は、そのままの溶液状もしくは分散状で、あるいは希釈、もしくは、公知の方法で脱水または乾燥して粉末状としたのち変性することにより、新規なるビニルアミン共重合体とすることが出来る。この際に用いられる変性方法としては、Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体を塩基性および酸性条件下変性するいずれの方法も用いることが出来る。Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体の好ましい変性方法としては、水中で酸性加水分解する方法、水を含有するアルコールなどの親水性溶媒中で酸性加水分解する方法、酸性条件下、加アルコール分解し、ホルミル基をギ酸エステルとして分離しつつ変性する方法などが例示されるが、特に好ましいのは、酸性条件下の加アルコール分解である。この方法により、カルボキシル基を実質的に含有しないビニルアミン共重合体を得ることができる。 A polymerized or copolymerized N-vinylformamide copolymer can be used as a new vinylamine by modification in the form of a solution or dispersion as it is, or after dilution or dehydration or drying by a known method to form a powder. It can be a copolymer. As the modification method used in this case, any method of modifying the N-vinylformamide copolymer under basic and acidic conditions can be used. As a preferable modification method of the N-vinylformamide copolymer, there are a method of acid hydrolysis in water, a method of acid hydrolysis in a hydrophilic solvent such as alcohol containing water, alcoholysis under acidic conditions, and formyl. Examples thereof include a method of modifying the group while separating it as a formate ester, and particularly preferred is alcoholysis under acidic conditions. By this method, a vinylamine copolymer substantially free of carboxyl groups can be obtained.
また、酸性変性に使用される変性剤としては、強酸性に作用する化合物ならばいずれも使用することが可能であり、例えば、塩酸、臭素酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸、燐酸、スルファミン酸、アルカンスルホン酸等が挙げられる。変性剤の使用量は、重合体中のホルミル基に対して、通常０．１〜２倍モルの範囲から目的の変性率に応じて適宜選択される。また、変性反応は通常４０〜１００℃の条件で実施される。これらポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物の重量平均分子量は、１０００〜１０万である。 As the modifier used for acid modification, any compound that acts on strong acid can be used, for example, hydrochloric acid, bromic acid, hydrofluoric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfamine. Examples include acids and alkane sulfonic acids. The usage-amount of modifier | denaturant is suitably selected according to the target modification | denaturation rate from the range of 0.1-2 times mole normally with respect to the formyl group in a polymer. Further, the denaturation reaction is usually carried out at 40 to 100 ° C. The weight average molecular weight of these water-soluble copolymers having polyvinylamine and polyvinylamine repeating units is 1,000 to 100,000.
本発明で使用する（ｂ）ポリアミン／エピハロヒドリン縮合物は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，３−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミンなどである。またこれらポリアミン類に脂肪族モノアミン、すなわちアンモニア、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モノ、ジあるいはトリ各々エタノ−ルアミンなどを併用しても良い。しかしこれらのアミン類を併用すると一級あるいは二級アミノ基が生成しにくい。すなわち本発明においては、一級あるいは二級アミノ基が疎水性物質への吸着作用に効果があると推定される。その結果、本発明の趣旨である粘着障害性物質の防止効果が低下するため、併用する割合は３０質量％以下であることが好ましい。ポリアミン／エピハロヒドリン縮合物は、上記ポリアミンあるいはアンモニア、脂肪族一価アミンを併用しエピハロヒドリンと反応させたせた生成物でも良いし、または反応第一段階でまず脂肪族一価アミンとエピハロヒドリンとを反応し四級アンモニウム塩基を有し、両末端あるいは片末端反応性のある縮合物を生成させ、反応第ニ段階でポリアミンと反応させ、分子量を増大した生成物でも良い。ポリアミン／エピハロヒドリン縮合物の分子量としては、重量平均分子量で約１，０００〜約１０万である。 (B) Polyamine / epihalohydrin condensate used in the present invention is ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, pentaethylenehexamine, hexamethylenediamine, dimethylaminoethylamine, dimethylaminopropylamine, hexamethylenediamine, 1,3-diaminobutane. And hexamethylene diamine. These polyamines may be used in combination with aliphatic monoamines, that is, ammonia, monomethylamine, monoethylamine, dimethylamine, diethylamine, trimethylamine, triethylamine, mono-, di- or tri-ethanolamine. However, when these amines are used in combination, primary or secondary amino groups are hardly formed. That is, in the present invention, it is presumed that the primary or secondary amino group is effective in the adsorption action to the hydrophobic substance. As a result, since the prevention effect of the adhesion-impairing substance that is the gist of the present invention is lowered, the ratio of the combined use is preferably 30% by mass or less. The polyamine / epihalohydrin condensate may be a product obtained by reacting the above-mentioned polyamine or ammonia and an aliphatic monovalent amine with an epihalohydrin, or reacting an aliphatic monovalent amine with an epihalohydrin in the first stage of the reaction. A product having a quaternary ammonium base, a condensate having reactivity at both ends or at one end, and reacting with a polyamine in the second stage of the reaction to increase the molecular weight may be used. The molecular weight of the polyamine / epihalohydrin condensate is about 1,000 to about 100,000 in terms of weight average molecular weight.
前記ポリアミン／エピハロヒドリン縮合物は、下記一般式（１）のポリアミン分子中アミノ基１モルに対し、エピハロヒドリン０．５モル〜３．０モルを反応し生成した縮合物であることが好ましい。このような比率で反応させることにより、一級、二級、三級あるいは四級アンモニウム塩基盤のうち複数の種類のアミノ基を有する縮合物を生成させることができる。また一級あるいは二級アミノ基による疎水性物質への吸着作用に効果があると推定される。従って縮合物中に活性水素が存在することが好ましい。従ってエピハロヒドリンの比率を調節することによって原料アミンの水素原子を残しておくことが好ましい。従ってポリアミン分子中アミノ基１モルに対し、エピハロヒドリン０．５モル〜３．０モル、好ましくはポリアミン分子中アミノ基１モルに対し、エピハロヒドリン０．５モル〜１．５モルを反応し生成した縮合物であることが好ましい。
Ｒ１、Ｒ２は水素あるいは炭素数１〜３のアルキル基、Ｚは炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜６の整数を表わす。
The polyamine / epihalohydrin condensate is preferably a condensate formed by reacting 0.5 mol to 3.0 mol of epihalohydrin with respect to 1 mol of amino group in the polyamine molecule of the following general formula (1). By reacting at such a ratio, a condensate having a plurality of types of amino groups among primary, secondary, tertiary or quaternary ammonium salt bases can be produced. In addition, it is presumed that the primary or secondary amino group is effective for the adsorption action to the hydrophobic substance. Therefore, it is preferable that active hydrogen is present in the condensate. Therefore, it is preferable to leave the hydrogen atom of the raw material amine by adjusting the ratio of epihalohydrin. Therefore, the condensation produced by reacting 0.5 mol to 1.5 mol of epihalohydrin with 1 mol of amino group in the polyamine molecule, preferably 0.5 mol to 1.5 mol of epihalohydrin with respect to 1 mol of amino group in the polyamine molecule. It is preferable that it is a thing.
R 1 and R 2 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Z is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 6.
本発明で使用する（ｃ）２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物は、分子内に一級アミノ基を持ったアクリル型カチオン性（共）重合体である。この重合体は、一級アミノ基を持ったアクリル型単量体の単独重合あるいは共重合反応によって製造することができる。単量体の製造法方としては、特公昭３８−８３１０号公報、米国特許公報３、０３７、９６９（１９６２年）のようにアクリロキシアルキルケチミンあるいはアクリロキシアルキルアルジミンの酸加水分解、あるいは米国特許公報３、３３６、３５８（１９６７年）のようにエチレンイミンと（メタ）アクリル酸との反応物を酸加水分解することによって該当する酸の塩の形で取り出すことが可能である。単量体の例としては、２−アミノエチルアクリレ−ト、２−アミノエチルメタアクリレ−ト、３−アミノプロピルアクリレ−ト、２−アミノプロピルメタアクリレ−トなどの有機酸や無機酸の塩を上げることができる。 The (c) 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer used in the present invention and the water-soluble copolymer having a 2-aminoalkylene (meth) acrylate repeating unit are an acrylic cation having a primary amino group in the molecule. (Co) polymer. This polymer can be produced by homopolymerization or copolymerization of an acrylic monomer having a primary amino group. As a method for producing a monomer, acid hydrolysis of acryloxyalkyl ketimine or acryloxyalkylaldimine as disclosed in Japanese Patent Publication No. 38-8310, US Patent Publication 3,037,969 (1962), or US Patent It can be taken out in the form of a salt of the corresponding acid by acid hydrolysis of a reaction product of ethyleneimine and (meth) acrylic acid as described in JP-A-3,336,358 (1967). Examples of the monomer include organic acids such as 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate. The salt of inorganic acid can be raised.
アクリル型の単量体であるため種々の単量体と良好な共重合反応が可能である。例えば、非イオン性単量体の（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどがあげられ、非イオン性の単量体のうちから一種または二種以上と組み合わせ共重合することも可能である。最も好ましい非イオン性単量体の例としては、アクリルアミドである。また、アニオン性単量体を共重合することも可能であり、この場合は両性となる。アニオン性単量体の例として、ビビニルスルフォン酸、スチレンスルフォン酸、アクリルアミド２−メチルプロパンスルフォン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸あるいはマレイン酸などがあげられる。さらに三級アミノ基や四級アンモニウム基含有単量体とも共重合可能である。三級アミノ基含有単量体の例としては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが上げられる。四級アンモニウム基含有単量体の例としては、前記三級アミノ基含有単量体の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などがあげられる。これら四級アンモニウム基含有単量体と非イオン性単量体と本発明で使用するカチオン性重合体中で必須成分となる一級アミノ基含有アクリル型単量体からなる共重合体も本発明の製紙方法において使用可能である。 Since it is an acrylic monomer, good copolymerization with various monomers is possible. For example, the nonionic monomers (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, methyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diacetone acrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N -Vinylformamide, N-vinylacetamide, etc. are mentioned, and it is also possible to carry out copolymerization in combination with one or more of nonionic monomers. An example of the most preferred nonionic monomer is acrylamide. It is also possible to copolymerize an anionic monomer, in which case it is amphoteric. Examples of the anionic monomer include bivinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and the like. Further, it can be copolymerized with a monomer containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. Examples of the tertiary amino group-containing monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide. Examples of the quaternary ammonium group-containing monomer include (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxy, which is a quaternized product of the tertiary amino group-containing monomer with methyl chloride or benzyl chloride. 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) And acryloylaminopropyldimethylbenzylammonium chloride. Copolymers comprising these quaternary ammonium group-containing monomers, nonionic monomers, and primary amino group-containing acrylic monomers, which are essential components in the cationic polymer used in the present invention, are also included in the present invention. It can be used in a papermaking method.
これら２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物の重量平均分子量は、１０００〜１０万である。また、本発明で使用するカチオン性水溶性重合体の製品形態としては、特に制限はなく、油中水型エマルジョン重合法、油中型分散重合法、塩水溶液中分散重合法、水溶液重合法など任意の重合法により合成した製品を得た後、使用方法に合わせたカチオン性水溶性共重合物を得る。 The weight average molecular weights of these 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymers and water-soluble copolymers having 2-aminoalkylene (meth) acrylate repeating units are 1,000 to 100,000. Further, the product form of the cationic water-soluble polymer used in the present invention is not particularly limited, and any water-in-oil emulsion polymerization method, oil-in-water dispersion polymerization method, salt-in-water dispersion polymerization method, aqueous solution polymerization method, etc. After obtaining a product synthesized by this polymerization method, a cationic water-soluble copolymer suitable for the method of use is obtained.
本発明で使用する水溶性高分子（ｄ）ポリエチレンイミンおよびポリエチレンイミン変性物は、ポリエチレンイミンあるいはポリプロピレンイミンなどであるが、実用的にはポリエチレンイミンである。分子量は、１，０００以上あれば本発明の目的に使用できる。すなわち好ましくは１，０００以上、１０万以下であり、更に好ましくは１０，０００以上、１０万以下である。また、ポリアルキレンイミン変性物の場合も同様に、変性後の分子量が好ましくは１,０００以上、１０万以下であり、好ましくは１０，０００以上、１０万以下である。 The water-soluble polymer (d) polyethyleneimine and the polyethyleneimine-modified product used in the present invention are polyethyleneimine or polypropyleneimine, but are practically polyethyleneimine. A molecular weight of 1,000 or more can be used for the purpose of the present invention. That is, it is preferably 1,000 or more and 100,000 or less, and more preferably 10,000 or more and 100,000 or less. Similarly, in the case of a modified polyalkyleneimine, the molecular weight after modification is preferably 1,000 or more and 100,000 or less, and preferably 10,000 or more and 100,000 or less.
変性方法として例えばエピクロロヒドリン、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどで架橋により変性したポリアルキレンイミンも使用することができる。またジメチルアミンとエピクロロヒドリン縮合物において、エピクロロヒドリンの反応比を１．０５〜１．２程度まで余分に仕込めば、末端反応性の縮合物が生成し、これをポリアルキレンイミンの変性剤として使用すれば四級アンモニウム塩基の含有するポリアルキレンイミン変性物を製造することができる。 As a modification method, for example, polyalkyleneimine modified by crosslinking with epichlorohydrin, ethylene glycol diglycidyl ether or the like can also be used. In addition, in the dimethylamine and epichlorohydrin condensate, if the reaction ratio of epichlorohydrin is excessively charged to about 1.05 to 1.2, a terminal reactive condensate is formed, which is converted into the polyalkyleneimine. If used as a modifier, a polyalkyleneimine-modified product containing a quaternary ammonium base can be produced.
本発明の水溶性高分子は、先に述べたパルプ製造工程の際発生する粘着性析出物、すなわちピッチ、あるいは脱墨古紙製造時に由来するサイジング剤、ワックス類やコーティングバインダーなどの疎水的微細粒子であるステイッキーなど粘着性物質のドライヤーへの紙の付着、あるいは乾燥後成紙表面上の欠点（粘着性物質の凝集物による汚点）を減少させる作用に優れている。粘着性物質はもともと疎水性物質であるため、本発明による水溶性高分子中、すなわち（ａ）ポリビニルアミンあるいは（ｃ）の２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物中の一級アミノ基、（ｂ）ポリアミン／エピハロヒドリン縮合物中の一級あるいは二級アミノ基、（ｄ）ポチエチレンイミン中の一級あるいは二級アミノ基の作用により疎水性物質へ吸着しやすく、障害作用の防止に効果があると考えられる。 The water-soluble polymer of the present invention is composed of sticky precipitates generated during the pulp manufacturing process described above, that is, pitch, or hydrophobic fine particles such as sizing agents, waxes and coating binders derived from deinked waste paper manufacturing. It is excellent in the effect of reducing the adhesion of the sticky substance such as sticky to the dryer or the defects on the surface of the paper after drying (stains due to the aggregate of the sticky substance). Since the adhesive substance is originally a hydrophobic substance, the primary amino group in the water-soluble polymer according to the present invention, that is, (a) polyvinylamine or (c) 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer, (b It is likely to adsorb to hydrophobic substances due to the action of primary or secondary amino groups in polyamine / epihalohydrin condensates and (d) primary or secondary amino groups in pothiethyleneimine, and is considered to be effective in preventing hindering action. It is done.
（ｅ）のポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物、あるいは（ｆ）２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物は、重量平均分子量を調節することにより５０万〜６００万の重合系高分子を製造することができる。 (E) Water-soluble copolymer having polyvinylamine and polyvinylamine repeating unit, or (f) Water-soluble copolymer having 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer and 2-aminoalkylene (meth) acrylate repeating unit The product can produce 500,000 to 6,000,000 polymerized polymers by adjusting the weight average molecular weight.
（ｇ）のジアルキルアミノアルキレン（メタ）アクリレートとその四級化物の重合物および共重合物は、三級アミノ基や四級アンモニウム基含有単量体の重合体、あるいは非イオン性単量体との共重合体である。三級アミノ基含有単量体の例としては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが上げられる。四級アンモニウム基含有単量体の例としては、前記三級アミノ基含有単量体の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などがあげられる。これら水溶性高分子は、重量平均分子量を調節することにより５０万〜６００万の重合系高分子を製造することができる。 (G) Dialkylaminoalkylene (meth) acrylate and its quaternized polymer and copolymer are a polymer of a tertiary amino group- or quaternary ammonium group-containing monomer, or a nonionic monomer. It is a copolymer. Examples of the tertiary amino group-containing monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide. Examples of the quaternary ammonium group-containing monomer include (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxy, which is a quaternized product of the tertiary amino group-containing monomer with methyl chloride or benzyl chloride. 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) And acryloylaminopropyldimethylbenzylammonium chloride. These water-soluble polymers can produce 500,000 to 6,000,000 polymerized polymers by adjusting the weight average molecular weight.
これら水溶性高分子（Ａ）の（ａ）〜（ｄ）のｐＨ３におけるイオン当量値は、それぞれ５．０〜２３ｍｅｑ／ｇである。水溶性高分子（Ａ）のイオン当量値が高いのは、おもに紙の欠陥発生の原因となる物質の表面電荷を中和することを目的としているためである。従って好ましくは６．０〜２３ｍｅｑ／ｇであり、更に好ましくは７．０〜２３ｍｅｑ／ｇである。一方、水溶性高分子（Ｂ）の（ｅ）〜（ｇ）のｐＨ３におけるイオン当量値は、それぞれ２．０〜２３ｍｅｑ／ｇである。この理由として紙の欠陥発生の原因となる物質がある程度集塊化が進み粘着性粒子となったものの表面電荷を調節するとともに、紙料繊維に定着させることを目的としているため、歩留剤ほど分子量は高くはないが、イオン当量値はある程度高い必要がある。従って好ましくは３．０〜２３ｍｅｑ／ｇであり、更に好ましくは４．０〜２０ｍｅｑ／ｇである。 The ion equivalent value of these water-soluble polymers (A) (a) to (d) at pH 3 is 5.0 to 23 meq / g, respectively. The reason why the water-soluble polymer (A) has a high ion equivalent value is mainly to neutralize the surface charge of a substance that causes the generation of paper defects. Therefore, it is preferably 6.0 to 23 meq / g, and more preferably 7.0 to 23 meq / g. On the other hand, the ion equivalent values at pH 3 of (e) to (g) of the water-soluble polymer (B) are 2.0 to 23 meq / g, respectively. The reason for this is that the substance that causes paper defects has been agglomerated to some extent and has become sticky particles, and the purpose is to adjust the surface charge and fix it to the paper fiber. Although the molecular weight is not high, the ion equivalent value needs to be high to some extent. Therefore, Preferably it is 3.0-23 meq / g, More preferably, it is 4.0-20 meq / g.
本発明の紙の欠陥発生抑制方法に関して、薬剤の添加方法を説明すると以下のようになる。すなわち製紙工程中の原料系の領域に設置されている原料チェスト、混合チェスト、マシンチェスト、種箱までのおよそ３〜４％の原料系において、重量平均分子量１０００〜１０万の縮合系高分子および重合系高分子を添加するためには、すなわち添加場所として図１における原料パルプチェスト（イ）の配管出口、前記原料パルプを混合した配合原料が混合された混合チェスト（ロ）の配管出口、各種薬剤の添加されるマシンチェスト（ハ）の配管出口、種薬剤添加後の種箱（ニ）の出口が適当である。また（チ）の一次ファンポンプの入り口あるいは出口で白水が添加され、水溶性高分子（Ｂ）は、（リ）
の場所から、一次ファンポンプの入り口あるいは出口の一箇所あるいは二箇所で添加される。
Regarding the method for suppressing the occurrence of defects in paper according to the present invention, a method for adding a drug will be described as follows. That is, in the raw material system, the mixing chest, the machine chest, and the seed box that are installed in the raw material system region during the papermaking process, the condensed polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 In order to add the polymerized polymer, that is, as the addition location, the outlet of the raw pulp chest (A) in FIG. 1, the outlet of the mixed chest (B) mixed with the blended raw material mixed with the raw pulp, various The pipe outlet of the machine chest (c) to which the chemical is added and the outlet of the seed box (d) after the seed chemical is added are appropriate. White water is added at the inlet or outlet of the primary fan pump (H), and the water-soluble polymer (B) is
From one place, it is added at one or two places at the inlet or outlet of the primary fan pump.
さらに本発明においては、これら添加場所のうちから選択される二箇所以上において、ピッチ障害作用抑制剤を添加することにより、チェスト内の攪拌や、ポンプのシュアによって未処理の粘着面が出てきても処理することが可能であり、結果として単独添加よりも効率的に粘着物を処理することが可能であると考えられる。 Furthermore, in the present invention, at two or more locations selected from these addition locations, by adding a pitch hindrance inhibitor, an untreated adhesive surface comes out due to stirring in the chest or pump pumping. It is considered that it is possible to treat the sticky substance more efficiently than the single addition as a result.
次に白水によって前記製紙原料を希釈した後、Ｂ群から選択される一種以上の水溶性高分子（Ｂ）（重量平均分子量５０万〜６００万の重合系高分子）を添加し、濁度成分や成紙の欠陥にはならないが、ある程度集塊化が進んだ粘着性粒子をワイヤー上で留めることによりこれ以上集塊化を防ぐ。添加場所としては、スクリーンの前後などが想定される。 Next, after diluting the papermaking raw material with white water, one or more water-soluble polymers (B) selected from Group B (polymerized polymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 6,000,000) are added, and a turbidity component is added. Although it does not become a defect in the paper, it can prevent further agglomeration by sticking the adhesive particles that have been agglomerated to some extent on the wire. As an addition place, before and after the screen is assumed.
また本発明においては、薬剤添加時点において、見かけ上低粘性溶液の状態にして使用することが好ましい。すなわちライン中で水と混合しながら複数の添加場所に添加することが可能となるためである。低粘性であるために溶解装置も必要ないという利便さがある。そのため水溶性高分子の水溶液粘度が、抄紙前の製紙原料中に添加する時点で１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計により２５℃で測定時）、好ましくは１００〜５，０００ｍＰａ・ｓである。この粘性により配管中で水と混合しながら容易に抄紙前の製紙原料に添加することができる。製紙原料への添加量としては、水溶性高分子（Ａ）は、乾燥製紙原料当たり０．００５〜０．２質量％であり、好ましくは０．０１〜０．１質量％である。また水溶性高分子（Ｂ）は、乾燥製紙原料当たり０．００５〜０．１質量％であり、好ましくは０．０１〜０．０５質量％である。 In the present invention, it is preferable to use it in the state of an apparently low-viscosity solution at the time of drug addition. That is, it is possible to add to a plurality of addition sites while mixing with water in the line. There is a convenience that a melting apparatus is not required because of its low viscosity. Therefore, the aqueous solution viscosity of the water-soluble polymer is 100 to 10,000 mPa · s (when measured at 25 ° C. with a B-type viscometer), preferably 100 to 5,000 mPa · s when added to the papermaking raw material before papermaking. It is. This viscosity can be easily added to the papermaking raw material before papermaking while mixing with water in the pipe. As addition amount to a papermaking raw material, water-soluble polymer (A) is 0.005-0.2 mass% per dry papermaking raw material, Preferably it is 0.01-0.1 mass%. The water-soluble polymer (B) is 0.005 to 0.1% by mass, preferably 0.01 to 0.05% by mass, per dry papermaking raw material.
ここで本発明における紙の欠陥発生原因物質と考えられるアニオントラッシュやマイクロピッチ、濁度成分に関しての測定方法を述べる。本発明で使用する
水溶性高分子を添加することによりアニオントラッシュの電荷を中和し、マイクロピッチおよび濁度成分をパルプ繊維に定着させ、その結果未定着のマイクロピッチおよび濁度成分が集塊化するのを防ぐことができる。この効果を確認するため以下の測定法を実施する。すなわち製紙原料中のマイクロピッチや濁度成分と、アニオントラッシュの量を確認するためには、原料ろ過液のマイクロピッチをヘマサイトメーターにより、濁度濁度計により、アオントラッシュはカチオン要求量をＰＣＤ計によりそれぞれ測定する。また粘着物は、転写板を使用した粘着物測定法によって実施する。
Here, a measurement method for anion trash, micropitch, and turbidity component, which are considered to be the cause of paper defect generation in the present invention, is described. By adding the water-soluble polymer used in the present invention, the charge of the anionic trash is neutralized, and the micropitch and turbidity components are fixed to the pulp fiber. As a result, unfixed micropitch and turbidity components are agglomerated. Can be prevented. In order to confirm this effect, the following measurement method is carried out. That is, in order to confirm the micropitch and turbidity components in the papermaking raw material and the amount of anion trash, the micropitch of the raw material filtrate is measured with a hemacytometer, the turbidity turbidimeter, Each is measured with a PCD meter. In addition, the adhesive is carried out by an adhesive measurement method using a transfer plate.
製紙原料に白水を混合し、本発明における水溶性高分子を添加した後、一定時間攪拌し、その後希釈した製紙原料の粘着物は、転写板を使用した粘着物測定法、マイクロピッチはヘマサイトメーターにより、濁度は濁度計により、アニオントラッシュはカチオン要求量をＰＣＤ計によりそれぞれ測定する。 The papermaking raw material is mixed with white water, added with the water-soluble polymer in the present invention, stirred for a certain period of time, and then diluted, the papermaking raw material sticky material is a sticky material measuring method using a transfer plate, and the micropitch is hemasite. The turbidity is measured with a meter, the turbidity is measured with a turbidimeter, and the anion trash is measured with a cation demand by a PCD meter.
（実施例）以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
ライナー原紙用製紙原料（ｐＨ６．５２、ワットマン濾紙Ｎｏ．４１による濾過後の乾燥固形分３．６６質量％）を用い、本発明の紙の欠陥発生抑制方法の試験を行った。すなわち下記表１に示す水溶性高分子試料―３〜試料―５を乾燥製紙原料当たり０．０３質量％添加し６０秒攪拌した後、製紙現場より採取した白水（ｐＨ５．３０、乾燥固形分０．２１質量％）により希釈し（希釈後の濃度１．０質量％）、水溶性高分子試料―７を添加し、６０秒間攪拌した。その後ワットマン濾紙Ｎｏ．４１により濾過し、濾液の濁度をＨＡＣＨ社製２１００Ｐ型により、アニオントラッシュのカチオン要求量をＢＴＧ社製ＰＣＤ−０３型により測定した。 A paper raw material for liner base paper (pH 6.52, dry solid content after filtration with Whatman filter paper No. 41 3.66% by mass) was tested for the method for suppressing the occurrence of defects in paper of the present invention. That is, after adding 0.03% by mass of the water-soluble polymer sample-3 to sample-5 shown in Table 1 below and stirring for 60 seconds, white water (pH 5.30, dry solid content 0) collected from the papermaking site. .21 mass%) (concentration after dilution: 1.0 mass%), water-soluble polymer sample-7 was added, and the mixture was stirred for 60 seconds. After that, Whatman filter paper no. The turbidity of the filtrate was measured with HACH 2100P type, and the cation demand of anion trash was measured with BTG PCD-03 type.
またマイクロピッチの測定は、白水を混合し水溶性高分子で処理した製紙原料を、ワットマン濾紙Ｎｏ．４１で濾過した濾液を、厚さ０．２ｍｍのカウンティングチェンバー（ヘマサイトメーター）上に採取し、光学顕微鏡１２００倍で観察した。ピントを垂直方向にずらしていきながら静止画を複数枚撮影した。カウンティングチェンバー上の異なる５箇所以上で同様の操作を繰り返した。画像処理ソフト（Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ，ｉｎｃ． ＩＭＡＧＥ−ＰＲＯ ＰＬＵＳ Ｖｅｒ．５．０ を用い、顕微鏡画像の静止画を取込み、ＲＧＢ値のレンジ設定をＲ値（０−１９０）Ｇ値（０−１３０）Ｂ値（０−１５６）に調整することにより、目的とする粒子を抽出した。その抽出した粒子について、個数を測定した。 The micropitch is measured using a paperman raw material mixed with white water and treated with a water-soluble polymer. The filtrate filtered at 41 was collected on a counting chamber (hemacytometer) having a thickness of 0.2 mm and observed with an optical microscope 1200 times. I took several still images while shifting the focus vertically. The same operation was repeated at five or more different locations on the counting chamber. Using image processing software (Media Cybernetics, inc. IMAGE-PRO PLUS Ver. 5.0), a still image of a microscopic image is captured, and the RGB value range setting is set to an R value (0-190) G value (0-130) B The target particles were extracted by adjusting the value (0-156), and the number of the extracted particles was measured.
さらに集塊化し成紙の欠陥となり得る粘着物の測定は、以下のように行った。すなわち白水を混合し水溶性高分子で処理した製紙原料を、直径９０ｍｍの円形濾紙（ワットマンＮｏ．４１、２０〜２５μｍ以上の粒子保持する）で５分間濾過し、濾過後の原料から濾紙を剥がし、剥がしたウェットシートを使用する。測定面は、剥がしたウェットシートの濾紙に面していない側の面とする。濾過量は、直径９０ｍｍの大きさで坪量１５０ｇ／ｍ２になるように、対象原料の濃度を計算して採取する。このウェットシートを濾紙に面していない側を測定面とし、ＳＵＳ板に張り合わせ、上の粘着物を媒体に転写する。この際、ウェットシートのＳＵＳ板（厚さ０．１ｍｍ）に張り付けた面と反対面に厚手の濾紙を合わせ、プレス機にセットし、４１０ＫＰａ、５分間加圧する。 Further, the pressure-sensitive adhesive that could agglomerate and become a defect in the formed paper was measured as follows. That is, a papermaking raw material mixed with white water and treated with a water-soluble polymer is filtered for 5 minutes with a circular filter paper having a diameter of 90 mm (holding particles of Whatman No. 41, 20 to 25 μm or more), and the filter paper is peeled off from the raw material after filtration. Use a wet sheet that has been peeled off. The measurement surface is the surface of the peeled wet sheet that does not face the filter paper. The filtration amount is collected by calculating the concentration of the target raw material so that the diameter is 90 mm and the basis weight is 150 g / m 2 . The side of the wet sheet that does not face the filter paper is used as a measurement surface, and the wet sheet is attached to a SUS plate, and the above adhesive is transferred to a medium. At this time, a thick filter paper is put on the surface opposite to the surface of the wet sheet attached to the SUS plate (thickness: 0.1 mm), set in a press machine, and pressurized at 410 KPa for 5 minutes.
次にウェットシートを張り付けたＳＵＳ板をロータリードライヤーにセットし、１０５℃で６分間加熱する。この際、ロータリードライヤーのシリンダー側にＳＵＳ板を、フェルト側は転写されたウェットシート側をセットする。 Next, the SUS plate with the wet sheet attached is set on a rotary dryer and heated at 105 ° C. for 6 minutes. At this time, the SUS plate is set on the cylinder side of the rotary dryer, and the transferred wet sheet side is set on the felt side.
加熱後、ＳＵＳ板上のウェットシートからの付着面（直径９０ｍｍ）中の任意の箇所２０箇所を選択し、実体顕微鏡を用いてデジタルカメラで撮影し、画像としてコンピュータに保存する。その後、マイクロピッチを測定した場合と同様の画像処理ソフトを用い、ＲＧＢ値のレンジ設定を調整することにより、目的とする粒子を抽出した。抽出した付着物の中から、大きさ、長短半径比、穴数、穴面積の最適条件下で再度抽出し、繊維分や他の付着物と、粘着性ピッチを判別する。その抽出した粒子について、粘着性ピッチ総面積、総個数を測定し、１ｍ２あたりに換算した。以上の結果を表２に示す。 After heating, 20 arbitrary locations on the adhesion surface (90 mm diameter) from the wet sheet on the SUS plate are selected, photographed with a digital camera using a stereomicroscope, and stored in a computer as an image. Then, the target particle | grains were extracted by adjusting the range setting of RGB value using the image processing software similar to the case where a micropitch was measured. The extracted deposits are extracted again under the optimum conditions of size, long / short radius ratio, number of holes, and hole area, and the sticky pitch is discriminated from the fiber content and other deposits. About the extracted particle | grains, the adhesive pitch total area and total number were measured, and it converted per 1 m < 2 >. The results are shown in Table 2.
（比較例１）
実施例１と同様に水溶性高分子試料―５を添加後、白水を添加し希釈したが、水溶性高分子試料―７を添加せず、６０秒間攪拌のみ行った。その後実施例１と同様に濾液の濁度、カチオン要求量、マイクロピッチの個数、および集塊化し成紙の欠陥となり得る粘着物の測定を行った。結果を表２に示す。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, after adding the water-soluble polymer sample-5, white water was added for dilution, but the water-soluble polymer sample-7 was not added, and only stirring was performed for 60 seconds. Thereafter, in the same manner as in Example 1, the turbidity of the filtrate, the required cation amount, the number of micropitches, and the pressure-sensitive adhesive that could agglomerate and become a defective paper were measured. The results are shown in Table 2.
（比較例２）
実施例１と同様に水溶性高分子試料―５を添加後、白水を添加し希釈し、その後比較―１（ジメチルアミン／ポリアミン／エピクロロヒドリン重縮合物、重量平均分子量１２，０００）を添加し、６０秒間攪拌を行った。その後実施例１と同様に濾液の濁度、カチオン要求量、マイクロピッチの個数、および集塊化し成紙の欠陥となり得る粘着物の測定を行った。結果を表２に示す。
(Comparative Example 2)
In the same manner as in Example 1, after adding water-soluble polymer sample-5, white water was added and diluted, and then Comparative-1 (dimethylamine / polyamine / epichlorohydrin polycondensate, weight average molecular weight 12,000) was obtained. Added and stirred for 60 seconds. Thereafter, in the same manner as in Example 1, the turbidity of the filtrate, the required cation amount, the number of micropitches, and the pressure-sensitive adhesive that could agglomerate and become a defective paper were measured. The results are shown in Table 2.
（表１）試験に供した水溶性高分子の試料
ＤＥＴＡ；ジエチレントリアミン、ＥＣＨ；エピクロロヒドリン、
ＰＥＨＡ；ペンタエチレンヘキサミン、カチオン当量値；ｍｅｑ／ｇ
(Table 1) Samples of water-soluble polymers used in the test
DETA; diethylenetriamine, ECH; epichlorohydrin,
PEHA; pentaethylenehexamine, cation equivalent value; meq / g
（表２）
(Table 2)
実施例１と同様のライナー原紙用製紙原料（ｐＨ６．５２、ワットマン濾紙Ｎｏ．４１による濾過後の乾燥固形分３．６６質量％）を用い、本発明の紙の欠陥発生抑制方法の試験を行った。表１に示す水溶性高分子試料―１、試料―２、及び試料―５を、製紙現場において複数の場所において分割して添加することを想定し、３回に分割して添加した。すなわち一回目に対製紙原料乾燥分０．０１質量％添加し、３０秒攪拌後、２回目に０．０１質量％添加し、３０秒攪拌、３回目に０．０１質量％添加し、３０秒攪拌した。その後製紙現場より採取した白水（ｐＨ５．３０、乾燥固形分０．２１質量％）により希釈し（希釈後の濃度１．０質量％）、水溶性高分子試料―６を添加し、６０秒間攪拌した。
その後実施例１と同様な操作により実施した。すなわち濾液の濁度をＨＡＣＨ社製２１００Ｐ型、アニオントラッシュのカチオン要求量をＢＴＧ社製ＰＣＤ−０３型、マイクロピッチの測定はヘマサイトメーター／画像処理、集塊化し成紙の欠陥となり得る粘着物の測定は、転写板を使用した粘着物測定法によってそれぞれ測定した。結果を表３に示す。
Using the same paper raw material for liner base paper as in Example 1 (pH 6.52, dry solid content after filtration by Whatman filter paper No. 41 3.66% by mass), the paper defect generation suppression method of the present invention was tested. It was. Assuming that the water-soluble polymer sample-1, sample-2, and sample-5 shown in Table 1 were added in a plurality of locations at the papermaking site, they were added in three portions. That is, 0.01% by weight of dry ingredients for papermaking was added for the first time, stirred for 30 seconds, then added by 0.01% by weight for the second time, stirred for 30 seconds, and added by 0.01% by weight for the third time, for 30 seconds. Stir. Then, dilute with white water (pH 5.30, dry solid content 0.21% by mass) collected from the papermaking site (concentration 1.0% by mass after dilution), add water-soluble polymer sample-6, and stir for 60 seconds. did.
Thereafter, the same operation as in Example 1 was performed. That is, the turbidity of the filtrate is HACH 2100P type, the cation requirement of anion trash is BTG PCD-03 type, the micropitch measurement is hemacytometer / image processing, agglomerates that can be agglomerated and become defective paper The measurement was performed by the method for measuring an adhesive using a transfer plate. The results are shown in Table 3.
（比較例３）
水溶性高分子試料―５を３回に分割し添加し、それぞれ３０秒間攪拌し、その後白水で希釈し、比較―１（ジメチルアミン／ポリアミン／エピクロロヒドリン重縮合物、重量平均分子量１２，０００）を添加し６０秒間攪拌を行った。その後実施例２と同様に濾液の濁度、カチオン要求量、マイクロピッチの個数、および集塊化し成紙の欠陥となり得る粘着物の測定を行った。結果を表３に示す。
(Comparative Example 3)
Water-soluble polymer sample-5 was added in three divided portions, each was stirred for 30 seconds, and then diluted with white water. Comparative-1 (dimethylamine / polyamine / epichlorohydrin polycondensate, weight average molecular weight 12, 000) was added and stirred for 60 seconds. Thereafter, the turbidity of the filtrate, the required amount of cation, the number of micropitches, and the pressure-sensitive adhesive that could agglomerate and become a defective paper were measured in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 3.
（表３）
(Table 3)
（イ）原料チェスト
（ロ）混合チェスト
（ハ）マシンチェスト
（ニ）水溶性高分子（Ａ）
（ホ）種箱
（ヘ）一次ファンポンプ
（ト）二次ファンポンプ
（チ）白水
（リ）水溶性高分子（Ｂ）
（ヌ）インレット
(A) Raw material chest (b) Mixed chest (c) Machine chest (d) Water-soluble polymer (A)
(E) Seed box (f) Primary fan pump (G) Secondary fan pump (H) White water (Li) Water-soluble polymer (B)
(Nu) Inlet
Claims (8)
Ａ群（重量平均分子量１０００〜１０万の縮合系高分子および重合系高分子）
Ｂ群（重量平均分子量５０万〜６００万の重合系高分子） After adding one or more water-soluble polymers (A) selected from the following group A to the papermaking raw material before dilution with white water, the papermaking raw material is diluted with white water, and then selected from the following group B A method for suppressing the occurrence of paper defects by an obstructive agent, characterized in that the above water-soluble polymer (B) is added, and a yield improver is appropriately added to make paper.
Group A (condensation polymer and polymerization polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000)
Group B (polymerized polymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 6 million)
（ａ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｂ）四級アンモニウム塩基を含有するポリアミン／エピハロヒドリン縮合物
（ｃ）２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｄ）ポリエチレンイミンおよび四級アンモニウム塩基を含有するポリエチレンイミン変性物
であることを特徴とする請求項１に記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法。 The water-soluble polymer (A) is
(A) Water-soluble copolymer having polyvinylamine and polyvinylamine repeating unit (b) Polyamine / epihalohydrin condensate containing quaternary ammonium base (c) 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer and 2-aminoalkylene A water-soluble copolymer having a (meth) acrylate repeating unit (d) A polyethyleneimine-modified product containing a polyethyleneimine and a quaternary ammonium base, The paper defect caused by an obstacle agent according to claim 1 Generation suppression method.
（ｅ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミン繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｆ）２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート重合物および２−アミノアルキレン（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する水溶性共重合物
（ｇ）ジアルキルアミノアルキレン（メタ）アクリレートとその四級化物の重合物および共重合物、および（メタ）ジアリルアミンあるいはその四級化物の重合物および共重合物
であることを特徴とする請求項１に記載の障害作用物質による紙の欠陥発生抑制方法。 The water-soluble polymer (B) is
(E) Water-soluble copolymer having polyvinylamine and polyvinylamine repeating unit (f) 2-aminoalkylene (meth) acrylate polymer and water-soluble copolymer having 2-aminoalkylene (meth) acrylate repeating unit (g 2) Polymers and copolymers of dialkylaminoalkylene (meth) acrylates and quaternized compounds thereof, and polymers and copolymers of (meth) diallylamine or quaternized compounds thereof. To suppress the occurrence of defects in paper by the obstructive agent.
2. The method for suppressing the occurrence of a paper defect by using an obstructive agent according to claim 1, wherein the fine obstructive agent is one or more selected from anionic trash, micropitch, and turbidity component.
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