JP2005054311A - Method for producing paper and paperboard - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing paper and paperboard, corresponding to improvement of utilization ratio of waste paper in recent years, improvement of formulation ratio of broke pulp and closing of the system and suppressing pitch, decreasing defect and further not breaking formation and improving drainage property and yield and enabling improvement of productivity such as decrease of broken paper and production speed-up. <P>SOLUTION: The method for producing paper and paperboard comprises adding a water-soluble cationic high molecular subsidiary polymer to a paper stock, adding a water-soluble cationic high molecular main polymer through at least one shearing step to the paper stock, further adding anionic organic polymer fine particles through at least one shearing step to the paper stock, dehydrating the paper stock having polymers to form a sheet and drying the sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は紙及び板紙の製造方法に係り、特に、紙料に、水溶性カチオン性高分子副ポリマーを添加し、その後、水溶性カチオン性高分子主ポリマーを添加した後、アニオン性有機高分子微粒子を添加することにより、アニオントラッシュの多い紙料であっても、地合いの悪化を抑えながら、濾水性及び歩留性を飛躍的に改善すると共に、作業性の悪さ、スケール生成といった副次的障害を解決する紙及び板紙の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing paper and paperboard, and in particular, an anionic organic polymer after adding a water-soluble cationic polymer subpolymer to a paper material and then adding a water-soluble cationic polymer main polymer. By adding fine particles, even with a paper with a lot of anionic trash, while suppressing the deterioration of the texture, drastically improved the drainage and yield, as well as side effects such as poor workability and scale generation. The present invention relates to a paper and paperboard manufacturing method for solving obstacles.

近年、紙及び板紙の製造においては、古紙の利用率向上、ブロークパルプの配合率向上、系のクローズド化などが進み、原料中のアニオン性不純物、いわゆるアニオントラッシュが増えたことにより、アニオントラッシュによりピッチ、欠陥の発生だけでなく、断紙、生産スピードダウンといった生産性の低下を招いている。   In recent years, in the manufacture of paper and paperboard, an increase in the utilization rate of waste paper, an improvement in the blending ratio of broke pulp, the closure of the system, etc., and the increase in anionic impurities in the raw material, so-called anion trash, Not only the occurrence of pitch and defects, but also a drop in productivity such as paper breaks and production speed reduction.

こうした課題に対して、USP4,388,150号には、カチオン性スターチ及びコロイドシリカを脱水前の紙料に添加して歩留りを改善する方法が記載されており、このものは登録商標“Composil”として商業化されている。また、EP235893号(特開昭62−191598号公報に対応する)には、濾水性、歩留性、乾燥及び地合い特性を改善すべく、特定の剪断ステップの前に第1の合成カチオン性ポリマーを加え、かつその剪断ステップの後でベントナイトを加える方法が開示され、このものは登録商標“Hydrocol”として商業化されている。   In response to such problems, US Pat. No. 4,388,150 describes a method for improving the yield by adding cationic starch and colloidal silica to the stock before dehydration, which is a registered trademark “Composil”. As commercialized. EP 235893 (corresponding to JP 62-191598 A) also describes a first synthetic cationic polymer prior to a specific shearing step in order to improve drainage, retention, drying and formation properties. And adding a bentonite after the shearing step is disclosed and is commercialized under the registered trademark “Hydrocol”.

しかし、これら登録商標“Composil”と“Hydrocol”の方法は、歩留効果、特に填料の歩留において十分に満足し得る効果が得られていない。填料の添加量を増やすと、歩留の改善が見られるが、この場合には製品の地合いが低下するという問題がある。更に、ベントナイトを用いる場合には、溶解のための手間がかかり、またコロイダルシリカを用いる場合には、有効成分の濃度が低いために輸送コストが高くなる、添加ポイントでシリカスケールが発生して紙品質が低下するといった問題がある。   However, the methods of these registered trademarks “Composil” and “Hydrocol” have not yielded a satisfactory effect in terms of yield effect, particularly in the yield of filler. Increasing the amount of filler added improves yield, but in this case there is a problem that the texture of the product decreases. Furthermore, when bentonite is used, it takes time for dissolution, and when using colloidal silica, the concentration of active ingredients is low, which increases transportation costs. There is a problem that the quality deteriorates.

また、特公平5−29719号公報(特許第2128702号)には、主カチオン性ポリマーの前に主ポリマーより分子量の低いカチオン性ポリマーを添加し、最後にアニオン性の無機物質を添加し、ピッチ、濾水性を改善する方法が記載されている。しかし、この方法では歩留り、特に填料の歩留効果の向上が顕著ではないという問題がある。   In Japanese Patent Publication No. 5-29719 (Patent No. 21287702), a cationic polymer having a molecular weight lower than that of the main polymer is added before the main cationic polymer, and finally an anionic inorganic substance is added. A method for improving drainage is described. However, this method has a problem that the yield, in particular, the improvement of the yield effect of the filler is not remarkable.

更に、特許第2948358号公報には、カチオン性ポリマーとアニオン性高分子微粒子を紙料中に含有させる歩留改善方法が開示されている。しかし、この方法は、特に、紙料中のアニオン性夾雑物、いわゆるアニオントラッシュが多いと歩留効果が著しく低下するという問題がある。
USP4,388,150号公報 EP235893号公報 特公平5−29719号公報 特許第2948358号公報
Furthermore, Japanese Patent No. 2948358 discloses a yield improving method in which a cationic polymer and anionic polymer fine particles are contained in a paper stock. However, this method has a problem that the yield effect is remarkably lowered particularly when there are many anionic impurities in the stock, so-called anion trash.
USP 4,388,150 Publication EP235893 Japanese Patent Publication No. 5-29719 Japanese Patent No. 2948358

本発明は、近年の古紙の利用率向上、ブロークパルプの配合率向上、系のクローズド化などに対応し、アニオントラッシュの多い紙料であっても、ピッチを抑え、欠陥の減少を図るだけでなく、地合いを崩さず、濾水性及び歩留性を改善すると共に、断紙の減少、生産スピードアップといった生産性の向上を可能とする紙及び板紙の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention responds to the recent improvement in the utilization rate of waste paper, the improvement in the blending ratio of broke pulp, and the close-up of the system, etc. Even with a stock with a lot of anionic trash, the pitch can be suppressed and defects can be reduced. It is another object of the present invention to provide a method for producing paper and paperboard that does not break down the texture, improves drainage and yield, and improves productivity such as reducing paper breaks and increasing production speed.

本発明の紙及び板紙の製造方法は、紙料に水溶性カチオン性高分子副ポリマーを添加する第1工程と、該第1工程の紙料に少なくとも1つの剪断段階を経て水溶性カチオン性高分子主ポリマーを添加する第2工程と、該第2工程の紙料に少なくとも1つの剪断段階を経てアニオン性有機高分子微粒子を添加する第3工程と、該第3工程の紙料を脱水してシート状とした後乾燥させる第4工程とを有することを特徴とする。   The method for producing paper and paperboard of the present invention comprises a first step of adding a water-soluble cationic polymer subpolymer to a paper stock, and the water stock of the first step through at least one shearing step. A second step of adding a molecular main polymer, a third step of adding anionic organic polymer fine particles to the stock of the second step via at least one shearing step, and dehydrating the stock of the third step And a fourth step of drying after forming into a sheet shape.

カチオン性ポリマーとベントナイトやコロイダルシリカに代表されるアニオン性無機微粒子とを併用した従来技術における問題点は、カチオン性ポリマーとアニオン性無機微粒子との間の凝集力が十分ではなく、特に、紙料中にアニオントラッシュ成分が増加するとこの凝集力が更に低下し、十分な歩留効果が得られないことが原因であった。   A problem in the prior art in which a cationic polymer and anionic inorganic fine particles typified by bentonite and colloidal silica are used together is that the cohesive force between the cationic polymer and the anionic inorganic fine particles is not sufficient. This is because when the anionic trash component increases, the cohesive force further decreases, and a sufficient yield effect cannot be obtained.

本発明においては、パッチ形成用カチオン性ポリマーとして水溶性カチオン性高分子副ポリマー(以下「カチオン性副ポリマー」と称す場合がある。)を添加し、その後水溶性カチオン性高分子主ポリマー(以下「カチオン性主ポリマー」と称す場合がある。)を添加した後、アニオン性有機高分子微粒子を添加することにより、カチオン性ポリマーとアニオン性有機高分子微粒子との結合部を十分に確保し、カチオン性ポリマーとアニオン性有機高分子微粒子との強力な相互作用を得、ピッチを抑え、欠陥の減少を図るだけでなく、地合いを崩さず、濾水性及び歩留性を改善し、断紙減少、生産スピードアップといった生産性の向上を図る。なお、ここで、パッチの形成とは、パルプ繊維や填料など固体のアニオン性表面に、局部的にカチオン性ポリマーが吸着され、その部位がカチオン性を帯びる現象を意味している。   In the present invention, a water-soluble cationic polymer subpolymer (hereinafter sometimes referred to as “cationic subpolymer”) is added as a cationic polymer for patch formation, and then a water-soluble cationic polymer main polymer (hereinafter referred to as “cationic subpolymer”). After adding the anionic organic polymer fine particles, the bonding portion between the cationic polymer and the anionic organic polymer fine particles is sufficiently secured, Get strong interaction between cationic polymer and anionic organic polymer fine particles, not only to reduce pitch and reduce defects, but also to improve the drainage and retention, and to reduce paper breakage To improve productivity, such as speeding up production. Here, the formation of the patch means a phenomenon in which the cationic polymer is locally adsorbed on a solid anionic surface such as pulp fiber or filler, and the site becomes cationic.

このように、カチオン性副ポリマー、カチオン性主ポリマー及びアニオン性有機高分子微粒子を順次添加する本発明の紙及び板紙の製造方法による作用機構の詳細は未だ完全には解明されていないが、下記のように推定される。   As described above, the details of the mechanism of action of the paper and paperboard production method of the present invention in which the cationic subpolymer, the cationic main polymer, and the anionic organic polymer fine particles are sequentially added have not yet been fully elucidated. It is estimated as follows.

パッチを形成するためのカチオン性副ポリマーの添加には次の(1),(2)の2つの働きがある。
(1) カチオン性副ポリマーによりアニオントラッシュを部分的に中和することにより、その次に添加されるカチオン性主ポリマーがアニオントラッシュに消費されるのを減少し、カチオン性主ポリマーがより作用し易くする。
(2) パッチ形成のためのカチオン性副ポリマーが紙料に添加され、パルプ繊維(その他、填料等の紙料中に存在するあらゆる固体物を含む。以下「繊維等」と称す場合がある。)同士を一度凝集させるが、紙料調成工程での剪断力によって、これが分散された後、繊維等の表面上にカチオン性のパッチが形成され、次に添加されたカチオン性主ポリマーが、カチオン性ポリマー同士の反発により、テール状やループ状などの形を取るようになり、フラット状になり難くすることにより、アニオン性有機高分子微粒子との結合性を高める。
The addition of the cationic subpolymer for forming the patch has the following two functions (1) and (2).
(1) By partially neutralizing the anionic trash with the cationic secondary polymer, the cationic main polymer added next is reduced from being consumed by the anionic trash, and the cationic main polymer is more effective. Make it easier.
(2) A cationic secondary polymer for patch formation is added to the stock and includes pulp fibers (in addition to any solids present in the stock such as fillers. Hereinafter, they may be referred to as “fibers”). ) Once agglomerate each other, but after being dispersed by the shearing force in the paper preparation step, a cationic patch is formed on the surface of the fiber and the like, and then the cationic main polymer added is Due to the repulsion between the cationic polymers, it takes a form such as a tail or a loop, and makes it difficult to become flat, thereby improving the binding property with the anionic organic polymer fine particles.

上記(2)の作用について、図1,2を参照して更に説明する。従来技術のように、繊維等1に直接カチオン性主ポリマー2を添加すると、図2(a)に示す如く、繊維等1上にテール状又はループ状に吸着されたカチオン性主ポリマー2は、経時により、図2(b)に示す如く、フラット状に変化する。このフラット状のカチオン性主ポリマー2’は、アニオン性微粒子との結合部を十分に確保し得ず、この結果、相互作用を十分に得ることができず、凝集効果が不十分となる。   The operation (2) will be further described with reference to FIGS. When the cationic main polymer 2 is added directly to the fiber 1 or the like as in the prior art, the cationic main polymer 2 adsorbed on the fiber 1 or the like in a tail shape or a loop shape as shown in FIG. With time, it changes into a flat shape as shown in FIG. The flat cationic main polymer 2 ′ cannot sufficiently secure the bonding portion with the anionic fine particles, and as a result, the interaction cannot be sufficiently obtained and the aggregation effect becomes insufficient.

一方、本発明に従ってパッチ形成のためのカチオン性副ポリマーを添加して、図1(a)に示す如く、繊維等1の表面にカチオン性副ポリマー3を吸着させてパッチを形成し、次いでカチオン性主ポリマー2を添加すると、カチオン性主ポリマー2はカチオン性副ポリマー3との反発により、テール状(2A)又はループ状(2B)の形で繊維等1に吸着し、フラット状にはなり難い。このように繊維等1にテール状又はループ状に吸着したカチオン性主ポリマー2A,2Bは、アニオン性有機高分子微粒子との結合部が多く、アニオン性有機高分子微粒子と強力な相互作用を起こし、これにより従来法に比べて飛躍的に高い凝集効果で著しく高い歩留効果を得ることができる。   On the other hand, a cationic subpolymer for patch formation is added according to the present invention, and as shown in FIG. 1 (a), the cationic subpolymer 3 is adsorbed on the surface of the fiber 1 or the like to form a patch. When the cationic main polymer 2 is added, the cationic main polymer 2 is adsorbed to the fiber 1 or the like in the form of tail (2A) or loop (2B) due to repulsion with the cationic subpolymer 3, and becomes flat. hard. As described above, the cationic main polymers 2A and 2B adsorbed to the fiber 1 or the like in a tail shape or a loop shape have many bonding portions with the anionic organic polymer fine particles, and cause a strong interaction with the anionic organic polymer fine particles. Thus, a remarkably high yield effect can be obtained with a remarkably high agglomeration effect as compared with the conventional method.

なお、本発明においては、アニオン性微粒子としてアニオン性有機高分子微粒子を用いるため、アニオン性無機微粒子を用いる場合に比べて、次のような優れた効果が得られる。
(1) アニオン度を自由に設計できる。
(2) 目的に応じて解離感応基を付与することができる。
(3) 粒子が膨潤して反応する部位が広がるため、無機粒子よりも効果が優れる。
In the present invention, since anionic organic polymer fine particles are used as the anionic fine particles, the following excellent effects can be obtained as compared with the case of using anionic inorganic fine particles.
(1) The anion degree can be designed freely.
(2) A dissociation sensitive group can be added according to the purpose.
(3) Since the particle swells and reacts more widely, the effect is superior to inorganic particles.

本発明の紙及び板紙の製造方法によれば、カチオン性ポリマーとアニオン性有機高分子微粒子との強い相互作用により、良好な添加効果を得、アニオントラッシュの多い紙料であっても、ピッチを抑え、欠陥の減少を図るだけでなく、地合いを崩さず、濾水性及び歩留性を改善すると共に、断紙の減少、生産スピードアップといった生産性の向上を図ることができる。   According to the paper and paperboard production method of the present invention, a strong interaction between the cationic polymer and the anionic organic polymer fine particles provides a good additive effect, and even in the case of a paper with a lot of anionic trash, the pitch can be reduced. In addition to suppressing and reducing defects, it is possible to improve productivity, such as reducing paper breaks and increasing production speed, as well as improving drainage and yield without destroying the texture.

以下に本発明の紙及び板紙の製造方法の実施の形態を詳細に説明する。   Embodiments of the paper and board manufacturing method of the present invention will be described in detail below.

まず、本発明で用いるカチオン性副ポリマー、カチオン性主ポリマー及びアニオン性有機高分子微粒子について説明する。   First, the cationic subpolymer, cationic main polymer and anionic organic polymer fine particles used in the present invention will be described.

本発明で用いるカチオン性副ポリマーの、モノマー構成成分には特に制約はないが、パッチを形成するために、1規定食塩水中における極限粘度が15dl/g以下で、かつカチオン性当量が0.5〜11meq/gの物性を有するものが望ましい。1規定食塩水中における極限粘度が15dl/gを超えるものでは分子量が大き過ぎて剪断に対して弱くなり、カチオン性当量が0.5meq/g未満ではパッチを形成しにくく、11meq/gを超えると強く反応し、凝集異物ができる。より好ましい極限粘度は0.1〜13dl/gで、カチオン当量は1〜10meq/gである。   There are no particular restrictions on the monomer component of the cationic subpolymer used in the present invention, but in order to form a patch, the intrinsic viscosity in 1 N saline is 15 dl / g or less and the cationic equivalent is 0.5. Those having physical properties of ˜11 meq / g are desirable. When the intrinsic viscosity in 1 N saline exceeds 15 dl / g, the molecular weight is too large and weak against shearing. When the cationic equivalent is less than 0.5 meq / g, it is difficult to form a patch, and when it exceeds 11 meq / g. It reacts strongly and agglomerated foreign matter is formed. The more preferable intrinsic viscosity is 0.1 to 13 dl / g, and the cation equivalent is 1 to 10 meq / g.

望ましいカチオン性副ポリマーの具体例としては、例えばポリエチレンイミン又はポリエチレンアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、ジシアンジアミドのホモポリマー、或いはジメチルジアリルアンモニウム、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物のホモポリマー、或いはこれらとアクリルアミドとの共重合体が挙げられる。これらのカチオン性副ポリマーは1種を単独で用いても2種以上を併用しても良い。これらの中で、ジメチルジアリルアンモニウムの重合体或いはアクリルアミドとの共重合体、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物の重合体或いはアクリルアミドとの共重合体が望ましく、カチオン性モノマー含有量が10〜100モル%、アクリルアミド含有量は0〜90モル%であるものが好ましい。   Specific examples of desirable cationic subpolymers include, for example, polyethyleneimine or a condensation product of polyethyleneamine and epichlorohydrin, a homopolymer of dicyandiamide, or a homopolymer of dimethyldiallylammonium, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride. Or the copolymer of these and acrylamide is mentioned. These cationic subpolymers may be used alone or in combination of two or more. Among these, a polymer of dimethyldiallylammonium or a copolymer with acrylamide, a polymer of (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride or a copolymer with acrylamide is desirable, and the cationic monomer content is 10 to 10. 100 mol% and acrylamide content of 0-90 mol% are preferable.

本発明で用いるカチオン性主ポリマーのモノマー構成成分には特に制約はないが、望ましいカチオン性主ポリマーの具体例としては、下記一般式(1)で示されるカチオン性モノマーとアクリルアミドとの共重合物であり、カチオン性副ポリマーにより形成されたパッチ表面にループ状ないしテール状の吸着を多く形成させるために、1規定食塩水中における極限粘度が4dl/g以上で、カチオン性当量が0.1〜11meq/gの物性を有するものが挙げられる。   Although there is no restriction | limiting in particular in the monomer structural component of the cationic main polymer used by this invention, As a specific example of a desirable cationic main polymer, the copolymer of the cationic monomer and acrylamide shown by following General formula (1) In order to form a large amount of loop-shaped or tail-shaped adsorption on the surface of the patch formed by the cationic subpolymer, the intrinsic viscosity in 1 N saline is 4 dl / g or more, and the cationic equivalent is 0.1 to 0.1. The thing which has a physical property of 11 meq / g is mentioned.

Figure 2005054311
(但し、AはO又はNHを表し、BはC、C又はCHCHOHCHを表し、RはH、メチル基、エチル基、ベンジル基又は3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基を表し、R,R,Rは各々独立に、H、炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシル基、或いはベンジル基を表し、Xはアニオンを表す。)
Figure 2005054311
(However, A represents O or NH, B represents C 2 H 4 , C 3 H 6 or CH 2 CHOHCH 2 , and R 1 represents H, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or 3-chloro-2- A hydroxypropyl group, R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent H, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group, or a benzyl group, and X represents an anion.)

このカチオン性主ポリマーの1規定食塩水中における極限粘度が4dl/g未満ではパッチ表面にループ状ないしテール状の吸着を形成し得ず、また、カチオン性当量が0.1meq/g未満では十分な吸着が得られず、11meq/gを超えると強く反応して凝集異物ができる。より好ましい極限粘度は5〜20dl/gで、カチオン性当量は1〜10meq/gである。   If the intrinsic viscosity of the cationic main polymer in 1N saline is less than 4 dl / g, loop or tail-like adsorption cannot be formed on the patch surface, and the cationic equivalent is less than 0.1 meq / g. Adsorption is not obtained, and when it exceeds 11 meq / g, it strongly reacts to form aggregated foreign matters. The more preferable intrinsic viscosity is 5 to 20 dl / g, and the cationic equivalent is 1 to 10 meq / g.

また、カチオン性主ポリマーは、N−ビニルホルムアミド重合体の加水分解物であっても良く、この場合、1規定食塩水中における極限粘度が1〜15dl/gであり、カチオン性当量が0.1meq/g以上の物性を有することが好ましい。   The cationic main polymer may be a hydrolyzate of N-vinylformamide polymer. In this case, the intrinsic viscosity in 1N saline is 1 to 15 dl / g, and the cationic equivalent is 0.1 meq. / G or more is preferable.

このカチオン性主ポリマーの1規定食塩水中における極限粘度が1dl/g未満ではパッチ表面にループ状又はテール状の吸着を形成しにくく、15dl/gを超えると大きなフロックを形成し、地合いを崩してしまう。またカチオン性当量が0.1meq/g未満では十分な吸着力が得られない。より好ましい極限粘度は3〜15dl/gであり、カチオン性当量は0.5〜8meq/gである。   If the intrinsic viscosity of this cationic main polymer in 1 N saline is less than 1 dl / g, it is difficult to form loop-like or tail-like adsorption on the patch surface, and if it exceeds 15 dl / g, a large flock is formed and the texture is destroyed. End up. Further, if the cationic equivalent is less than 0.1 meq / g, sufficient adsorbing power cannot be obtained. A more preferable intrinsic viscosity is 3 to 15 dl / g, and a cationic equivalent is 0.5 to 8 meq / g.

本発明で用いるアニオン性有機高分子微粒子は、好ましくは、特許第2948358号公報の請求項2に記載されたAの微粒子であり、交叉結合された場合に直径約750nmより小さく、かつ非交叉結合性でかつ水不溶性である場合に直径約60nmより小さく、該微粒子のイオン性はカチオン性当量として少なくとも−0.1meq/gかそれよりもアニオン性が高いものである。   The anionic organic polymer fine particles used in the present invention are preferably the fine particles of A described in claim 2 of Japanese Patent No. 2948358, and when cross-bonded, the diameter is less than about 750 nm and non-cross-linked. And is insoluble in water and has a diameter of less than about 60 nm, and the ionicity of the microparticles is at least -0.1 meq / g or more anionic as a cationic equivalent.

このようなアニオン性有機高分子微粒子としては、例えばアクリル酸とアクリルアミドがN,N’−メチルビスアクリルアミドで交叉結合されたミクロエマルジョン共重合体が挙げられる。   Examples of such anionic organic polymer fine particles include a microemulsion copolymer in which acrylic acid and acrylamide are cross-linked with N, N′-methylbisacrylamide.

なお、アニオン性有機高分子微粒子は、特許第2948358号公報の請求項2に記載されるように、イオン性高分子微粒子と高分子量イオン性重合体或いはイオン性多糖類との混合物からなる組成物であっても良い。   The anionic organic polymer fine particle is a composition comprising a mixture of an ionic polymer fine particle and a high molecular weight ionic polymer or ionic polysaccharide as described in claim 2 of Japanese Patent No. 2948358. It may be.

本発明においては、紙料にまず、カチオン性副ポリマーを添加する。カチオン性副ポリマーは、パッチ形成のために添加するので、このカチオン性副ポリマーは、繊維等の表面に十分吸着させることが重要である。そのためには、カチオン性副ポリマーは白水と紙料が混合されるファンポンプよりも前に添加されることが望ましい。カチオン性副ポリマーの添加率は好ましくは乾燥紙料に対して0.002〜0.5重量%であり、より好ましくは0.005〜0.2重量%である。   In the present invention, a cationic subpolymer is first added to the stock. Since the cationic subpolymer is added for patch formation, it is important that the cationic subpolymer is sufficiently adsorbed on the surface of the fiber or the like. For this purpose, the cationic subpolymer is preferably added before the fan pump in which the white water and the paper are mixed. The addition rate of the cationic subpolymer is preferably 0.002 to 0.5% by weight, more preferably 0.005 to 0.2% by weight, based on the dry paper stock.

カチオン性副ポリマーを添加してパッチを形成した後、カチオン性主ポリマーが添加される。カチオン性主ポリマーはカチオン性副ポリマーが添加された後、少なくとも1つの剪断ステップの後に添加される。望ましくは、白水と紙料が混合された後に添加される。例えば、ファンポンプの後に添加され、最も望ましい添加場所はマシンスクリーンの直前である。カチオン性主ポリマーの好ましい添加率は乾燥紙料に対して0.002〜0.5重量%であり、より好ましくは0.005〜0.1重量%である。   After the cationic subpolymer is added to form the patch, the cationic main polymer is added. The cationic main polymer is added after at least one shearing step after the cationic subpolymer is added. Preferably, the white water and the paper stock are added after being mixed. For example, it is added after the fan pump and the most desirable addition location is just before the machine screen. A preferable addition ratio of the cationic main polymer is 0.002 to 0.5% by weight, and more preferably 0.005 to 0.1% by weight with respect to the dry paper stock.

カチオン性主ポリマーの添加後、アニオン性有機高分子微粒子が添加される。アニオン性有機高分子微粒子はカチオン性主ポリマーが添加された後、少なくとも1つの剪断ステップの後に添加される。例えば、カチオン性主ポリマーがセカンドファンポンプの前に添加された場合は、アニオン性有機高分子微粒子はそのセカンドファンポンプの後に、また、カチオン性主ポリマーがマシンスクリーンの前に添加された場合は、アニオン性有機高分子微粒子はマシンスクリーンの後に添加することが望ましい。アニオン性有機高分子微粒子の好ましい添加率は乾燥紙料に対して0.002〜0.5重量%であり、より好ましくは0.005〜0.1重量%である。   After the addition of the cationic main polymer, anionic organic polymer fine particles are added. The anionic organic polymer fine particles are added after at least one shearing step after the cationic main polymer is added. For example, when the cationic main polymer is added before the second fan pump, the anionic organic polymer fine particles are added after the second fan pump, and when the cationic main polymer is added before the machine screen. The anionic organic polymer fine particles are preferably added after the machine screen. The preferred addition rate of the anionic organic polymer fine particles is 0.002 to 0.5% by weight, more preferably 0.005 to 0.1% by weight, based on the dry paper.

カチオン性副ポリマー、カチオン性主ポリマー及びアニオン性有機高分子微粒子のいずれも、添加率が上記範囲よりも少ないと、十分な添加効果を得ることができず、多いと地合いを崩してしまう。   If any of the cationic subpolymer, the cationic main polymer, and the anionic organic polymer fine particles has an addition rate lower than the above range, a sufficient addition effect cannot be obtained, and if the addition rate is large, the texture is destroyed.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

なお、以下の実施例及び比較例において用いた添加剤は、次の通りである。また、以下において、「部」は「重量部」を示す。   In addition, the additive used in the following Examples and Comparative Examples is as follows. In the following, “part” means “part by weight”.

(1) 実施例で用いた添加剤

Figure 2005054311
(1) Additives used in the examples
Figure 2005054311

(2) 実施例で用いたアニオン性有機高分子微粒子「C」の詳細
アクリル酸/アクリルアミド/N,N’−メチレンビスアクリルアミドの共重合体:N,N’−メチレンビスアクリルアミド(MBAAm)349ppmで交叉結合された、粒径130nmのアクリル酸ナトリウム(AA)30モル%及びアクリルアミド(AAm)70モル%のミクロエマルジョン共重合体。
(2) Details of Anionic Organic Polymer Fine Particle “C” Used in Examples: Acrylic acid / acrylamide / N, N′-methylenebisacrylamide copolymer: N, N′-methylenebisacrylamide (MBAAm) at 349 ppm A cross-linked microemulsion copolymer of 30 mol% sodium acrylate (AA) and 70 mol% acrylamide (AAm) with a particle size of 130 nm.

上記のアニオン性有機高分子微粒子は、以下の方法により製造した。   The above-mentioned anionic organic polymer fine particles were produced by the following method.

順次にアクリル酸147部、脱イオン水200部、56.5重量%水酸化ナトリウム144部、アクリルアミド結晶343.2部、10重量%ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム0.3部、更に脱イオン水39.0部及び0.52重量%硫酸銅5水和物1.5部を混合することにより水相を調製した。生じた水相溶液110部に1重量%t−ブチルヒドロパーオキシド0.25部及び0.61重量%N,N’−メチレンビスアクリルアミド3.50部を加えた。次に、水相120部をパラフィン油77.8部、脂肪酸ソルビタン(オレイン酸を含有する)3.6部及びヘキサオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトール21.4部を含む油相と混合した。   Sequentially, 147 parts of acrylic acid, 200 parts of deionized water, 144 parts of 56.5% by weight sodium hydroxide, 343.2 parts of acrylamide crystals, 0.3 part of 10% by weight diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium, and 39. An aqueous phase was prepared by mixing 0 parts and 1.5 parts of 0.52 wt% copper sulfate pentahydrate. To 110 parts of the resulting aqueous phase solution was added 0.25 parts of 1 wt% t-butyl hydroperoxide and 3.50 parts of 0.61 wt% N, N'-methylenebisacrylamide. Next, 120 parts of the aqueous phase was mixed with an oil phase containing 77.8 parts of paraffin oil, 3.6 parts of fatty acid sorbitan (containing oleic acid) and 21.4 parts of polyoxyethylene sorbitol hexaoleate.

生じた透明なミクロエマルジョンを窒素で20分間脱気した。ガス状SOを用いて重合を開始し、発熱を40℃までとし、氷水を用いて40℃に制御した。冷却をこれ以上必要としなくなった時点で氷水を除去した。その後窒素を1時間通気して重合物を得た。 The resulting clear microemulsion was degassed with nitrogen for 20 minutes. Polymerization was initiated using gaseous SO 2 , the exotherm was brought to 40 ° C. and controlled to 40 ° C. using ice water. The ice water was removed when no further cooling was required. Thereafter, nitrogen was passed through for 1 hour to obtain a polymer.

(3) 比較例で用いたアニオン性無機微粒子
コロイダルシリカ:アルカリで安定化された平均粒径5nmの市販のコロイド状シリカ(Eka Chemicals社製、商品名「BMA780」)
ベントナイト:セピオライト、アタパルジャイト又はモンモリロナイトからなる市販のアニオン性膨潤性ベントナイト(Ciba Specialty Chemicals社製、商品名「Orgaoosorb O」
(3) Anionic inorganic fine particles used in comparative examples Colloidal silica: Commercially available colloidal silica having an average particle size of 5 nm stabilized by alkali (trade name “BMA780” manufactured by Eka Chemicals)
Bentonite: a commercially available anionic swelling bentonite made of sepiolite, attapulgite or montmorillonite (Ciba Specialty Chemicals, trade name “Orgaoosorb O”)

また、填料の歩留率測定及び地合い指数の測定には、次の測定装置を用いた。
填料の歩留率:ミューテック社製,濾水歩留試験機「DFS(ダイナミック フィルトレーション システム)」
地合い指数:M/K System Inc.社製「3-D Sheet Analyzer」
Moreover, the following measuring apparatus was used for the yield rate measurement of a filler, and the measurement of a formation index.
Yield rate of filler: Made by Mutech, drainage yield tester “DFS (Dynamic Filtration System)”
Ground index: “3-D Sheet Analyzer” manufactured by M / K System Inc.

実施例1〜9、比較例1〜6:中性中質紙の例
ある製紙工場より、LBKP(広葉樹晒クラフトパルプ)、NBKP(針葉樹晒クラフトパルプ)、DIP(古紙パルプ)の各パルプ試料、及び実機の白水を採取し、LBKP40%、NBKP20%、DIP40%(全て乾燥重量%、以下同様)となるように上記パルプ試料を秤取った後、下記(i),(ii)の2通りの方法でカチオン性副ポリマー(パッチ形成ポリマー)を添加した(ただし、比較例1〜3ではカチオン性副ポリマー添加せず。)。
(i) カチオン性副ポリマーをDIP試料に添加し、直ちに800rpm・40秒の撹拌機にて剪断を加え、フロックを破壊した後、LBKPとNBKPの各パルプ試料と混合した。
(ii) 上記比率で3種類のパルプ試料が配合された紙料にカチオン性副ポリマーを添加し、その後直ちに800rpm・40秒の撹拌機にて剪断を加え、フロックを破壊した。
Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 6: Examples of neutral medium paper From a certain paper mill, pulp samples of LBKP (hardwood bleached kraft pulp), NBKP (softwood bleached kraft pulp), DIP (waste paper pulp), After collecting the white water of the actual machine and weighing the above pulp samples so that LBKP 40%, NBKP 20%, DIP 40% (all dry weight%, the same applies hereinafter), the following two (i) and (ii) A cationic subpolymer (patch forming polymer) was added by the method (however, in Comparative Examples 1 to 3, no cationic subpolymer was added).
(i) A cationic subpolymer was added to a DIP sample, and immediately after shearing with a stirrer at 800 rpm for 40 seconds to break the floc, it was mixed with each pulp sample of LBKP and NBKP.
(ii) The cationic subpolymer was added to the stock containing the three kinds of pulp samples at the above ratio, and then immediately sheared with a stirrer at 800 rpm for 40 seconds to break the floc.

次に、いずれの添加方法をとった紙料に対しても白水を添加し、混合パルプ試料の乾燥重量当りの濃度が0.8重量%になるよう調整した後、再度撹拌機に投入し、800rpm・40秒の条件で剪断を加え、フロックを破壊した。   Next, white water is added to the stock obtained by any of the addition methods, and after adjusting so that the concentration per dry weight of the mixed pulp sample is 0.8% by weight, the mixture is again put into the stirrer, Shear was applied at 800 rpm for 40 seconds to break the floc.

このようにして得られた各紙料(A)を歩留試験機「DFS」に投入し、硫酸バンド(硫酸アルミニウム)を対乾燥パルプ1.5重量%、カチオン化澱粉(NSC社製「Cato−3212」)を対乾燥パルプ0.5重量%、サイズ剤(荒川化学工業社製「NT−87」)を対乾燥パルプ0.25重量%、炭酸カルシウム(奥多摩工業社製「TP−12L」)を対乾燥パルプ10重量%、カチオン性主ポリマーの順で添加し、続いてアニオン性微粒子を添加し、濾液(B)を採取した(DFSの設定条件はミューテック社の推奨方法を用いた。本試験機による剪断は、標準条件の攪拌を与えることによって、付与されている。)。   Each stock (A) thus obtained was put into a yield tester “DFS”, and a sulfuric acid band (aluminum sulfate) was added to 1.5% by weight of dry pulp and cationized starch (“Cato-” manufactured by NSC). 3212 ") with respect to dry pulp 0.5% by weight, sizing agent (" NT-87 "manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 0.25% by weight with respect to dry pulp, calcium carbonate (" TP-12L "manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) Were added in the order of 10% by weight of dry pulp and the main cationic polymer, followed by the addition of anionic fine particles, and the filtrate (B) was collected (the DFS setting conditions used the recommended method of Mutek). Shearing by the tester is applied by applying standard agitation).

各例で用いたカチオン性副ポリマー、カチオン性主ポリマー及びアニオン性微粒子の種類と添加量は表2に示す通りである。   Table 2 shows the types and addition amounts of the cationic subpolymer, cationic main polymer and anionic fine particles used in each example.

採取した濾液中の填料(填料分は灰分の測定方法「ISO1762−1974」に従った。)の濃度を測定し、下記の式に従い、填料の歩留率を算出した。
填料の歩留率=[1−濾液(B)の灰分/紙料(A)の灰分]×100%
The concentration of the filler in the collected filtrate (the filler content was according to ash measurement method “ISO1762-1974”) was measured, and the yield rate of the filler was calculated according to the following formula.
Yield rate of filler = [1-ash content of filtrate (B) / ash content of paper material (A)] × 100%

また、上記と同じ比率と方法によって調製した紙料を用いて、手漉きシートを作成し、地合い指数を測定した。   A handmade sheet was prepared using the paper stock prepared by the same ratio and method as described above, and the texture index was measured.

歩留試験機による試験結果及び手漉きシートの地合い指数測定結果を表2に示す。表2より明らかなように、実施例1〜9では比較例1〜6よりも填料の歩留りが向上し、地合いも良好となった。   Table 2 shows the results of the test using the yield tester and the results of measuring the texture index of the handsheets. As is clear from Table 2, in Examples 1-9, the yield of the filler was improved and the texture was better than in Comparative Examples 1-6.

Figure 2005054311
Figure 2005054311

実施例10〜19、比較例7〜12:中性上質紙の例
実施例1と同じ製紙工場からLBKP、NBKP、コートブロークの各パルプ試料、及び実機の白水を採取し、LBKP60%、NBKP20%、コートブローク20%となるように上記パルプ試料を秤取った後、下記(iii)又は(iv)の2通りの方法でカチオン性副ポリマー(パッチ形成ポリマー)を添加した(ただし、比較例7〜9では、カチオン性副ポリマー添加せず。また、実施例18,19では、(iii)と(iv)の両方で添加。即ち、コートブロークに予め添加した後、3種類のパルプ試料を配合後添加。)。
(iii) カチオン性副ポリマーをコートブローク試料に添加し、直ちに800rpm・40秒の撹拌機にて剪断を加え、フロックを破壊した後、LBKPとNBKPの各パルプ試料と混合した。
(iv) 上記比率で3種類のパルプ試料が配合された紙料にカチオン性副ポリマーを添加し、直ちに800rpm・40秒の撹拌機にて剪断を加え、フロックを破壊した。
Examples 10 to 19 and Comparative Examples 7 to 12: Examples of neutral high-quality paper LBKP, NBKP, each pulp sample of coat broke and white water of actual machine were collected from the same paper mill as in Example 1, and LBKP 60%, NBKP 20% The pulp sample was weighed so that the coat broke was 20%, and then a cationic subpolymer (patch-forming polymer) was added by the following two methods (iii) or (iv) (however, Comparative Example 7) No addition of the cationic subpolymer in -9, and addition in both (iii) and (iv) in Examples 18 and 19. That is, after adding to the coating broke in advance, three kinds of pulp samples were blended. Post addition.).
(iii) A cationic subpolymer was added to the coated broke sample, immediately sheared with a stirrer at 800 rpm for 40 seconds to break the floc, and then mixed with each of the LBKP and NBKP pulp samples.
(iv) The cationic subpolymer was added to the stock containing the three types of pulp samples in the above ratio, and immediately sheared with a stirrer at 800 rpm for 40 seconds to break the floc.

次に、いずれの添加方法をとった紙料に対しても白水を添加し、混合パルプ試料の乾燥重量当りの濃度が0.8重量%になるよう調整した後、歩留試験機「DES」に投入し、硫酸バンドを対乾燥パルプ1.5重量%、カチオン化澱粉(Cato−3212)を対乾燥パルプ0.5重量%添加した後、サイズ剤(NT−87)を対乾燥パルプ0.25重量%、炭酸カルシウム(TP−121)を対乾燥パルプ10重量%、カチオン性主ポリマーの順で添加し、続いてアニオン性微粒子を添加し、濾液を採取した(DFSの設定条件はミューテック社の推奨方法を用いた。本試験機による剪断は、標準条件の攪拌を与えることによって、付与されている。)。   Next, after adding white water to the paper stock of any addition method and adjusting the concentration of the mixed pulp sample per dry weight to 0.8% by weight, the yield tester “DES” And 1.5% by weight of sulfuric acid band with respect to dry pulp and 0.5% by weight of cationized starch (Cato-3212) with respect to dry pulp, and then sizing agent (NT-87) with respect to 0.1% by weight of dry pulp. 25% by weight, calcium carbonate (TP-121) was added in the order of 10% by weight of dry pulp and cationic main polymer, followed by the addition of anionic fine particles, and the filtrate was collected. (Shearing by the tester was applied by applying standard conditions of agitation).

各例で用いたカチオン性副ポリマー、カチオン性主ポリマー及びアニオン性微粒子の種類と添加量は表3に示す通りである。   Table 3 shows the types and addition amounts of the cationic subpolymer, cationic main polymer and anionic fine particles used in each example.

採取した濾液について、実施例1と同様にして填料の歩留率を求めると共に、実施例1と同様にして手漉きシートの地合い指数を測定し、結果を表3に示した。表3より明らかなように、実施例10〜19では比較例7〜12よりも填料の歩留が向上し、地合いも良好となった。   For the collected filtrate, the yield rate of the filler was determined in the same manner as in Example 1, and the texture index of the handsheet was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3. As is clear from Table 3, in Examples 10 to 19, the filler yield was improved and the texture was better than Comparative Examples 7 to 12.

Figure 2005054311
Figure 2005054311

実施例20,比較例13:実機への添加例(中性上質コート原紙の製造)
上質コート紙を中性抄造しているマシンへの適用結果を示す。
Example 20, Comparative Example 13: Example of addition to actual machine (production of neutral high-quality coated base paper)
The results of application to a machine that makes neutral coated high-quality coated paper are shown.

このマシンは、カチオン性ポリマーをスクリーンの前に乾燥重量当り100g/ton(いずれもg−有効分/ton−乾燥原料)、ベントナイトをスクリーンの後に乾燥重量当り100g/ton添加し、紙を製造していた。この時の平均填料歩留率は20.2%で、平均地合い指数は7.8であった(比較例13)。   In this machine, a cationic polymer was added at 100 g / ton per dry weight (both g-effective component / ton-dry raw material) before the screen, and bentonite was added at 100 g / ton per dry weight after the screen to produce paper. It was. The average filler yield rate at this time was 20.2%, and the average texture index was 7.8 (Comparative Example 13).

実施例20では、カチオン性副ポリマーとして表1中のA−4のカチオン性ポリマーをコートブロークチェストに最終製品の乾燥重量当り100g/tonとなるように添加し、カチオン性主ポリマーとして表1中のB−1のカチオン性ポリマーを最終製品の乾燥重量当り100g/tonとなるように添加し、アニオン性有機高分子微粒子Cをスクリーンの後に最終製品の乾燥重量当り100g/ton添加した。   In Example 20, the cationic polymer of A-4 in Table 1 as a cationic subpolymer was added to the coat broke chest at 100 g / ton per dry weight of the final product, and the cationic main polymer in Table 1 was added. The cationic polymer of B-1 was added at 100 g / ton per dry weight of the final product, and anionic organic polymer fine particles C were added at 100 g / ton per dry weight of the final product after the screen.

その結果、填料の歩留率は31.7%に向上し、地合い指数は9.6に改善された。   As a result, the yield rate of the filler increased to 31.7% and the formation index improved to 9.6.

これらの結果を表4に示す。   These results are shown in Table 4.

Figure 2005054311
Figure 2005054311

本発明の紙及び板紙の製造方法によれば、アニオントラッシュの多い紙料であっても、ピッチを抑え、欠陥の減少を図るだけでなく、地合いを崩さず、濾水性及び歩留を改善すると共に、断紙の減少、生産スピードアップといった生産性の向上を図ることができるため、近年の古紙の利用率向上、ブロークパルプの配合率向上、系のクローズド化などに対応した紙及び板紙の製造を実施することができる。   According to the paper and paperboard manufacturing method of the present invention, even a paper with a lot of anionic trash not only suppresses the pitch and reduces defects, but also does not break the texture and improves the drainage and yield. At the same time, it is possible to improve productivity by reducing the number of paper breaks and speeding up production. Therefore, the production of paper and paperboard corresponding to the recent improvement in the utilization rate of used paper, the improvement in the blending ratio of broke pulp, the closure of the system, etc. Can be implemented.

本発明による凝集効果の作用機構を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the action mechanism of the aggregation effect by this invention. 従来技術における凝集性低下の原因を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the cause of the cohesion fall in a prior art.

符号の説明Explanation of symbols

1 繊維等
2 カチオン性主ポリマー
2’ フラット状のカチオン性主ポリマー
2A テール状のカチオン性主ポリマー
2B ループ状のカチオン性主ポリマー
3 カチオン性副ポリマー(パッチ)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fiber etc. 2 Cationic main polymer 2 'Flat-shaped cationic main polymer 2A Tail-shaped cationic main polymer 2B Loop-shaped cationic main polymer 3 Cationic subpolymer (patch)

Claims (5)

紙料に水溶性カチオン性高分子副ポリマーを添加する第1工程と、
該第1工程の紙料に少なくとも1つの剪断段階を経て水溶性カチオン性高分子主ポリマーを添加する第2工程と、
該第2工程の紙料に少なくとも1つの剪断段階を経てアニオン性有機高分子微粒子を添加する第3工程と、
該第3工程の紙料を脱水してシート状とした後乾燥させる第4工程と
を有することを特徴とする紙及び板紙の製造方法。
A first step of adding a water-soluble cationic polymer subpolymer to the stock;
A second step of adding a water-soluble cationic polymer main polymer to the stock of the first step through at least one shearing step;
A third step of adding the anionic organic polymer fine particles to the stock of the second step through at least one shearing step;
A paper and paperboard manufacturing method comprising: a fourth step of dehydrating the paper stock of the third step to form a sheet and then drying.
水溶性カチオン性高分子副ポリマーが、1規定食塩水中における極限粘度が15dl/g以下で、カチオン性当量が0.5〜11meq/gの物性を有するものであることを特徴とする請求項1に記載の紙及び板紙の製造方法。   The water-soluble cationic polymer subpolymer has physical properties such that an intrinsic viscosity in 1 N saline is 15 dl / g or less and a cationic equivalent is 0.5 to 11 meq / g. A method for producing the paper and paperboard described in 1. アニオン性有機高分子微粒子が、交叉結合された場合に直径約750nmより小さく、かつ非交叉結合性でかつ水不溶性である場合に直径約60nmより小さく、該微粒子のイオン性がカチオン性当量として少なくとも−0.1meq/gかそれよりも高いアニオン性であることを特徴とする請求項1又は2に記載の紙及び板紙の製造方法。   When the anionic organic polymer fine particles are smaller than about 750 nm in diameter when cross-linked, and smaller than about 60 nm in diameter when non-cross-linked and water-insoluble, the ionicity of the fine particles is at least as a cationic equivalent. The method for producing paper and paperboard according to claim 1 or 2, wherein the anionic property is -0.1 meq / g or higher. 水溶性カチオン性高分子主ポリマーが、下記一般式(1)で示されるカチオン性モノマーとアクリルアミドとの共重合物であり、1規定食塩水中における極限粘度が4dl/g以上で、カチオン性当量が0.1〜11meq/gの物性を有するものであることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の紙及び板紙の製造方法。
Figure 2005054311
(但し、AはO又はNHを表し、BはC、C又はCHCHOHCHを表し、RはH、メチル基、エチル基、ベンジル基又は3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基を表し、R,R,Rは各々独立に、H、炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシル基、或いはベンジル基を表し、Xはアニオンを表す。)
The water-soluble cationic polymer main polymer is a copolymer of a cationic monomer represented by the following general formula (1) and acrylamide, the intrinsic viscosity in 1 N saline is 4 dl / g or more, and the cationic equivalent is The method for producing paper and paperboard according to any one of claims 1 to 3, wherein the method has physical properties of 0.1 to 11 meq / g.
Figure 2005054311
(However, A represents O or NH, B represents C 2 H 4 , C 3 H 6 or CH 2 CHOHCH 2 , and R 1 represents H, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or 3-chloro-2- A hydroxypropyl group, R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent H, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group, or a benzyl group, and X represents an anion.)
水溶性カチオン性高分子主ポリマーが、N−ビニルホルムアミド重合体の加水分解物であり、1規定食塩水中における極限粘度が1〜15dl/gで、カチオン性当量が0.1meq/g以上の物性を有するものであることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の紙及び板紙の製造方法。   The water-soluble cationic polymer main polymer is a hydrolyzate of N-vinylformamide polymer, the intrinsic viscosity in 1N saline is 1 to 15 dl / g, and the physical equivalent is a cationic equivalent of 0.1 meq / g or more. The method for producing paper and paperboard according to any one of claims 1 to 3, wherein:
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