KR102092128B1 - Retention method for manufacturing industrial paper to improve turbidity of process white water, and retention system - Google Patents

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Abstract

According to the present invention, a retention method for manufacturing industrial paper and a retention system thereof are capable of improving turbidity and having excellent effects in retention ratio and dehydration efficiency by adding a low ionic cationic polyacrylamide as a retention agent to an anionic material to pre-aggregate the same, adding a cationic polyacrylamide having higher ionic properties than the retention agent used in the pre-aggregation to the anionic material to secondarily aggregate the same, and re-aggregating (re-adsorbing) the anionic material into bentonite particles. According to the present invention, the retention method for manufacturing industrial paper comprises the following steps of: (a) primarily aggregating an anionic material by adding a first retention agent to white water dehydrated in a paper-making process and accommodating paper stock; (b) secondarily aggregating the anionic material by adding a second retention agent to the primarily aggregated white water; and (c) tertiarily aggregating and adsorbing the anionic material by adding bentonite particles to the secondarily aggregated white water, wherein the first retention agent includes a first cationic polyacrylamide, the second retention agent includes a second cationic polyacrylamide, and ionic properties of the second cationic polyacrylamide are higher than ionic properties of the first cationic polyacrylamide.

Description

공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템{RETENTION METHOD FOR MANUFACTURING INDUSTRIAL PAPER TO IMPROVE TURBIDITY OF PROCESS WHITE WATER, AND RETENTION SYSTEM}Retention Method and Retention System for Manufacturing Industrial Paper for Improving Turbidity of Process White Water {RETENTION METHOD FOR MANUFACTURING INDUSTRIAL PAPER TO IMPROVE TURBIDITY OF PROCESS WHITE WATER, AND RETENTION SYSTEM}

본 발명은 공정백수의 탁도, 보류 및 탈수 효율을 향상시키기 위해, 보류제로서 이온성이 상이한 양이온 폴리아크릴아마이드 및 벤토나이트를 첨가하는 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템에 관한 것이다. The present invention relates to a holding method and a holding system for industrial paper production in which cationic polyacrylamide and bentonite having different ionic properties are added as a holding agent to improve the turbidity, holding and dehydration efficiency of process white water.

인쇄용지의 제조공정은 주원료인 펄프 슬러리(Pulp Slurry)에 충전제 슬러리(Fillers Slurry)를 혼합시킨 상태에서 제지기계(초지기/Paper machine) 상에서 성형(Formation), 탈수(Drainage), 압착(Pressing), 건조(Drying) 단계를 거친 후 종이로 완성된다.The manufacturing process of printing paper consists of forming, dehydrating, pressing on a paper machine (paper machine) in a state in which filler slurry is mixed with pulp slurry, the main raw material. After drying, it is completed with paper.

제지공정에서 중요한 것은 초지기의 안정성이다. 초지기의 안정성이란 지절, 지종 교체, 초출 또는 중지 이후에 신속히 정상 상태로 회복할 수 있는 능력을 말한다. An important factor in the papermaking process is the stability of the paper machine. Stability of the paper machine refers to the ability to quickly recover to a normal state after passage, change of species, extraction or suspension.

용수 역시 그 중요성은 매우 높은 비중을 차지한다. 지료 성분으로 물 뿐만 아니라 부원료의 분산에서부터 공정의 샤워수에 이르기까지 물 없이는 공정이 불가능하다고 할 수 있다. 이 중에서도 발생된 폐수를 방류하지 않고 공장 내에서 순환하여 재활용하는 공정 폐쇄화가 가속화됨에 따라, 공정 백수(white water, WW)의 중요성이 점차 증대되고 있다.Water, too, is very important. It can be said that the process is impossible without water, from the dispersion of not only water but also auxiliary ingredients to shower water in the process. Among them, the importance of the process white water (WW) is gradually increasing as the closed process of recycling in a factory circulating and recycling the generated wastewater is accelerated.

제지공정에서 백수는 그 색에 관계없이 펄프화 및 초지공정 중 습부 지료로부터 탈수되는 물을 의미한다. 백수는 공정에서 대부분 재사용되기 때문에 공정수라는 표현을 쓰기도 한다. 백수는 섬유 뿐만 아니라 원료에서 유래된 다양한 물질을 포함하고 있다. 예를 들어, 백수는 종이의 원료인 나무, 재활용된 종이, 제지공정에서 첨가된 약품 등으로부터 오는 성분으로 이루어진다. 백수는 종이의 외관, 강도 뿐 아니라 미세분 보류도, 사이징, 조업성 등의 모든 공정 관련에 영향을 끼친다. 백수는 재순환의 과정을 거치면서 그 농도가 더욱 높아지게 된다. 이러한 백수를 모두 폐수 처리를 통해 정화한다는 것은 현실적으로 불가능하다. In the papermaking process, white water refers to water that is dehydrated from wet parts during pulping and papermaking processes, regardless of its color. Because white water is mostly reused in the process, the term process water is sometimes used. White water contains various materials derived from raw materials as well as fibers. For example, white water consists of ingredients from wood, recycled paper, and chemicals added in the papermaking process. White water affects not only the appearance and strength of paper, but also all processes related to fineness retention, sizing, and operability. As white water undergoes the process of recycling, its concentration becomes higher. It is practically impossible to purify all of this white water through wastewater treatment.

따라서, 백수의 성분을 파악하고 그 오염 정도를 규명하여 오염된 조건에서 성능을 발휘할 수 있는 각종 첨가제 및 보류시스템을 설정하는 것이 필수적인 요소로 작용하게 된다.Therefore, it is essential to identify the components of white water and to determine the degree of contamination to establish various additives and retention systems capable of exhibiting performance in contaminated conditions.

근래에는 파지 사용량이 증가함에 따라 제지 원료 중의 미세섬유의 양이 증가하고 탄산칼슘 사용 비율이 높아지고 있기 때문에, 보류율을 유지하고 향상시키기 위해 고분자량의 보류제를 사용하는 보류시스템이 요구된다. In recent years, as the amount of phage used increases, the amount of fine fibers in the papermaking raw material increases and the use rate of calcium carbonate increases. Therefore, a retention system using a high molecular weight retention agent is required to maintain and improve the retention rate.

하지만 고분자량의 보류제를 사용하면 과대한 플록(floc)을 형성하게 되고, 종이 품질이 저하될 수도 있다. 또한 종이에 필요한 성질을 부여하기 위해서 사이즈제, 전분, 습윤 및 지력 증강제, 충전제 등 다양한 약품이 첨가되는데 이러한 약품은 지료의 섬유에 정착되거나 흡착되어야 기대한 효과를 얻을 수 있다. However, if a high molecular weight retention agent is used, excessive floc is formed, and the paper quality may be deteriorated. In addition, various chemicals such as sizing agents, starch, wetting and stamina enhancers, and fillers are added to impart the necessary properties to paper, and these chemicals can be obtained when they are settled or adsorbed on the fibers of the stock.

한편, 과잉량의 초지기 백수 중 재사용이 가능한 미세섬유나 충전제는 초지기 펄프 슬러리로 회수되어야 한다. On the other hand, reusable microfibers or fillers in excess paper machine white water must be recovered as paper machine pulp slurry.

하지만 이 과정을 거치기 전에 미세섬유나 충전제가 백수로 유입되지 않도록 하는 것이 더욱 중요하다. 백수가 공정상에 재활용될 때, 백수 내에 잔존하는 다양한 물질들이 고분자 전해질과 지료 내의 미세한 입자들이 서로 결합하는 것을 방해하게 되어 보류율과 탈수성에 악영향을 미치는 인자로 작용하게 되기 때문이다However, it is more important to prevent microfibers or fillers from entering the white water before this process. This is because when the white water is recycled in the process, various substances remaining in the white water interfere with the binding of the fine particles in the polymer electrolyte and the stock material, and thus act as a factor adversely affecting retention and dehydration.

또한 재생용지를 사용하는 라이너 공장에서 대략 1톤의 종이를 생산하는데 2~10톤의 물이 사용되고 있어, 백수 폐쇄화에 따른 백수의 오염도가 심해지고 있다. 이에 따라 폐수 처리시 원가상승 및 방류 시 다량의 청수를 사용하고 있어 경제적으로도 큰 비용부담이 된다.In addition, 2-10 tons of water is used to produce approximately 1 ton of paper in a liner factory using recycled paper, and the degree of contamination of white water is getting worse due to the closure of white water. Accordingly, a large amount of fresh water is used for cost increase and discharge during wastewater treatment, which is economically expensive.

따라서 산업용지의 제지공장에서 종이를 생산하는데 있어서, 초지기 고속화와 백수 폐쇄화에 맞춰 탁도, 보류, 탈수 효율을 향상시킬 수 있는 연구가 필요한 실정이다.Therefore, in the production of paper in the paper mill of industrial paper, there is a need for research to improve the turbidity, retention, and dehydration efficiency in accordance with the speeding up of paper machine and closing of white water.

등록특허공보 10-0697547호(2007.03.21.공고)Registered Patent Publication No. 10-0697547 (Announcement on March 21, 2007)

본 발명의 목적은 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a holding method and a holding system for manufacturing industrial paper for improving the turbidity of process white water.

또한 본 발명의 목적은 보류율 및 탈수효율을 향상시키기 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템을 제공하는 것이다. It is also an object of the present invention to provide a holding method and a holding system for manufacturing industrial paper to improve the holding rate and dehydration efficiency.

본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.The objects of the present invention are not limited to the objects mentioned above, and other objects and advantages of the present invention not mentioned can be understood by the following description, and will be more clearly understood by the embodiments of the present invention. In addition, it will be readily appreciated that the objects and advantages of the present invention can be realized by means of the appended claims and combinations thereof.

본 발명에 따른 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법은 (a) 초지 공정 중에 탈수되고 지료가 수용되는 백수에 제1 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집시키는 단계; (b) 상기 1차 응집된 백수에 제2 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 2차 응집시키는 단계; 및 (c) 상기 2차 응집된 백수에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키는 단계;를 포함하고, 상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하되, 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것을 특징으로 한다.Retention method for manufacturing industrial paper for improving turbidity of process white water according to the present invention comprises: (a) adding a first retention agent to white water that is dehydrated during the papermaking process and the stock is received to primary agglomerate anionic substances; (b) secondary agglomeration of the anionic material by adding a second retention agent to the primary agglomerated white water; And (c) adding an bentonite particle to the secondary agglomerated white water for tertiary aggregation and adsorption of the anionic material; wherein the first retention agent comprises a first cationic polyacrylamide, and The second retention agent includes a second cationic polyacrylamide, and the ionicity of the second cationic polyacrylamide is greater than that of the first cationic polyacrylamide.

본 발명에 따른 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류시스템은 지료가 수용되는 저장용기; 초지 공정 중에 탈수되는 백수를 저장하며, 상기 저장용기 측면에 배치되어 상기 저장용기로부터 이송되는 지료를 공급받는 탱크; 상기 탱크 측면에 배치되어, 상기 탱크로부터 배출되는 지료가 수용되는 백수를 이송시키는 팬 펌프; 상기 팬 펌프 측면에 배치되어, 상기 팬 펌프로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수 중 응집체 크기보다 큰 입자를 제거하는 입자 제거부; 및 상기 입자 제거부 측면에 배치되어, 상기 입자 제거부로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수를 와이어 상에 사출시키는 사출부;를 포함하고, 상기 팬 펌프의 입구 또는 출구에 제1 보류제 및 제2 보류제를 순차적으로 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집 및 2차 응집시키며, 상기 입자 제거부의 입구 또는 출구에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키며, 상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하며, 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것을 특징으로 한다.The holding system for manufacturing industrial paper for improving the turbidity of process white water according to the present invention includes a storage container in which a stock is accommodated; A tank that stores white water that is dehydrated during the papermaking process and is disposed on the side of the storage container to receive feedstock transferred from the storage container; A fan pump which is disposed on the side of the tank and transports white water containing the stock discharged from the tank; A particle removal unit disposed on the side of the fan pump to remove particles larger than agglomerate size in the white water in which the feedstock transferred from the fan pump is accommodated; And an injection unit disposed on the side of the particle removal unit and injecting white water containing the feedstock transferred from the particle removal unit onto a wire, wherein the first retention agent and the second retention agent are provided at the inlet or outlet of the fan pump. The anionic material is firstly aggregated and secondly aggregated by sequentially adding a retention agent, and the bentonite particles are added to the inlet or outlet of the particle removal unit to thirdly aggregate and adsorb the anionic material, and the first retention agent Is a first cationic polyacrylamide, a second retention agent comprises a second cationic polyacrylamide, and the ionicity of the second cationic polyacrylamide is ionic of the first cationic polyacrylamide. It is characterized by being larger.

본 발명에 따른 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템은 보류제로서 저이온성 양이온 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 선응집시킨 후, 선응집에 사용한 보류제보다 이온성이 높은 양이온 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 2차 응집시키고, 벤토나이트 입자로 재응집(재흡착)시킨 것으로, 탁도 개선 뿐만 아니라 보류율 및 탈수효율에서 우수한 효과가 있다.The holding method and holding system for manufacturing industrial paper according to the present invention are pre-agglomerated by adding a low-ionic cationic polyacrylamide as a holding agent, and then adding a cationic polyacrylamide having higher ionicity than the holding agent used for the pre-aggregation to the secondary It is agglomerated and reaggregated (re-adsorbed) with bentonite particles, which has an excellent effect in improving turbidity as well as retention rate and dehydration efficiency.

이러한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템은 제지기술 변화에 따른 맞춤형 시스템으로, 공정백수 정화에 맞춰진 기술이다.The holding method and the holding system for manufacturing industrial paper are customized systems according to changes in papermaking technology, and are tailored to the purification of process white water.

상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.In addition to the above-described effects, the concrete effects of the present invention will be described together while describing the specific matters for carrying out the invention.

도 1은 본 발명에 따른 산업용지 제조용 보류방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 보류시스템의 장치를 개략적으로 나타낸 것이다.
1 is a flowchart showing a method for holding industrial paper according to the present invention.
2 schematically shows the device of the holding system.

전술한 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 도면에서 동일한 참조부호는 동일 또는 유사한 구성요소를 가리키는 것으로 사용된다.The above-described objects, features, and advantages will be described in detail below with reference to the accompanying drawings, and accordingly, a person skilled in the art to which the present invention pertains can easily implement the technical spirit of the present invention. In describing the present invention, when it is determined that the detailed description of the known technology related to the present invention may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, the detailed description will be omitted. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the drawings, the same reference numerals are used to indicate the same or similar components.

이하에서 구성요소의 "상부 (또는 하부)" 또는 구성요소의 "상 (또는 하)"에 임의의 구성이 배치된다는 것은, 임의의 구성이 상기 구성요소의 상면 (또는 하면)에 접하여 배치되는 것뿐만 아니라, 상기 구성요소와 상기 구성요소 상에 (또는 하에) 배치된 임의의 구성 사이에 다른 구성이 개재될 수 있음을 의미할 수 있다. In the following, the arrangement of any component in the "upper (or lower)" or "upper (or lower)" of the component means that the arbitrary component is disposed in contact with the upper surface (or lower surface) of the component. In addition, it may mean that other components may be interposed between the component and any component disposed on (or under) the component.

또한 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 상기 구성요소들은 서로 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성요소 사이에 다른 구성요소가 "개재"되거나, 각 구성요소가 다른 구성요소를 통해 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있는 것으로 이해되어야 할 것이다. Also, when a component is described as being "connected", "coupled" or "connected" to another component, the components may be directly connected to or connected to each other, but other components may be "interposed" between each component. It should be understood that "or, each component may be" connected "," coupled "or" connected "through other components.

이하에서는, 본 발명의 몇몇 실시예에 따른 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법 및 보류시스템을 설명하도록 한다.Hereinafter, a holding method and a holding system for manufacturing industrial paper for improving the turbidity of process white water according to some embodiments of the present invention will be described.

본 발명은 산업용지 제조 시 초지기의 고속화로 보류 및 탈수에 초점이 맞추어져 있는 보류시스템의 공정 백수의 탁도를 개선하고자 연구한 발명이다.The present invention is an invention studied to improve the turbidity of process white water in a holding system that is focused on holding and dewatering by increasing the speed of a paper machine when manufacturing industrial paper.

여기서 보류는 말 그대로 남기는 것으로, 투입된 보류제를 종이의 주원료인 펄프, 부원료와 혼합하여 와이어 상에 도포되도록 하고, 도포된 원료량 대비 와이어 상에 남아 실제로 종이가 되는 양의 비율로 그 정도를 파악할 수 있다. Here, the hold is literally left to be mixed with pulp and auxiliary materials, which are the main raw materials of the paper, so as to be applied on the wire, and the degree of the amount of the remaining amount on the wire compared to the amount of the raw material applied to the paper can be grasped. You can.

도 1은 본 발명에 따른 산업용지 제조용 보류방법을 나타낸 순서도이다.1 is a flow chart showing a method for holding industrial paper according to the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 산업용지 제조용 보류방법은 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 1차 응집시키는 단계(S110), 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 2차 응집시키는 단계(S120) 및 벤토나이트 입자를 첨가하여 3차 응집 및 흡착시키는 단계(S130)를 포함한다.Referring to FIG. 1, the method for holding industrial paper of the present invention is the step of primary aggregation by adding a first cationic polyacrylamide (S110), and a second cationic greater than the ionic property of the first cationic polyacrylamide. It includes the step of secondary agglomeration by adding polyacrylamide (S120) and the third aggregation and adsorption by adding bentonite particles (S130).

제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 1차 응집시키는 단계(S110)Primary aggregation by adding the first cationic polyacrylamide (S110)

초지 공정 중에 탈수되는 백수에 제1 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집시킨다. Anionic substances are first aggregated by adding a first retention agent to white water that is dehydrated during the papermaking process.

상기 백수에는 지료가 수용되어 있으며, 지료가 수용된 백수는 저장용기(machine chest)와 같은 습윤펄프 저장용기에 보관되어 있을 수 있다. The white water contains the stock, and the white water containing the stock may be stored in a wet pulp storage container such as a machine chest.

상기 지료의 농도는 대략 1~5% 일 수 있으며, 상기 백수는 탁도가 높은 슬러리 상태일 수 있다. 예를 들어, 상기 백수의 탁도는 2000NTU 이상일 수 있다.The concentration of the stock may be approximately 1 to 5%, and the white water may be in a slurry state with high turbidity. For example, the turbidity of the white water may be 2000 NTU or more.

상기 지료가 수용되는 백수에는 음이온을 띠는 섬유 혹은 미세섬유가 존재하는데, 여기에 제1 보류제를 첨가함으로써 전기 전도도를 이용하여 이러한 음이온성 미세물질을 1차적으로 응집시킬 수 있다. 상기 제1 보류제는 보류를 잘 시켜주기 위해 첨가되는 것으로, 음이온을 띠는 섬유에 흡착되거나 또는 지료 내의 미세섬유와 응집되어 제1 플록(floc)을 형성하게 된다. In the white water in which the feedstock is accommodated, there are anionic fibers or microfibers, and by adding a first retention agent, these anionic micromaterials can be primarily aggregated using electrical conductivity. The first retaining agent is added to better retain, and is adsorbed to an anionic fiber or aggregated with microfibers in the stock to form a first floc.

본 발명의 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드(C-PAM)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에탄아미늄, N,N,N-트라이메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)옥시]클로라이드, 2-프로펜아마이드를 함유하는 중합체로서, 수용상과 오일상을 유화시켜 제조될 수 있다.It is preferable that the first retention agent of the present invention includes a first cationic polyacrylamide (C-PAM). The first cationic polyacrylamide is a polymer containing ethane aluminum, N, N, N-trimethyl-2-[(1-oxo-2-propenyl) oxy] chloride, 2-propeneamide, It can be prepared by emulsifying the aqueous phase and the oil phase.

수용상은 다음과 같이 형성될 수 있다.The aqueous phase can be formed as follows.

수용상은 아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머 10~40중량부, 분자량 조절제 0.1~2중량부, 완충제 0.1~10중량부, 중화조절제 3~5중량부를 포함한다. 상기 아크릴아마이드는 비이온성 모노머로 첨가된다. 상기 양이온성 4급 모노머는 디메틸 아미노에틸 아크릴레이트 메틸클로라이드, 디메틸 아미노에틸 아크릴레이트 벤질클로라이드, 디메틸 아미노에틸 메틸아크릴레이트 메틸클로라이드 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 양이온성 4급 모노머는 10~70중량부로 포함될 수 있으며, 10~40중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 양이온성 4급 모노머의 첨가량이 10~40중량부를 벗어나는 경우, 보류제의 이온성을 0.5~2.0meq/g 영역으로 조절하기 어려울 수 있다. 상기 분자량 조절제는 하이포아인산 나트륨 및 히드록시 초산 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 분자량 조절제의 첨가량이 0.1~2중량부를 벗어나는 경우, 원하는 분자량으로 조절하기 어려울 수 있다. 상기 완충제는 호박산, 암모늄 클로라이드, 말레인산 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 완충제의 첨가량이 0.1~10중량부를 벗어나는 경우, 중합 시 반응 안정성에 문제점이 발생한다. 그리고 중화조절제는 수산화나트륨, 암모니아수 및 탄산칼륨 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 중화조절제는 pH 3~5를 기준으로 3~5중량부로 첨가되는 것이 바람직하며, 첨가량의 약간의 차이는 발생할 수 있다.The water-soluble phase contains 10 to 40 parts by weight of a cationic quaternary monomer, 0.1 to 2 parts by weight of a molecular weight modifier, 0.1 to 10 parts by weight of a buffer, and 3 to 5 parts by weight of a neutralization modifier based on 100 parts by weight of acrylamide. The acrylamide is added as a nonionic monomer. The cationic quaternary monomer may include one or more of dimethyl aminoethyl acrylate methyl chloride, dimethyl aminoethyl acrylate benzyl chloride, and dimethyl aminoethyl methylacrylate methyl chloride. The cationic quaternary monomer may be included in 10 to 70 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight. When the addition amount of the cationic quaternary monomer is out of 10 to 40 parts by weight, it may be difficult to control the ionicity of the retention agent to a region of 0.5 to 2.0 meq / g. The molecular weight modifier may include one or more of sodium hypophosphite and hydroxy acetic acid. When the addition amount of the molecular weight modifier is 0.1 to 2 parts by weight, it may be difficult to control the desired molecular weight. The buffer may include at least one of succinic acid, ammonium chloride and maleic acid. When the addition amount of the buffer is out of 0.1 to 10 parts by weight, there is a problem in reaction stability during polymerization. In addition, the neutralization control agent may include one or more of sodium hydroxide, ammonia water, and potassium carbonate. The neutralization control agent is preferably added in 3 to 5 parts by weight based on pH 3 to 5, a slight difference in the amount added may occur.

오일상은 다음과 같이 형성될 수 있다.The oil phase can be formed as follows.

하이드로 카본 오일 10~30중량부, 유화제 5~11중량부를 포함한다. 오일상에서 아크릴아마이드는 포함되지 않고, 오일상에 포함되는 성분의 함량은 아크릴아마이드 100중량부 기준이다. Hydrocarbon oil contains 10 to 30 parts by weight, emulsifier 5 to 11 parts by weight. In the oil phase, acrylamide is not included, and the content of the components included in the oil phase is based on 100 parts by weight of acrylamide.

상기 하이드로 카본 오일은 C12~14 이며, 비중은 0.75~1.0이다. 상기 하이드로 카본 오일은 물과 오일로 이루어진다. 상기 오일의 첨가량은 통상 역상유화 중합 시 W/O 비율이 2.2~3.0이면 유화점도와 유화중합 안정성에 충분한 검증을 확인한 후, 10~30중량부 범위에서 그 첨가량이 정해질 수 있다.The hydrocarbon oil is C12 ~ 14, and specific gravity is 0.75 ~ 1.0. The hydrocarbon oil consists of water and oil. The addition amount of the oil is usually in the reverse phase emulsion polymerization W / O ratio is 2.2 to 3.0, after confirming sufficient verification of the emulsion viscosity and emulsion polymerization stability, the addition amount can be determined in the range of 10 to 30 parts by weight.

상기 유화제는 소수성 유화제와 친수성 유화제를 포함한다. 상기 소수성 유화제는 HLB1~7인 소르비탄 모노올레이트를 포함한다. 상기 친수성 유화제는 폴리옥시에틸렌 모노올레이트 및 폴리옥시에틸렌 라우릴레이트 중 1종 이상을 포함한다. 친수성 유화제에 포함되는 성분들은 HLB가 8~12일 수 있다. 상기 유화제의 첨가량이 5~11중량부를 벗어나는 경우, 수용상과 오일상의 충분한 유화가 이루어지지 않을 수 있다.The emulsifier includes a hydrophobic emulsifier and a hydrophilic emulsifier. The hydrophobic emulsifier includes sorbitan monooleate HLB1-7. The hydrophilic emulsifier includes at least one of polyoxyethylene monooleate and polyoxyethylene laurylate. Components included in the hydrophilic emulsifier may have an HLB of 8 to 12. When the amount of the emulsifier added exceeds 5 to 11 parts by weight, sufficient emulsification of the aqueous phase and the oil phase may not be achieved.

상기 수용상과 오일상을 개시제 0.002~0.1중량부와 분산제 1~10중량부 존재 하에서 35~60℃ 혼합하여 유화시킴으로써, 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 제조할 수 있다. 유화시키는 과정에서 유화제 및 유화 시간을 기준으로, 생성되는 제1 양이온성 폴리아마이드의 입경이 500~1500nm 일 때 안정된 유화중합 제품을 만들 수 있다.The first cationic polyacrylamide can be prepared by mixing and emulsifying the aqueous phase and the oil phase at 0.002 to 0.1 parts by weight of the initiator and 1 to 10 parts by weight of the dispersant at 35 to 60 ° C. In the process of emulsifying, it is possible to make a stable emulsion polymerization product when the particle size of the first cationic polyamide produced is 500 to 1500 nm based on the emulsifier and the emulsification time.

상기 개시제는 암모늄 퍼설페이트(과항산암모늄, (NH4)2S2O8), 소듐 설파이트(아황산나트륨, Na2SO3) 및 아조 비스 염산계 중 1종 이상을 포함한다. 상기 분산제는 HLB가 8~14인 폴리옥시에틸렌 라우릴레이트를 포함한다.The initiator includes at least one of ammonium persulfate (ammonium persulfate, (NH 4 ) 2 S 2 O 8 ), sodium sulfite (sodium sulfite, Na 2 SO 3 ) and azobis hydrochloric acid. The dispersant includes polyoxyethylene laurylates having an HLB of 8 to 14.

이렇게 제조된 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에멀젼 또는 분말 형태로 백수에 투입될 수 있으며, 0.5~2.0meq/g의 저이온성을 나타낸다. 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에멀젼에서 폴리머 함량 30~42%를 나타내고, 분말에서 87~100%를 나타낸다. 그리고 양이온 4급 모노머 몰수는 에멀젼과 분말에서 4~20%를 나타내고, 분자량은 3~10(백만)을 나타낸다.The first cationic polyacrylamide prepared in this way may be added to white water in the form of an emulsion or powder, and exhibits low ionicity of 0.5 to 2.0 meq / g. The first cationic polyacrylamide represents 30 to 42% of the polymer content in the emulsion, and 87 to 100% in the powder. In addition, the number of moles of cation quaternary monomer represents 4 to 20% in the emulsion and powder, and the molecular weight represents 3 to 10 (million).

본 발명에서는 백수 중량을 기준으로 하여, 제1 보류제를 300~1200ppm 첨가하였을 때 우수한 탁도 개선효과를 나타낸다. In the present invention, based on the weight of white water, when the first retention agent is added 300 ~ 1200ppm exhibits an excellent turbidity improving effect.

제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 첨가하여 2차 응집시키는 단계(S120)Step of secondary agglomeration by adding a second cationic polyacrylamide larger than the ionic property of the first cationic polyacrylamide (S120)

이어서 상기 1차 응집된 백수에 제2 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 2차 응집시킨다.Subsequently, a second retention agent is added to the primary agglomerated white water to secondary agglomerate the anionic material.

상기 1차 응집된 백수에는 지료가 수용되어 있으며, 상기 지료는 팬 펌프에 의해 연속적으로 이송될 수 있다. 상기 1차 응집된 백수는 응집되지 않은 백수보다 탁도가 낮거나 혹은 탁도가 동일한 슬러리 상태일 수 있다. The primary agglomerated white water contains a stock, and the stock may be continuously transported by a fan pump. The primary agglomerated white water may have a lower turbidity than the unagglomerated white water or a slurry having the same turbidity.

상기 1차 응집된 백수에는 응집되지 않은 미세섬유가 존재할 수 있으며, 여기에 제2보류제를 첨가함으로써 음이온성 물질을 2차적으로 응집시킬 수 있다. 상기 제2보류제는 지료 내의 미세섬유와 응집되어 제2 플록을 형성하게 된다. In the primary agglomerated white water, non-agglomerated microfibers may be present, and by adding a second retention agent, an anionic material may be secondaryly agglomerated. The second retention agent aggregates with the microfibers in the stock to form a second floc.

1차 응집 때 형성된 제1 플록은 기계적 전단(shear) 처리에 의해 기계적으로 분해되고, 분해된 플록은 제2 보류제를 투입하면서 보다 치밀한 제2 플록을 형성하게 한다. 이렇게 형성된 플록들은 섬유 간의 흡착을 많이 발생시키게 되고, 백수의 탁도를 개선시킴과 동시에 보류율과 지합에 유리한 조건을 형성시켜 준다.The first floc formed during the primary agglomeration is mechanically decomposed by a mechanical shear treatment, and the decomposed floc forms a more compact second floc while introducing a second retention agent. The flocs formed in this way generate a lot of adsorption between fibers, improve turbidity of white water, and at the same time, form favorable conditions for retention and retention.

이처럼 제지공정에서 섬유 보류는 중요한 요소이며, 보류제가 반응할 수 있는 순서로는 제지 백수 중에서 1차 반응이 음이온성 미세물질, 2차 반응이 미세섬유, 3차 반응이 장섬유이다.In this paper-making process, fiber retention is an important factor, and in the order in which the retention agent can react, the primary reaction is anionic micromaterial, secondary reaction is microfiber, and tertiary reaction is long fiber.

만일, 제지 공정에서 제2 보류제를 먼저 투입하는 경우, 미세섬유보다 직경이 크거나, 길이가 긴 장섬유와 반응이 우선적으로 일어나면서 섬유의 제타전위에 반응기를 막게 된다. 이 상태에서 후단에 제1 보류제를 투입하게 되면, 제1 보류제의 이온성이 낮아 반응기를 찾지 못하고 응집성능 및 보류성능이 떨어지는 경향을 보인다.If, in the papermaking process, the second holding agent is first introduced, the reactor is blocked at the zeta potential of the fiber as the reaction occurs with a larger diameter or longer fiber than the microfiber. In this state, when the first retention agent is added to the rear end, the ionicity of the first retention agent is low, and the reactor cannot be found, and the aggregation performance and retention performance tend to decrease.

따라서 본 발명에서처럼 제1 보류제를 먼저 투입한 후, 제2 보류제를 투입하는 것이 바람직하다.Therefore, as in the present invention, it is preferable to first input the first retention agent and then the second retention agent.

본 발명의 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드(C-PAM)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것이 바람직하다.It is preferable that the second retention agent of the present invention includes a second cationic polyacrylamide (C-PAM). It is preferable that the ionicity of the second cationic polyacrylamide is greater than that of the first cationic polyacrylamide.

상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에탄아미늄, N,N,N-트라이메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)옥시]클로라이드, 2-프로펜아마이드를 함유하는 중합체로서, 수용상과 오일상을 유화시켜 제조될 수 있다. 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드보다 양이온성 4급 모노머를 많은 함량으로 첨가하여 이온성을 2.0~3.5meq/g로 높게 조절할 수 있다.The second cationic polyacrylamide is a polymer containing ethane aluminum, N, N, N-trimethyl-2-[(1-oxo-2-propenyl) oxy] chloride, 2-propeneamide, It can be prepared by emulsifying the aqueous phase and the oil phase. The second cationic polyacrylamide can be adjusted to a high ionicity of 2.0 to 3.5 meq / g by adding a larger amount of cationic quaternary monomer than the first cationic polyacrylamide.

수용상은 다음과 같이 형성될 수 있다.The aqueous phase can be formed as follows.

수용상은 아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머 50~70중량부, 분자량 조절제 0.1~2중량부, 완충제 0.1~10중량부, 중화조절제 3~5중량부를 포함한다. 상기 양이온성 4급 모노머는 10~70중량부로 포함될 수 있으며, 50~70중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 양이온성 4급 모노머의 첨가량이 50~70중량부를 벗어나는 경우, 보류제의 이온성을 2.0~3.5meq/g 영역으로 조절하기 어려울 수 있다. 각 성분에 대한 사항은 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 수용상에서 전술한 바와 같다.The water-soluble phase contains 50 to 70 parts by weight of a cationic quaternary monomer, 0.1 to 2 parts by weight of a molecular weight modifier, 0.1 to 10 parts by weight of a buffer, and 3 to 5 parts by weight of a neutralization modifier based on 100 parts by weight of acrylamide. The cationic quaternary monomer may be included in 10 to 70 parts by weight, preferably 50 to 70 parts by weight. When the addition amount of the cationic quaternary monomer exceeds 50 to 70 parts by weight, it may be difficult to control the ionicity of the retention agent to the region of 2.0 to 3.5 meq / g. Matters for each component are as described above on the first aqueous cationic polyacrylamide.

오일상은 다음과 같이 형성될 수 있다.The oil phase can be formed as follows.

하이드로 카본 오일 10~30중량부, 유화제 5~11중량부를 포함한다. 오일상에서 아크릴아마이드는 포함되지 않고, 오일상에 포함되는 성분의 함량은 아크릴아마이드 100중량부 기준이다. Hydrocarbon oil contains 10 to 30 parts by weight, emulsifier 5 to 11 parts by weight. In the oil phase, acrylamide is not included, and the content of the components included in the oil phase is based on 100 parts by weight of acrylamide.

상기 하이드로 카본 오일은 C12~14 이며, 비중은 0.75~1.0이다. 상기 하이드로 카본 오일은 물과 오일로 이루어진다. 상기 오일의 첨가량은 통상 역상유화 중합 시 W/O 비율이 2.2~3.0이면 유화점도와 유화중합 안정성에 충분한 검증을 확인한 후, 10~30중량부 범위에서 그 첨가량이 정해질 수 있다.The hydrocarbon oil is C12 ~ 14, and specific gravity is 0.75 ~ 1.0. The hydrocarbon oil consists of water and oil. The addition amount of the oil is usually in the reverse phase emulsion polymerization W / O ratio is 2.2 to 3.0, after confirming sufficient verification of the emulsion viscosity and emulsion polymerization stability, the addition amount can be determined in the range of 10 to 30 parts by weight.

상기 유화제는 소수성 유화제와 친수성 유화제를 포함한다. 유화제에 대한 사항은 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 오일상에서 전술한 바와 같다.The emulsifier includes a hydrophobic emulsifier and a hydrophilic emulsifier. The emulsifier is as described above in the oil phase of the first cationic polyacrylamide.

상기 수용상과 오일상을 개시제 0.002~0.1중량부와 분산제 1~10중량부 존재 하에서 35~60℃ 혼합하여 유화시킴으로써, 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 제조할 수 있다. 유화시키는 과정에서 유화제 및 유화 시간을 기준으로, 생성되는 제2 양이온성 폴리아마이드의 입경이 500~1500nm 일 때 안정된 유화중합 제품을 만들 수 있다.A second cationic polyacrylamide can be prepared by mixing and emulsifying the aqueous phase and the oil phase at 0.002 to 0.1 parts by weight of the initiator and 1 to 10 parts by weight of the dispersing agent at 35 to 60 ° C. In the process of emulsifying, it is possible to make a stable emulsion polymerization product when the particle diameter of the resulting second cationic polyamide is 500 to 1500 nm based on the emulsifier and the emulsification time.

상기 개시제와 분산제에 대한 사항은 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드에서 전술한 바와 같다.Details of the initiator and dispersant are as described above in the first cationic polyacrylamide.

이렇게 제조된 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는 2.0~3.5meq/g의 이온성을 나타내며, 에멀젼 또는 분말 형태로 백수에 투입될 수 있다. 상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는 에멀젼에서 폴리머 함량 36~50%를 나타내고, 분말에서 폴리머 함량 87~100%를 나타낸다. 그리고 양이온 4급 모노머 몰수는 에멀젼과 분말에서 27~46%를 나타내고, 분자량은 5~9(백만)을 나타낸다.The second cationic polyacrylamide prepared as described above exhibits ionicity of 2.0 to 3.5 meq / g, and may be added to the white water in the form of an emulsion or powder. The second cationic polyacrylamide shows a polymer content of 36 to 50% in the emulsion, and a polymer content of 87 to 100% in the powder. In addition, the number of moles of the cationic quaternary monomer represents 27 to 46% in the emulsion and powder, and the molecular weight represents 5 to 9 (million).

본 발명에서는 백수 중량을 기준으로 하여, 제2 보류제를 500~1300ppm 첨가하였을 때 우수한 보류 및 탈수 향상효과를 나타낸다. In the present invention, based on the weight of the white water, when the second retention agent is added 500 ~ 1300ppm exhibits excellent retention and dehydration improvement effect.

상기 S120 단계와 후술한 S130 단계 사이에, 지료가 수용되는 백수 중에 존재하는 응집체 크기보다 큰 입자(이물질)를 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.Between the step S120 and the step S130, which will be described later, the method may further include removing particles (foreign matter) larger than the aggregate size present in the white water in which the stock is accommodated.

응집체인 제1 플록 또는/및 제2 플록보다 크기가 큰 입자(이물질)을 스크린을 통과시켜 제거함에 따라, 백수의 탁도를 보다 개선시키고, 지료의 품질을 향상시킬 수 있다.As particles (foreign matter) having a larger size than the first floc and / or the second floc, which are agglomerates, are removed through the screen, the turbidity of the white water can be further improved and the quality of the stock may be improved.

이물질을 제거하는 입자 제거 단계는 메쉬 크기의 거름망이 배치된 입자 제거부(50)에서 수행될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The particle removal step of removing the foreign matter may be performed in the particle removal unit 50 in which a mesh-sized strainer is disposed, but is not limited thereto.

벤토나이트 입자를 첨가하여 3차 응집 및 흡착시키는 단계(S130)The third step of coagulation and adsorption by adding bentonite particles (S130)

이어서, 상기 2차 응집된 백수에 점성을 가진 팽윤 물질인 벤토나이트 입자를 첨가함으로써 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시킨다.Subsequently, by adding bentonite particles, which are viscous swelling substances, to the secondary aggregated white water, the anionic substance is subjected to tertiary aggregation and adsorption.

이 단계에서는, 무기 음이온인 벤토나이트 입자를 첨가함에 따라 기계적 전단 처리에 의해 분해된 플록들을 보다 치밀하게 재응집 및 흡착되도록 할 수 있다. 이 단계에서는 미세섬유보다 직경이 크거나 또는 길이가 긴 장섬유와 주로 반응하게 되어 재응집이 이루어진다.In this step, the floc decomposed by the mechanical shearing treatment can be more densely reaggregated and adsorbed by adding the inorganic anion bentonite particles. In this step, the re-agglomeration is achieved by reacting mainly with long fibers having a larger diameter or a longer length than the fine fibers.

이에 따라 백수의 탁도를 개선시킴과 동시에 우수한 보류 효율을 나타낸다.Accordingly, it improves the turbidity of white water and exhibits excellent retention efficiency.

본 발명에서는 백수 중량을 기준으로 하여, 벤토나이트 입자를 1000~2500ppm 첨가하였을 때 우수한 재응집 및 흡착 효율을 나타낸다. In the present invention, when the bentonite particles are added in an amount of 1000 to 2500 ppm based on the weight of white water, they exhibit excellent reaggregation and adsorption efficiency.

상기 S110 단계 내지 S130 단계는 팬 펌프에 의해, 지료가 수용되는 백수가 연속적으로 이송되면서 수행될 수 있다. Steps S110 to S130 may be performed by a fan pump, while the white water in which the stock is received is continuously transferred.

상기 S130 단계 이후인 마지막 단계에서는, 상기 지료를 와이어 상에 사출시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 사출된 지료는 탈수되어 시트로 형성된 후 건조된다.In the last step after the step S130, the step of injecting the stock on the wire may be further included. The injected stock is dehydrated, formed into a sheet, and then dried.

한편, 제지 공정상 투입 위치가 없을 경우, 벤토나이트 투입 전에 제1 보류제 및 제2 보류제를 동시에 첨가할 수 있다.On the other hand, if there is no input position in the papermaking process, the first retention agent and the second retention agent may be added simultaneously before the bentonite is introduced.

도 2는 보류시스템의 장치를 개략적으로 나타낸 것이다.2 schematically shows the device of the holding system.

도 2를 참조하여 본 발명의 산업용지 제조용 보류과정을 설명하면 다음과 같다.Referring to Figure 2 will be described with respect to the pending process for manufacturing industrial paper of the present invention.

보류 시스템은 저장용기(10), 탱크(20), 팬 펌프(30, 40), 입자 제거부(50) 및 사출부(60)가 순차적으로 나열된 공간에서 수행될 수 있다.The holding system may be performed in a space in which the storage container 10, the tank 20, the fan pumps 30 and 40, the particle removal unit 50 and the injection unit 60 are sequentially arranged.

제1 보류제, 제2 보류제 및 벤토나이트 입자가 투입되는 위치는 제지 이송수단을 이용하여 물리적 전단력을 이용한 방식으로 선택될 수 있다. 이는 제조 설비를 활용하여 투입 위치를 선정한다는 의미이다.The location where the first retention agent, the second retention agent, and the bentonite particles are introduced may be selected in a manner using a physical shear force using a paper transfer means. This means that the input location is selected using manufacturing facilities.

저장용기(10)에 습윤 펄프(지료)가 수용되어 있다. 습윤 펄프는 백수와 지료를 이송하는 기기인 팬 펌프(30, 40)에 의해 연속적으로 이송된다. Wet pulp (stock) is stored in the storage container (10). The wet pulp is continuously transported by fan pumps 30 and 40, which are devices that transport white water and stock.

상기 저장용기(10) 측면에는 백수가 저장된 탱크(20)가 배치되어 있다. 상기 탱크(20)는 상기 저장용기(10)로부터 이송되는 지료를 공급받는다. 상기 지료는 탱크(20)를 거쳐 입자 제거부(50) 및 사출부(60)로 이송된다.A tank 20 in which white water is stored is disposed on a side of the storage container 10. The tank 20 is supplied with a feedstock transferred from the storage container 10. The feedstock is transferred to the particle removal unit 50 and the injection unit 60 via the tank 20.

상기 탱크(20) 측면에는 팬 펌프(30, 40)가 배치되어 있다. 상기 팬 펌프(30, 40)는 적어도 1개 이상일 수 있으며, 도 2에서는 제1 팬 펌프(30)와 제2 팬 펌프(40)로 도시하였다. 본 발명에서 제1 보류제 및 제2 보류제 각각은 팬 펌프의 입구 또는 출구에 투입될 수 있다. 예를 들어, 제1 보류제를 먼저 제1 팬 펌프(30)의 입구 또는 출구에 투입하여 선응집시키고, 제2 보류제를 제2 팬 펌프(40)의 입구 또는 출구에 투입하여 2차 응집시킬 수 있다. Fan pumps 30 and 40 are disposed on the side of the tank 20. The fan pumps 30 and 40 may be at least one, and in FIG. 2, the first fan pump 30 and the second fan pump 40 are illustrated. In the present invention, each of the first retention agent and the second retention agent may be introduced to the inlet or outlet of the fan pump. For example, the first retention agent is first introduced to the inlet or outlet of the first fan pump 30 to preaggregate, and the second retention agent is introduced to the inlet or outlet of the second fan pump 40 to secondary agglomeration. I can do it.

또는 제지 공정상 투입 위치가 없을 경우, 벤토나이트 투입 전에 제1 보류제와 제2 보류제를 동시에 투입하여 응집시킬 수 있다.Alternatively, if there is no input position in the paper-making process, the first retention agent and the second retention agent may be simultaneously added to agglomerate prior to bentonite injection.

상기 제1 보류제와 제2 보류제에 의해 응집된 플록들은 전단 처리에 의해 분해되면서 재응집될 수 있다. The flocs aggregated by the first retention agent and the second retention agent may be reaggregated while being decomposed by shear treatment.

상기 팬 펌프(30, 40) 측면에는 입자 제거부(50)가 배치되어 있다. 상기 입자 제거부(50)는 팬 펌프(30, 40)로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수 중 응집체 크기보다 큰 입자를 제거한다.Particle removal parts 50 are disposed on the side of the fan pumps 30 and 40. The particle removal unit 50 removes particles larger than the agglomerate size among the white water in which the feedstock transferred from the fan pumps 30 and 40 is accommodated.

상기 제2 보류제를 투입하고 나면, 입자 제거부(50)의 전단 또는 후단에 벤토나이트 입자를 투입할 수 있다. 벤토나이트 입자를 투입하여 재응집 및 재흡착이 이루어지도록 함으로써, 지료에서 우수한 보류 효율을 나타낸다. After the second retention agent is added, bentonite particles may be introduced to the front end or the rear end of the particle removal unit 50. Bentonite particles are introduced to reagglomerate and resorb, thereby exhibiting excellent retention efficiency in the stock.

벤토나이트 입자가 입자 제거부(50)의 전단에 투입되는 경우, 재응집 및 재흡착이 이루어지고, 팬 펌프에 의해 이송되는 지료는 입자 제거부(50)에서 원료 중의 굵은 입자, 즉, 이물질을 제거한 후, 사출부(60)로 이송된다. When the bentonite particles are input to the front end of the particle removal unit 50, re-agglomeration and re-adsorption are performed, and the feed material transferred by the fan pump removes the coarse particles in the raw material from the particle removal unit 50, that is, foreign matter. Then, it is transferred to the injection unit 60.

벤토나이트 입자가 입자 제거부(50)의 후단에 투입되는 경우, 입자 제거부(50)에서 이물질을 제거한 후, 재응집 및 재흡착이 이루어지도록 하고, 사출부(60)로 이송된다.When the bentonite particles are introduced into the rear end of the particle removal unit 50, after removing the foreign matter from the particle removal unit 50, re-agglomeration and re-adsorption are made, and transferred to the injection unit 60.

상기 입자 제거부(50) 측면에는 사출부(60)가 배치되어 있다. 상기 사출부(60)는 팬 펌프(30, 40)에 의해 공급된 원료를 초지기의 폭 방향에 걸쳐 균일한 속도로 와이어 상에 사출시킨다.An injection portion 60 is disposed on the side of the particle removal portion 50. The injection unit 60 injects the raw materials supplied by the fan pumps 30 and 40 onto the wire at a uniform speed over the width direction of the paper machine.

이처럼, 보류를 하기 위해 펄프와 부재료가 응집되고 깨지고 재응집을 거듭하면서 백수의 탁도, 공정상의 탈수와 지합에 영향을 미치게 되어 생산성과 품질에 영향을 미치게 된다.In this way, the pulp and subsidiary materials are aggregated, broken, and re-agglomerated in order to hold, affecting the turbidity of white water, dehydration and agglomeration in the process, thereby affecting productivity and quality.

본 발명에서는 제1 보류제, 상기 제1 보류제보다 이온성이 높은 제2보류제 및 벤토나이트를 선택하여 탁도 개선 뿐만 아니라 보류 및 탈수 효율 측면에서 시너지 효과를 내어, 보다 효율적인 보류를 진행시킬 수 있다.In the present invention, by selecting a first retention agent, a second retention agent having higher ionicity than the first retention agent, and bentonite, synergistic effect in terms of retention and dehydration efficiency as well as improvement in turbidity can be achieved, thereby enabling more efficient retention. .

이와 같이 공정백수의 탁도 개선을 위한 산업용지 제조용 보류방법에 대하여 그 구체적인 실시예를 살펴보면 다음과 같다.Looking at the specific embodiment of the holding method for manufacturing industrial paper for improving the turbidity of the process white water as follows.

1) 원료 및 백수는 아진제지 시료를 채취하여 지료 농도가 1%가 되도록 조제하여 진행하였다. 조제된 1% 지료 및 백수의 물성은 다음과 같다.1) Raw materials and white water were prepared by taking samples of Ajin Paper and preparing them so that the feedstock concentration was 1%. The physical properties of the prepared 1% stock and white water are as follows.

[표 1][Table 1]

Figure 112019096238710-pat00001
Figure 112019096238710-pat00001

2) 표 2에서와 같이, 제2 보류제로서 양이온 폴리아크릴아마이드(C-PAM)의 이온성 변화를 주고, 분자량은 7백만으로 고정하였고, 표 3에서와 같이 이온성별 성능을 검증하였다.2) As shown in Table 2, the ionic change of the cationic polyacrylamide (C-PAM) as the second retention agent was fixed, and the molecular weight was fixed to 7 million, and the performance of ionic properties was verified as shown in Table 3.

표 2에서 샘플 1~4의 양이온 폴리아크릴아마이드(C-PAM)는 다음과 같이 제조되었다.Cationic polyacrylamides (C-PAM) of Samples 1-4 in Table 2 were prepared as follows.

먼저, 아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머(디메틸 아미노에틸 아크릴레이트 메틸클로라이드, 디메틸 아미노에틸 아크릴레이트 벤질클로라이드, 디메틸 아미노에틸 메틸아크릴레이트 메틸클로라이드) 10~70중량부로 조절하고, 분자량 조절제(하이포아인산 나트륨) 1중량부, 완충제(암모늄클로라이드) 10중량부, 중화조절제(암모니아수, 탄산칼륨) 3중량부를 혼합하여 수용상을 마련하였다.First, with respect to 100 parts by weight of acrylamide, a cationic quaternary monomer (dimethyl aminoethyl acrylate methyl chloride, dimethyl aminoethyl acrylate benzyl chloride, dimethyl aminoethyl methylacrylate methyl chloride) is adjusted to 10 to 70 parts by weight, and molecular weight An aqueous phase was prepared by mixing 1 part by weight of a regulator (sodium hypophosphite), 10 parts by weight of a buffer (ammonium chloride), and 3 parts by weight of a neutralizing regulator (ammonia water, potassium carbonate).

이어서, W/O 비율이 2.5인 하이드로 카본 오일 10중량부, 유화제 10중량부를 혼합하여 오일상을 마련하였다. Next, 10 parts by weight of a hydrocarbon oil having a W / O ratio of 2.5 and 10 parts by weight of an emulsifier were mixed to prepare an oil phase.

이어서, 마련된 수용상과 오일상을 개시제((NH4)2S2O8) 0.1중량부 및 분산제(폴리옥시에틸렌 라우릴레이트) 1중량부 존재 하에서 40℃에서 교반하여 양이온성 폴리아크릴아마이드를 제조하였다.Subsequently, the prepared aqueous phase and the oil phase were stirred at 40 ° C. in the presence of 0.1 parts by weight of an initiator ((NH 4 ) 2 S 2 O 8 ) and 1 part by weight of a dispersant (polyoxyethylene laurylate) to prepare a cationic polyacrylamide. It was prepared.

[표 2][Table 2]

Figure 112019096238710-pat00002
Figure 112019096238710-pat00002

[표 3][Table 3]

Figure 112019096238710-pat00003
Figure 112019096238710-pat00003

표 3을 참조하면, 보류 및 탈수 부분에서는 3meq/g(샘플 3) 부분에서 우수한 경향을 보였다. 탁도 부분에서는 1eq/g(샘플 1) 에서 우수한 경향을 보였다.Referring to Table 3, the retention and dehydration portion showed a good tendency at the 3 meq / g (sample 3) portion. The turbidity portion showed a good tendency at 1 eq / g (sample 1).

2) 표 4에서와 같이, 보류제(C-PAM(1), C-PAM(2))와 벤토나이트 입자를 마련하였다.2) As shown in Table 4, retention agents (C-PAM (1), C-PAM (2)) and bentonite particles were prepared.

표 4에서 사용된 제1 양이온 폴리아크릴아마이드(C-PAM(1))는 다음과 같이 제조되었다. 양이온성 4급 모노머 10중량부, 분자량 조절제를 2중량부로 첨가한 것을 제외하고는 상기 C-PAM의 제조방법과 동일한 방법으로 제조하였다.The first cationic polyacrylamide (C-PAM (1)) used in Table 4 was prepared as follows. It was prepared in the same manner as in the production method of C-PAM except that 10 parts by weight of a cationic quaternary monomer and 2 parts by weight of a molecular weight modifier were added.

[표 4] [Table 4]

Figure 112019096238710-pat00004
Figure 112019096238710-pat00004

C-PAM(1)의 첨가량 변화를 주고, C-PAM(2)와 벤토나이트의 첨가량을 고정하여, 표 5에서와 같이 성능을 관찰하였다.The addition amount of C-PAM (1) was changed, and the addition amount of C-PAM (2) and bentonite was fixed, and performance was observed as in Table 5.

[표 5][Table 5]

Figure 112019096238710-pat00005
Figure 112019096238710-pat00005

표 5를 참조하면, C-PAM(2) 단독으로는 보류 및 탈수에서 성능이 미흡하고, 탁도에서도 개선 효과가 거의 없음을 보인다. Referring to Table 5, C-PAM (2) alone shows insufficient performance in retention and dehydration, and shows little improvement in turbidity.

반면, C-PAM(1) 및 C-PAM(2)를 융합하여 실험한 결과, 보류 및 탈수에서 우수한 결과를 보여주며, 탁도 개선 효과도 큰 것으로 보인다. C-PAM(1) 및 C-PAM(2)와 함께 벤토나이트 입자를 투입함에 따라, 월등히 감소된 탁도를 보였으며, 이는 양호한 보류도를 나타낸다.On the other hand, experiments by fusion of C-PAM (1) and C-PAM (2) show excellent results in retention and dehydration, and the effect of improving turbidity appears to be great. As the bentonite particles were added together with C-PAM (1) and C-PAM (2), they showed significantly reduced turbidity, indicating good retention.

따라서 이러한 결과는 보류제로서, C-PAM(1), C-PAM(2) 및 벤토나이트의 사용이 백수의 탁도와 보류 및 탈수 성능을 모두 개선시킴을 나타낸다.Therefore, these results indicate that the use of C-PAM (1), C-PAM (2) and bentonite as retention agents improves both turbidity and retention and dehydration performance of white water.

하지만, C-PAM(1)의 첨가량이 1200ppm을 초과하는 경우 제지에서 보류제 투입량이 증가함에 따라 과보류로 인해 지합이 트러지면서 종이물성 및 공정에 지절원인으로 발생할 수 있게 된다. 이에 따라 보류율은 대략 90% 이하로 관리가 필요하며, 실험적 결과는 참고용으로 현장적용 시 공정사항에 따라 조절하는 것이 바람직하다.However, when the added amount of C-PAM (1) exceeds 1200ppm, as the amount of the retaining agent is increased in the paper, it becomes possible to cause the paper property and process to be disrupted due to over-retention. Accordingly, the retention rate is required to be managed at approximately 90% or less, and it is desirable to adjust the experimental results according to process requirements when applying for reference.

이처럼, 본 발명은 제지기술 변화에 따른 맞춤형 보류시스템으로 공정백수의 정화에 맞춰진 기술이다. As described above, the present invention is a technology tailored to the purification of process white water with a customized retention system according to changes in papermaking technology.

종래에는 무기 응결제, 양이온 고분자, 음이온 고분자를 첨가하여 후단에 고분자로 섬유반응을 진행하였기 때문에 지합의 문제와 탁도 개선에 한계가 있었다. 또한 백수 내에 음이온성이 높아지면서 저보류율로 인해 공정에 악영향을 주는 문제점이 있었다. 제지에 적용한 사례를 보면 보통 백상지에 적합한 보류 시스템으로 되어 있고 산업용지에는 부적합한 시스템이다.In the related art, since an inorganic coagulant, a cationic polymer, and an anionic polymer were added to perform a fiber reaction with a polymer at the rear end, there was a limitation in improving the problem of turbidity and improving turbidity. In addition, there was a problem in that the anionicity in white water was increased, and thus a bad effect on the process was caused by a low retention rate. In the case of paper application, it is usually a holding system suitable for white paper, and is not suitable for industrial paper.

본 발명에서는 제1 보류제, 상기 제1 보류제보다 이온성이 높은 제2보류제 및 벤토나이트를 선택하여, 종래 문제점을 개선시킴으로써, 탁도 개선 뿐만 아니라 보류 및 탈수 효율 측면에서 시너지 효과를 내어, 보다 효율적인 보류를 진행시킬 수 있다.In the present invention, by selecting a first retention agent, a second retention agent having higher ionicity than the first retention agent, and bentonite, and improving the conventional problems, synergistic effect in terms of retention and dehydration efficiency as well as turbidity improvement, more Efficient withholding can proceed.

이상과 같이 본 발명에 대해서 예시한 도면을 참조로 하여 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시 예와 도면에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시 예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.As described above, the present invention has been described with reference to the exemplified drawings, but the present invention is not limited by the examples and drawings disclosed in the present specification. It is obvious that modifications can be made. In addition, although the operation and effect according to the configuration of the present invention has not been explicitly described while describing the embodiment of the present invention, it is natural that the predictable effect by the configuration should also be recognized.

10 : 저장용기
20 : 탱크
30 : 제1 팬 펌프
40 : 제2 팬 펌프
50 : 입자 제거부
60 : 사출부
10: Storage container
20: tank
30: first fan pump
40: second fan pump
50: particle removal unit
60: injection unit

Claims (11)

(a) 초지 공정 중에 탈수되고 지료가 수용되는 백수에 제1 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집시키는 단계;
(b) 상기 1차 응집된 백수에 제2 보류제를 첨가하여 음이온성 물질을 2차 응집시키는 단계; 및
(c) 상기 2차 응집된 백수에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키는 단계;를 포함하고,
상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하며,
상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것인 산업용지 제조용 보류방법.
(a) primary agglomeration of the anionic material by adding a first retention agent to white water, which is dehydrated during the papermaking process and the stock is received;
(b) secondary agglomeration of the anionic material by adding a second retention agent to the primary agglomerated white water; And
(c) the third aggregation and adsorption of anionic substances by adding bentonite particles to the second aggregated white water;
The first retention agent comprises a first cationic polyacrylamide, the second retention agent comprises a second cationic polyacrylamide,
The second cationic polyacrylamide has an ionic property greater than that of the first cationic polyacrylamide.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드는
아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머 10~40중량부, 분자량 조절제 0.1~2중량부, 완충제 0.1~10중량부, 중화조절제 3~5중량부를 포함하는 수용상, 및 하이드로 카본 오일 10~30중량부, 유화제 5~11중량부를 포함하는 오일상을 개시제, 분산제와 혼합하여 유화시켜 제조되는 산업용지 제조용 보류방법.
According to claim 1,
The first cationic polyacrylamide
Aqueous phase containing 10 to 40 parts by weight of a cationic quaternary monomer, 0.1 to 2 parts by weight of a molecular weight modifier, 0.1 to 10 parts by weight of a buffer, 3 to 5 parts by weight of a neutralizing regulator, and hydrocarbon oil with respect to 100 parts by weight of acrylamide Method for holding industrial paper produced by emulsifying by mixing an oil phase containing 10 to 30 parts by weight and 5 to 11 parts by weight of an emulsifier with an initiator and a dispersant.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드는
아크릴아마이드 100중량부에 대하여, 양이온성 4급 모노머 50~70중량부, 분자량 조절제 0.1~2중량부, 완충제 0.1~10중량부, 중화조절제 3~5중량부를 포함하는 수용상, 및 하이드로 카본 오일 10~30중량부, 유화제 5~11중량부를 포함하는 오일상을 개시제, 분산제와 혼합하여 유화시켜 제조되는 산업용지 제조용 보류방법.
According to claim 1,
The second cationic polyacrylamide
Aqueous phase containing 50 to 70 parts by weight of a cationic quaternary monomer, 0.1 to 2 parts by weight of a molecular weight modifier, 0.1 to 10 parts by weight of a buffer, 3 to 5 parts by weight of a neutralizing regulator, and hydrocarbon oil with respect to 100 parts by weight of acrylamide Method for holding industrial paper produced by emulsifying by mixing an oil phase containing 10 to 30 parts by weight and 5 to 11 parts by weight of an emulsifier with an initiator and a dispersant.
제1항에 있어서,
상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 0.5~2.0meq/g로 조절되고,
상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 2.0~3.5meq/g로 조절되는 산업용지 제조용 보류방법.
According to claim 1,
The ionicity of the first cationic polyacrylamide is adjusted to 0.5 to 2.0 meq / g,
The second cationic polyacrylamide has an ionic property of 2.0 to 3.5 meq / g, which is a method for holding industrial paper.
제1항에 있어서,
상기 (b) 단계와 (c) 단계 사이에,
지료가 수용되는 백수 중에 존재하는 응집체 크기보다 큰 입자를 제거하는 단계;를 더 포함하는 산업용지 제조용 보류방법.
According to claim 1,
Between steps (b) and (c) above,
A method of holding industrial paper further comprising the step of removing particles larger than the size of aggregates present in the white water in which the stock is accommodated.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 산업용지 제조용 보류방법은 팬 펌프에 의해, 지료가 수용되는 백수가 이송되면서 수행되는 산업용지 제조용 보류방법.
According to claim 1,
The holding method for manufacturing industrial paper is a holding method for producing industrial paper performed by a fan pump, while white water containing the stock is transferred.
제1항에 있어서,
상기 3차 응집 및 흡착시키는 단계 이후에,
상기 지료를 와이어 상에 사출시키는 단계;를 더 포함하는 산업용지 제조용 보류방법.
According to claim 1,
After the third step of coagulation and adsorption,
Injecting the stock on the wire; The holding method for manufacturing industrial paper further comprising.
지료가 수용되는 저장용기;
초지 공정 중에 탈수되는 백수를 저장하며, 상기 저장용기 측면에 배치되어 상기 저장용기로부터 이송되는 지료를 공급받는 탱크;
상기 탱크 측면에 배치되어, 상기 탱크로부터 배출되는 지료가 수용되는 백수를 이송시키는 팬 펌프;
상기 팬 펌프 측면에 배치되어, 상기 팬 펌프로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수 중 응집체 크기보다 큰 입자를 제거하는 입자 제거부; 및
상기 입자 제거부 측면에 배치되어, 상기 입자 제거부로부터 이송되는 지료가 수용되는 백수를 와이어 상에 사출시키는 사출부;를 포함하고,
상기 팬 펌프의 입구 또는 출구에 제1 보류제 및 제2 보류제를 순차적으로 첨가하여 음이온성 물질을 1차 응집 및 2차 응집시키며,
상기 입자 제거부의 입구 또는 출구에 벤토나이트 입자를 첨가하여 음이온성 물질을 3차 응집 및 흡착시키며,
상기 제1 보류제는 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하고, 제2 보류제는 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드를 포함하며,
상기 제2 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성은 상기 제1 양이온성 폴리아크릴아마이드의 이온성보다 큰 것인 산업용지 제조용 보류시스템.

A storage container accommodating stocks;
A tank that stores white water that is dehydrated during the papermaking process and is disposed on the side of the storage container to receive feedstock transferred from the storage container;
A fan pump which is disposed on the side of the tank and transports white water containing the stock discharged from the tank;
A particle removal unit disposed on the side of the fan pump to remove particles larger than agglomerate size in the white water in which the feedstock transferred from the fan pump is accommodated; And
It is disposed on the side of the particle removal unit, the injection unit for injecting the white water containing the feed material transferred from the particle removal unit on the wire; includes,
First and second agglomeration agents are sequentially added to the inlet or outlet of the fan pump to first and second agglomerate anionic substances.
Bentonite particles are added to the inlet or outlet of the particle removal unit to perform the third aggregation and adsorption of anionic substances,
The first retention agent comprises a first cationic polyacrylamide, the second retention agent comprises a second cationic polyacrylamide,
The ionicity of the second cationic polyacrylamide is greater than that of the first cationic polyacrylamide.

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