JP2009187800A - 膜電極複合体および燃料電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】特定の芳香族系高分子で示される炭化水素系ポリマーからなる電解質膜2と、上記電解質膜2の両面に配置された触媒電極層3,4とからなる膜電極複合体1であって、上記触媒電極層3,4の少なくとも一方が、特定のベンゼンスルホン酸ポリマーおよび炭化フッ素系の電解質ポリマーを含有する。
【選択図】図1
Description
まず、本発明の膜電極複合体について説明する。本発明の膜電極複合体は下記一般式(1)で示される炭化水素系ポリマーからなる電解質膜と、上記電解質膜の両面に配置された触媒電極層とからなる膜電極複合体であって、上記触媒電極層の少なくとも一方が、下記一般式(2)で示されるベンゼンスルホン酸ポリマーおよび炭化フッ素系の電解質ポリマーを含有することを特徴とするものである。
図1は本発明の膜電極複合体の構成の一例を示す概略断面図である。図1に示すように、膜電極複合体1は、電解質膜2が中心に配置され、アノード側触媒電極層3とカソード側触媒電極層4とで挟持されている。
以下、本発明における膜電極複合体について、構成ごとに詳細に説明する。
本発明に用いられる電解質膜は、下記一般式(1)で示される炭化水素系ポリマーからなるものである。
このような炭化水素系ポリマーとしては、特開2007−177197号公報に記載されているもの等を好適に使用することができる。
また、上記一般式(1)で示される炭化水素系ポリマーのイオン伝導度は、例えば、80℃、90%RHにおいて0.01S/cm以上であり、より好ましくは0.1S/cm以上である。イオン伝導度の測定方法は、公知の方法に従って測定することができる。
本発明に用いられる触媒電極層はアノード側触媒電極層およびカソード側触媒電極層の少なくとも一方が、下記一般式(2)で示されるベンゼンスルホン酸ポリマーおよび炭化フッ素系の電解質ポリマーを含有するものである。
上記ベンゼンスルホン酸ポリマーとして、例えば特開2003−238665号公報、特開2005−248143号公報の各公報に記載されているもの等を好適に使用することができる。
また、上記一般式(2)において、末端基は、本発明の効果を妨げない限り特に限定されるものではないが、例えば、H、Cl、Br等を挙げることができる。中でも電気化学的な触媒電極層の性能等を考慮するとHが好ましい。
また、上記のベンゼンスルホン酸ポリマーは架橋構造を有していても良い。
本発明の膜電極複合体の製造方法としては、上記の膜電極複合体を得ることができる方法であれば、特に限定されるものではないが、例えば、白金担持カーボン粉末等の触媒を水およびアルコール系溶剤(粘度調整用)中に分散させた後に、上記のベンゼンスルホン酸ポリマーを添加・攪拌分散後、炭化フッ素系高分子電解質溶液(例えば、Dupont社製ナフィオン5%溶液等)を添加・攪拌分散し、電極用インクを得る。得られた電極用インクを用いて、「1.電解質膜」で記載した電解質膜に直接塗布する方法、拡散層に塗布する方法、あるいはテフロン(登録商標)シートなどに塗布したのちに電解質膜に加熱プレスして転写する方法などの製造方法により得ることができる。
次に、本発明の燃料電池について説明する。本発明の燃料電池は、上記の膜電極複合体を有することを特徴とするものである。
(膜電極複合体作製)
白金の担持されたカーボン粉末(Pt担持率45wt%)1gを水5ml、およびアルコール系溶媒(エタノール)15ml中に分散させた後に、通常触媒層に添加する電解質材料(本件ではフッ素系のNafion)の重量の100%相当となるように調製したベンゼンスルホン酸ポリマーを添加し、攪拌分散後、Dupont社製、Nafion5%溶液8mlを添加・攪拌分散し、電極用インクを得た。なお、ベンゼンスルホン酸ポリマーは特開2005−248143号公報中の実施例1に示される方法に準じて作られた。
また、一般式(1)で表されるポリマーからなる電解質膜(IEC 2.2meq/g、Mw 386000、膜厚30μm)を、特開2007−177197号公報に記載の方法に準じて作製し、この電解質膜上に上記の電極用インクをスプレー塗布し、乾燥させることにより電解質膜上に触媒電極層を作製し、膜電極複合体を得た。
上記の膜電極複合体作製において、ベンゼンスルホン酸ポリマーを添加しないこと以外は、実施例と同様にして、膜電極複合体を得た。
実施例および比較例で得られた膜電極複合体を用い、セル温度80℃、燃料ガスとしては、アノード側にH2ガス、カソード側に空気を用い、アノードガス加湿露点45℃/カソードガス加湿露点55℃の条件で、発電試験を行った。得られた電流密度−電圧曲線を図2に示す。図2から明らかなように、実施例で得られた膜電極複合体は、比較例で得られた膜電極複合体に比べて、ベンゼンスルホン酸ポリマー添加によって、触媒電極層の保水性が向上することで、電解質膜および触媒電極層の乾燥が抑制され、高温・低加湿の運転環境下での発電性能の低下を抑制することができ、さらに、電解質膜と触媒電極層との親和性・密着性が向上することにより、電解質膜と触媒電極層との間でのプロトン伝導性が良好となるため、高電流密度域まで高い出力(電圧)を得ることができた。
2 … 固体電解質膜
3 … アノード側触媒電極層
4 … カソード側触媒電極層
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