JP2009181849A - Organic el panel and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機ELパネル及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to an organic EL panel and a method for manufacturing the same.
有機ELパネルは、有機EL素子を発光素子として備えるもので、例えば携帯電話の表示画面,車載用或いは家庭用電子機器のモニタ画面,パーソナルコンピュータやテレビジョン受像装置の情報表示画面,宣伝用点灯パネル等に用いられる各種表示装置として、スキャナやプリンタ等に用いられる各種光源として、一般照明や液晶表示装置のバックライト等に用いられる照明装置として、或いは、光電変換機能を利用した光通信用デバイスとして、各種用途に利用可能な自発光パネルである。 An organic EL panel includes an organic EL element as a light emitting element. For example, a display screen of a mobile phone, a monitor screen of a vehicle-mounted or household electronic device, an information display screen of a personal computer or a television receiver, a lighting panel for advertisement As various display devices used in, etc., as various light sources used in scanners, printers, etc., as illumination devices used in general illumination, backlights of liquid crystal display devices, etc., or as an optical communication device using a photoelectric conversion function A self-luminous panel that can be used for various purposes.
有機EL素子は大気に含まれる水分等に触れると発光特性が劣化する性質があるので、有機ELパネルを長時間安定的に作動させるためには、有機EL素子を大気から遮断するための封止構造が必要不可欠になっている。有機ELパネルの封止構造としては、金属製又はガラス製の封止部材と有機EL素子が形成された基板とを貼り合わせて、有機EL素子を囲う封止空間を形成し、その封止空間内に乾燥剤を配備する構造(中空封止構造)が一般に採用されてきたが、パネルの更なる薄型化や強度向上等を考慮して、基板上の有機EL素子を空間無く直接封止材料で被覆する固体封止構造の検討が進められている(下記
特許文献1参照)。
実現性の高い固体封止構造の一案としては、基板上の有機EL素子全体を覆うように封止接着剤を形成し、その封止接着剤を介して基板と封止部材とを空間無く貼り合わせる構造が考えられる。この封止構造では、基板及び封止部材によって有機ELパネルの正面又は背面から水分が侵入するのを防ぐことができるが、パネルの側面は封止部材と基板とが封止接着剤を介して接着されているので、封止接着剤を介して水分がパネル内部に侵入することが避けられない構造になっている。このため、このような封止構造を備えた有機ELパネルを長時間作動させると、パネルの周囲から黒枠と呼ばれる非発光部分がパネル中央に向けて進行する劣化現象が生じることが確認されている。 As a proposal of a highly feasible solid sealing structure, a sealing adhesive is formed so as to cover the entire organic EL element on the substrate, and the substrate and the sealing member are not spaced through the sealing adhesive. A structure of bonding can be considered. In this sealing structure, moisture can be prevented from entering from the front or back surface of the organic EL panel by the substrate and the sealing member, but the sealing member and the substrate are interposed between the sealing member and the substrate via a sealing adhesive. Since it is bonded, it is inevitable that moisture enters the panel through the sealing adhesive. For this reason, when an organic EL panel having such a sealing structure is operated for a long time, it has been confirmed that a non-light-emitting portion called a black frame from the periphery of the panel proceeds toward the center of the panel. .
また、異物等の付着による膜欠陥部では、ダークスポット(黒点)と呼ばれる非発光部分が発生し、長時間の作動でダークスポットが成長して、発光部中に点在する非発光部分が拡大する現象が確認されている。 In addition, non-light-emitting parts called dark spots (black spots) are generated at film defects due to adhesion of foreign substances, etc., and dark spots grow by long-time operation, and non-light-emitting parts scattered in the light-emitting parts are enlarged. This phenomenon has been confirmed.
この黒枠やダークスポットを回避するためには、固体封止構造においても、劣化因子を遮断する保護膜を設けたり、或いは、封止構造内部に乾燥剤を配備することが考えられる。 In order to avoid this black frame and dark spots, it is conceivable to provide a protective film for blocking deterioration factors in the solid sealing structure or to provide a desiccant inside the sealing structure.
前述した保護膜としては、有機EL素子を無機材料の層で覆うことが有効である。有機EL素子にダメージを与えることなく、無機材料の膜を形成するためには、基板に入射する分子のエネルギーを制御しながら徐々に保護膜を形成することになるが、十分に劣化因子を遮断する完全な膜を得るためには、かなりの(μmオーダーの)厚さが必要になるので、成膜に長時間を要することになり、高い生産性を得ることができない問題がある。 As the protective film described above, it is effective to cover the organic EL element with an inorganic material layer. In order to form a film of inorganic material without damaging the organic EL element, a protective film is gradually formed while controlling the energy of molecules incident on the substrate, but it sufficiently blocks the deterioration factors. In order to obtain a complete film, a considerable thickness (on the order of μm) is required. Therefore, it takes a long time to form a film, and there is a problem that high productivity cannot be obtained.
また、封止構造内部に乾燥剤を配備する場合に、封止接着剤内に乾燥剤を分散させたものでは、乾燥剤に吸着されない水分が封止接着剤を介して有機EL素子に到達することが考えられるので、できる限り乾燥剤を有機EL素子の近傍に集約させ、しかも乾燥剤の層で有機EL素子を覆ってしまうことが有効である。そのためには、シート状乾燥剤を用い、このシート状乾燥剤で有機EL素子の全体を覆い、その上に形成した封止接着剤を介して基板と封止部材とを貼り合わせる構造が考えられる。 In addition, when a desiccant is provided inside the sealing structure, moisture that is not adsorbed by the desiccant reaches the organic EL element via the sealing adhesive when the desiccant is dispersed in the sealing adhesive. Therefore, it is effective to concentrate the desiccant as close as possible to the organic EL element and cover the organic EL element with a layer of the desiccant as much as possible. For that purpose, a structure using a sheet-like desiccant, covering the whole organic EL element with this sheet-like desiccant, and bonding the substrate and the sealing member through the sealing adhesive formed thereon can be considered. .
このような構造を採用した場合、シート状乾燥剤の表面は封止接着剤で覆われてしまうので、シート状乾燥剤が吸着機能を発揮できるのは、封止接着剤を通ってシート状乾燥剤の表面に到達した水分等の劣化因子に対してのみになり、外部から封止接着剤に侵入してシート状乾燥剤の表面に到達しない水分や、封止接着剤の内部から発生する劣化因子(アウトガスに含まれるもの)に対しては、効果的に吸着機能を発揮することができない。 When such a structure is adopted, the surface of the sheet-like desiccant is covered with the sealing adhesive, so that the sheet-like desiccant can exhibit the adsorption function. Deterioration that occurs only from deterioration factors such as moisture that reaches the surface of the agent, does not enter the sealing adhesive from the outside and reaches the surface of the sheet desiccant, or deterioration that occurs from the inside of the sealing adhesive An adsorption function cannot be effectively exhibited for factors (those contained in outgas).
これによって、シート状乾燥剤の表面に到達することなく、シート状乾燥剤を迂回して有機EL素子に到達してしまう劣化因子が存在することがあり、シート状乾燥剤によって有機EL素子を覆う構造を採用した場合にも、効果的に黒枠やダークスポット(非発光部分)の成長を阻止することができないという問題があった。 Accordingly, there may be a deterioration factor that bypasses the sheet-like desiccant and reaches the organic EL element without reaching the surface of the sheet-like desiccant, and the organic EL element is covered with the sheet-like desiccant. Even when the structure is adopted, there is a problem that the growth of black frames and dark spots (non-light emitting portions) cannot be effectively prevented.
また、シート状乾燥剤は、水分を吸収すると体積変化が生じて厚さ方向に拡大することが確認されており、この体積変化によって、基板と封止部材間の接着強度が低下し、接着浮きが生じてしまうと、前述した黒枠の進行が極端な速度で進行してしまう不具合が生じる。 Further, it has been confirmed that the sheet-like desiccant undergoes a volume change when absorbing moisture and expands in the thickness direction, and this volume change reduces the adhesive strength between the substrate and the sealing member, and causes the adhesion to float. If this occurs, the above-described black frame progresses at an extreme speed.
本発明は、このような問題に対処することを課題の一例とするものである。すなわち、固体封止構造を採用した有機ELパネルにおいて、保護膜と乾燥剤の併用によって、保護膜を可能な限り薄膜化して、生産性の向上を図ること、非発光部分の進行を効果的に阻止し、パネルの長寿命化を図ること、パネルの表示品質を保つこと、固体封止構造の採用によって、薄型且つ高強度であって、しかも放熱性向上を図り表示品質を維持した長寿命化が可能な有機ELパネルを提供することができること、等が本発明の目的である。 This invention makes it an example of a subject to cope with such a problem. That is, in an organic EL panel adopting a solid sealing structure, by using a protective film and a desiccant in combination, the protective film is made as thin as possible to improve productivity, and the progress of the non-light emitting portion is effectively performed. Prolonging the lifespan of the display, maintaining the display quality by thinning and high strength, and improving the heat dissipation by adopting a solid sealing structure to prevent the panel from extending its life, maintaining the display quality of the panel It is an object of the present invention to be able to provide an organic EL panel that can be used.
このような目的を達成するために、本発明による有機ELパネル及びその製造方法は、以下の各独立請求項に係る構成を少なくとも具備するものである。
[請求項1]基板上に複数又は単数の有機EL素子を形成し、前記基板と封止部材とを前記有機EL素子を覆う封止接着剤を介して貼り合わせた有機ELパネルであって、前記有機EL素子は、前記基板上に直接又は他の層を介して形成された第1電極層と、該第1電極層上に形成された有機発光層を含む有機層と、該有機層上に形成された第2電極層とを備え、前記有機EL素子の全体を覆うように、前記第2電極層に接する無機材料からなる第1の保護層と該第1の保護層上に積層された無機材料からなる第2の保護層を有する保護層を形成し、前記保護層上に、前記有機EL素子の全体を覆うように、シート状乾燥剤を配置し、前記シート状乾燥剤と前記有機EL素子間に空間層を形成したことを特徴とする有機ELパネル。
In order to achieve such an object, the organic EL panel and the manufacturing method thereof according to the present invention include at least the configurations according to the following independent claims.
[Claim 1] An organic EL panel in which a plurality or a single organic EL element is formed on a substrate, and the substrate and a sealing member are bonded together with a sealing adhesive covering the organic EL element, The organic EL element includes a first electrode layer formed directly or via another layer on the substrate, an organic layer including an organic light emitting layer formed on the first electrode layer, and an organic layer on the organic layer. A first protective layer made of an inorganic material in contact with the second electrode layer, and is laminated on the first protective layer so as to cover the entire organic EL element. Forming a protective layer having a second protective layer made of an inorganic material, disposing a sheet-like desiccant on the protective layer so as to cover the entire organic EL element, An organic EL panel comprising a space layer formed between organic EL elements.
[請求項6]基板上に複数又は単数の有機EL素子を形成し、前記基板と封止部材とを前記有機EL素子を覆う封止接着剤を介して貼り合わせる有機ELパネルの製造方法であって、前記基板上に有機EL素子を形成する工程と、前記有機EL素子の全体を覆うように、前記第2電極層に接する無機材料からなる第1の保護層を形成する工程と、前記第1の保護層上に無機材料からなる第2の保護層を形成する工程と、シート状乾燥剤を基材に固定してシート状乾燥部材を形成する工程と、前記基板と前記封止部材との間に前記有機EL素子の全体を覆うように前記シート状乾燥部材を配置して、前記シート状乾燥剤と前記有機EL素子間に空間層を形成した状態で、前記基板と前記封止部材とを貼り合わせる工程とを有することを特徴とする有機ELパネルの製造方法。 [Claim 6] A method of manufacturing an organic EL panel in which a plurality or a single organic EL element is formed on a substrate, and the substrate and the sealing member are bonded together with a sealing adhesive covering the organic EL element. Forming an organic EL element on the substrate; forming a first protective layer made of an inorganic material in contact with the second electrode layer so as to cover the entire organic EL element; A step of forming a second protective layer made of an inorganic material on one protective layer, a step of fixing a sheet-like desiccant to a base material to form a sheet-like drying member, the substrate and the sealing member, In the state where the sheet-like drying member is disposed so as to cover the whole of the organic EL element, and the space layer is formed between the sheet-like desiccant and the organic EL element, the substrate and the sealing member And a step of bonding together A method of manufacturing an organic EL panel.
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。図1は本発明の一実施形態に係る有機ELパネルの構造を説明する説明図(同図(a)は断面構造を示す概念図、同図(b)端部の断面を示す概念図)である。有機ELパネルは、基板1上に複数又は単数の有機EL素子2を形成し、基板1と封止部材3とを有機EL素子2を覆う封止接着剤4を介して貼り合わせたものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an explanatory view for explaining the structure of an organic EL panel according to an embodiment of the present invention (FIG. 1 (a) is a conceptual diagram showing a cross-sectional structure, and FIG. 1 (b) is a conceptual diagram showing a cross section of an end portion). is there. The organic EL panel is formed by forming a plurality or a single
有機EL素子2の構造は、基板1上に直接または他の層を介して形成された第1電極層21と、第1電極層21の上に形成された発光層を含む有機層22と、有機層22上に形成された第2電極層23とを備えている。図示の例では、基板1上にストライプ状に第1電極層21が形成されており、その上に絶縁膜24によって発光部(画素)が区画されて、区画された発光部における第1電極層21上に発光層を含む有機層22が形成されている。また、絶縁膜24上には隔壁25が形成されて、その隔壁25に沿って有機層22上に第1電極層21と交差するようにストライプ状に第2電極層23が形成されている。そして、第1電極層21と第2電極層23の交差部に一つの有機EL素子2が形成されている。
The structure of the
一例として示したこのような有機EL素子2に対して、有機EL素子2の全体を覆うように、無機材料からなる保護層7を形成し、保護層7の上に、シート状乾燥剤5(シート状乾燥剤5を含むシート状乾燥部材50)を配置している。シート状乾燥剤5は、バインダ樹脂に乾燥剤成分を分散配置させてシート状に成形したものを用いることができる。
For such
そして、本発明の実施形態に係る有機ELパネルは、シート状乾燥剤5を基板1と封止部材3との間に配置するに際して、シート状乾燥剤5と有機EL素子間に空間層Sを形成している。
And when the organic EL panel which concerns on embodiment of this invention arrange | positions the sheet-
保護層7は、図1(a)に示すように、有機EL素子2の全体を覆うように設けられる。有機EL素子2の全体を覆うように保護層7を設けることによって、有機EL素子2に対する劣化因子のバリア性能を高めることができる。また、保護層7を設けることによって、シート状乾燥剤5或いはシート状乾燥部材50を固定するための接着剤層6又は53が有機EL素子2に対して直接悪影響を及ぼすことを回避することができる。保護層7としては、無機材料から成る無機保護層が採用される。
As shown in FIG. 1A, the
また、保護層7は、図1(b)に示すように、2層構造にしている。すなわち、保護層7は、第2電極23に接する第1の無機保護層70と第1の無機保護層70上に積層された第2の無機保護層71からなる。この実施形態では、有機材料からなる絶縁膜24の最外縁部E24を覆うように、無機材料からなる第1の無機保護層70,無機材料からなる第2の無機保護層71がそれぞれ順次積層されており、これによって先ず、最外縁部E24の外側にガラス等の無機材料からなる基板1と第1の無機保護層70による無機材料同士の遮断界面を形成することができる。これによって、基板1端部から侵入する劣化因子によって生じる黒枠の進行を抑制することができ、有機EL素子2を完全に覆うことでダークスポットの成長を抑えることができる。
The
保護層7を2層構造にしていることで、有機EL素子2の第2電極23に接する第1の無機保護層70は、基板へ入射する分子の運動エネルギーが低く有機EL素子2にダメージを与えない蒸着によって形成し、第2の無機保護層71を比較的成膜速度の速いスパッタリングによって緻密な層を形成することができる。これによって、保護層7全体の成膜速度を速めながら、有機EL素子2にダメージを与えることなく、劣化因子遮断性の高い保護層7を形成することができる。また、保護層7は、シート状乾燥剤5との組み合わせによって薄膜化が可能であるから、これによっても全体の成膜時間が短くなり、有機ELパネルの生産性を向上させることができる。
Since the
そして、第2の無機保護層71を覆うようにシート状乾燥剤5が配置されており、シート状乾燥剤5を固定する接着剤層6の間に空間層Sが形成されている。このような空間層Sは、一つには、基板1と封止部材3との間に浸入或いは発生した水分等の劣化因子を捕獲する機能を有する。シート状乾燥剤5の有機EL素子2側の表面を空間層Sに曝すことで、空間層S内に侵入した劣化因子が速やかにシート状乾燥剤5に吸着されることになり、シート状乾燥剤5の吸着機能をシート状乾燥剤5の表面から空間層S内に拡大することができる。
And the sheet-
これによると、有機EL素子2に悪影響を与えようとする水分等の劣化因子を効果的に空間層Sが捕獲して、シート状乾燥剤5によって速やかに吸着することができるので、有機ELパネルにおいて非発光部分(黒枠やダークスポット)の進行を効果的に阻止することができ、表示品質を良好に保ちながらパネルの長寿命化を図ることができる。また、このような封止構造を採用することによって、中空封止構造を採用する場合と比較して、薄型且つ高強度な有機ELパネルを形成することができる。
According to this, since the space layer S can effectively capture a deterioration factor such as moisture that tends to adversely affect the
また、空間層Sは、シート状乾燥剤5が水分を吸収した場合に生じる体積変化に対して、有機ELパネルの厚さ方向に生じるシート状乾燥剤5の拡大を吸収する機能を有する。これによって、厚さ方向にシート状乾燥剤5が拡大した場合にも、基板1と封止部材3との接着に不具合が生じることが無く、接着不良による黒枠の急激な進行を未然に防止することができる。
The space layer S has a function of absorbing the expansion of the sheet-
空間層Sはどのように形成しても良いが、一例としては、図1に示すように、シート状乾燥剤5を固定するための接着剤層6をシート状乾燥剤5の有機EL素子2側の表面に部分的に形成することによって、接着剤層6の無い部分に空間層Sを形成することができる。これによると、シート状乾燥剤5を固定するための工程を利用して特に工程を付加すること無く空間層Sを形成することができる。シート状乾燥剤5の表面に接着剤層6を部分的に形成する形態は、ドット状(点状)、短辺状、列状或いは渦巻き状等、接着剤層6の無い部分に空間層Sが形成されるものであればよい。
The space layer S may be formed in any way. For example, as shown in FIG. 1, the
図2は、シート状乾燥剤5を含むシート状乾燥部材50の構造を示した説明図(同図(a)はシート状乾燥部材を示す縦断面図、同図(b)は背面図)である。シート状乾燥部材50は、シート状乾燥剤5を接着剤層51を介して基材52に固定したものであり、基材52には保護層7への固定を図るための接着剤層53が形成されている。この例では、空間層Sは、接着剤層53を部分的に形成することによって接着剤層53の無い部分に形成されている。
FIG. 2 is an explanatory view showing the structure of the sheet-
同図(b)に示すように、この例では、接着剤層53が基材52の表面にドット状に形成されている。接着剤層53を部分的に形成するためには、図示のようにドット状に形成するだけでなく、短辺状、列状或いは渦巻き状等、接着剤層53の無い部分に空間層Sが形成されるものであればよい。空間層Sがシート状乾燥剤5の厚さ方向の拡大を吸収するためには、基材52としては柔軟な材料を採用する必要がある。一例としては、伸延性のあるフッ化エチレン樹脂(PTFE)等が適する。
As shown in FIG. 2B, in this example, the
図3は、シート状乾燥剤5を含むシート状乾燥部材50の他の構造例を示した説明図(同図(a)はシート状乾燥部材を示す縦断面図、同図(b)は同X−X断面図)である。同図(a)に示すように、シート状乾燥部材50は、前述した例と同様に、シート状乾燥剤5を接着剤層51を介して基材52に固定したものであり、基材52には保護層7への固定を図るための接着剤層53が形成されている。この例では、空間層Sは、シート状乾燥剤5を基材52に固定したシート状乾燥部材50の内部に形成されており、シート状乾燥剤5を固定するための接着剤層51を部分的に形成することによって接着剤層51の無い部分に形成されている。
FIG. 3 is an explanatory view showing another structural example of the sheet-
同図(b)は、同図(a)におけるX−X断面図であるが、この例では、接着剤層51がシート状乾燥剤層5の表面にドット状に形成されている。シート状乾燥剤5の表面に接着剤層51を部分的に形成するためには、このようにドット状に形成するだけでなく、短辺状、列状或いは渦巻き状等、接着剤層51の無い部分に空間層Sが形成されるものであればよい。
FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line XX in FIG. 1A. In this example, the
このような実施形態では、空間層Sを予めシート状乾燥部材50の内部に形成しておくことができるので、有機ELパネルの貼り合わせ工程におけるタクトタイムを短縮することが可能になる。また、点状に接着剤層51を形成した場合には、シート状乾燥剤5の表面全体に連続した空間層Sを形成することができるので、より効果的にシート状乾燥剤5の吸着機能を向上させることができる。
In such an embodiment, since the space layer S can be formed in advance in the sheet-
図4に示した実施形態は、図1に示した例と同様の封止構造をアクティブマトリクス駆動の有機ELパネルに適用したものである。図4における符号は図1における説明と同一の部位に対しては同一符号を付して重複説明を省略する。この例では、基板1上に駆動素子8(TFT素子等)が形成され、その上にSiO2等の無機材料からなる平坦化膜80が形成されている。また駆動素子8と第1電極層21とは接続配線81で接続されている。そして、第2の無機保護層71を覆うようにシート状乾燥剤5が配置されており、シート状乾燥剤5を固定する接着剤層6の間に空間層Sが形成されている。
In the embodiment shown in FIG. 4, a sealing structure similar to the example shown in FIG. 1 is applied to an organic EL panel driven by an active matrix. 4 denote the same parts as those in FIG. 1, and a repetitive description thereof will be omitted. In this example, a driving element 8 (TFT element or the like) is formed on the
この例でも前述した例と同様に、接着剤層6と第2の無機保護層71との界面に侵入する劣化因子が空間層Sに捕捉されて、効果的にシート状乾燥剤5の表面に吸着されることになるので、劣化因子が有機EL素子に侵入するのを効果的に阻止することができる。また、シート状乾燥剤5が厚さ方向に拡大した場合にも、その体積変化を空間層Sが吸収するので、基板1と封止部材3との接着に不具合が生じることがない。ここでも、シート状乾燥剤5を直接第2の無機保護層71上に接着剤層6を介して固定するのに換えて、図3に示す例のように、内部に空間層Sを形成したシート状乾燥部材50を第2の無機保護層71上に接着するようにしても良い。
In this example as well, the deterioration factor that enters the interface between the
図5及び図6は、本発明の実施形態に係る有機ELパネルの製造方法を示す説明図(工程フロー)である。図5に示した例が、シート状乾燥剤5又はシート状乾燥部材50と保護層7との間に空間層Sを形成する場合の製造方法であり、図6に示した例が、シート状乾燥部材50の内部に空間層Sを形成する場合の製造方法である。
5 and 6 are explanatory views (process flows) illustrating a method for manufacturing an organic EL panel according to an embodiment of the present invention. The example shown in FIG. 5 is a manufacturing method in the case of forming the space layer S between the sheet-
図5に示す例では、基板1側において、基板1上に有機EL素子を形成する工程(有機EL素子形成工程:S10)、保護層7を形成する工程(保護層形成工程:S11)、保護層7を介してシート状乾燥剤5を有機EL素子上に配置・固定して、空間層Sを形成する工程(シート状乾燥剤配置・固定(空間層形成)工程:S12)が行われ、封止部材3において、封止部材3に貼り合わせのための封止接着剤4を形成する工程(封止接着剤形成工程:S20)が行われ、その後に、基板1と封止部材3とを貼り合わせる工程(貼り合わせ工程:S30)が行われる。
In the example shown in FIG. 5, on the
一方、図6に示す例では、基板1側において、基板1上に有機EL素子を形成する工程(有機EL素子形成工程:S10)、保護層7を形成する工程(保護層形成工程:S11)が行われ、シート状乾燥部材50側において、シート状乾燥部材50の内部に空間層Sを形成する工程(シート状乾燥部材形成工程(空間層形成):S40)が行われ、その後、基板1において、保護層7を介してシート状乾燥部材50を有機EL素子上に配置・固定する工程(シート状乾燥部材配置・固定工程:S13)が行われ、封止部材3において、封止部材に貼り合わせのための封止接着剤4を形成する工程(封止接着剤形成工程:S20)が行われ、その後に、基板1と封止部材3とを貼り合わせる工程(貼り合わせ工程:S30)が行われる。
On the other hand, in the example shown in FIG. 6, on the
各工程を具体的な実施例と共に更に詳細に説明する。 Each step will be described in more detail with specific examples.
有機EL素子形成工程S10;
先ず、必要に応じて、基板1の研磨、洗浄、表面被覆等を行い第1電極層21を形成するための準備を行う。有機ELパネルとして、パッシブマトリクス駆動を行うものでは、基板1上に直接第1電極層21が形成されるが、アクティブマトリクス駆動を行うものでは、TFT等の駆動素子が形成された基板1に対して平坦化膜等の他の層の被覆が行われ、その層を介して第1電極層21が形成されることになる。基板1は、無機材料の場合はガラス等によって形成することができ、有機材料の場合にはプラスチック等によって形成することができる。基板1側から光を取り出すボトムエミッション方式を採用するためには基板1を透明部材で形成することが必要になる。
Organic EL element formation process S10;
First, if necessary, the
第1電極層21の形成は、蒸着,スパッタリング等の成膜技術によって薄膜形成した後に、フォトリソグラフィ等のパターン形成技術によって所定のパターンを形成する。第1電極21の材料は、導電性材料からなり、基板1側から光を取り出すボトムエミッション方式を採用するためにはITO(Indium Tin Oxide),IZO(Indium Zinc Oxide)等の透明電極を採用する。具体的には、例えばガラス等の基板1上にITO,IZO等の透明電極材料をスパッタ成膜法等の各種成膜法により、全面に略一定の膜厚で成膜する。その後、第1電極層21や引出配線(有機EL素子2の発光/非発光の制御信号を外部回路から入力するための配線)をパターニングする。
The
次に絶縁膜24が形成される。形成手順としては、先ず、例えばポリイミド前駆体、ノボラック樹脂等の絶縁膜用材料を、第1電極層21が形成された基板1上の全面に、スピンコート法等の塗布方法により成膜する。その後、絶縁膜24を、発光部が第1電極層21上で開口するように格子状にパターニングする。
Next, an insulating
その後、絶縁膜24によって区画された発光部における第1電極層21上に、有機発光層を含む有機層22を形成する。有機層22は真空蒸着法によって形成することができる。有機層22は、陽極側から発光層に至るまでに、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層等が形成され、陰極側から発光層に至るまでに、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層等が形成される。これらの各機能層は必要に応じて、適宜選択されるもので、必ずしも全ての層が必要というわけではない。
Thereafter, an
第1電極層21を陽極として、第2電極層23を陰極とした場合の有機層22の形成例を以下に示す。
An example of forming the
第1電極層21上に銅フタロシアニン(CuPc)等の正孔注入層を形成し、その上に、例えば、NPB(N,N-di(naphtalence)-N,N-dipheneyl-benzidene)を正孔輸送層として成膜する。この正孔輸送層は、第1電極層21から注入される正孔を発光層に輸送する機能を有する。この正孔輸送層は、1層だけ積層したものでも2層以上積層したものであってもよい。また正孔輸送層は、単一の材料による成膜ではなく、複数の材料により一つの層を形成しても良く、電荷輸送能力の高いホスト材料に電荷供与(受容)性の高いゲスト材料をドーピングしてもよい。また、正孔輸送層は、開口部内、開口部を形成する第1絶縁膜3の上部及び最外縁部に形成した第1絶縁膜3の上部まで成膜する。
A hole injection layer such as copper phthalocyanine (CuPc) is formed on the
次に、正孔輸送層の上に発光層を成膜する。一例としては、抵抗加熱蒸着法により、赤(R)、緑(G)、青(B)の発光層を、塗分け用マスクを利用してそれぞれの成膜領域に成膜する。赤(R)としてDCM1(4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(4’−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン)等のスチリル色素等の赤色を発光する有機材料を用いる。緑(G)としてアルミキノリノール錯体(Alq3) 等の緑色を発光する有機材料を用いる。青(B)としてジスチリル誘導体、トリアゾール誘導体等の青色を発光する有機材料を用いる。勿論、他の材料でも、ホスト-ゲスト系の層構成でも良く、発光形態も蛍光発光材料を用いてもりん光発光材料を用いたものであってもよい。 Next, a light emitting layer is formed on the hole transport layer. As an example, red (R), green (G), and blue (B) light-emitting layers are formed in respective film formation regions by using a resistance heating vapor deposition method using a coating mask. As the red (R), an organic material that emits red light such as a styryl pigment such as DCM1 (4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (4′-dimethylaminostyryl) -4H-pyran) is used. An organic material that emits green light such as an aluminum quinolinol complex (Alq 3 ) is used as green (G). As the blue (B), an organic material emitting blue light such as a distyryl derivative or a triazole derivative is used. Of course, other materials or a host-guest layer structure may be used, and the emission form may be a fluorescent material or a phosphorescent material.
発光層の上に成膜される電子輸送層は、抵抗加熱蒸着法等の各種成膜方法により、例えばアルミキノリノール錯体(Alq3 )等の各種材料を用いて成膜する。電子輸送層は、第2電極層23から注入される電子を発光層に輸送する機能を有する。この電子輸送層は、1層だけ積層したものでも2層以上積層した多層構造を有してもよい。また、電子輸送層は、単一の材料による成膜ではなく、複数の材料により一つの層を形成しても良く、電荷輸送能力の高いホスト材料に電荷供与(受容)性の高いゲスト材料をドーピングして形成してもよい。
The electron transport layer formed on the light emitting layer is formed by using various materials such as an aluminum quinolinol complex (Alq 3 ) by various film forming methods such as resistance heating vapor deposition. The electron transport layer has a function of transporting electrons injected from the
第2電極層23は、例えば、第1電極層21のパターンと直交する方向に沿ってストライプ状にパターニングされる。この際、ウエットエッチングによるパターン形成はできないので、成膜用マスクを利用したパターニングが行われる。絶縁膜24上に隔壁25を形成する場合には、この隔壁25をマスクパターンとして利用して、第2電極層23のパターン形成を行うことができる。第2電極23は、陰極として機能する場合には、電子注入機能を有するように、陽極より仕事関数の低い材料を用いる。例えば、陽極としてITOを用いた場合には、アルミニウム(Al)やマグネシウム合金(Mg-Ag)を利用するのが好ましい。但し、Alは電子注入能力が低いためにAlと電子輸送層との間にLiFのような電子注入層を設けることが好ましい。
For example, the
保護層形成工程S11;
2層構造の保護層7を形成する例を説明する。先ず、絶縁膜24の最外縁部を覆うように第1の無機保護層70が形成される。第1の無機保護層70は、基板1がガラス等の無機材料で形成される場合には、無機材料の酸化マグネシウム(MgO),酸化モリブデン(MoO3),酸化スズ(SnO2),一酸化珪素(SiO),酸化アルミニウム(Al2O3)等の金属酸化物、窒化珪素等の金属窒化物、金属酸化窒化物により形成することができ、第2電極層23にダメージを与えないようにするために真空蒸着法やCVD法等によって形成する。この第1の無機保護層70は、少なくとも、絶縁膜24の形成範囲を完全に覆い、基板1上に外端部が接するように形成される。これによって、第1の無機保護層70が封止接着剤4に覆われた際に、第1の無機保護層70と基板1との接触界面が水分等の劣化因子をブロックする遮断機能を有することになる。
Protective layer forming step S11;
An example of forming the
次に、第1の無機保護層70上に第2の無機保護層71を形成する。第2の無機保護層71の材料としては、Al等の各種金属、IZO等の金属酸化物であって水分等の劣化因子に対してバリア性を有するものを用いる。この第2の無機保護層71も、有機層22,第2電極層23,第1の無機保護層70と同様に真空蒸着法によって形成することができるが、好ましくはスパッタによる緻密な膜を形成することが望ましい。第2の無機保護層71の形成範囲は、絶縁膜27の形成範囲より広く形成する。
Next, the second inorganic
シート状乾燥剤配置・固定(空間層形成)工程S12;
シート状乾燥剤5は、バインダ樹脂に乾燥剤成分を分散させてシート状に加工したものを採用することができる。バインダ樹脂としては、乾燥剤成分の水分吸着作用を妨げないものであれば特に限定されないが、好ましくは、気体透過性の高い材料(すなわち、バリア性の低い材料、気体透過性樹脂等)を用いる。材料例としては、ポリオレフィン系、ポリアクリル系、ポリアクリロニトリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリカーボネート系、ポリフッ素系等の高分子材料を挙げることができる。この中でも、ポリフッ素系樹脂が好ましく、より具体的には、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
Sheet desiccant placement / fixation (space layer formation) step S12;
As the sheet-
乾燥剤成分としては、少なくとも水分を吸着できる機能を有するものであればよいが、特には、化学的に水分を吸着すると共に水分を吸着しても固体状態を維持することができる化合物が好ましい。このような化合物としては、例えば、金属酸化物、金属の無機酸塩・有機酸塩等が挙げられるが、特には、アルカリ土類金属酸化物及び硫酸塩の少なくとも1種を用いることが好ましい。アルカリ土類金属としては、例えば、酸化カルシウム(CaO)、酸化バリウム(BaO)、酸化マグネシウム(MgO)等を挙げることができる。硫酸塩としては、例えば、硫酸リチウム(Li2SO4)、硫酸ナトリウム(Na2SO4)、硫酸カルシウム(CaSO4)、硫酸マグネシウム(MgSO4)、硫酸コバルト(CoSO4)、硫酸ガリウム(Ga2(SO4)3)、硫酸チタン(Ti(SO4)2)、硫酸ニッケル(NiSO4)等を挙げることができる。その他、吸湿性を有する有機材料を使用することもできる。 The desiccant component is not particularly limited as long as it has a function capable of adsorbing at least moisture, but in particular, a compound capable of chemically adsorbing moisture and maintaining a solid state even when moisture is adsorbed is preferable. Examples of such compounds include metal oxides, metal inorganic acid salts and organic acid salts, and it is particularly preferable to use at least one of alkaline earth metal oxides and sulfates. Examples of the alkaline earth metal include calcium oxide (CaO), barium oxide (BaO), and magnesium oxide (MgO). Examples of the sulfate include lithium sulfate (Li 2 SO 4 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), magnesium sulfate (MgSO 4 ), cobalt sulfate (CoSO 4 ), and gallium sulfate (Ga). 2 (SO 4 ) 3 ), titanium sulfate (Ti (SO 4 ) 2 ), nickel sulfate (NiSO 4 ), and the like. In addition, an organic material having hygroscopicity can also be used.
シート状乾燥剤5の形成は、バインダ樹脂と乾燥剤成分との合計量を100重量%として、バインダ樹脂を5〜90重量%、乾燥剤成分を10〜95%程度にする。好ましくは、バインダ樹脂20〜80重量%程度、乾燥剤成分20〜80重量%程度にする。そして、バインダ樹脂と乾燥剤成分とを均一に混合する。この場合、乾燥成分は予め十分に乾燥させてから配合することが好ましい。また、必要に応じて、バインダ樹脂を加熱溶融状態にしてから混合しても良い。シート状乾燥剤5の成形方法は、例えば、ホットプレス成形等を含むプレス成形、押し出し成形等の他、転動造粒機、2軸造粒機等による造粒を適用することもできる。シート状にする延伸加工は、公知の方法に従って実施すれば良く、一軸延伸、二軸延伸等のいずれであってもよい。
In the formation of the sheet-
このようなシート状乾燥剤5を配置・固定するには、シート状乾燥剤5の一方の表面に部分的に接着剤層6を形成する。接着剤層6の形成パターンは、ドット状(点状)、線状、渦巻き状等にすることができ、接着剤層6の形成されていないところが空間層Sに対応することになる。接着剤層6の厚さは空間層Sを十分に確保できるだけの厚さに設定される。
In order to arrange and fix such a sheet-
また、図2に示したように、シート状乾燥剤5の一面に接着剤層51を形成して、接着剤層51を介して基材52にシート状乾燥剤5を固定してシート状乾燥部材50を形成する。基材52としてはフッ化エチレン樹脂(PTFE)等が用いられる。この場合は、基材2の一面に部分的に接着剤層53を形成して、空間層Sを形成しながら、シート状乾燥部材50を保護層7の上に接着・固定する。
Further, as shown in FIG. 2, an
シート状乾燥部材形成(空間層S)工程S40;
図3に示すように、前述したシート状乾燥剤5を用いて、内部に空間層Sを備えたシート状乾燥部材50を形成する。シート状乾燥部材50は、図3(a)に示すように、シート状乾燥剤5を接着剤層51を介して基材52に固定したものであり、基材52には接着剤層53が形成されている。このシート状乾燥部材50を形成するには、先ず、PET(ポリエチレンテレフタレート)製等の基材52の一方の表面にドット状等の部分的な接着剤層51を形成し、他方の表面全面に接着剤層53を形成する。接着剤層51,53としては例えばアクリル系の接着剤を用いることができる。そして、基材52の一方の表面に接着剤層51を介して前述したシート状乾燥剤5を貼り付ける。これによって、接着剤層51が存在しない部分に空間層Sが形成されたシート状乾燥部材50を得る。
Sheet-shaped drying member formation (space layer S) process S40;
As shown in FIG. 3, a sheet-shaped drying
シート状乾燥部材配置・固定工程S13;
空間層Sが形成されたシート状乾燥部材50を有機EL素子上に配置し、接着剤層53によって接着固定する。シート状乾燥部材50は有機EL素子の全体を覆うように配置され、保護層7の全体を覆うように配置される。
Sheet-like drying member arrangement / fixing step S13;
The sheet-
封止接着剤形成工程S20,貼り合わせ工程S30;
封止部材3の一面に封止用の封止接着剤4を形成し、シート状乾燥剤5或いはシート状乾燥部材50を挟んで基板1と封止部材3とを貼り合わせ、有機EL素子を基板1と封止部材3との間に封止する。封止接着剤4としては、紫外線硬化型或いは熱硬化型のエポキシ樹脂等を用いることができ、例えば、ラミネート法で封止部材3に貼り付ける。基板1と封止部材3とを封止接着剤4を介して貼り合わせた後、紫外線照射或いは加熱処理等によって封止接着剤4を硬化させる。
Sealing adhesive forming step S20, bonding step S30;
A sealing
[実施例]
PTFEをバインダ樹脂とし、酸化カルシウム(CaO)を乾燥剤成分として、これらを65:35の重量比率で混合したものをシート状に加工して、約70μmの厚みのシート状乾燥剤5を形成した。PET製の基材52の一方の面にアクリル系接着剤からなる接着剤層51をドット状に形成し、この基材52の他方の面にアクリル系接着剤からなる接着剤層53を全面に形成して、これをシート状乾燥剤5に貼り付けてシート状乾燥部材50を形成した。
[Example]
Using PTFE as a binder resin and calcium oxide (CaO) as a desiccant component, a mixture of these in a weight ratio of 65:35 was processed into a sheet shape to form a sheet-
ガラス製の基板1上に第1電極層21としてITO膜を形成して、ストライプ状にパターニングした後、第1電極21上に発光部を開口するようにポリイミドからなる絶縁膜24を形成し、有機層22としては、正孔注入層として銅フタロシアニン(CuPc)を30nm、正孔輸送層としてNPBを30nm、発光層としてクマリンを0.6重量%ドープしたAlq3を30nm、電子輸送層としてAlq3を30nm、電子注入層としてLi2Oを1nm、これらをそれぞれ真空蒸着法によって成膜し、第2電極層23としては、Al膜を第1電極層21と交差するようにストライプ状に成膜して、有機EL素子を形成した。
After forming an ITO film as the
そして、形成された有機EL素子の最外縁部を覆うように、MgOとMoO3の混合層を蒸着で100nmの第1の無機保護層70、IZOをスパッタリングで300nmの第2の無機保護層71の積層膜を保護層7として形成した。第1の無機保護層70、第2の無機保護層71からなる保護層7を形成した。保護層7の上に、接着剤層53を介して前述したシート状乾燥部材50を接着固定し、ガラス製の封止部材3上に熱硬化型のエポキシ樹脂からなる封止接着剤4をラミネート法で形成し、基板1と封止部材3とを封止接着剤4を介して貼り合わせた。
Then, a first inorganic
このように形成した有機ELパネルの実施例に対して、シート状乾燥部材50における接着剤層51をドット状ではなく全面に形成した有機ELパネル(すなわち、空間層Sを有さないもので、その他は実施例と同じ有機ELパネル)を比較例1として形成した。
In contrast to the example of the organic EL panel formed in this way, the organic EL panel in which the
また、前述した有機ELパネルの実施例に対して、シート状乾燥剤を形成しない有機ELパネル(有機EL素子の最外部を覆うように形成した保護層7を有し、その上に封止接着剤4を介して基板1と封止部材3とを貼り合わせた有機ELパネル)を比較例2とした。
In addition to the organic EL panel example described above, an organic EL panel that does not form a sheet-like desiccant (has a
また、前述した有機ELパネルの実施例に対して、保護層7を形成しない有機ELパネル(有機EL素子を覆う封止接着剤4と封止部材3のみで封止した有機ELパネル)を比較例3とした。 Moreover, the organic EL panel which does not form the protective layer 7 (an organic EL panel sealed only with the sealing adhesive 4 covering the organic EL element and the sealing member 3) is compared with the organic EL panel example described above. Example 3 was used.
実施例、比較例1〜3の有機ELパネルを高温高湿(60°C,90%)の条件で保存し、発光部に形成される非発光部分(黒枠)の進行状況および発光部Gに形成されるダークスポットの成長速度を観察した。(表1:実施例と比較例の非発光部分の形成状況)にその結果をまとめた。
図7は、この実施例の効果を示す説明図である。非発光部分(黒枠)の進行状況の把握は、同図に示すように、基板1の端部1Eから最も近い発光部Gを対象にして、発光部Gの端部から中心に向かって形成される非発光部分(黒枠)bfの幅wを計測した。
FIG. 7 is an explanatory diagram showing the effect of this embodiment. As shown in the figure, the progress of the non-light emitting portion (black frame) is formed from the end of the light emitting portion G toward the center with the light emitting portion G closest to the end 1E of the
非発光部分(黒枠)bfが発生する開始時間は比較例3が約200hであるのに対し、実施例、比較例1及び比較例2では1500hを超えても非発光部分(黒枠)bfの進行が確認されなかった。 The start time of occurrence of the non-light-emitting portion (black frame) bf is approximately 200 h in Comparative Example 3, whereas the progress of the non-light-emitting portion (black frame) bf in the Example, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 exceeds 1500 h. Was not confirmed.
本発明の実施例に非発光部分(黒枠)bfの進行が確認されてからは、本発明の実施例の方が比較例3に比べて非発光部分(黒枠)bfの進行速度が遅くなることが確認された。比較例1では、非発光部分(黒枠)bfの進行状況が遅いサンプルもあるが、進行状況が抑制されないで比較例3のように進行速度が大きいものもあり、非発光部分(黒枠)bfの進行抑制効果の安定性が低かった。 After the progress of the non-light-emitting portion (black frame) bf is confirmed in the embodiment of the present invention, the speed of the non-light-emitting portion (black frame) bf is slower in the embodiment of the present invention than in the comparative example 3. Was confirmed. In Comparative Example 1, there is a sample in which the progress of the non-light-emitting portion (black frame) bf is slow, but there is a sample whose progress speed is high as in Comparative Example 3 without being suppressed, and the non-light-emitting portion (black frame) bf The stability of the progress inhibition effect was low.
また、発光部Gに形成されるダークスポットの成長速度に差がみられた。実施例では、490hの点灯で約10μm径のダークスポットが、950h以降拡大が始まり、1930h後でも約18μmであった。拡大速度は約0.6μm/100hである。一方、比較例2では、490hの点灯で約11μm径のダークスポットは時間の経過と共に拡大し、1930h後に約48μmとなった。拡大時間の開始が早く、且つ、拡大速度は実施例の約4倍の約2.5μm/100hであった。 Further, there was a difference in the growth rate of dark spots formed in the light emitting part G. In the example, a dark spot having a diameter of about 10 μm started to light after 950 h and expanded after 950 h, and was about 18 μm even after 1930 h. The enlargement speed is about 0.6 μm / 100 h. On the other hand, in Comparative Example 2, the dark spot having a diameter of about 11 μm was enlarged with the passage of time at 490 h and became about 48 μm after 1930 h. The start of the enlarging time was early, and the enlarging speed was about 2.5 μm / 100 h, which is about 4 times that of the example.
本発明の実施例は、黒枠とダークスポットの両方で抑制効果が高くなる点で、比較例1,2,3に対して違いがあることが確認できた。 The Example of this invention has confirmed that there existed a difference with respect to Comparative Examples 1, 2, and 3 by the point that the suppression effect becomes high with both a black frame and a dark spot.
1…基板,2…有機EL素子,3…封止部材,4…封止接着剤,
5…シート状乾燥剤,6…接着剤層,7…保護層,70…第1の無機保護層,71…第2の無機保護層,S…空間層,50…シート状乾燥部材
DESCRIPTION OF
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記有機EL素子は、前記基板上に直接又は他の層を介して形成された第1電極層と、該第1電極層上に形成された有機発光層を含む有機層と、該有機層上に形成された第2電極層とを備え、
前記有機EL素子の全体を覆うように、前記第2電極層に接する無機材料からなる第1の保護層と該第1の保護層上に積層された無機材料からなる第2の保護層を有する保護層を形成し、
前記保護層上に、前記有機EL素子の全体を覆うように、シート状乾燥剤を配置し、
前記シート状乾燥剤と前記有機EL素子間に空間層を形成したことを特徴とする有機ELパネル。 An organic EL panel in which a plurality or single organic EL elements are formed on a substrate, and the substrate and the sealing member are bonded together with a sealing adhesive covering the organic EL elements,
The organic EL element includes a first electrode layer formed directly or via another layer on the substrate, an organic layer including an organic light emitting layer formed on the first electrode layer, and an organic layer on the organic layer. A second electrode layer formed on
A first protective layer made of an inorganic material in contact with the second electrode layer and a second protective layer made of an inorganic material laminated on the first protective layer so as to cover the entire organic EL element Forming a protective layer,
A sheet-like desiccant is disposed on the protective layer so as to cover the entire organic EL element,
An organic EL panel, wherein a space layer is formed between the sheet-like desiccant and the organic EL element.
前記基板上に有機EL素子を形成する工程と、
前記有機EL素子の全体を覆うように、前記第2電極層に接する無機材料からなる第1の保護層を形成する工程と、
前記第1の保護層上に無機材料からなる第2の保護層を形成する工程と、
シート状乾燥剤を基材に固定してシート状乾燥部材を形成する工程と、
前記基板と前記封止部材との間に前記有機EL素子の全体を覆うように前記シート状乾燥部材を配置して、前記シート状乾燥剤と前記有機EL素子間に空間層を形成した状態で、前記基板と前記封止部材とを貼り合わせる工程とを有することを特徴とする有機ELパネルの製造方法。 A method for producing an organic EL panel in which a plurality or a single organic EL element is formed on a substrate, and the substrate and a sealing member are bonded together with a sealing adhesive covering the organic EL element,
Forming an organic EL element on the substrate;
Forming a first protective layer made of an inorganic material in contact with the second electrode layer so as to cover the entire organic EL element;
Forming a second protective layer made of an inorganic material on the first protective layer;
Fixing the sheet-like desiccant to the base material to form a sheet-like drying member;
In a state where the sheet-like drying member is disposed between the substrate and the sealing member so as to cover the entire organic EL element, and a space layer is formed between the sheet-like desiccant and the organic EL element. And a step of bonding the substrate and the sealing member together.
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140013521A (en) * | 2012-07-24 | 2014-02-05 | 엘지디스플레이 주식회사 | Organic electro luminescence device and method for fabricating the same |
JP2014044943A (en) * | 2012-07-30 | 2014-03-13 | Mitsubishi Plastics Inc | Moisture-capturing agent, organic electronic device using the same, and organic el device |
KR20140033769A (en) * | 2012-09-10 | 2014-03-19 | 엘지디스플레이 주식회사 | Organic electro luminescence device and method for fabricating the same |
CN103972261A (en) * | 2013-02-06 | 2014-08-06 | 三星显示有限公司 | Organic light emitting display and method of manufacturing the same |
JP2016012433A (en) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 株式会社Joled | Organic el display panel and organic el display device |
WO2016199739A1 (en) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | シャープ株式会社 | El display device and method for manufacturing el display device |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07169567A (en) * | 1993-12-16 | 1995-07-04 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Organic el element |
JP2001176655A (en) * | 1999-12-16 | 2001-06-29 | Nec Corp | Organic electroluminescent element |
JP2002033186A (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Stanley Electric Co Ltd | Organic light emitting element |
JP2005186554A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Hygroscopic plastic film |
JP2005190934A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Organic el device |
JP2006169540A (en) * | 2002-06-17 | 2006-06-29 | Sekisui Chem Co Ltd | Adhesive for sealing organic electroluminescence device, adhesive tape for sealing organic electroluminescence device, double-faced adhesive tape for sealing organic electroluminescence device, method of sealing organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device |
JP2007005138A (en) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | Organic el element and thin organic electroluminescent panel using it |
WO2009096537A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Japan Gore-Tex Inc. | Gas adsorbing member and organic luminescent device using the gas adsorbing member |
-
2008
- 2008-01-31 JP JP2008020726A patent/JP2009181849A/en active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07169567A (en) * | 1993-12-16 | 1995-07-04 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Organic el element |
JP2001176655A (en) * | 1999-12-16 | 2001-06-29 | Nec Corp | Organic electroluminescent element |
JP2002033186A (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Stanley Electric Co Ltd | Organic light emitting element |
JP2006169540A (en) * | 2002-06-17 | 2006-06-29 | Sekisui Chem Co Ltd | Adhesive for sealing organic electroluminescence device, adhesive tape for sealing organic electroluminescence device, double-faced adhesive tape for sealing organic electroluminescence device, method of sealing organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device |
JP2005186554A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Hygroscopic plastic film |
JP2005190934A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Organic el device |
JP2007005138A (en) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | Organic el element and thin organic electroluminescent panel using it |
WO2009096537A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Japan Gore-Tex Inc. | Gas adsorbing member and organic luminescent device using the gas adsorbing member |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140013521A (en) * | 2012-07-24 | 2014-02-05 | 엘지디스플레이 주식회사 | Organic electro luminescence device and method for fabricating the same |
KR101950837B1 (en) * | 2012-07-24 | 2019-04-25 | 엘지디스플레이 주식회사 | Organic electro luminescence device and method for fabricating the same |
JP2014044943A (en) * | 2012-07-30 | 2014-03-13 | Mitsubishi Plastics Inc | Moisture-capturing agent, organic electronic device using the same, and organic el device |
KR20140033769A (en) * | 2012-09-10 | 2014-03-19 | 엘지디스플레이 주식회사 | Organic electro luminescence device and method for fabricating the same |
KR101927334B1 (en) * | 2012-09-10 | 2018-12-10 | 엘지디스플레이 주식회사 | Organic electro luminescence device and method for fabricating the same |
CN103972261A (en) * | 2013-02-06 | 2014-08-06 | 三星显示有限公司 | Organic light emitting display and method of manufacturing the same |
CN103972261B (en) * | 2013-02-06 | 2018-05-29 | 三星显示有限公司 | Organic light emitting display and its manufacturing method |
JP2016012433A (en) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 株式会社Joled | Organic el display panel and organic el display device |
WO2016199739A1 (en) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | シャープ株式会社 | El display device and method for manufacturing el display device |
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