JP2009128724A - Radiation curable liquid composition for optical member and optical member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、放射線硬化性液状組成物に関し、さらに詳しくは、液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシート、プロジェクションテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズシートやレンチキュラーレンズシート等のレンズシートのレンズ部、又はこのようなシートを用いたバックライト等の光学部材の形成に有用な放射線硬化性液状組成物、及びその硬化物を含む光学部材に関する。 The present invention relates to a radiation curable liquid composition, and more particularly, a prism lens sheet used for a backlight of a liquid crystal display device, a lens sheet such as a Fresnel lens sheet and a lenticular lens sheet used for a screen of a projection television. The present invention relates to a radiation curable liquid composition useful for forming an optical member such as a backlight using such a lens part or a backlight, and an optical member containing the cured product.
従来、液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートや、プロジェクションテレビ等に使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の光学レンズは、プレス法、キャスト法等の方法により製造されてきた。しかし、これらの方法では、製造時の加熱及び冷却に長時間を必要とするため、生産性が低いという問題があった。
このような問題点を解決するために、近年、紫外線硬化性樹脂組成物を用いてレンズを製作することが検討されている。具体的には、レンズ形状の付いた金型と透明樹脂基板との間に紫外線硬化性樹脂組成物を流し込んだ後、透明樹脂基板の側から紫外線を照射し、該組成物を硬化させることによって、短時間でレンズを製造することができる。
近年のプロジェクションテレビやビデオプロジェクターの薄型化及び大型化に伴い、光学レンズを形成するための紫外線硬化性樹脂組成物に対して、硬化後に、高い屈折率を有することや、基材との密着性が高いこと等、種々の特性が要求されている。
Conventionally, prism lens sheets used for backlights of liquid crystal display devices, optical lenses such as Fresnel lenses and lenticular lenses used for projection televisions, and the like have been manufactured by methods such as pressing and casting. However, these methods have a problem of low productivity because they require a long time for heating and cooling during production.
In order to solve such problems, in recent years, it has been studied to manufacture a lens using an ultraviolet curable resin composition. Specifically, by pouring an ultraviolet curable resin composition between a lens-shaped mold and a transparent resin substrate, by irradiating ultraviolet rays from the transparent resin substrate side and curing the composition A lens can be manufactured in a short time.
With the recent thinning and enlargement of projection televisions and video projectors, UV curable resin compositions for forming optical lenses have a high refractive index after curing and adhesion to substrates. Various characteristics are required such as a high value.
ここで、光学レンズを形成するための樹脂組成物として、例えば、（Ａ）臭素原子または塩素原子を含む特定の構造を有する化合物、または当該化合物と有機イソシアネートを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、および（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。
特許文献１の光硬化性樹脂組成物によると、高い屈折率を有し、基材への接着性（密着性）に優れた硬化物が得られるものの、ハロゲン原子を含むために環境への負荷が大きく、環境保護の面から好ましくないという問題がある。
一方、ハロゲン原子を含まない光学レンズ用の樹脂組成物としては、例えば、エポキシ当量が９００〜２０００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物（Ａ）、２官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とするレンズ用樹脂組成物が提案されている（特許文献２）。
特許文献２の樹脂組成物によると、ハロゲン原子を含むことなく、高い屈折率等を有する硬化物を得ることができる。しかし、この樹脂組成物は、耐湿熱性が低く、高温高湿環境下においてポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（以下、ＰＥＴフィルムともいう。）等の各種基材との密着性が低下して、基材から剥離等を生じるという問題がある。また、この樹脂組成物は、液状での粘度が高く、基材への塗布性に劣るという問題があり、さらには、光硬化する際に、硬化物が反りを生じ易いという問題がある。
According to the photocurable resin composition of Patent Document 1, a cured product having a high refractive index and excellent adhesion (adhesiveness) to a substrate can be obtained, but because it contains halogen atoms, it is an environmental burden. There is a problem that it is not preferable from the viewpoint of environmental protection.
On the other hand, as a resin composition for an optical lens not containing a halogen atom, for example, a reaction product (A) of a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 900 to 2000 and (meth) acrylic acid (A), a bifunctional (meth) acrylate There has been proposed a lens resin composition comprising (B), a monofunctional (meth) acrylate (C), and a photopolymerization initiator (D) (Patent Document 2).
According to the resin composition of Patent Document 2, a cured product having a high refractive index and the like can be obtained without containing a halogen atom. However, this resin composition has low heat-and-moisture resistance, and its adhesion to various substrates such as a polyethylene terephthalate resin film (hereinafter also referred to as PET film) decreases under a high-temperature and high-humidity environment and peels off from the substrate. There is a problem that causes. In addition, this resin composition has a problem that it has a high viscosity in a liquid state and is inferior in applicability to a substrate, and further has a problem that a cured product tends to warp when photocured.
本発明は、上述の事情に鑑みてなされたものであり、ハロゲン原子を含まない放射線硬化性液状組成物であって、適度な粘度を有し、基材への塗布性に優れており、かつ、硬化後に、高い屈折率を有し、高温高湿環境下であっても基材（例えば、ポリエチレンテレフタレート等からなる各種プラスチック基材）との密着性に優れ、反りを生じることのない硬化物を与えることのできる放射線硬化性液状組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, is a radiation curable liquid composition containing no halogen atom, has an appropriate viscosity, excellent in applicability to a substrate, and After curing, a cured product having a high refractive index and excellent adhesion to a base material (for example, various plastic base materials made of polyethylene terephthalate, etc.) even in a high-temperature and high-humidity environment without causing warpage The object is to provide a radiation-curable liquid composition capable of imparting.
すなわち、本発明は、下記の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］ 組成物の全量を１００質量％として、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含むことを特徴とする光学部材用放射線硬化性液状組成物。
（Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応物 ４０〜６５質量％
（Ｂ）フェノキシ基と、１個の（メタ）アクリロイル基とを有する化合物 ５〜２０質量％
（Ｃ）ビニル基を有する化合物 ７〜２５質量％
（Ｄ）ビスフェノールＡ構造と、２個の（メタ）アクリロイルとを有する、上記（Ａ）成分以外の化合物 ４〜２５質量％
（Ｅ）光重合開始剤 ０．００５〜１０質量％
［２］ 上記（Ａ）成分が、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物である上記［１］に記載の光学部材用放射線硬化性液状組成物。
［３］ 上記（Ｃ）成分が、１個のビニル基と、窒素を含む環式構造とを有する化合物である上記［１］又は［２］に記載の光学部材用放射線硬化性液状組成物。
［４］ 上記（Ｄ）成分が、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレートである上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の光学部材用放射線硬化性液状組成物。
［５］ ２５℃における粘度が、５００〜２，０００ｍＰａ・ｓである上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の光学部材用放射線硬化性液状組成物。
［６］ 上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の放射線硬化性液状組成物の硬化物を含む光学部材。
That is, the present invention provides the following [1] to [6].
[1] A radiation-curable liquid composition for optical members, comprising the following components (A) to (E), with the total amount of the composition being 100% by mass.
(A) Reaction product of bisphenol A type epoxy resin and (meth) acrylic acid 40 to 65% by mass
(B) Compound having a phenoxy group and one (meth) acryloyl group 5 to 20% by mass
(C) Compound having a vinyl group 7 to 25% by mass
(D) Compound having a bisphenol A structure and two (meth) acryloyl compounds other than the component (A) 4 to 25% by mass
(E) Photopolymerization initiator 0.005 to 10% by mass
[2] The radiation curable liquid composition for optical members according to [1], wherein the component (A) is a compound having a structure represented by the following general formula (1).
[3] The radiation curable liquid composition for optical members according to the above [1] or [2], wherein the component (C) is a compound having one vinyl group and a cyclic structure containing nitrogen.
[4] The optical member according to any one of [1] to [3], wherein the component (D) is a di (meth) acrylate of a diol that is an adduct of bisphenol A ethylene oxide or propylene oxide. Radiation curable liquid composition.
[5] The radiation curable liquid composition for optical members according to any one of [1] to [4], wherein the viscosity at 25 ° C. is 500 to 2,000 mPa · s.
[6] An optical member comprising a cured product of the radiation curable liquid composition according to any one of [1] to [5].
本発明の放射線硬化性液状組成物によると、特定の成分組成を有するため、環境負荷の高いハロゲン原子を含むことなく、基材への優れた塗布性（適度な粘度）を得ることができ、さらに、硬化後には、高い屈折率を有し、高温高湿環境下であっても基材に対して優れた密着性を有し、反り等の変形を生じることのない硬化物を得ることができる。
本発明の放射線硬化性組成物の硬化物は、液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートや、プロジェクションテレビ等に使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の光学レンズに好適に用いられる。
According to the radiation curable liquid composition of the present invention, since it has a specific component composition, it can obtain excellent coating properties (appropriate viscosity) to the substrate without containing a halogen atom having a high environmental load. Furthermore, after curing, it is possible to obtain a cured product having a high refractive index, excellent adhesion to the substrate even in a high temperature and high humidity environment, and without causing deformation such as warpage. it can.
The cured product of the radiation curable composition of the present invention is suitably used for prism lens sheets used for backlights of liquid crystal display devices, optical lenses such as Fresnel lenses and lenticular lenses used for projection televisions and the like.
本発明の放射線硬化性液状組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）成分と、必要に応じて添加される他の任意成分とを含む。
以下、各成分ごとに詳細に説明する。
The radiation-curable liquid composition of the present invention includes the components (A) to (E) and other optional components added as necessary.
Hereinafter, each component will be described in detail.
［（Ａ）成分］
本発明の放射線硬化性液状組成物に用いられる（Ａ）成分は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応物である。（Ａ）成分として用いられるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応物の好適な例としては、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
The component (A) used in the radiation curable liquid composition of the present invention is a reaction product of a bisphenol A type epoxy resin and (meth) acrylic acid. (A) As a suitable example of the reaction material of the bisphenol A type epoxy resin and (meth) acrylic acid used as a component, the compound which has a structure represented by following General formula (1) is mentioned.
一般式（１）中、ｎは１〜３の整数であり、１又は２であることが好ましい。（Ａ）成分として一般式（１）で表される化合物を用いることによって、液状で適度な粘度を有し、基材への塗布性に優れた放射線硬化性液状組成物を得ることができる。
一般式（１）で表される化合物は、例えば、エポキシ当量が１００〜７００、好ましくは１５０〜４００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応により得られる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量が１００未満であると、組成物の粘度が低下したり、硬化物がもろくなったりすることがある。一方、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量が７００を超えると、組成物の粘度が高くなり、塗布性が劣ったり、所望の膜厚を有する塗布膜を形成することが困難となることがあるため、好ましくない。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応は、通常、触媒の存在下に、６０〜１５０℃の温度で、５〜６０時間の反応時間で行われる。上記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等が挙げられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂中のエポキシ基と、（メタ）アクリル酸中の（メタ）アクリル基との割合（モル比）が、１：０．３〜１．２、好ましくは１：０．９〜１．０５となる割合で配合される。
In general formula (1), n is an integer of 1 to 3, and is preferably 1 or 2. By using the compound represented by the general formula (1) as the component (A), it is possible to obtain a radiation curable liquid composition which is liquid and has an appropriate viscosity and excellent in coating property to a substrate.
The compound represented by the general formula (1) is obtained, for example, by a reaction between a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 100 to 700, preferably 150 to 400, and (meth) acrylic acid. When the epoxy equivalent of the bisphenol A type epoxy resin is less than 100, the viscosity of the composition may be lowered or the cured product may be fragile. On the other hand, when the epoxy equivalent of the bisphenol A type epoxy resin exceeds 700, the viscosity of the composition becomes high, the applicability is inferior, and it may be difficult to form a coating film having a desired film thickness. It is not preferable.
The reaction between the bisphenol A type epoxy resin and (meth) acrylic acid is usually carried out in the presence of a catalyst at a temperature of 60 to 150 ° C. for a reaction time of 5 to 60 hours. Examples of the catalyst include triethylamine and benzylmethylamine. The ratio (molar ratio) between the epoxy group in the bisphenol A type epoxy resin and the (meth) acrylic group in the (meth) acrylic acid is 1: 0.3. To 1.2, preferably 1: 0.9 to 1.05.
（Ａ）成分の市販品としては、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５（日本化薬社製）、ＣＮ１２０Ｚ（サートマー社製）、リポキシ ＶＲ−７７（昭和高分子社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available products of component (A) include KAYARAD R-115 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), CN120Z (manufactured by Sartomer), and lipoxy VR-77 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.).
本発明の放射線硬化性液状組成物中、（Ａ）成分の配合割合は、放射線硬化性液状組成物の全量を１００質量％として、４０〜６５質量％であり、好ましくは５０〜６５質量％である。上記配合割合が４０質量％未満では、組成物の粘度が低下して塗布性が劣ったり、硬化物の屈折率が低下することがあるため好ましくない。一方、上記配合割合が、６５質量％を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎ、塗布性が劣ることがあるため好ましくない。 In the radiation curable liquid composition of the present invention, the blending ratio of the component (A) is 40 to 65% by mass, preferably 50 to 65% by mass, where the total amount of the radiation curable liquid composition is 100% by mass. is there. If the said mixture ratio is less than 40 mass%, since the viscosity of a composition falls and applicability | paintability is inferior or the refractive index of hardened | cured material may fall, it is unpreferable. On the other hand, if the blending ratio exceeds 65% by mass, the viscosity of the composition becomes too high, and the applicability may be inferior.
［（Ｂ）成分］
本発明の放射線硬化性液状組成物に用いられる（Ｂ）成分は、フェノキシ基と、１個の（メタ）アクリロイル基とを有する化合物である。該化合物は、分子中に、フェノキシ基を１個〜２個有することが好ましく、１個有することがより好ましい。
（Ｂ）成分として用いられる化合物としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、２−フェノキシエチルアクリレートが好ましい。
[Component (B)]
The component (B) used in the radiation curable liquid composition of the present invention is a compound having a phenoxy group and one (meth) acryloyl group. The compound preferably has 1 to 2 phenoxy groups in the molecule, and more preferably has 1 phenoxy group.
Examples of the compound used as the component (B) include phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy-2-methylethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl ( Examples include meth) acrylate, 2-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, 4-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, 3- (2-phenylphenyl) -2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and the like. Of these, 2-phenoxyethyl acrylate is preferable.
（Ｂ）成分の市販品としては、ＳＲ３３９Ａ（サートマー社製）等が挙げられる。 As a commercial item of (B) component, SR339A (made by Sartomer) etc. are mentioned.
本発明の放射線硬化性液状組成物中、（Ｂ）成分の配合割合は、放射線硬化性液状組成物の全量を１００質量％として、５〜２０質量％であり、好ましくは７〜２０質量％である。上記配合割合が５質量％未満では、組成物の粘度が高くなり、塗布性が低下することがあるため好ましくない。一方、上記配合割合が、２０質量％を超えると、組成物の粘度が低くなり、塗布性が低下することがあるため好ましくない。 In the radiation-curable liquid composition of the present invention, the blending ratio of the component (B) is 5 to 20% by mass, preferably 7 to 20% by mass, where the total amount of the radiation-curable liquid composition is 100% by mass. is there. If the said mixture ratio is less than 5 mass%, since the viscosity of a composition becomes high and applicability | paintability may fall, it is unpreferable. On the other hand, if the blending ratio exceeds 20% by mass, the viscosity of the composition is lowered, and the applicability may be lowered.
［（Ｃ）成分］
本発明の放射線硬化性液状組成物に用いられる（Ｃ）成分は、ビニル基を有する化合物である。ビニル基を有する化合物としては、分子内にビニル基を１つ有する化合物が好ましく、また、窒素を含む環式構造を有する化合物がより好ましい。具体的には、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等が挙げられる。これらのうち、特に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等のＮ−ビニル化合物（窒素を含む環式構造中の当該窒素にビニル基が結合してなる化合物）が好ましい。
このような化合物を用いることによって、高温高湿環境下であっても基材との密着性に優れた硬化物を得ることができる。
[Component (C)]
The component (C) used in the radiation curable liquid composition of the present invention is a compound having a vinyl group. As the compound having a vinyl group, a compound having one vinyl group in the molecule is preferable, and a compound having a cyclic structure containing nitrogen is more preferable. Specific examples include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, vinyl imidazole, vinyl pyridine and the like. Of these, N-vinyl compounds such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam (compounds in which a vinyl group is bonded to the nitrogen in a cyclic structure containing nitrogen) are particularly preferable. .
By using such a compound, a cured product having excellent adhesion to the substrate can be obtained even in a high temperature and high humidity environment.
（Ｃ）成分の市販品としては、アイスピー・ジャパン社製のＮ−ビニル−２−ピロリドン、ＢＳＡＦ社製のビニルカプロラクタム等が挙げられる。 Examples of the commercially available component (C) include N-vinyl-2-pyrrolidone manufactured by Ice P Japan, vinyl caprolactam manufactured by BSAF, and the like.
本発明の放射線硬化性液状組成物中、（Ｃ）成分の配合割合は、放射線硬化性液状組成物の全量を１００質量％として、７〜２５質量％であり、好ましくは７〜２０質量％である。上記配合割合が７質量％未満では、硬化物の耐湿熱性が低下し、高温高湿環境下においてＰＥＴフィルム等の基材から剥離を生じることがあるため好ましくない。一方、上記配合割合が、２５質量％を超えると、組成物の粘度が低下して塗布性が劣ったり、また、硬化物の屈折率が低下したりすることがあるため好ましくない。 In the radiation curable liquid composition of the present invention, the blending ratio of the component (C) is 7 to 25% by mass, preferably 7 to 20% by mass, where the total amount of the radiation curable liquid composition is 100% by mass. is there. When the blending ratio is less than 7% by mass, the moisture and heat resistance of the cured product is lowered, and peeling may occur from a substrate such as a PET film in a high temperature and high humidity environment. On the other hand, if the blending ratio exceeds 25% by mass, the viscosity of the composition is lowered and the applicability is inferior, and the refractive index of the cured product may be lowered.
［（Ｄ）成分］
本発明の放射線硬化性液状組成物に用いられる（Ｄ）成分は、ビスフェノールＡ構造と２個の（メタ）アクリロイル基とを有する、上記（Ａ）成分以外の化合物である。このような化合物としては、ビスフェノールＡ構造と、アルキレンオキシ構造とを有するジ（メタ）アクリレート、具体的には、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレートが挙げられる。該特定の構造を有するジ（メタ）アクリレートは、上記（Ａ）成分と異なり、水酸基を含まないものである。
具体的には、（Ｄ）成分として用いられる化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（２）で表されるジ（メタ）アクリレート（ビスフェノールＡのエチレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート）、又は下記一般式（３）で表されるジ（メタ）アクリレート（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート）が挙げられる。
(D) component used for the radiation-curable liquid composition of this invention is a compound other than the said (A) component which has a bisphenol A structure and two (meth) acryloyl groups. Examples of such a compound include di (meth) acrylate having a bisphenol A structure and an alkyleneoxy structure, specifically, di (meth) acrylate of a diol that is an alkylene oxide adduct of bisphenol A. The di (meth) acrylate having the specific structure does not contain a hydroxyl group, unlike the component (A).
Specifically, examples of the compound used as the component (D) include di (meth) acrylate of diol which is an adduct of bisphenol A ethylene oxide or propylene oxide.
Di (meth) acrylate of diol which is an adduct of ethylene oxide or propylene oxide of bisphenol A is a di (meth) acrylate represented by the following general formula (2) (an adduct of ethylene oxide of bisphenol A) Di (meth) acrylate of diol) or di (meth) acrylate represented by the following general formula (3) (di (meth) acrylate of diol which is an adduct of propylene oxide of bisphenol A).
一般式（２）中、ｎは１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。特にｎが１又は２である、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレートを用いることによって、適度な粘度を有し、塗布性に優れた放射線硬化性液状組成物を得ることができる。
一般式（３）中、ｎは１又は２であることが好ましい。特にｎが１又は２である、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレートを用いることによって、適度な粘度を有し、塗布性に優れた放射線硬化性液状組成物を得ることができる。
In general formula (2), n is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 1 or 2. In particular, by using di (meth) acrylate of diol, which is an adduct of bisphenol A ethylene oxide, where n is 1 or 2, a radiation curable liquid composition having an appropriate viscosity and excellent coatability is obtained. Obtainable.
In general formula (3), n is preferably 1 or 2. In particular, by using di (meth) acrylate of diol, which is an adduct of bisphenol A propylene oxide, where n is 1 or 2, a radiation curable liquid composition having an appropriate viscosity and excellent coatability is obtained. Obtainable.
（Ｄ）成分として用いられる化合物の市販品としては、ビスコート＃７００（大阪有機化学工業社製）、ライトエステルＢＰ−２ＥＭ、エポライト３００２（以上、共栄社化学社製）等が挙げられる。 (D) As a commercial item of the compound used as a component, Biscote # 700 (made by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), light ester BP-2EM, Epolite 3002 (made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned.
本発明の放射線硬化性液状組成物中、（Ｄ）成分の配合割合は、放射線硬化性液状組成物の全量を１００質量％として、４〜２５質量％である。上記配合割合が４質量％未満では、組成物の粘度が高くなり、塗布性が低下することがあるため好ましくない。一方、上記配合割合が、２５質量％を超えると、組成物の粘度が低くなり、塗布性が低下することがあるため好ましくない。 In the radiation curable liquid composition of the present invention, the blending ratio of the component (D) is 4 to 25% by mass with the total amount of the radiation curable liquid composition being 100% by mass. If the said mixture ratio is less than 4 mass%, since the viscosity of a composition becomes high and applicability | paintability may fall, it is unpreferable. On the other hand, when the above blending ratio exceeds 25% by mass, the viscosity of the composition is lowered, and the applicability may be lowered.
［（Ｅ）成分］
本発明の放射線硬化性液状組成物に用いられる（Ｅ）成分は、光重合開始剤である。（Ｅ）成分として用いられる光重合開始剤は、光の照射によって、エチレン性不飽和基を重合しうる活性種（ラジカル種）を発生することのできるラジカル性光重合開始剤である。
ここで、光とは、例えば赤外線、可視光線、紫外線、及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線を意味する。
上記ラジカル性光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましい。
ラジカル性光重合開始剤の市販品としては、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１１８５０、ＣＧ２４−６１、Ｄａｒｏｃｕｒ１１１６、１１７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
光重合開始剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
[(E) component]
The component (E) used in the radiation curable liquid composition of the present invention is a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator used as the component (E) is a radical photopolymerization initiator capable of generating an active species (radical species) capable of polymerizing an ethylenically unsaturated group by light irradiation.
Here, light means, for example, infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, and ionizing radiation such as X-rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays.
Examples of the radical photopolymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, die Ruthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide And bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide. Of these, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone is preferable.
Commercially available radical photopolymerization initiators include, for example, Irgacure 184, 369, 651, 500, 819, 907, 784, 2959, CGI 1700, CGI 1750, CGI 11850, CG 24-61, Darocur 1116, 1173 (above, Ciba Specialty Chemicals), Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, BASF), Ubekrill P36 (UCB), and the like.
A photoinitiator is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
本発明の放射線硬化性液状組成物中、（Ｅ）成分の配合割合は、放射線硬化性液状組成物の全量を１００質量％として、０．００５〜１０質量％であり、好ましくは０．２〜５質量％である。上記配合割合が０．００５質量％未満では、硬化速度が低下して、硬化に長時間を要することがある。一方、上記配合割合が、１０質量％を超えると、液状組成物の硬化特性や取り扱い性が低下したり、硬化物の光学特性が劣ることがある。 In the radiation curable liquid composition of the present invention, the blending ratio of the component (E) is 0.005 to 10% by mass, preferably 0.2 to 10%, based on 100% by mass of the total amount of the radiation curable liquid composition. 5% by mass. If the said mixture ratio is less than 0.005 mass%, a cure rate may fall and hardening may require a long time. On the other hand, when the said mixture ratio exceeds 10 mass%, the hardening characteristic and handleability of a liquid composition may fall, or the optical characteristic of hardened | cured material may be inferior.
本発明の放射線硬化性液状組成物には、上記の光重合開始剤と共に光増感剤を配合することができる。光増感剤を併用すれば、光等のエネルギー線をより効果的に吸収することができる。
光増感剤としては、例えば、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等が挙げられ、市販品としては、例えばユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
A photosensitizer can be blended with the photopolymerization initiator in the radiation-curable liquid composition of the present invention. If a photosensitizer is used in combination, energy rays such as light can be absorbed more effectively.
Examples of the photosensitizer include triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and 4-dimethylaminobenzoic acid. Isoamyl etc. are mentioned, As a commercial item, Ubekrill P102, 103, 104, 105 (above, the product made from UCB) etc. are mentioned, for example.
また、本発明の放射線硬化性液状組成物には、必要に応じ、本発明の液状組成物の特性を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の他の硬化性のオリゴマー又はポリマーを配合することができる。
他の硬化性のオリゴマー又はポリマーとしては、例えばポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシロキサンポリマー、グリシジル（メタ）アクリレートとその他の重合性モノマーとの共重合体と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられる。
In addition, the radiation curable liquid composition of the present invention may include other curable oligomers other than the above components (A) to (D) as long as the characteristics of the liquid composition of the present invention are not impaired. Polymers can be blended.
Other curable oligomers or polymers include, for example, polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyamide (meth) acrylate, siloxane polymer having a (meth) acryloyloxy group, glycidyl (meta And a reactive polymer obtained by reacting a copolymer of acrylate and other polymerizable monomer with (meth) acrylic acid.
また、本発明の放射線硬化性液状組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等の各種添加剤を配合することができる。
ここで、酸化防止剤としては、例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ａｎｔｉｇｅｎ Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（以上、住友化学工業社製）等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３２９、２１３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０１、２０２、７１２、７０４（以上、シプロ化成社製）等が挙げられる。
光安定剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、サノールＬＳ７７０（三共社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学工業社製）等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、市販品としては、ＳＨ６０６２、６０３０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。
塗面改良剤としては、例えばジメチルシロキサンポリエーテル等のシリコーン添加剤が挙げられ、市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工業社製）、Ｌ−７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０（以上、日本ユニカー社製）等が挙げられる。
In addition, the radiation curable liquid composition of the present invention includes an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a silane coupling agent, a coating surface improver, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent, an interface, if necessary. Various additives such as an activator, a colorant, a storage stabilizer, a plasticizer, a lubricant, a mold release agent, a solvent, a filler, an antiaging agent, and a wettability improving agent can be blended.
Here, examples of the antioxidant include Irganox 1010, 1035, 1076, 1222 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Antigen P, 3C, FR, GA-80 (above, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like. Can be mentioned.
Examples of ultraviolet absorbers include Tinuvin P, 234, 320, 326, 327, 328, 329, 213 (and above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Seesorb 102, 103, 110, 501, 202, 712, and 704 (and above). , Manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd.).
Examples of the light stabilizer include Tinuvin 292, 144, 622LD (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Sanol LS770 (manufactured by Sankyo Co., Ltd.), Sumisorb TM-061 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.
Examples of the silane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like, and commercially available products include SH6062, 6030 (above, Toray Industries, Inc.). -Dow Corning Silicone Co., Ltd.), KBE903, 603, 403 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.
Examples of the coating surface improving agent include silicone additives such as dimethylsiloxane polyether, and commercially available products include DC-57, DC-190 (above, manufactured by Dow Corning), SH-28PA, SH-29PA, SH. -30PA, SH-190 (above, manufactured by Toray Dow Corning Silicone), KF351, KF352, KF353, KF354 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), L-700, L-7002, L-7500, FK- 024-90 (manufactured by Nihon Unicar).
本発明の放射線硬化性液状組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分、及び必要に応じて配合される他の成分を均一に混合することによって製造することができる。
得られる放射線硬化性液状組成物は、５００〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有することが好ましく、７００〜２，０００Ｐａ・ｓの粘度を有することがより好ましい。粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であると、膜厚のコントロールが難しく、一定の厚さを有する塗布膜を形成することが困難となることがあるため好ましくない。一方、粘度が２，０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物を基材に塗布する際に、塗布むらやうねりが生じ、所望の膜厚を有する塗布膜を得ることが困難となることがあるため好ましくない。組成物の粘度を上記範囲内とすることにより、組成物を基材に塗布する際に優れた塗布性が得られ、所望の膜厚を有する均一な塗布膜を得ることができる。
なお、上記粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で測定した値である。
The radiation-curable liquid composition of the present invention can be produced by uniformly mixing the above components (A) to (E) and other components blended as necessary.
The resulting radiation curable liquid composition preferably has a viscosity of 500 to 2,000 mPa · s, and more preferably 700 to 2,000 Pa · s. If the viscosity is less than 500 mPa · s, it is difficult to control the film thickness, and it may be difficult to form a coating film having a certain thickness. On the other hand, if the viscosity exceeds 2,000 mPa · s, uneven coating or undulation may occur when the composition is applied to a substrate, and it may be difficult to obtain a coating film having a desired film thickness. It is not preferable. By setting the viscosity of the composition within the above range, excellent coating properties can be obtained when the composition is applied to a substrate, and a uniform coating film having a desired film thickness can be obtained.
The viscosity is a value measured at 25 ° C. using a B-type viscometer.
本発明の光学部材は、上記放射線硬化性液状組成物の硬化物からなる。光学部材がフレネルレンズ等の光学用レンズである場合には、例えば、上記放射線硬化性液状組成物をレンズ形状の付いた金型と基材との間に流し込み、基材側より放射線を照射して、該組成物を硬化させることにより製造される。
なお、基材としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を主体とする基材、メチルメタクリレート・スチレン共重合体（ＭＳ）を主体とする基材や、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられるが、中でもＰＥＴフィルムが好ましく用いられる。また、上記放射線としては、例えば赤外線、可視光線、紫外線及びＸ線、電子線、α線、β線、Ｘ線、γ線等が挙げられるが、通常は紫外線等の光が簡便に用いられる。
本発明の放射線硬化性液状組成物の硬化物の２５℃における屈折率（５８９ｎｍ）は、１．５６０〜１．５６８、好ましくは１．５６５〜１．５６８である。硬化物の屈折率を上記範囲内とすることにより、光学部材として好適に用いることができる。
本発明の放射線硬化性液状組成物の硬化物は、高温高湿環境下であっても、ＰＥＴフィルム等の基材に対する密着性が高く、基材から剥離等を生じることがない。
本発明の放射線硬化性液状組成物の硬化物は、プリズムレンズシート、フレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート等のレンズ部や、このようなシートを用いたバックライト等の光学部材として有用であり、特に光学用レンズとして有用である。
The optical member of the present invention comprises a cured product of the radiation curable liquid composition. When the optical member is an optical lens such as a Fresnel lens, for example, the radiation curable liquid composition is poured between a lens-shaped mold and a substrate, and radiation is irradiated from the substrate side. And is produced by curing the composition.
As the base material, a base material mainly composed of polymethyl methacrylate (PMMA), a base material mainly composed of methyl methacrylate / styrene copolymer (MS), a plastic film such as a polyethylene terephthalate (PET) film, etc. Among them, a PET film is preferably used. Examples of the radiation include infrared rays, visible rays, ultraviolet rays and X-rays, electron beams, α rays, β rays, X rays, γ rays and the like. Usually, light such as ultraviolet rays is easily used.
The refractive index (589 nm) at 25 ° C. of the cured product of the radiation curable liquid composition of the present invention is 1.560 to 1.568, preferably 1.565 to 1.568. By setting the refractive index of the cured product within the above range, it can be suitably used as an optical member.
The cured product of the radiation curable liquid composition of the present invention has high adhesion to a substrate such as a PET film and does not peel off from the substrate even in a high temperature and high humidity environment.
The cured product of the radiation curable liquid composition of the present invention is useful as a lens part such as a prism lens sheet, a Fresnel lens sheet, and a lenticular lens sheet, and as an optical member such as a backlight using such a sheet. It is useful as an optical lens.
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［実施例１〜５、比較例１〜８］
表１に示す配合割合で、各成分を配合して均一に混合することによって、放射線硬化性液状組成物を調製した。
次いで、得られた放射線硬化性液状組成物を用いて、下記の方法により各種物性を評価した。結果を表１に示す。
（粘度）
得られた放射線硬化性液状組成物の粘度を、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で測定した。
（屈折率）
得られた放射線硬化性液状組成物を、ガラス板上に膜厚が２００μｍとなるようにアプリケーターバーを用いて塗布し、空気下でメタルハライドランプを用いて１．０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより硬化フィルムを得た。得られた硬化フィルムについて、アタゴ製屈折率計を用いて、２５℃で、Ｄ線の屈折率を測定した。
（反り）
得られた放射線硬化性液状組成物を、ＰＥＴフィルム（東洋紡社製Ａ４３００；厚さ１００μｍ）上に膜厚が４０μｍとなるように塗布し、空気下でメタルハライドランプを用いて１．０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、ＰＥＴフィルムからなる基板と、該基板上に積層して形成された硬化物層とからなる積層体を得た。得られた積層体を、温度２３℃、湿度５０％下に静置した後、該積層体から８０ｍｍ角の四角形の試験片を切り出し、四隅の反り上がりの平均値を測定した。
（基材への密着性）
得られた放射線硬化性液状組成物を、ＰＥＴフィルム（東洋紡社製Ａ４３００；厚さ１００μｍ）上に膜厚が１３０μｍとなるように塗布し、空気下でメタルハライドランプを用いて１．０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、ＰＥＴフィルムからなる基板と、該基板上に積層して形成された硬化物層とからなる積層体を得た。得られた積層体を、温度４０℃、湿度７５％下に３００時間静置し、その後、温度２３℃、湿度５０％下にて碁盤目剥離試験を行い、基板から硬化物層が全く剥離しなかった場合を「○」、剥離した場合を「×」とした。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Examples 1-5, Comparative Examples 1-8]
A radiation-curable liquid composition was prepared by blending the components at a blending ratio shown in Table 1 and mixing them uniformly.
Next, various physical properties were evaluated by the following methods using the obtained radiation-curable liquid composition. The results are shown in Table 1.
(viscosity)
The viscosity of the obtained radiation-curable liquid composition was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer.
(Refractive index)
The obtained radiation-curable liquid composition is applied onto a glass plate using an applicator bar so that the film thickness is 200 μm, and irradiated with 1.0 J / cm 2 of ultraviolet rays using a metal halide lamp under air. A cured film was obtained. About the obtained cured film, the refractive index of D line | wire was measured at 25 degreeC using the refractometer made from Atago.
(warp)
The obtained radiation-curable liquid composition was applied onto a PET film (A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd .; thickness: 100 μm) so as to have a film thickness of 40 μm, and 1.0 J / cm 2 using a metal halide lamp under air. Were irradiated with ultraviolet rays to obtain a laminate comprising a substrate made of a PET film and a cured product layer formed by being laminated on the substrate. The obtained laminate was allowed to stand at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then an 80 mm square test piece was cut out from the laminate, and the average value of warping at the four corners was measured.
(Adhesion to substrate)
The obtained radiation curable liquid composition was applied onto a PET film (A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd .; thickness: 100 μm) so as to have a film thickness of 130 μm, and 1.0 J / cm 2 using a metal halide lamp under air. Were irradiated with ultraviolet rays to obtain a laminate comprising a substrate made of a PET film and a cured product layer formed by being laminated on the substrate. The obtained laminate was allowed to stand at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 75% for 300 hours, and then a cross-cut peel test was performed at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and the cured product layer was completely peeled from the substrate. The case where there was no peeling was indicated as “◯”, and the case where there was no peeling was indicated as “×”.
表１から、本発明の放射線硬化性液状組成物は、液状で適度な粘度を有しており、さらに、該放射線硬化性液状組成物の硬化物は、高い屈折率を有し、湿熱下であっても基材との密着性に優れ、反りを生じないことがわかる。一方、（Ａ）成分の配合割合が本発明の範囲外である比較例１又は２では、液状物の粘度が高いか又は低く、塗布性に劣ることがわかる。（Ｂ）成分の配合割合が本発明の範囲外である比較例３又は４では、液状物の粘度が低いか又は高く、塗布性に劣ることがわかる。（Ｃ）成分を含まない比較例５では、液状物の粘度が高く、また、硬化物は、湿熱下における基材への密着性が劣ることがわかる。（Ｃ）成分の配合割合が本発明の範囲外である比較例６では、液状物の粘度が低く、塗布性に劣ることがわかる。（Ｄ）成分の配合割合が本発明の範囲外である比較例７又は８では、液状物の粘度が高いか又は低く、塗布性に劣ることがわかる。 From Table 1, the radiation curable liquid composition of the present invention is liquid and has an appropriate viscosity, and further, the cured product of the radiation curable liquid composition has a high refractive index and is under wet heat. Even if it exists, it turns out that it is excellent in adhesiveness with a base material, and does not produce a curvature. On the other hand, in Comparative Example 1 or 2 in which the blending ratio of the component (A) is outside the range of the present invention, it can be seen that the viscosity of the liquid material is high or low and the applicability is poor. In Comparative Example 3 or 4 in which the blending ratio of the component (B) is outside the range of the present invention, it can be seen that the viscosity of the liquid is low or high, and the applicability is poor. In the comparative example 5 which does not contain (C) component, the viscosity of a liquid substance is high, and it turns out that hardened | cured material is inferior to the base material in wet heat. In Comparative Example 6 in which the blending ratio of the component (C) is outside the range of the present invention, it can be seen that the viscosity of the liquid material is low and the applicability is poor. In Comparative Example 7 or 8 in which the blending ratio of the component (D) is outside the range of the present invention, it can be seen that the viscosity of the liquid material is high or low and the applicability is poor.
Claims (6)
（Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応物 ４０〜６５質量％
（Ｂ）フェノキシ基と、１個の（メタ）アクリロイル基とを有する化合物 ５〜２０質量％
（Ｃ）ビニル基を有する化合物 ７〜２５質量％
（Ｄ）ビスフェノールＡ構造と、２個の（メタ）アクリロイルとを有する、上記（Ａ）成分以外の化合物 ４〜２５質量％
（Ｅ）光重合開始剤 ０．００５〜１０質量％ A radiation-curable liquid composition for optical members, comprising the following components (A) to (E), with the total amount of the composition being 100% by mass.
(A) Reaction product of bisphenol A type epoxy resin and (meth) acrylic acid 40 to 65% by mass
(B) Compound having a phenoxy group and one (meth) acryloyl group 5 to 20% by mass
(C) Compound having a vinyl group 7 to 25% by mass
(D) Compound having a bisphenol A structure and two (meth) acryloyl compounds other than the component (A) 4 to 25% by mass
(E) Photopolymerization initiator 0.005 to 10% by mass
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2020063404A (en) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 日立化成株式会社 | Epoxy resin composition and electronic component device |
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