JP2009108411A - ステンレス鋼製の加工品の表面硬化方法及び該方法の実施のための溶融塩 - Google Patents
ステンレス鋼製の加工品の表面硬化方法及び該方法の実施のための溶融塩 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009108411A JP2009108411A JP2008279150A JP2008279150A JP2009108411A JP 2009108411 A JP2009108411 A JP 2009108411A JP 2008279150 A JP2008279150 A JP 2008279150A JP 2008279150 A JP2008279150 A JP 2008279150A JP 2009108411 A JP2009108411 A JP 2009108411A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molten salt
- stainless steel
- mass
- workpiece
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 69
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 title claims abstract description 41
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 18
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 18
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 15
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GVEHJMMRQRRJPM-UHFFFAOYSA-N chromium(2+);methanidylidynechromium Chemical compound [Cr+2].[Cr]#[C-].[Cr]#[C-] GVEHJMMRQRRJPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910003470 tongbaite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXOWYMLTGOFURZ-UHFFFAOYSA-N azanylidynechromium Chemical group [Cr]#N CXOWYMLTGOFURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001337 iron nitride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018199 S phase Effects 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000963 austenitic stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- SJKRCWUQJZIWQB-UHFFFAOYSA-N azane;chromium Chemical compound N.[Cr] SJKRCWUQJZIWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- -1 chromium carbides Chemical class 0.000 description 1
- GETQUXSKPMRGCK-UHFFFAOYSA-N chromium;methane Chemical compound C.C.C.[Cr].[Cr].[Cr].[Cr].[Cr].[Cr].[Cr] GETQUXSKPMRGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002470 thermal conductor Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/40—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
- C23C8/42—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions only one element being applied
- C23C8/44—Carburising
- C23C8/46—Carburising of ferrous surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/34—Methods of heating
- C21D1/44—Methods of heating in heat-treatment baths
- C21D1/46—Salt baths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C10/00—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
- C23C10/18—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
- C23C10/20—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions only one element being diffused
- C23C10/24—Salt bath containing the element to be diffused
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/001—Austenite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Articles (AREA)
Abstract
【課題】ステンレス鋼製の加工品の硬化を可能にし、それと同時に該加工品の高い耐蝕性が得られる方法を提供する。
【解決手段】ステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、該加工品を溶融塩中に浸し、そして該塩に２４時間〜２４０時間にわたって晒すにあたって、前記溶融塩の温度が４００℃未満であり、かつ前記溶融塩が以下の組成：６０〜１００質量％の酢酸カリウム、０〜１００質量％の酢酸ナトリウム、０〜２質量％の金属塩を有することで解決される。
【選択図】図２
【解決手段】ステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、該加工品を溶融塩中に浸し、そして該塩に２４時間〜２４０時間にわたって晒すにあたって、前記溶融塩の温度が４００℃未満であり、かつ前記溶融塩が以下の組成：６０〜１００質量％の酢酸カリウム、０〜１００質量％の酢酸ナトリウム、０〜２質量％の金属塩を有することで解決される。
【選択図】図２
Description
本発明は、ステンレス鋼製の加工品の表面硬化方法並びに該方法の実施のための溶融塩に関する。
ステンレス鋼は、その優れた耐蝕性に基づき、化学的装置構造において、食品技術において、石油化学産業において、海洋領域において、船舶構造及び飛行機構造において、建造物において、家屋構造及び装置構造において、そして多くの他の産業分野で使用される。
鉄材料に少なくとも１３質量％のクロムが合金化されている場合に、耐蝕性のステンレス鋼と呼ばれる。大抵の場合に、例えば"Ｓｔａｈｌ Ｍｅｒｋｂｌａｔｔ ８２１ Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ Ｒｏｓｔｆｒｅｉ−Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｓｔｅｌｌｅ Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ，ＰＦ １０２２０５，４００１３ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ ｗｗｗ．ｅｄｅｌｓｔａｈｌ−ｒｏｓｔｆｒｅｉ．ｄｅ"と"Ｐ．Ｇｕｅｍｐｅｌ ｅｔ ａｌ．Ｒｏｓｔｆｒｅｉｅ Ｓｔａｅｈｌｅ，Ｅｘｐｅｒｔ Ｖｅｒｌａｇ，Ｂａｎｄ ３４９，Ｒｅｎｎｉｎｇｅｎ Ｍａｌｍｓｈｅｉｍ １９９８"において取り扱われているように、付加的になおもニッケル、チタン及びモリブデンが鉄合金中に含まれている。
典型的なオーステナイト系のステンレス鋼は、鋼１．４３０１又は鋼１．４５７１であり、それらは以下の組成を有する：
鋼１．４３０１： Ｃ０．０５質量％ Ｓｉ０．５質量％ Ｍｎ１．４質量％ Ｃｒ１８．５質量％ Ｎｉ９．５質量％
鋼１．４５７１： Ｃ０．０３質量％ Ｓｉ０．５質量％ Ｍｎ１．７質量％ Ｃｒ１７．０質量％ Ｎｉ１１．２質量％ Ｍｏ２．２質量％ Ｔｉ０．１質量％
クロム含有率が１３質量％未満であれば、その鋼は、一般には、"ステンレス鋼"と見なすには不十分な耐蝕性を有する。従って、鋼中の金属クロムの含有率は、特に上述のＰ．Ｇｕｅｍｐｅｌによる出版物に挙げられているように、耐蝕性にとって重要な基準である。
鋼１．４３０１： Ｃ０．０５質量％ Ｓｉ０．５質量％ Ｍｎ１．４質量％ Ｃｒ１８．５質量％ Ｎｉ９．５質量％
鋼１．４５７１： Ｃ０．０３質量％ Ｓｉ０．５質量％ Ｍｎ１．７質量％ Ｃｒ１７．０質量％ Ｎｉ１１．２質量％ Ｍｏ２．２質量％ Ｔｉ０．１質量％
クロム含有率が１３質量％未満であれば、その鋼は、一般には、"ステンレス鋼"と見なすには不十分な耐蝕性を有する。従って、鋼中の金属クロムの含有率は、特に上述のＰ．Ｇｕｅｍｐｅｌによる出版物に挙げられているように、耐蝕性にとって重要な基準である。
鋼１．４３０１、鋼１．４４４１、鋼１．４５４１もしくは鋼１．４５７５などの殆どの慣例のステンレス鋼の大きな欠点は、これらが概ね軟質であるため、粉塵、砂などの硬質粒子により表面に引っ掻き傷がつきやすいことにある。いわゆるマルテンサイト系のステンレス鋼を除外して、殆どのステンレス鋼は、焼き鈍し及び焼き入れなどの物理的方法によって硬化することができない。低い表面硬さは、そのステンレス鋼の使用をしばしば妨げる。殆どのステンレス鋼の更なる欠点は、その激しい焼き付き傾向、すなわち２つの対抗する平滑面の付着に基づく表面の融着傾向である。
前記問題に対処するために、ステンレス鋼製の加工品の熱化学的処理を行うことが知られている。この場合に、ガス中（アンモニア雰囲気下）での、プラズマ中（窒素／アルゴン下）での、もしくは溶融塩中（溶融されたシアン酸塩）での窒化もしくは軟窒化によって、ステンレス鋼の表面は窒素富化され、その際、鉄窒化物とクロム窒化物が形成する。その際に生ずる層は、材料内部から形成されるので、電気的層もしくは物理的層の場合とは異なって、外部から施与されていないため、極めて付着性に優れている。処理時間に応じて、５〜５０μｍ厚の硬質層が形成される。ステンレス鋼上のかかる窒化もしくは軟窒化された層の硬さは、その際に生ずる鉄窒化物及びクロム窒化物の高い硬さのため、ビッカースによる硬さスケールで１０００単位を超える値に達する。
ステンレス鋼上のかかる窒化もしくは軟窒化された層の実際の使用上の問題は、これらの層は確かに硬質ではあるものの、耐蝕性を失うことにある。その理由は、窒化もしくは軟窒化の際に５８０℃付近の範囲にある比較的高い処理温度である。前記温度では、内部に拡散する元素である窒素及び炭素は、クロムとともに、安定なクロム窒化物（ＣｒＮ）あるいはクロム炭化物（Ｃｒ7Ｃ3）を部材表面の領域内に形成する。このように、耐蝕性に不可欠な遊離のクロムは、ステンレス鋼マトリクスから、その表面下の約５０μｍの深さまで取り除かれ、そしてクロム窒化物もしくはクロム炭化物に変換される。その部材表面は、鉄窒化物及びクロム窒化物の形成に基づき確かに硬質であるが、腐蝕を受けやすい。使用に際して、かかる層は、腐蝕のため、素早く摩滅あるいは消磨される。
この問題を解消するために、以下の方法様式が存在する。
ステンレス鋼上の表面硬さを、電気的被覆、例えばニッケルメッキによって、又は物理的被覆、例えばＰＶＤ被覆（物理蒸着）によって向上できることは知られている。しかしながら、その際に、その鋼表面上には異種物質が適用される。摩滅性もしくは腐蝕性の媒体と接触する表面は、もはや鋼表面自体ではない。そのため、付着性と耐蝕性の問題が生ずる。従って、この方法は、ステンレス鋼の硬さと摩滅挙動の改善のためにはあまり普及していない。
硬質で同時に耐蝕性の層は、ステンレス鋼に対するいわゆるＫｏｌｓｔｅｒｉｓｅ処理（Ｋｏｌｓｔｅｒｉｓｉｅｒｅｎ）によって熱化学的に作製することができる。この方法は、例えば"Ｋｏｌｓｔｅｒｉｓｉｅｒｅｎ−ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓｆｅｓｔｅｓ Ｏｂｅｒｆｌａｅｃｈｅｎｈａｅｒｔｅｎ ｖｏｎ ａｕｓｔｅｎｉｔｉｓｃｈｅｍ ｒｏｓｔｆｒｅｉｅｍ Ｓｔａｈｌ−Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｂｌａｔｔ ｄｅｒ Ｂｏｄｙｃｏｔｅ Ｈａｒｄｉｆｆ ｂｖ，Ｐａｒｉｍａｒｉｂｏｗｅｇ ４５，ＮＬ−７３３３ Ａｐｅｌｄｏｏｒｎ，ｉｎｆｏ＠ｈａｒｄｉｆｆ．ｄｅ"に挙げられている。しかしながら、前記方法の条件は、特許文献にも、一般に入手できる学術文献にも記載されていない。こうして処理された部材は、１０〜３５μｍ厚の硬質な耐摩耗性の層を有し、該層は母材の耐蝕性を維持したままにする。Ｋｏｌｓｔｅｒｉｓｅ処理された部材は４００℃を超える温度で加熱してはならない。そうでなければ、その耐蝕性は失われる。
例えば"Ｈ．−Ｊ．Ｓｐｉｅｓ ｅｔ ａｌ．Ｍａｔ．−Ｗｉｓｓ．ｕ．Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ ３０（１９９９）４５７−４６４"及び"Ｙ．Ｓｕｎ，Ｔ．Ｂｅｌｌ ｅｔ ａｌ．Ｔｈｅ Ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ Ａｕｓｔｅｎｉｔｉｃ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ Ｓｔｅｅｌ ｔｏ Ｌｏｗ Ｔｅｍｐ．Ｐｌａｓｍａ Ｎｉｔｒｉｄｉｎｇ"に記載されるプラズマ窒化によるか、又は例えば"Ｄ．Ｇｕｅｎｔｈｅｒ，Ｆ．Ｈｏｆｆｔｎａｎｎ，Ｍ．Ｊｕｎｇ，Ｐ．Ｍａｙｒ：Ｏｂｅｒｆｌａｅｃｈｅｎｈａｅｒｔｕｎｇ ｖｏｎ ａｕｓｔｅｎｉｔｉｓｃｈｅｎ Ｓｔａｅｈｌｅｎ ｕｎｔｅｒ Ｂｅｉｂｅｈａｌｔｕｎｇ ｄｅｒ Ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓｂｅｓｔａｅｎｄｉｇｋｅｉｔ Ｈａｅｒｔｅｒｅｉ−Ｔｅｃｈｎ．Ｍｉｔｔ．５６（２００１）７４−８３"に記載されている低温での低圧浸炭によって、ステンレス鋼製の部材表面中に窒素及び／又は炭素の過飽和固溶体を作製でき、該表面は所望の特性を、すなわち耐蝕性を変化させずにより高い硬さを有する。
しかしながら両方の方法は、高い設備費用と高い投資費用及びエネルギー費用を必要とし、プラントの取り扱いのためには、特別な教育を受けているだけでなく、大抵は学問的な訓練をうけた人物が必要となる。
Ｓｔａｈｌ Ｍｅｒｋｂｌａｔｔ ８２１ Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ Ｒｏｓｔｆｒｅｉ−Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｓｔｅｌｌｅ Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ，ＰＦ １０２２０５，４００１３ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ ｗｗｗ．ｅｄｅｌｓｔａｈｌ−ｒｏｓｔｆｒｅｉ．ｄｅ Ｐ．Ｇｕｅｍｐｅｌ ｅｔ ａｌ．Ｒｏｓｔｆｒｅｉｅ Ｓｔａｅｈｌｅ，Ｅｘｐｅｒｔ Ｖｅｒｌａｇ，Ｂａｎｄ ３４９，Ｒｅｎｎｉｎｇｅｎ Ｍａｌｍｓｈｅｉｍ １９９８ Ｋｏｌｓｔｅｒｉｓｉｅｒｅｎ−ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓｆｅｓｔｅｓ Ｏｂｅｒｆｌａｅｃｈｅｎｈａｅｒｔｅｎ ｖｏｎ ａｕｓｔｅｎｉｔｉｓｃｈｅｍ ｒｏｓｔｆｒｅｉｅｍ Ｓｔａｈｌ−Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｂｌａｔｔ ｄｅｒ Ｂｏｄｙｃｏｔｅ Ｈａｒｄｉｆｆ ｂｖ，Ｐａｒｉｍａｒｉｂｏｗｅｇ ４５，ＮＬ−７３３３ Ａｐｅｌｄｏｏｒｎ，ｉｎｆｏ＠ｈａｒｄｉｆｆ．ｄｅ Ｈ．−Ｊ．Ｓｐｉｅｓ ｅｔ ａｌ．Ｍａｔ．−Ｗｉｓｓ．ｕ．Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ ３０（１９９９）４５７−４６４ Ｙ．Ｓｕｎ，Ｔ．Ｂｅｌｌ ｅｔ ａｌ．Ｔｈｅ Ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ Ａｕｓｔｅｎｉｔｉｃ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ Ｓｔｅｅｌ ｔｏ Ｌｏｗ Ｔｅｍｐ．Ｐｌａｓｍａ Ｎｉｔｒｉｄｉｎｇ Ｄ．Ｇｕｅｎｔｈｅｒ，Ｆ．Ｈｏｆｆｔｎａｎｎ，Ｍ．Ｊｕｎｇ，Ｐ．Ｍａｙｒ：Ｏｂｅｒｆｌａｅｃｈｅｎｈａｅｒｔｕｎｇ ｖｏｎ ａｕｓｔｅｎｉｔｉｓｃｈｅｎ Ｓｔａｅｈｌｅｎ ｕｎｔｅｒ Ｂｅｉｂｅｈａｌｔｕｎｇ ｄｅｒ Ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓｂｅｓｔａｅｎｄｉｇｋｅｉｔ Ｈａｅｒｔｅｒｅｉ−Ｔｅｃｈｎ．Ｍｉｔｔ．５６（２００１）７４−８３
Ｓｔａｈｌ Ｍｅｒｋｂｌａｔｔ ８２１ Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ Ｒｏｓｔｆｒｅｉ−Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｓｔｅｌｌｅ Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ，ＰＦ １０２２０５，４００１３ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ ｗｗｗ．ｅｄｅｌｓｔａｈｌ−ｒｏｓｔｆｒｅｉ．ｄｅ Ｐ．Ｇｕｅｍｐｅｌ ｅｔ ａｌ．Ｒｏｓｔｆｒｅｉｅ Ｓｔａｅｈｌｅ，Ｅｘｐｅｒｔ Ｖｅｒｌａｇ，Ｂａｎｄ ３４９，Ｒｅｎｎｉｎｇｅｎ Ｍａｌｍｓｈｅｉｍ １９９８ Ｋｏｌｓｔｅｒｉｓｉｅｒｅｎ−ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓｆｅｓｔｅｓ Ｏｂｅｒｆｌａｅｃｈｅｎｈａｅｒｔｅｎ ｖｏｎ ａｕｓｔｅｎｉｔｉｓｃｈｅｍ ｒｏｓｔｆｒｅｉｅｍ Ｓｔａｈｌ−Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｂｌａｔｔ ｄｅｒ Ｂｏｄｙｃｏｔｅ Ｈａｒｄｉｆｆ ｂｖ，Ｐａｒｉｍａｒｉｂｏｗｅｇ ４５，ＮＬ−７３３３ Ａｐｅｌｄｏｏｒｎ，ｉｎｆｏ＠ｈａｒｄｉｆｆ．ｄｅ Ｈ．−Ｊ．Ｓｐｉｅｓ ｅｔ ａｌ．Ｍａｔ．−Ｗｉｓｓ．ｕ．Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ ３０（１９９９）４５７−４６４ Ｙ．Ｓｕｎ，Ｔ．Ｂｅｌｌ ｅｔ ａｌ．Ｔｈｅ Ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ Ａｕｓｔｅｎｉｔｉｃ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ Ｓｔｅｅｌ ｔｏ Ｌｏｗ Ｔｅｍｐ．Ｐｌａｓｍａ Ｎｉｔｒｉｄｉｎｇ Ｄ．Ｇｕｅｎｔｈｅｒ，Ｆ．Ｈｏｆｆｔｎａｎｎ，Ｍ．Ｊｕｎｇ，Ｐ．Ｍａｙｒ：Ｏｂｅｒｆｌａｅｃｈｅｎｈａｅｒｔｕｎｇ ｖｏｎ ａｕｓｔｅｎｉｔｉｓｃｈｅｎ Ｓｔａｅｈｌｅｎ ｕｎｔｅｒ Ｂｅｉｂｅｈａｌｔｕｎｇ ｄｅｒ Ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓｂｅｓｔａｅｎｄｉｇｋｅｉｔ Ｈａｅｒｔｅｒｅｉ−Ｔｅｃｈｎ．Ｍｉｔｔ．５６（２００１）７４−８３
本発明の課題は、ステンレス鋼製の加工品の硬化を可能にし、それと同時に該加工品の高い耐蝕性が得られる方法を提供することである。
前記課題は、ステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、該加工品を溶融塩中に浸し、そして該塩に２４時間〜２４０時間にわたって晒し、その際、前記溶融塩の温度が４００℃未満であり、かつ前記溶融塩が以下の組成：６０〜１００質量％の酢酸カリウム、０〜１００質量％の酢酸ナトリウム、０〜２質量％の金属塩を有することを特徴とする方法並びに前記ステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法の実施のための溶融塩であって、以下の組成：６０〜１００質量％の酢酸カリウム、０〜１００質量％の酢酸ナトリウム、０〜２質量％の金属塩を有することを特徴とする溶融塩によって解決された。
発明の好ましい実施態様及び目的にかなった実施態様は、以下のとおりである：
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、溶融塩の温度が３３０℃〜３８０℃の範囲であることを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、溶融塩の温度が３３０℃〜３８０℃の範囲であることを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、使用される金属塩が、以下のカチオン：Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃｓ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ｂａ2+、Ｔｉ3+/4+、Ｖ2+/3+/4+/5+、Ｃｒ2+/3+、Ｍｎ2+/4+、Ｆｅ2+/3+、Ｃｏ2+/3+、Ｎｉ2+/3+、Ｃｕ+/2+、Ｚｎ2+、Ｍｏ4+/5+/6+、Ｒｕ2+/3+、Ｒｈ1+/3+、Ｐｄ2+、Ｗ6+、Ｏｓ4+、Ｉｒ+/4+の少なくとも１つからなることを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、使用される金属塩が、以下のアニオン：Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、Ｏ2-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｏ4 2-、ＣＮ-、ＮＣＯ-の少なくとも１つからなることを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、溶融塩を空気のもとで取り扱うことを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、溶融塩を保護ガス雰囲気中で取り扱うことを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、溶融塩に空気もしくは保護ガスを導通させることを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、保護ガスとして、Ｎ2、Ａｒ、ＣＯ及び／又はＣＯ2を使用することを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、溶融塩を炭素含有の粉末もしくは造粒物で覆うことを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、溶融塩を動かすことを特徴とする方法。
前記のステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、溶融塩を撹拌もしくは循環させることを特徴とする方法。
本発明による方法は、ステンレス鋼製の加工品の表面硬化のために用いられる。加工品は、溶融塩中に浸漬され、そして該塩に２４時間〜２４０時間にわたって晒される。溶融塩の温度は、４００℃未満である。溶融塩は、以下の組成を有する：
酢酸カリウム ６０〜１００質量％
酢酸ナトリウム ０〜１００質量％
金属塩 ０〜２質量％
本発明による方法では、加工品の処理温度、すなわち本発明により使用される溶融塩の温度は、４２０℃〜４４０℃の範囲にあるクロム炭化物の形成温度より低いので、鋼マトリックス内の炭化物、すなわちステンレス鋼の格子構造の形成は回避される。
酢酸カリウム ６０〜１００質量％
酢酸ナトリウム ０〜１００質量％
金属塩 ０〜２質量％
本発明による方法では、加工品の処理温度、すなわち本発明により使用される溶融塩の温度は、４２０℃〜４４０℃の範囲にあるクロム炭化物の形成温度より低いので、鋼マトリックス内の炭化物、すなわちステンレス鋼の格子構造の形成は回避される。
クロム炭化物の形成が十分に回避されるので、すなわちは、ステンレス鋼製加工品の耐蝕性に不可欠な遊離のクロムは、該加工品の表面領域から排除されない。従って、該加工品は、硬質で、摩耗を抑制し、かつ滑りやすい表面を有すると同時に、高い耐蝕性を有する。
前記の好ましい作用効果の達成に必須のことは、拡散可能な炭素を遊離できる成分と、その拡散可能な炭素の遊離を低温でもたらす好適な活性化剤とを含有する本発明による溶融塩の使用である。
活性の炭素放出物質（酢酸塩もしくは中間物質として形成する炭化物）の濃度は、本発明による溶融塩中では、ガス雰囲気もしくはプラズマ中の相応の物質（アンモニア、メタン、炭素酸化物）の濃度と比較して非常に高い。溶融塩中での加工品の比較的長い処理時間は、炭素の拡散速度が温度の関数であり、４５０℃未満の温度で大きく低下することに基づいている。クロム炭化物形成の回避に必要な低い温度の場合に、２４〜２４０時間の長い拡散時間を使用せねばならない。しかしながら、その結果としての長い処理時間は重要ではない。それというのも、ステンレス鋼、特にオーステナイト系のステンレス鋼もしくはいわゆる二相ステンレス鋼（フェライト系−オーステナイト系の鋼）は、そのように長い熱処理時間に対して非常に耐久性である、すなわち前記ステンレス鋼は、それ以外の機械的特性もしくは組織を変更しないに等しいからである。
ステンレス鋼は、例えば"Ｓｔａｈｌ Ｍｅｒｋｂｌａｔｔ ８２１ Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ Ｒｏｓｔｆｒｅｉ−Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｓｔｅｌｌｅ Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ，ＰＦ １０２２０４，４００１３ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ ｗｗｗ．ｅｄｅｌｓｔａｈｌ−ｒｏｓｔｆｒｅｉ．ｄｅ"と"Ｐ．Ｇｕｅｍｐｅｌ ｅｔ ａｌ．Ｒｏｓｔｆｒｅｉｅ Ｓｔａｅｈｌｅ，Ｅｘｐｅｒｔ Ｖｅｒｌａｇ，Ｂａｎｄ ３４９，Ｒｅｎｎｉｎｇｅｎ Ｍａｌｍｓｈｅｉｍ １９９８"に記載されるように、大抵は、オーステナイト系の鋼の形で存在する、すなわち鉄マトリクスは、オーステナイト系の構造、つまり面心立方格子を有する。
この格子内に、炭素などの非金属元素が固溶体で存在することができる。炭素をオーステナイト系のステンレス鋼の表面中に導入し、そこで飽和又はそれどころか過飽和の固溶体で保持することに成功したため、２つの効果が生じる：
（ａ）炭素はクロム炭化物の形成温度（４２０〜４４０℃）未満で内部拡散された場合には、クロムの炭化物を形成しない。そのため、合金マトリクスは、拡散層の範囲でクロム除去されないので、ステンレス鋼の耐蝕性は保たれたままとなる。
（ａ）炭素はクロム炭化物の形成温度（４２０〜４４０℃）未満で内部拡散された場合には、クロムの炭化物を形成しない。そのため、合金マトリクスは、拡散層の範囲でクロム除去されないので、ステンレス鋼の耐蝕性は保たれたままとなる。
（ｂ）内部拡散した元素は、オーステナイト系格子を拡大させ、そして拡散領域の範囲内に強い圧縮応力をもたらす。それは他方で、相当の硬さ増大をもたらす。学術文献において、拡張型オーステナイト又はいわゆるＳ相と言われ、それはビッカース硬度計で１０００までの硬さをとりうる。そのことは、"Ｙ．Ｓｕｎ，Ｔ．Ｂｅｌｌ ｅｔ ａｌ．Ｔｈｅ Ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ Ａｕｓｔｅｎｉｔｉｃ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ Ｓｔｅｅｌ ｔｏ Ｌｏｗ Ｔｅｍｐ．Ｐｌａｓｍａ Ｎｉｔｒｉｄｉｎｇ"に挙げられている。
本発明では、これらの考察は、溶融塩を反応性媒体及び熱伝導体（Ｗａｅｒｍｅｕｅｂｅｒｔｒａｅｇｅｒ）として使用して活用される。
基礎溶融物としては、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム及び金属塩からなる塩混合物が用いられる。各場合において４００℃未満であり、従ってクロム炭化物の形成温度未満であって、好ましくは３２０℃〜３８０℃の範囲の規定の温度での硬化時間を通じて、酢酸塩は分解し、遊離の炭素を形成する。添加された金属塩は、同様に酢酸塩の金属炭化物への触媒的分解をもたらすことがあり、その金属炭化物は再び現存温度で分解して、"原子"炭素をステンレス鋼に与える。
本発明は、高い設備費用及びエネルギー費用を避け、能力の低い人物にも容易に実行可能な簡単な方法様式を用いる。
更に本発明によって、ステンレス鋼の焼き付けの傾向、すなわち低温融着の傾向と、従ってまた粘着摩耗が実質的に低減される。ステンレス鋼の表面の硬さは、２００〜３００のビッカース硬さから１０００の値のビッカース硬さにまで高まり、それにより高い引掻強さが生ずる。
本発明による溶融塩中に含まれる金属塩は、好ましくは請求項３及び４に挙げられるカチオン及びアニオンを有する。
本発明の特に費用的に好ましくかつ単純な実施態様においては、該溶融塩は空気のもとで取り扱われる。しかしながら、その際に不利なことは、空気接触によって、酸化プロセスによる溶融塩中の酢酸塩の分解が促進され、それにより溶融塩中での加工品の処理に際して能率が低下することである。
この欠点は、溶融塩を保護ガス雰囲気下で取り扱うことによって回避することができる。その際、保護ガスとしては、Ｎ2、Ａｒ、ＣＯ、ＣＯ2もしくは前記ガスの混合物を使用することができる。この場合に、酢酸塩は、熱の影響に基づいて分解するだけで、もはや付加的に酸化プロセスによっては分解しない。すなわち酢酸塩の分解速度は大きく低減されている。
保護ガス雰囲気の調節は、大きな設備費用を要する。それというのも、溶融塩はレトルト内で貯蔵せねばならず、その中に保護ガスを導入せねばならず、その際、保護ガスのかき混ぜを、毎回レトルトを開放した後に繰り返さねばならないからである。
酢酸塩の分解は、保護ガスを溶融塩中に導入することによって、すなわち導通させることによって、少ない設備費用で低減させることもできる。それによって、同時に溶融塩の循環が生じ、このことが溶融塩中での塩の一様な分布に導く。一般に、循環は、溶融塩中への空気の導通によっても行うことができる。
選択的に、溶融塩を、例えば撹拌もしくは循環によって機械的に動かすこともできる。
本発明を、以下に実施の形態と図面をもとに詳説する。
以下の実施例は、同一の加工品、すなわち材料Ｘ５ Ｃｒ Ｎｉ Ｍｏ １７−１２−２からなるボルトを、本発明による溶融塩の２種の異なる別形で処理した結果を示している。
実施例１
１２０ｇの酢酸カリウムと０．２ｇのＮｉＣｌ2からなる混合物を、坩堝内で溶融させ、そして３８０℃で５３．５時間にわたってボルト（材質：Ｘ５ Ｃｒ Ｎｉ Ｍｏ １７−１２−２）を浸漬する。その処理後に、ボルトを水中で焼き入れする。それにより、１１μｍ〜１３μｍの層厚が形成する。図２によるＧＤＯＳ分析は、この層中での炭素の明らかな（１６％までの）増大を示している（図２は、加工品の表面からの距離に依存した質量％での炭素含有率を示している）。図１は、加工品（ボルト）のこの層の範囲での切断横断面を示している。
１２０ｇの酢酸カリウムと０．２ｇのＮｉＣｌ2からなる混合物を、坩堝内で溶融させ、そして３８０℃で５３．５時間にわたってボルト（材質：Ｘ５ Ｃｒ Ｎｉ Ｍｏ １７−１２−２）を浸漬する。その処理後に、ボルトを水中で焼き入れする。それにより、１１μｍ〜１３μｍの層厚が形成する。図２によるＧＤＯＳ分析は、この層中での炭素の明らかな（１６％までの）増大を示している（図２は、加工品の表面からの距離に依存した質量％での炭素含有率を示している）。図１は、加工品（ボルト）のこの層の範囲での切断横断面を示している。
実施例２
１２０ｇの酢酸カリウムと０．２ｇのＮｉＣｌ2からなる混合物を、坩堝内で溶融させ、そして３８０℃で１００時間にわたってボルト（材質：Ｘ５ Ｃｒ Ｎｉ Ｍｏ １７−１２−２）を浸漬する。その処理後に、ボルトを水中で焼き入れする。それにより、１７μｍ〜２１μｍの層厚が形成する。図４は、ここでは、加工品の表面からの距離に依存する質量％での加工品中のＦｅ、Ｃ、Ｃｒの濃度を示している。図４から明白なように、ここでも該層内の炭素の明らかな増大が得られ、その際、該層内ではＣｒ、Ｆｅの割合は低減されている。図３は、加工品（ボルト）のこの層の範囲での切断横断面を示している。
１２０ｇの酢酸カリウムと０．２ｇのＮｉＣｌ2からなる混合物を、坩堝内で溶融させ、そして３８０℃で１００時間にわたってボルト（材質：Ｘ５ Ｃｒ Ｎｉ Ｍｏ １７−１２−２）を浸漬する。その処理後に、ボルトを水中で焼き入れする。それにより、１７μｍ〜２１μｍの層厚が形成する。図４は、ここでは、加工品の表面からの距離に依存する質量％での加工品中のＦｅ、Ｃ、Ｃｒの濃度を示している。図４から明白なように、ここでも該層内の炭素の明らかな増大が得られ、その際、該層内ではＣｒ、Ｆｅの割合は低減されている。図３は、加工品（ボルト）のこの層の範囲での切断横断面を示している。
Claims (12)
- ステンレス鋼製の加工品の表面硬化のための方法において、該加工品を溶融塩中に浸し、そして該塩に２４時間〜２４０時間にわたって晒し、その際、前記溶融塩の温度が４００℃未満であり、かつ前記溶融塩が以下の組成：
酢酸カリウム ６０〜１００質量％
酢酸ナトリウム ０〜１００質量％
金属塩 ０〜２質量％
を有することを特徴とする方法。 - 請求項１に記載の方法において、溶融塩の温度が３３０℃〜３８０℃の範囲であることを特徴とする方法。
- 請求項１又は２に記載の方法において、使用される金属塩が、以下のカチオン：
Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃｓ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ｂａ2+、Ｔｉ3+/4+、Ｖ2+/3+/4+/5+、Ｃｒ2+/3+、Ｍｎ2+/4+、Ｆｅ2+/3+、Ｃｏ2+/3+、Ｎｉ2+/3+、Ｃｕ+/2+、Ｚｎ2+、Ｍｏ4+/5+/6+、Ｒｕ2+/3+、Ｒｈ1+/3+、Ｐｄ2+、Ｗ6+、Ｏｓ4+、Ｉｒ+/4+
の少なくとも１つからなることを特徴とする方法。 - 請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法において、使用される金属塩が、以下のアニオン：
Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、Ｏ2-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｏ4 2-、ＣＮ-、ＮＣＯ-
の少なくとも１つからなることを特徴とする方法。 - 請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、溶融塩を空気のもとで取り扱うことを特徴とする方法。
- 請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、溶融塩を保護ガス雰囲気中で取り扱うことを特徴とする方法。
- 請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、溶融塩に空気もしくは保護ガスを導通させることを特徴とする方法。
- 請求項６又は７に記載の方法において、保護ガスとして、Ｎ2、Ａｒ、ＣＯ及び／又はＣＯ2を使用することを特徴とする方法。
- 請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、溶融塩を炭素含有の粉末もしくは造粒物で覆うことを特徴とする方法。
- 請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法において、溶融塩を動かすことを特徴とする方法。
- 請求項１０に記載の方法において、溶融塩を撹拌もしくは循環させることを特徴とする方法。
- 請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法の実施のための溶融塩であって、以下の組成：
酢酸カリウム ６０〜１００質量％
酢酸ナトリウム ０〜１００質量％
金属塩 ０〜２質量％
を有することを特徴とする溶融塩。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102007051949A DE102007051949B3 (de) | 2007-10-31 | 2007-10-31 | Verfahren zum Härten von Oberflächen von Werkstücken aus Edelstahl und Verwendung einer Salzschmelze zur Durchführung des Verfahrens |
| DE102007051949.6 | 2007-10-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009108411A true JP2009108411A (ja) | 2009-05-21 |
| JP2009108411A5 JP2009108411A5 (ja) | 2011-09-15 |
| JP5371376B2 JP5371376B2 (ja) | 2013-12-18 |
Family
ID=40340316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008279150A Active JP5371376B2 (ja) | 2007-10-31 | 2008-10-30 | ステンレス鋼製の加工品の表面硬化方法及び該方法の実施のための溶融塩 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8083866B2 (ja) |
| EP (1) | EP2055801B1 (ja) |
| JP (1) | JP5371376B2 (ja) |
| CA (1) | CA2642322A1 (ja) |
| DE (1) | DE102007051949B3 (ja) |
| DK (1) | DK2055801T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022009719A (ja) * | 2013-01-17 | 2022-01-14 | オメガ・エス アー | 時計ムーブメントのための部品 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103233215B (zh) * | 2013-05-10 | 2015-08-12 | 江苏永昊高强度螺栓有限公司 | 螺栓表面发黑工艺 |
| DE102016215709A1 (de) * | 2015-08-28 | 2017-03-02 | Tsubakimoto Chain Co. | Kettenkomponente und Kette |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0250193B2 (ja) * | 1982-02-23 | 1990-11-01 | Nat Res Dev |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2249581A (en) * | 1938-11-30 | 1941-07-15 | Holden Artemas F | Nonpoisonous carburizing liquid bath |
| US2537830A (en) * | 1944-09-14 | 1951-01-09 | Artemas F Holden | Self-agitating metallurgical salt bath |
| US2948644A (en) * | 1948-05-29 | 1960-08-09 | Gerhard W Ahrens | Pack carburizing with furane derivatives |
| US3840450A (en) | 1963-10-21 | 1974-10-08 | K Inoue | Method of diffusing substances into surface zones of conductive bodies |
| DE3048607C2 (de) * | 1980-12-23 | 1983-07-07 | Goerig & Co GmbH & Co KG, 6800 Mannheim | Cyanidfreies Verfahren zum Aufkohlen von Stahl und Zugabesalz zur Durchführung des Verfahrens |
| WO1982002905A1 (en) * | 1981-02-18 | 1982-09-02 | Kerridge David Henry | Fused salt bath composition |
| DE102006026883B8 (de) | 2006-06-09 | 2007-10-04 | Durferrit Gmbh | Verfahren zum Härten von Edelstahl und Salzschmelze zur Durchführung des Verfahrens |
-
2007
- 2007-10-31 DE DE102007051949A patent/DE102007051949B3/de active Active
-
2008
- 2008-10-23 DK DK08018519.2T patent/DK2055801T3/da active
- 2008-10-23 EP EP08018519A patent/EP2055801B1/de active Active
- 2008-10-29 CA CA002642322A patent/CA2642322A1/en not_active Abandoned
- 2008-10-30 JP JP2008279150A patent/JP5371376B2/ja active Active
- 2008-10-31 US US12/262,960 patent/US8083866B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0250193B2 (ja) * | 1982-02-23 | 1990-11-01 | Nat Res Dev |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022009719A (ja) * | 2013-01-17 | 2022-01-14 | オメガ・エス アー | 時計ムーブメントのための部品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2055801A1 (de) | 2009-05-06 |
| EP2055801B1 (de) | 2012-12-05 |
| DE102007051949B3 (de) | 2009-03-12 |
| US20100108198A1 (en) | 2010-05-06 |
| DK2055801T3 (da) | 2013-01-28 |
| CA2642322A1 (en) | 2009-04-30 |
| US8083866B2 (en) | 2011-12-27 |
| JP5371376B2 (ja) | 2013-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9260775B2 (en) | Low alloy steel carburization and surface microalloying process | |
| US7909943B2 (en) | Method for hardening stainless steel and molten salt bath for realizing said process | |
| US8845823B2 (en) | Method of activating an article of passive ferrous or non-ferrous metal prior to carburising, nitriding and /or nitrocarburising | |
| CN107109615B (zh) | 自钝化金属的增强活化 | |
| JP6194057B2 (ja) | 鋼材の表面処理剤および鋼材の表面処理方法 | |
| US8425691B2 (en) | Stainless steel carburization process | |
| JP5371376B2 (ja) | ステンレス鋼製の加工品の表面硬化方法及び該方法の実施のための溶融塩 | |
| TWI548778B (zh) | 不銹鋼表面處理方法及不銹鋼處理系統 | |
| CN103774085B (zh) | 一种在低碳合金钢表面制备的高氮奥氏体层及制备方法 | |
| Christiansen et al. | Hard surface layers by pack boriding and gaseous thermo-reactive deposition and diffusion treatments | |
| Christiansen et al. | Low-temperature surface hardening of stainless steel | |
| JP7397029B2 (ja) | 鋼製部品の浸炭方法及び鋼製部品の製造方法 | |
| KR100862217B1 (ko) | 2단계 가스 질화 또는 가스 질화침탄에 의한 고내식 및고내마모 강재의 제조방법 | |
| Triwiyanto et al. | Low temperature thermochemical treatments of austenitic stainless steel without impairing its corrosion resistance | |
| US6602355B2 (en) | Corrosion resistance of high temperature alloys | |
| POSLEDICE | Supersaturation of iron with nitrogen, hydrogen or carbon and the consequences | |
| CN106676463B (zh) | 一种以石墨化微纳米碳材料为扩散源的表面深层强化方法 | |
| Hamidane et al. | Comparative Study of the Three Nitriding Processes on Parts Carbon Steel. | |
| Krishnaraj et al. | Tribology of Diffusion-Treated Surfaces | |
| Schmalt et al. | Solution nitriding- a new high temperature nitriding of stainless steel. | |
| BR102018015075B1 (pt) | Processo de tratamento térmico e termoquímico no campo da austenita metaestável em ciclo único | |
| Hertz et al. | Technologies for low temperature carburising and nitriding of austenitic stainless steel | |
| PL235313B1 (pl) | Sposób wytwarzania warstwy hybrydowej na podłożu z żelaza lub jego stopów |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101227 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110802 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110802 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130814 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130819 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130917 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5371376 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |