JP2009083166A - Thermal transfer sheet - Google Patents

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Satoshi Kubokoya
聡 窪小谷
Yoshihiko Tamura
仁彦 田村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet which ensures high metal glossiness of a printed product, and concealability to a base while having a thin metal layer and is suitable for overlap transfer in a plurality of colors. <P>SOLUTION: The thermal transfer sheet is provided with a transfer layer including at least a peeling layer, a metal thin film layer containing leafing type aluminum powder and a binder and a black adhesive layer containing a black coloring agent as the outer most layer in this order on one surface of a film base material, wherein the transmission density is 0.7-2.0. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱転写記録方式によって、被転写材に金属光沢等の金属感を有する文字や図柄等をプリントするための熱転写シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer sheet for printing characters, designs and the like having a metallic feeling such as metallic luster on a transfer material by a thermal transfer recording method.

金属光沢を有する印画物等を得る方法として、サーマルヘッドと熱転写シートを用いた熱転写記録方式を用いる方法が知られている。例えば、特許文献1には、金属光沢を有する印画物を得る熱転写シートとして、基材フィルムの一方の面に、剥離層、金属蒸着層 、及び接着層を順次積層したものが開示されている。上記特許文献1のような基材上に、剥離可能に金属蒸着層を設ける場合には、真空蒸着法やスパッタリング法等の特別な方法で加工して金属蒸着層を設ける必要があったり、金属蒸着層は可撓性に劣るので衝撃や屋外暴露で、ひび割れが発生しやすいといった問題があった。このような問題に対処するものとして、特許文献2には、基材フィルムの一方の面に、少なくともリーフィング型アルミニウム粉を含有するメタリック層を設けていることを特徴とする熱転写シートが開示されている。   As a method for obtaining a printed matter having a metallic luster, a method using a thermal transfer recording system using a thermal head and a thermal transfer sheet is known. For example, Patent Document 1 discloses a thermal transfer sheet for obtaining a printed matter having a metallic luster, in which a release layer, a metal vapor deposition layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on one surface of a base film. When a metal vapor deposition layer is provided on a base material such as the above-mentioned Patent Document 1, it is necessary to process the metal vapor deposition layer by a special method such as a vacuum vapor deposition method or a sputtering method, Since the deposited layer is inferior in flexibility, there is a problem that cracks are likely to occur upon impact or outdoor exposure. As a countermeasure against such a problem, Patent Document 2 discloses a thermal transfer sheet characterized in that a metallic layer containing at least a leafing type aluminum powder is provided on one surface of a base film. Yes.

特開平8−142530号公報JP-A-8-142530 特開2002−103824号公報JP 2002-103824 A

溶融転写方式の熱転写シートの場合、接着層側を被転写体と対向させ、基材フィルム側からサーマルヘッド等の加熱装置を持つ熱転写プリンタで加熱することにより、図3(A)のように、加熱部70のみ、剥離層10、金属層20、接着層30を含む転写層50が被転写体60に転写される。この転写層は厚みを有するので、複数色を重ねて転写した場合には図3(B)のように段差が生じる。段差が大きすぎると、図4のように、1色目の転写層51の上に2色目の転写層52を重ねると段差による隙間80が生じ、境界部に転写しない箇所81が生じる場合がある。このような問題を防止するためには、転写層はなるべく薄くすることが望ましい。金属光沢を有する印画物を得る熱転写シートの場合、転写層の中では、通常金属層が最も厚い層であるため、金属層をより薄くすることが望まれている。また、一般的に金属層を形成する材料は高価であるため、金属層は薄いことが望ましい。しかしながら、金属層を薄くすると、印画物の金属光沢感が不十分となったり、印画物の下地に対する隠蔽性が低くなるという問題が発生する。   In the case of the thermal transfer sheet of the melt transfer system, the adhesive layer side is opposed to the transfer target, and the substrate is heated by a thermal transfer printer having a heating device such as a thermal head from the base film side, as shown in FIG. Only in the heating unit 70, the transfer layer 50 including the release layer 10, the metal layer 20, and the adhesive layer 30 is transferred to the transfer target 60. Since this transfer layer has a thickness, a step is generated as shown in FIG. If the level difference is too large, as shown in FIG. 4, when the second color transfer layer 52 is overlaid on the first color transfer layer 51, a gap 80 due to the level difference is generated, and a portion 81 that is not transferred to the boundary may be generated. In order to prevent such a problem, it is desirable to make the transfer layer as thin as possible. In the case of a thermal transfer sheet for obtaining a printed matter having a metallic luster, the metal layer is usually the thickest layer in the transfer layer, and therefore it is desired to make the metal layer thinner. Moreover, since the material which forms a metal layer is generally expensive, it is desirable that the metal layer is thin. However, when the metal layer is made thin, there is a problem that the metallic luster of the printed material becomes insufficient or the concealability of the printed material with respect to the background becomes low.

したがって、上記の課題を解決すべく、本発明は、薄い金属層を有しながら、印画物の金属光沢感及び下地に対する隠蔽性が高く、複数色の重ね転写に適した熱転写シートを提供することを目的とする。   Accordingly, in order to solve the above-described problems, the present invention provides a thermal transfer sheet that has a thin metallic layer and has a high metallic luster and a high concealment property for a printed material, and is suitable for multi-color overlay transfer. With the goal.

上記課題を解決するために、本発明は、フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離層、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層、及び、最外層として黒色着色剤を含有する黒色接着層をこの順で含む転写層が設けられ、透過濃度が0.7〜2.0である、熱転写シートを提供する。   In order to solve the above problems, the present invention contains at least one release layer, a metal thin film layer containing a leafing aluminum powder and a binder resin, and a black colorant as an outermost layer on one surface of a film substrate. Provided is a thermal transfer sheet provided with a transfer layer containing a black adhesive layer in this order and having a transmission density of 0.7 to 2.0.

本発明によれば、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層と、熱転写シートの透過濃度が0.7〜2.0となるように調整された黒色接着層とを用いて金属光沢感を実現することにより、薄い金属層を有しながら、印画物の金属光沢感及び下地に対する隠蔽性が高く、複数色の重ね転写に適した熱転写シートを得ることができる。   According to the present invention, the metallic luster is obtained by using the metal thin film layer containing the leafing type aluminum powder and the binder resin, and the black adhesive layer adjusted so that the transmission density of the thermal transfer sheet is 0.7 to 2.0. By realizing the feeling, it is possible to obtain a thermal transfer sheet that has a thin metallic layer and has a high metallic luster and a high concealment property for the background, and is suitable for multi-color overlay transfer.

本発明の熱転写シートにおいては、前記転写層の合計の厚みが1μm〜2μmであることが、複数色の重ね転写に適する点から好ましい。   In the thermal transfer sheet of the present invention, the total thickness of the transfer layer is preferably 1 μm to 2 μm from the viewpoint of being suitable for multiple color transfer.

本発明の熱転写シートにおいては、前記黒色接着層が、黒色着色剤を5重量%〜20重量%含有することが、熱転写シートの透過濃度が0.7〜2.0となるように調整された黒色接着層を得られやすい点から好ましい。   In the thermal transfer sheet of the present invention, the black adhesive layer was adjusted so that the black colorant contained 5% to 20% by weight of the black colorant so that the transmission density of the thermal transfer sheet was 0.7 to 2.0. It is preferable from the viewpoint that a black adhesive layer can be easily obtained.

本発明の熱転写シートにおいては、前記黒色接着層が、固形分で0.4g/m〜0.8g/mで設けられていることが、熱転写シートの透過濃度が0.7〜2.0となるように調整された黒色接着層を得られやすい点から好ましい。 In the thermal transfer sheet of the present invention, the black adhesive layer is provided at a solid content of 0.4 g / m 2 to 0.8 g / m 2 , and the thermal transfer sheet has a transmission density of 0.7 to 2 . This is preferable because a black adhesive layer adjusted to be 0 can be easily obtained.

本発明の熱転写シートにおいては、前記リーフィング型アルミニウム粉が、離型層を設けたキャリアシート上に、蒸着によりアルミニウム皮膜を形成し、該アルミニウム皮膜をキャリアシートから剥離して、細分化されて製造されたアルミニウム粉であることが、中でも印画物の金属光沢感が優れる点から好ましい。   In the thermal transfer sheet of the present invention, the leafing-type aluminum powder is produced by forming an aluminum film by vapor deposition on a carrier sheet provided with a release layer, peeling the aluminum film from the carrier sheet, and subdividing it. Among them, the aluminum powder is preferable because the metallic gloss of the printed material is excellent.

本発明の熱転写シートにおいては、前記フィルム基材の前記転写層が設けられていない他方の面に、更に耐熱滑性層が設けられていることが、サーマルヘッドに接する側の表面に、サーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する点から好ましい。   In the thermal transfer sheet of the present invention, a heat-resistant slipping layer is further provided on the other surface of the film substrate where the transfer layer is not provided. This is preferable from the viewpoint of improving the slipperiness of the resin and preventing sticking.

本発明の熱転写シートは、薄い金属層を有しながら、印画物の金属光沢感及び下地に対する隠蔽性が高く、複数色の重ね転写に適するという効果を奏する。
また、本発明の熱転写シートは、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層と黒色接着層により金属光沢感を実現するため、可撓性に優れ、衝撃や屋外暴露で金属層にひび割れが発生するといった問題が生じず、安価に、また容易に製造することができる。
また、本発明の熱転写シートは、従来の金属蒸着層の場合と異なり、基材フィルムの厚みを薄くすることも可能であり、印画の解像度を高くすることが可能である。
The thermal transfer sheet of the present invention has a thin metal layer, and has a high metallic luster and a high concealment property for the background, and has an effect that it is suitable for multiple color transfer.
In addition, the thermal transfer sheet of the present invention realizes a metallic luster with a metal thin film layer containing a leafing type aluminum powder and a binder resin and a black adhesive layer, so it has excellent flexibility and cracks in the metal layer upon impact or outdoor exposure. Can be produced inexpensively and easily.
Moreover, unlike the case of the conventional metal vapor deposition layer, the thermal transfer sheet of this invention can also make the thickness of a base film thin, and can make the resolution of a printing high.

本発明に係る熱転写シートは、フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離層、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層、及び、最外層として黒色着色剤を含有する黒色接着層をこの順で含む転写層が設けられ、透過濃度が0.7〜2.0である。
ここで熱転写シートの透過濃度は、JIS K 7653−1988に準拠して、透過濃度測定器(マクベス社 製 Macbeth TR924)を用いて測定されるものである。
The thermal transfer sheet according to the present invention has at least one release layer, a metal thin film layer containing leafing type aluminum powder and a binder resin, and a black adhesive layer containing a black colorant as the outermost layer on one surface of the film substrate. A transfer layer including this order is provided, and the transmission density is 0.7 to 2.0.
Here, the transmission density of the thermal transfer sheet is measured using a transmission density measuring device (Macbeth TR924, manufactured by Macbeth Co.) according to JIS K 7653-1988.

本発明の熱転写シートにおいては、薄い金属層として、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層に、熱転写シートの透過濃度が0.7〜2.0となるように調整された黒色接着層を組み合わせて用いることで、金属層が薄いにもかかわらず、印画物の優れた金属光沢感及び下地に対する隠蔽性を実現する。
リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属層は、可撓性に優れ、衝撃や屋外暴露で金属層にひび割れが発生するといった問題が生じず、容易に製造することができるという利点を有する。しかしながら、このリーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属層を薄膜にすると、印画物の金属光沢感が不十分となったり、印画物の下地が透けて見えてしまうという問題が生じる。それに対し、本発明においては、熱転写後の印画物において、被転写体表面上であって金属薄膜層の下側に位置する接着層を、所定の透過濃度になるように調整された黒色層とすることにより、被転写体に対する隠蔽性が充分になり、且つ、薄い金属層による金属光沢感も充分に感じられるようになる。上記黒色層は、金属薄膜層と接着層の間に別途設けられても金属光沢感や隠蔽性が向上するが、中でも金属薄膜層を被転写体上に固定するために必要な接着層を上記黒色層とすることにより、工程も省略でき、転写層の薄膜化にも貢献する。
本発明の熱転写シートは、厚みが薄い金属薄膜層を用いるため、印画物としての転写層の厚みも薄くなる。従って本発明の熱転写シートは、複数色の重ね転写を行った場合にも転写層に段差が生じ難く、境界部に転写しない部分が生じるという問題を抑制することができ、重ね転写に適している。
In the thermal transfer sheet of the present invention, as a thin metal layer, a black adhesion adjusted so that the transmission density of the thermal transfer sheet is 0.7 to 2.0 on a metal thin film layer containing leafing type aluminum powder and a binder resin. By using the layers in combination, it is possible to achieve excellent metallic luster of the printed material and concealment with respect to the base, even though the metal layer is thin.
The metal layer containing the leafing type aluminum powder and the binder resin is excellent in flexibility, and has an advantage that it can be easily manufactured without causing a problem that the metal layer is cracked by impact or outdoor exposure. However, when the metal layer containing the leafing type aluminum powder and the binder resin is made into a thin film, there is a problem that the metallic luster of the printed material becomes insufficient or the background of the printed material is seen through. On the other hand, in the present invention, in the printed material after the thermal transfer, the adhesive layer located on the surface of the transfer material and below the metal thin film layer is a black layer adjusted to have a predetermined transmission density, By doing so, the concealability with respect to the transfer object becomes sufficient, and the metallic luster feeling due to the thin metal layer can be sufficiently felt. Even if the black layer is separately provided between the metal thin film layer and the adhesive layer, the metallic luster feeling and concealment are improved, but above all, the adhesive layer necessary for fixing the metal thin film layer on the transfer target is described above. By using a black layer, the process can be omitted, which contributes to the thinning of the transfer layer.
Since the thermal transfer sheet of the present invention uses a thin metal thin film layer, the thickness of the transfer layer as a print is also reduced. Therefore, the thermal transfer sheet of the present invention is suitable for overlap transfer because it is difficult to cause a step in the transfer layer even when multiple colors are transferred and the transfer portion does not transfer to the boundary portion. .

また、本発明の熱転写シートは、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層を用いることにより、塗布により設けられるため、従来の金属蒸着層の場合と異なり、基材フィルムの厚みを薄くすることが可能であり、印画の解像度を高くすることが可能である。更に、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層は塗布により設けられるため、金属薄膜層を所望のパターンに形成可能なので、他の染料層と金属薄膜層が面順次に配置された熱転写シートを容易に作製することができる。   Moreover, since the thermal transfer sheet of the present invention is provided by coating by using a metal thin film layer containing a leafing type aluminum powder and a binder resin, unlike the conventional metal vapor deposition layer, the thickness of the base film is reduced. It is possible to increase the printing resolution. Furthermore, since the metal thin film layer containing the leafing type aluminum powder and the binder resin is provided by coating, the metal thin film layer can be formed into a desired pattern, so that the other dye layer and the metal thin film layer are arranged in the order of heat transfer. A sheet can be easily produced.

図1は、本発明の熱転写シートの一つの実施形態であり、フィルム基材1の一方の面に、少なくとも剥離層10、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層20、および最外層として黒色着色剤を含有する黒色接着層30をこの順で含む転写層50が設けられ、黒色接着層30は熱転写シート100の透過濃度が0.7〜2.0となるように調整された構成である。
図2は、本発明の熱転写シートの他の実施形態であり、フィルム基材1の一方の面に、少なくとも剥離層10、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層20、および最外層として黒色着色剤を含有する黒色接着層30をこの順で含む転写層50が設けられ、フィルム基材1の他方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層40を設け、黒色接着層30は熱転写シート100の透過濃度が0.7〜2.0となるように調整された構成である。
また、本発明の熱転写シートの使用形状は、通常は連続帯状の熱転写シートとして使用されるが、一枚単位のシート状としても使用され得るものである。
FIG. 1 is one embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention. On one surface of a film substrate 1, at least a release layer 10, a metal thin film layer 20 containing a leafing aluminum powder and a binder resin, and an outermost layer A transfer layer 50 including a black adhesive layer 30 containing a black colorant in this order is provided, and the black adhesive layer 30 is adjusted so that the transmission density of the thermal transfer sheet 100 is 0.7 to 2.0. It is.
FIG. 2 shows another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention. On one surface of the film substrate 1, at least a release layer 10, a metal thin film layer 20 containing a leafing type aluminum powder and a binder resin, and an outermost layer. As a heat-resistant slipping layer, a transfer layer 50 including a black adhesive layer 30 containing a black colorant in this order is provided, and the other surface of the film substrate 1 has improved thermal head slidability and prevents sticking. 40 and the black adhesive layer 30 has a configuration adjusted so that the transmission density of the thermal transfer sheet 100 is 0.7 to 2.0.
Moreover, although the use shape of the thermal transfer sheet of the present invention is usually used as a continuous belt-like thermal transfer sheet, it can also be used as a single sheet.

以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
(フィルム基材)
熱転写シートのフィルム基材1としては、熱転写記録時のサーマルヘッドの加熱に耐え、かつ所望の伝熱性、機械的強度等を有する材料であれば、特に限定されず、従来の一般的な熱転写シート等に使用される公知の材料等を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート‐イソフタレート共重合体、テレフタル酸‐シクロヘキサンジメタノール‐エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂の他、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、セルロース系フィルムなどが適用できる。更に、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド等のプラスチックのフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等であっても良い。耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレートが最適である。
該フィルム基材は、上記のような樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体(ポリマーアロイを含む)、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該フィルム基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。
Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer sheet of the present invention will be described in detail.
(Film substrate)
The film substrate 1 of the thermal transfer sheet is not particularly limited as long as it is a material that can withstand the heating of the thermal head during thermal transfer recording and has desired heat conductivity, mechanical strength, and the like. The well-known material used for etc. can be used. For example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, polyethylene terephthalate-polyethylene naphthalate In addition to polyester resins such as coextruded films, polyamide resins, acrylic resins, imide resins, and cellulose films can be applied. Furthermore, it may be a plastic film such as polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride or polyimide, paper such as condenser paper or paraffin paper, and non-woven fabric. Polyethylene terephthalate, which has good heat resistance and mechanical strength, is optimal.
The film substrate may be a copolymer resin containing the above resin as a main component, a mixture (including a polymer alloy), or a laminate composed of a plurality of layers. The film substrate may be a stretched film or an unstretched film, but a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction is preferable for the purpose of improving the strength.

また、フィルム基材1は、剥離層側に易接着処理を施していることが望ましい。フィルム基材の厚さは、その機械的強度及び熱伝導性等の点から適宜調整するが、通常、0.5〜50μm程度、好ましくは2〜25μm程度である。基材フィルムの厚みが厚すぎると、サーマルヘッドの熱の伝達が悪く、厚みが薄すぎると、機械的強度が不足する。本発明においては、金属薄膜層を蒸着法ではなく、塗布により設けられるので、蒸着に必要な耐久性が必要とされず、フィルム基材を薄くすることが可能である。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合は、2〜8μmが好ましく、更に3〜6μmが好ましい。   Moreover, as for the film base material 1, it is desirable to give the easily bonding process to the peeling layer side. Although the thickness of a film base material is suitably adjusted from points, such as the mechanical strength and heat conductivity, it is about 0.5-50 micrometers normally, Preferably it is about 2-25 micrometers. If the thickness of the base film is too thick, the heat transfer of the thermal head is poor, and if the thickness is too thin, the mechanical strength is insufficient. In the present invention, since the metal thin film layer is provided by coating instead of vapor deposition, durability required for vapor deposition is not required, and the film substrate can be made thin. For example, in the case of a polyethylene terephthalate film, 2 to 8 μm is preferable, and 3 to 6 μm is more preferable.

(剥離層)
本発明において、上記基材フィルムの一方の表面に形成する剥離層10は、剥離層或いは剥離層隣接面において、熱転写シートが剥離し、フィルム基材1と後述する金属薄膜層20との分離を可能にする層である。剥離層10は、通常、転写後においては、少なくとも一部が転写画像の表面に金属薄膜層と共に転写される。したがって、転写画像の状態で、金属薄膜層の上に位置するため、金属薄膜層の金属光沢を透視でき、その金属光沢性を阻害しない程度に透明性を有するものであることが好ましい。
(Peeling layer)
In the present invention, the release layer 10 formed on one surface of the base film is separated from the film base 1 and the metal thin film layer 20 described later by peeling the thermal transfer sheet on the release layer or the release layer adjacent surface. It is a layer that enables. Usually, at least a part of the release layer 10 is transferred together with the metal thin film layer to the surface of the transfer image after transfer. Therefore, since it is located on the metal thin film layer in the state of the transfer image, it is preferable that the metal thin film layer can be seen through the metal gloss and has transparency to the extent that the metal gloss is not impaired.

剥離層10は、転写後において転写画像の表面に転写される場合には、印字時の箔切れが良いように、印画時の凝集力が低いものであることが好ましい。剥離層は、全く転写移行しない層であっても良いが、この場合には、剥離層と後述する金属薄膜層の間に、転写後に金属薄膜層を保護可能な下引き層を有することが好ましい。剥離層が全く転写移行しない層である場合においては、熱転写シートの転写層としては、少なくとも接着層及び金属薄膜層が含まれる。   When the release layer 10 is transferred to the surface of the transfer image after transfer, the release layer 10 preferably has a low cohesive force at the time of printing so that the foil breakage at the time of printing is good. The release layer may be a layer that does not transfer at all, but in this case, it is preferable to have an undercoat layer that can protect the metal thin film layer after transfer between the release layer and the metal thin film layer described later. . When the release layer is a layer that does not transfer and transfer at all, the transfer layer of the thermal transfer sheet includes at least an adhesive layer and a metal thin film layer.

剥離層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等のような離型性に優れた材料、又はサーマルヘッドの熱によって溶融しない比較的高軟化点の樹脂、あるいはこれらの樹脂にワックス等の熱離型剤を含有させた樹脂から形成する。
比較的高軟化点の樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリル共重合樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ノルボルネン樹脂、及び例示した樹脂の混合物、共重合物、変性体等が挙げられる。中でも特に、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂等やこれらの混合物は、耐熱性、透明性、基材フィルム側との離型性、印字時の箔切れ性等から好ましい。
The release layer is made of a material having excellent releasability such as waxes, silicone wax, silicone resin, fluororesin, or the like, a resin having a relatively high softening point that does not melt by the heat of the thermal head, or a wax on these resins. It is formed from a resin containing a thermal release agent.
Resins with a relatively high softening point include acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyester resins, polyolefin resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, polyethylene resins, polycarbonate resins, polyarylate resins, polystyrene resins, styrene resins. Examples thereof include a non-acrylic copolymer resin, a cellulose resin, a polyvinyl alcohol resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a norbornene resin, and mixtures, copolymers, and modified products of the exemplified resins. Among them, acrylic resin, polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, and mixtures thereof are heat resistance, transparency, releasability from the base film side, foil breakage at the time of printing, etc. To preferred.

上記剥離層は、熱転写シートの感度を低下させることがないように薄い層であることが好ましく、例えば、乾燥時塗工量で0.1〜2g/m2程度の厚みが好ましく、更に0.3〜1.0g/m2の厚みが好ましい。例えば、厚みが乾燥時塗工量で0.1g/m2未満では剥離層としての剥離機能が安定せず、2g/m2を超えると、印字時の箔切れが悪くなり、ハーフトーンの記録が難しくなる。 The release layer is preferably a thin layer so as not to reduce the sensitivity of the thermal transfer sheet. For example, the dry coating amount is preferably about 0.1 to 2 g / m 2 , and more preferably 0. A thickness of 3 to 1.0 g / m 2 is preferred. For example, if the thickness is less than 0.1 g / m 2 when the coating amount is dry, the release function as a release layer is not stable, and if it exceeds 2 g / m 2 , the foil breakage at the time of printing deteriorates and halftone recording Becomes difficult.

また、剥離層に染料や顔料等の着色剤を含有させることにより、金属薄膜層の有する固有の色相を他の色相に変えて、装飾性をさらに向上させることができる。例えば、金属薄膜層がリーフィング型アルミニウム粉の固有の色である銀色に対し、黄色、赤色、緑色、青色等の種々の透明性を有する着色された剥離層を設けることで、装飾性をより高めるとともに、金、銅、青銅等の金属の色相や光沢を容易にもたせることができる。また、特に剥離層に着色剤を含有させる場合には、離型性に優れた材料を主体とする剥離層と着色剤及び樹脂バインダーを主体とする着色層の2層構成とすることも可能である。   Moreover, by including a coloring agent such as a dye or a pigment in the release layer, the unique hue of the metal thin film layer can be changed to another hue to further improve the decorativeness. For example, the metal thin film layer is provided with a colored release layer having various transparency such as yellow, red, green, blue, etc. for silver which is a unique color of the leafing type aluminum powder, thereby further improving the decorativeness. In addition, the hue and gloss of metals such as gold, copper, and bronze can be easily provided. In particular, when a colorant is contained in the release layer, a two-layer structure of a release layer mainly composed of a material having excellent releasability and a color layer mainly composed of a colorant and a resin binder can be used. is there.

(金属薄膜層)
金属薄膜層20は、熱転写シートから被転写体へ転写されて、被転写体に金属光沢感をもたらすものである。この金属薄膜層は、リーフィング型アルミニウム粉をバインダー樹脂中に分散させた金属薄膜層形成用塗布液を塗布して形成することができる。
(Metal thin film layer)
The metal thin film layer 20 is transferred from the thermal transfer sheet to the transfer object, and brings a metallic gloss to the transfer object. This metal thin film layer can be formed by applying a coating solution for forming a metal thin film layer in which leafing type aluminum powder is dispersed in a binder resin.

リーフィング型アルミニウム粉としては、中でも、以下に示す方法で製造されたリーフィング型アルミニウム粉であることが、金属光沢性に優れ、明度が高い画像形成に優れているため、特に好ましい。
1.ロール状ないし連続状のキャリヤシート上に、エンボス模様付きの剥離表面を形成する。
2.上記剥離表面に、アルミニウムを蒸着法により、そのエンボス模様と合致する態様で、付着させ、アルミニウム皮膜を形成する。
3.上記剥離表面を溶解し、アルミニウム皮膜とキャリヤシートを互いに分離させる。
4.上記の分離されたアルミニウム皮膜を塗工インキで使用する際に適する寸法に細分化する。
As the leafing-type aluminum powder, a leafing-type aluminum powder produced by the method described below is particularly preferable because it is excellent in metal gloss and image formation with high brightness.
1. A release surface with an embossed pattern is formed on a roll or continuous carrier sheet.
2. Aluminum is deposited on the release surface by vapor deposition in a manner that matches the embossed pattern to form an aluminum film.
3. The release surface is dissolved to separate the aluminum film and the carrier sheet from each other.
4). The separated aluminum film is subdivided into dimensions suitable for use in coating inks.

上記のように製造されるリーフィング型アルミニウム粉は、その蒸着厚さが0.01〜0.1μm程度であり、平均粒子厚み(短径)が0.01〜0.2μm、平均粒子径(長径)が1〜100μm程度の大きさで、表面を樹脂等で処理してあっても良い。上記のような製法で製造されたリーフィング型アルミニウム粉は、従来のアルミペーストに比べ、表面の光沢性がアルミ蒸着膜と同等で有るため、アルミ蒸着膜に近い輝度が得られる。さらに、その皮膜は顔料間の不連続相を有するため、皮膜が連続相となる蒸着皮膜に比べて光の乱反射性を有し、明るさを付与することが可能となる。中でも、上記のように製造されるリーフィング型アルミニウム粉は、平均粒子厚み(短径)が0.01〜0.05μm程度であり、また平均粒子径(長径)が1〜50μm程度の大きさであることが金属光沢性に優れ、明度が高い画像形成に優れているため、好ましい。リーフィング型アルミニウム粉は平均粒子径が大きくなるに従い輝度は増すが、転写性が低下してくる。逆に平均粒子径が小さくなると、低エネルギーでの印字が可能となるが輝度が低下してくるといった問題がある。   The leafing type aluminum powder produced as described above has a deposition thickness of about 0.01 to 0.1 μm, an average particle thickness (minor axis) of 0.01 to 0.2 μm, and an average particle size (major axis). ) May have a size of about 1 to 100 μm and the surface may be treated with a resin or the like. The leafing type aluminum powder produced by the above-described manufacturing method has a surface gloss equivalent to that of an aluminum vapor deposition film as compared with a conventional aluminum paste, and therefore, a brightness close to that of the aluminum vapor deposition film can be obtained. Furthermore, since the film has a discontinuous phase between pigments, it has a diffused reflection property of light as compared with a vapor-deposited film in which the film is a continuous phase, and brightness can be imparted. Among them, the leafing type aluminum powder produced as described above has an average particle thickness (minor axis) of about 0.01 to 0.05 μm and an average particle size (major axis) of about 1 to 50 μm. It is preferable that it is excellent in metallic gloss and excellent in image formation with high brightness. The leafing type aluminum powder increases in brightness as the average particle size increases, but the transferability decreases. Conversely, when the average particle size is small, printing with low energy is possible, but there is a problem that the luminance is lowered.

また、これらのリーフィング型アルミニウム粉の添加量は、印字画像の隠蔽性、転写感度、輝度等を考慮して任意に選択することができる。リーフィング型アルミニウム粉の金属薄膜層中の含有量は、バインダー樹脂100重量部に対し10〜500重量部の割合で含有されるのが好ましく、特に25〜200重量部が好ましい。10重量部未満の場合、金属光沢感を確保するために金属層を厚くする必要があり印字時の箔切れ性や、転写感度が低下するといった問題が出てくる。500重量部を越えて含有する場合、被転写紙への定着性が低下してくるといった問題が出てくる。   The amount of the leafing-type aluminum powder added can be arbitrarily selected in consideration of the concealability of the printed image, transfer sensitivity, luminance, and the like. The content of the leafing type aluminum powder in the metal thin film layer is preferably 10 to 500 parts by weight, more preferably 25 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. When the amount is less than 10 parts by weight, it is necessary to increase the thickness of the metal layer in order to ensure a metallic luster, which causes problems such as a foil breakage during printing and a decrease in transfer sensitivity. When the content exceeds 500 parts by weight, there arises a problem that the fixing property to the transfer paper is lowered.

バインダー樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。上記のバインダー樹脂の中でも、ガラス転移温度が50〜150℃の熱可塑性樹脂を用いることが、金属薄膜層の転写性、膜強度等の点で優れているために、好ましい。具体的には、上記のバインダー樹脂の中でも、特に転写性、擦過性、耐熱性等の点で、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂が、好ましく用いられる。   As binder resin, polyolefin resin such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin , Acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, petroleum resins, phenol resins, polystyrene resins, and the like. Among the above binder resins, it is preferable to use a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 to 150 ° C. because of excellent transferability and film strength of the metal thin film layer. Specifically, among the above binder resins, cellulose resins, melamine resins, and acrylic resins are preferably used particularly in terms of transferability, scratching properties, heat resistance, and the like.

また、金属薄膜層中にはリーフィング型アルミニウム粉とバインダーと必要に応じて、分散剤や沈降防止剤等の添加剤を加えることができる。これらの物質を添加することにより、金属薄膜層中でのリーフィング型アルミニウム粉の分散性が向上し、印画物の輝度を効果的に向上させることができる。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて各種の染料や顔料等の着色剤を加えても良い。   In addition, a leafing type aluminum powder, a binder and, if necessary, additives such as a dispersant and an anti-settling agent can be added to the metal thin film layer. By adding these substances, the dispersibility of the leafing type aluminum powder in the metal thin film layer can be improved, and the brightness of the printed matter can be effectively improved. Moreover, you may add colorants, such as various dyes and pigments, as needed, in the range which does not inhibit the effect of this invention.

金属薄膜層の形成は、リーフィング型アルミニウム粉とバインダーと更にその他の成分を溶剤に溶解乃至分散させた金属薄膜層形成用塗布液を用いて、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート法等により、行なうことができる。金属薄膜層の厚さは、隠蔽性や転写感度を考慮して任意に選択することができるが、乾燥時塗工量で、好ましくは0.1〜5.0g/m2、更に好ましくは0.2〜2.0g/m2である。乾燥時塗工量が、0.1g/m2未満の場合、成膜性の問題で均一な塗膜が得られ難く、また、厚さが5.0g/m2を越えた場合、印画転写の際に、高エネルギーが必要となり、特殊な熱転写プリンタでしか印画できない場合がある。
薄い転写層を実現する点からは、金属薄膜層の厚みは、0.05〜0.2μmであることが好ましく、更に0.1〜0.15μmであることが好ましい。
The metal thin film layer is formed by using hot melt coating, hot lacquer coating, gravure direct coating, gravure coating using a coating solution for forming a metal thin film layer in which a leafing aluminum powder, a binder and other components are dissolved or dispersed in a solvent. It can be performed by reverse coating, knife coating, air coating, roll coating, or the like. The thickness of the metal thin film layer can be arbitrarily selected in consideration of concealability and transfer sensitivity, but it is preferably 0.1 to 5.0 g / m 2 , more preferably 0 in terms of coating amount during drying. 2 to 2.0 g / m 2 . When the coating amount during drying is less than 0.1 g / m 2 , it is difficult to obtain a uniform coating film due to film formation problems. When the thickness exceeds 5.0 g / m 2 , print transfer is performed. In this case, high energy is required, and printing may be possible only with a special thermal transfer printer.
From the viewpoint of realizing a thin transfer layer, the thickness of the metal thin film layer is preferably 0.05 to 0.2 μm, and more preferably 0.1 to 0.15 μm.

(黒色接着層)
本発明の熱転写シートの最表面に位置する黒色接着層30は、特に熱転写シートの透過濃度が0.7〜2.0となるように黒色着色剤を含有するものである。本発明における黒色接着層30は、被転写体への転写感度、被転写体への接着性を向上させると共に、本発明の熱転写シートの印画物の金属光沢感や下地に対する隠蔽性を向上させる機能を有する。黒色接着層は、接着機能を有するバインダー樹脂と黒色着色剤を少なくとも含有する。黒色接着層は、中でも特に、熱転写シートの透過濃度が1.0〜2.0となるように黒色着色剤を含有することが好ましい。
(Black adhesive layer)
The black adhesive layer 30 located on the outermost surface of the thermal transfer sheet of the present invention contains a black colorant so that the transmission density of the thermal transfer sheet is 0.7 to 2.0. The black adhesive layer 30 in the present invention improves the transfer sensitivity to the transfer body and the adhesion to the transfer body, and also improves the metallic luster of the printed material of the thermal transfer sheet of the present invention and the concealability to the ground. Have The black adhesive layer contains at least a binder resin having an adhesive function and a black colorant. In particular, the black adhesive layer preferably contains a black colorant so that the transmission density of the thermal transfer sheet is 1.0 to 2.0.

接着機能を有するバインダー樹脂としては、熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤が適用でき、例えばアイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン‐(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩ビ系樹脂、酢ビ系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル系樹脂を含むアクリル系・メタクリル系などの(メタ)アクリル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン‐アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。これらの接着層の樹脂は、被転写材との親和性を考慮して選択される。一般的には、接着力などの点で、(メタ)アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体が好適である。   As the binder resin having an adhesive function, a heat-bonding adhesive that is melted or softened by heat and bonded can be applied. For example, ionomer resins, acid-modified polyolefin resins, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (Meth) acrylic acid ester copolymers, polyester resins, polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, acrylic / methacrylic resins including acrylic ester resins, etc. (Meth) acrylic resin, maleic resin, butyral resin, alkyd resin, polyethylene oxide resin, phenolic resin, urea resin, melamine resin, melamine-alkyd resin, cellulose resin, polyurethane resin, polyvinyl ether resin, Silicone resin, rubber resin, etc. can be applied. The resin used in combination with single or multiple. The resin for these adhesive layers is selected in consideration of the affinity with the transfer material. In general, (meth) acrylic resins, butyral resins, polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymers are suitable in terms of adhesive strength and the like. is there.

また、ワックスや、ワックスと熱可塑性樹脂の混合物を用いても良い。ワックスとしては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、フッシャートロプシュワックス、各種の低分子量ポリエチレン、木ロウ、みつロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの従来公知の各種ワックス類が使用できる。前記の特にエチレン系共重合体の熱可塑性樹脂及び前記ワックスは、それぞれ微粒子状態で接着層に含有させる事で、熱転写時の凝集力を低く抑えることができ、プリント時の箔切れ性を一般に向上させ、高解像度、高感度の記録ができる。接着層に微粒子状態で含有させるためには、これら微粒子の分散液またはエマルジョン液を接着層として塗工し、微粒子の融点もしくは軟化点以下で乾燥させれば良い。なお、微粒子状とは球形だけを意味するのではなく、エマルジョンにおける略球形の独立した微粒子同士が適度な熱により形状を変形しながら、外力により元の微粒子単位に分離できる程度に緩く結合した状態での微粒子をどちらかというと意味する。   Further, wax or a mixture of wax and thermoplastic resin may be used. The waxes include carnauba wax, paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, Fuchter-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petro Various conventionally known waxes such as lactam, partially modified wax, fatty acid ester, and fatty acid amide can be used. In particular, the thermoplastic resin of the ethylene copolymer and the wax are contained in the adhesive layer in the form of fine particles, respectively, so that the cohesive force at the time of thermal transfer can be kept low, and the foil breakability at the time of printing is generally improved. Recording with high resolution and high sensitivity. In order to make the adhesive layer contain in the form of fine particles, a dispersion or emulsion liquid of these fine particles may be applied as an adhesive layer and dried below the melting point or softening point of the fine particles. Note that the fine particle shape does not mean only a spherical shape, but is a state in which the substantially spherical independent fine particles in the emulsion are loosely bonded to each other so that they can be separated into the original fine particle units by an external force while deforming the shape by moderate heat. It means the fine particles in

一方、黒色着色剤としては、無機系のカーボンブラック、黒鉛、四三酸化鉄、有機系のシアニンブラック等があげられる。また黒色着色剤としては、イエロー、マゼンタ及びシアンの各染料を混合するなど、着色剤を適宜混合して黒色に着色したものであっても良い。中でも、少量の添加で熱転写シートの透過濃度を0.7〜2.0を達成しやすい点から、カーボンブラック等黒色顔料を用いることが好ましい。   On the other hand, examples of the black colorant include inorganic carbon black, graphite, iron trioxide, and organic cyanine black. Further, the black colorant may be a black colorant that is appropriately mixed with a colorant, such as mixing yellow, magenta, and cyan dyes. Especially, it is preferable to use black pigments, such as carbon black, from the point which is easy to achieve the permeation | transmission density | concentration of a thermal transfer sheet 0.7-2.0 with a small addition.

本発明の黒色接着層において、黒色着色剤の含有量は、使用される黒色着色剤により、熱転写シートの透過濃度が0.7〜2.0となるように適宜調整される。例えばカーボンブラック等の黒色顔料を用いる場合の目安としては、黒色接着層中に、黒色着色剤が5重量%〜20重量%の範囲で含有することが好ましく、特に10重量%〜15重量%の範囲で含有することが好ましい。   In the black adhesive layer of the present invention, the content of the black colorant is appropriately adjusted depending on the black colorant used so that the transmission density of the thermal transfer sheet is 0.7 to 2.0. For example, as a guideline when using a black pigment such as carbon black, it is preferable that the black colorant is contained in the black adhesive layer in the range of 5 wt% to 20 wt%, particularly 10 wt% to 15 wt%. It is preferable to contain in the range.

黒色接着層30の形成は、前述の熱接着性の樹脂及び黒色着色剤を溶媒へ分散または溶解した組成物を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法又は印刷法としては、上記金属箔膜層に記載した方法と同様な方法が適用できる。乾燥は必要に応じて、転写適性をよくするために、ブラッシングさせてもよい。接着層の厚さは、通常は0.2〜1.5μm程度、好ましくは0.4〜0.8μmである。乾燥時塗工量では、通常は0.2〜1.5g/m程度、好ましくは0.4〜0.8g/mである。接着層の厚さは、この範囲未満では、被転写体との接着力が不足して脱落し、また、この範囲を超えると、接着効果は十分であるが、その効果は変わらないのでコスト的に無駄であり、さらには、サーマルヘッドの熱を無駄に消費してしまう。さらにまた、接着層へは、必要に応じて、更に、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を、適宜加えてもよい。充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料が適用できる。特に体質顔料の添加は、箔切れを良化させる。帯電防止剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤などや、ポリアミドやアクリル酸誘導体などが適用できる。 The black adhesive layer 30 is formed by applying a composition obtained by dispersing or dissolving the above-mentioned heat-adhesive resin and black colorant in a solvent by a known coating method or printing method and drying. As a coating method or a printing method, a method similar to the method described in the metal foil film layer can be applied. Drying may be brushed as necessary to improve transferability. The thickness of the adhesive layer is usually about 0.2 to 1.5 μm, preferably 0.4 to 0.8 μm. The dry coating amount is usually about 0.2 to 1.5 g / m 2 , preferably 0.4 to 0.8 g / m 2 . If the thickness of the adhesive layer is less than this range, the adhesive strength with the transferred material will be insufficient and drop off, and if it exceeds this range, the adhesive effect will be sufficient, but the effect will not change, so it will be costly. In addition, the heat of the thermal head is wasted. Furthermore, additives such as a filler, a plasticizer, a colorant, and an antistatic agent may be appropriately added to the adhesive layer as necessary. As the filler, extender pigments such as silica and calcium carbonate can be applied. In particular, addition of extender pigments improves foil breakage. As the antistatic agent, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, polyamides, acrylic acid derivatives, and the like can be applied.

本発明においては、被転写体に転写される転写層の合計の厚みが1μm〜2μmであることが好ましく、更に1μm〜1.4μmであることが好ましい。このような薄い転写層の場合には、複数色を重ねて転写する場合に好適に用いられる。転写層には、通常、前記剥離層、前記金属薄膜層及び前記黒色接着層が少なくとも含まれるが、その他の層を含んでも良く、また前記剥離層は含まれない場合がある。   In the present invention, the total thickness of the transfer layer transferred to the transfer target is preferably 1 μm to 2 μm, and more preferably 1 μm to 1.4 μm. In the case of such a thin transfer layer, it is preferably used when transferring a plurality of colors in an overlapping manner. The transfer layer usually includes at least the release layer, the metal thin film layer, and the black adhesive layer, but may include other layers, and may not include the release layer.

(耐熱滑性層)
本発明の熱転写シートは、図2に例示した断面図のように、フィルム基材1の他方の面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層40を設けても良い。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
(Heat resistant slipping layer)
As shown in the cross-sectional view of FIG. 2, the thermal transfer sheet of the present invention has a heat resistant slipping layer 40 on the other surface of the film substrate 1 in order to prevent adverse effects such as sticking and printing wrinkles due to the heat of the thermal head. May be provided. The resin for forming the heat-resistant slipping layer may be any conventionally known resin such as polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene. Resin, styrene-butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate Butyrate resin, cellulose acetate hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, poly Boneto resins, and chlorinated polyolefin resins.

これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。   The slipperiness imparting agent added to or overcoating the heat resistant slipping layer made of these resins includes phosphate ester, metal soap, silicone oil, graphite powder, silicone graft polymer, fluorine graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic. Examples thereof include silicone polymers such as siloxane and arylsiloxane. Preferably, it is a layer made of a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound, and a phosphate ester compound, and a filler may be added. More preferred.

耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、融着防止や滑性等が果たせられる程度であれば充分で、通常、固形分で0.1g/m〜3.0g/mが好ましい。 The heat-resistant slip layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness-imparting agent, and filler in an appropriate solvent on the base sheet to prepare a heat-resistant slip layer coating solution. This can be formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. The coating amount of the heat-resistant slip layer is sufficient as long as the anti-fusing and lubricating the like are fulfill, usually, 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 is preferred solids.

本発明の熱転写シートには、その他、検知マークやなど熱転写シートに設けられる他の構成が更に設けられていても良い。   In addition, the thermal transfer sheet of the present invention may be further provided with other configurations such as detection marks and the like provided on the thermal transfer sheet.

上記のように構成された本発明の熱転写シートは、サーマルヘッドを用いるサーマルプリンターに最適であるが、ロール式熱転写、ホットスタンピング法の転写箔、インモールド成型などの成型等にも使用できる。本発明の熱転写シートは、転写層を薄くすることが可能なため、中でも特に、多色刷りの重ね転写において金属光沢感を付与するのに適している。   The thermal transfer sheet of the present invention configured as described above is most suitable for a thermal printer using a thermal head, but can also be used for molding such as roll thermal transfer, hot stamping transfer foil, and in-mold molding. Since the thermal transfer sheet of the present invention can make the transfer layer thin, it is particularly suitable for imparting a metallic luster to multi-color overprinting.

本発明の熱転写シートの被転写体としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。被転写体の形状についても、カード類、カートンなどの容器やケース類、タグ、しおり、ポスターなどの枚葉類やPOP用品、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、封筒、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、バッグ類、携帯電話、テレビ、OA機器等の電化製品類など、種類を問うものではない。該被転写体の媒体は、その少なくとも1部が着色、印刷やその他の加飾、及び/又は必要に応じてプライマ層、接着層、保護層などの他の層を、層間や表面へ設けてもよい。   The material to be transferred of the thermal transfer sheet of the present invention is not particularly limited. For example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that is not deformed by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth, etc. Any one is acceptable. As for the shape of the transfer object, containers such as cards, cartons, and cases, tags, bookmarks, posters and other single sheets, POP supplies, cosmetics, watches, lighters and other accessories, envelopes, report paper and other stationery, There is no limitation on the type of building materials, panels, emblems, keys, cloth, clothing, footwear, bags, cellular phones, televisions, electrical appliances such as OA equipment. At least a part of the medium of the transferred material is colored, printed or otherwise decorated, and / or, if necessary, other layers such as a primer layer, an adhesive layer, and a protective layer are provided between the layers and the surface. Also good.

次に実施例及び比較例をあげて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は%とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
(実施例1)
基材フィルムとして、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.3g/m2になるように塗布、乾燥して剥離層を形成する。さらに、その剥離層の上に、下記組成の金属薄膜層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.3g/m2になるように塗布、乾燥して金属薄膜層を形成し、更に、その金属薄膜層の上に、下記組成の黒色接着層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.4g/m2になるように塗布、乾燥して黒色接着層を形成し、実施例1の熱転写シートを作製した。熱転写シートにおける金属薄膜層の厚みは0.11μmであり、転写層の合計の厚みは1μmであった。尚、上記の基材フィルムの他方の面に、予め下記組成の耐熱層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.3g/m2になるように塗布、乾燥して、耐熱層を形成しておいた。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
Example 1
As a base film, on one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm, a release layer coating liquid having the following composition is applied by gravure coating so that the dry coating amount is 0.3 g / m 2 . Dry to form a release layer. Furthermore, on the release layer, a metal thin film layer coating solution having the following composition is applied by gravure coating so that the dry coating amount is 0.3 g / m 2 , and dried to form a metal thin film layer. Furthermore, on the metal thin film layer, a black adhesive layer coating liquid having the following composition is applied by gravure coating so that the dry coating amount is 0.4 g / m 2 and dried to form a black adhesive layer. The thermal transfer sheet of Example 1 was produced. The thickness of the metal thin film layer in the thermal transfer sheet was 0.11 μm, and the total thickness of the transfer layer was 1 μm. In addition, the heat resistant layer coating liquid having the following composition was applied to the other surface of the base film in advance by gravure coating so that the dry coating amount was 0.3 g / m 2 and dried. Had formed.

[剥離層用塗工液]
アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製 商品名:BR83) 89部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(日信化学工業(株)製 商品名:Solbin−C) 10部
ポリエステル(東洋紡(株)製 商品名:バイロン200) 1部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比2/1) 200部
[Coating liquid for release layer]
Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR83) 89 parts vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solbin-C) 10 parts Polyester (Toyobo Co., Ltd.) Name: Byron 200) 1 part methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 2/1) 200 parts

[金属薄膜層用塗工液]
ファインラップ スーパーメタリックシルバー (大日本インキ(株)製、離型層を設けたキャリアシート上に、蒸着によりアルミニウム皮膜を形成し、該アルミニウム皮膜をキャリアシートから剥離して、細分化されて製造されたアルミニウム粉を含有)
[Metal thin film layer coating solution]
Fine wrap Super metallic silver (Dainippon Ink Co., Ltd., manufactured on a carrier sheet provided with a release layer by vapor deposition, peeling the aluminum film from the carrier sheet and subdividing it Contains aluminum powder)

[黒色接着層用塗工液]
カーボンブラック 5.2部
アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製 商品名:BR87) 20.3部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(日信化学工業(株)製 商品名:Solbin−C)2.5部
メチルエチルケトン36部
トルエン36部
[Black Adhesive Layer Coating Liquid]
Carbon black 5.2 parts acrylic resin (trade name: BR87 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 20.3 parts vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: Solbin-C manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts methyl ethyl ketone 36 parts toluene 36 parts

[耐熱層用塗工液]
スチレンアクリロニトリル共重合体樹脂 11部
線状飽和ポリエステル樹脂 0.3部
ジンクステアリルホスフェート 6部
メラミン樹脂粉末 3部
メチルエチルケトン 80部
[Coating fluid for heat-resistant layer]
Styrene acrylonitrile copolymer resin 11 parts linear saturated polyester resin 0.3 part zinc stearyl phosphate 6 parts melamine resin powder 3 parts methyl ethyl ketone 80 parts

[熱転写シートの透過濃度]
熱転写シートの透過濃度をJIS K 7653−1988に準拠して下記の測定器で測定した。
測定器:マクベス社 製 Macbeth TR924
その結果、実施例1の熱転写シートの透過濃度は、0.75であった。
[Transmission density of thermal transfer sheet]
The transmission density of the thermal transfer sheet was measured with the following measuring instrument in accordance with JIS K 7653-1988.
Measuring instrument: Macbeth TR924, manufactured by Macbeth
As a result, the transmission density of the thermal transfer sheet of Example 1 was 0.75.

(実施例2)
金属薄膜層の上に、実施例1と同じ組成の黒色接着層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.74g/m2になるように塗布、乾燥して黒色接着層を形成した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを作製した。熱転写シートにおける転写層の合計の厚みは1.4μmであった。
実施例2の熱転写シートの透過濃度を、実施例1と同様に測定したところ、1.1であった。
(Example 2)
On the metal thin film layer, a black adhesive layer coating solution having the same composition as in Example 1 is applied by gravure coating so that the dry coating amount is 0.74 g / m 2 and dried to form a black adhesive layer. A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that. The total thickness of the transfer layer in the thermal transfer sheet was 1.4 μm.
The transmission density of the thermal transfer sheet of Example 2 was measured in the same manner as in Example 1, and was 1.1.

(比較例1)
金属薄膜層の上に、下記組成の接着層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.4g/m2になるように塗布、乾燥して黒色着色剤を含まない接着層を形成した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを作製した。熱転写シートにおける転写層の合計の厚みは1μmであった。
比較例1の熱転写シートの透過濃度を、実施例1と同様に測定したところ、0.38であった。
[接着層用塗工液]
アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製 商品名:BR87) 20.3部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(日信化学工業(株)製 商品名:Solbin−C)2.5部
メチルエチルケトン36部
トルエン36部
(Comparative Example 1)
On the metal thin film layer, an adhesive layer coating solution having the following composition is applied by gravure coating to a dry coating amount of 0.4 g / m 2 and dried to form an adhesive layer that does not contain a black colorant. A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that. The total thickness of the transfer layer in the thermal transfer sheet was 1 μm.
When the transmission density of the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was measured in the same manner as in Example 1, it was 0.38.
[Coating liquid for adhesive layer]
Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR87) 20.3 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solbin-C) 2.5 parts Methyl ethyl ketone 36 parts Toluene 36 copies

(比較例2)
金属薄膜層の上に、実施例1と同じ組成の黒色接着層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.2g/m2になるように塗布、乾燥して黒色接着層を形成した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを作製した。熱転写シートにおける転写層の合計の厚みは0.86μmであった。
比較例2の熱転写シートの透過濃度を、実施例1と同様に測定したところ、0.58であった。
(Comparative Example 2)
On the metal thin film layer, a black adhesive layer coating liquid having the same composition as in Example 1 is applied by gravure coating so that the dry coating amount is 0.2 g / m 2 and dried to form a black adhesive layer. A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that. The total thickness of the transfer layer in the thermal transfer sheet was 0.86 μm.
The transmission density of the thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was measured in the same manner as in Example 1, and was 0.58.

上記、実施例および比較例の熱転写シートを用いて、下記の印字条件にて、印画を実施し、その印画物を下記の評価方法にて、光沢性及び隠蔽性の評価を行った。評価結果を以下の表1に示す。
(印画条件)
市販のラベルプリンタ(解像度300dpi、印字スピード100mm/sec)を用いて、被転写体は昇華転写方式により画像を記録した受像紙を使用し、実施例および比較例の熱転写シートを使用して、テストパターンの印画を行い、評価サンプルを作成した。
Using the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples described above, printing was carried out under the following printing conditions, and the printed materials were evaluated for glossiness and hiding properties by the following evaluation methods. The evaluation results are shown in Table 1 below.
(Printing conditions)
Using a commercially available label printer (resolution: 300 dpi, printing speed: 100 mm / sec), the image to be transferred is an image receiving paper on which an image is recorded by the sublimation transfer method, and the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples are used for testing. Patterns were printed and evaluation samples were created.

(金属光沢感の評価方法)
上記の印画条件にて、得られた印画物について、目視にて金属光沢感の評価を行なった。以下の判断基準にて、評価した。
○:金属光沢感が高く、見栄えのある良好なものである。
△:金属光沢感があまり高くなく、あまり見栄えがしないものである。
×:金属光沢感が低く、見栄えのしないものである。
(Evaluation method for metallic luster)
Under the above printing conditions, the obtained printed matter was visually evaluated for metallic gloss. Evaluation was made according to the following criteria.
○: Good metallic luster and good appearance.
(Triangle | delta): A metallic luster feeling is not so high and it does not look very good.
X: The metallic luster is low and it does not look good.

(隠蔽性の評価方法)
上記の印画条件にて、得られた印画物について、目視にて印画部の下地の画像が透けて見えるかを調べ、隠蔽性の評価とする。以下の判断基準にて、評価した。
◎:印画物の下地の画像が透けて見えず、隠蔽性が特に優れている。
○:印画物の下地の画像が透けて見えず、隠蔽性が良好である。
△:印画物の下地の画像がわずかに透けて見えて、隠蔽性が不十分な画像である。
×:印画物の下地の画像が透けて見えて、隠蔽性の非常に不足した画像である。
(Concealment evaluation method)
Under the above-described printing conditions, the obtained printed matter is visually checked to see if the image on the background of the printed portion can be seen through, and the hiding property is evaluated. Evaluation was made according to the following criteria.
A: The background image of the printed material cannot be seen through, and the hiding property is particularly excellent.
◯: The background image of the printed material is not seen through, and the concealability is good.
Δ: The image of the background of the printed matter is slightly transparent, and the image is insufficiently concealed.
X: The image of the background of the printed matter can be seen through, and the image is very insufficient in concealment.

Figure 2009083166
Figure 2009083166

上記の評価結果より、最外層として黒色着色剤を含有する黒色接着層をこの順で含む転写層が設けられ、透過濃度が0.7〜2.0である本発明に係る実施例1及び2の熱転写シートにおいては、薄い金属層を有しながら、印画物の金属光沢感及び下地に対する隠蔽性が高く、複数色の重ね転写に適していることが明らかになった。これに対し、同じ塗工量の接着層を有するが、黒色着色剤を含有せず、熱転写シートの透過濃度が0.38であった比較例1では、印画物の下地の画像が透けて見えて、隠蔽性の非常に不足した画像となり、且つ金属光沢感が低く、見栄えのしない印画物が得られた。また、黒色着色剤を含有するものの熱転写シートの透過濃度が0.58であった比較例2では、印画物の下地の画像がわずかに透けて見えて、隠蔽性が不十分な画像となり、且つ金属光沢感があまり高くなく、あまり見栄えがしない印画物が得られた。   From the above evaluation results, Examples 1 and 2 according to the present invention in which a transfer layer including a black adhesive layer containing a black colorant as an outermost layer in this order is provided and the transmission density is 0.7 to 2.0. This thermal transfer sheet has a thin metal layer, but has a high metallic luster and a high concealment property for the background, and it has been revealed that the thermal transfer sheet is suitable for multi-color overlay transfer. On the other hand, in Comparative Example 1 which has the same coating amount of the adhesive layer but does not contain a black colorant and the thermal transfer sheet has a transmission density of 0.38, the background image of the printed matter is seen through. As a result, an image having a very poor concealment property, a low metallic luster, and an unsatisfactory print was obtained. Further, in Comparative Example 2 that contained a black colorant but had a thermal transfer sheet transmission density of 0.58, the image of the background of the printed material was slightly seen through, resulting in an image with insufficient concealment, and A printed product with a metallic gloss that was not so high and did not look very good was obtained.

本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one embodiment which is the thermal transfer sheet of this invention. 本発明の熱転写シートである他の一つの実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another one Embodiment which is the thermal transfer sheet of this invention. 熱転写シートの溶融転写方式を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the melt transfer system of a thermal transfer sheet. 溶融転写方式の熱転写シートの重ね転写を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the overlap transfer of the thermal transfer sheet of a melt transfer system. 溶融転写方式の熱転写シートの重ね転写の問題を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the problem of the overlap transfer of the thermal transfer sheet of a melt transfer system.

符号の説明Explanation of symbols

1 基材
10 剥離層
20 金属層
30 接着層
40 耐熱滑性層
50 転写層
51 1色目の転写層
52 2色目の転写層
60 被転写体
70 加熱
80 段差による隙間
81 境界部に転写しない箇所
100 熱転写シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 10 Peeling layer 20 Metal layer 30 Adhesive layer 40 Heat resistant slipping layer 50 Transfer layer 51 Transfer layer of the first color 52 Transfer layer of the second color 60 Transfer object 70 Heating 80 Gap due to steps 81 Location not transferred to the boundary portion 100 Thermal transfer sheet

Claims (6)

フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離層、リーフィング型アルミニウム粉及びバインダー樹脂を含有する金属薄膜層、及び、最外層として黒色着色剤を含有する黒色接着層をこの順で含む転写層が設けられ、透過濃度が0.7〜2.0である、熱転写シート。   On one surface of the film substrate, a transfer layer including at least a release layer, a metal thin film layer containing a leafing type aluminum powder and a binder resin, and a black adhesive layer containing a black colorant as an outermost layer in this order is provided. A thermal transfer sheet having a transmission density of 0.7 to 2.0. 前記転写層の合計の厚みが1μm〜2μmである、請求項1に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the total thickness of the transfer layer is 1 μm to 2 μm. 前記黒色接着層が、黒色着色剤を5重量%〜20重量%含有する、請求項1又は2に記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein the black adhesive layer contains 5 to 20% by weight of a black colorant. 前記黒色接着層が、固形分で0.4g/m〜0.8g/mで設けられている、請求項1乃至3のいずれかに記載の熱転写シート。 The black adhesive layer is provided at 0.4g / m 2 ~0.8g / m 2 on a solids thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 3. 前記リーフィング型アルミニウム粉が、離型層を設けたキャリアシート上に、蒸着によりアルミニウム皮膜を形成し、該アルミニウム皮膜をキャリアシートから剥離して、細分化されて製造されたアルミニウム粉である、請求項1乃至4のいずれかに記載の熱転写シート。   The leafing type aluminum powder is an aluminum powder produced by forming an aluminum film by vapor deposition on a carrier sheet provided with a release layer, peeling the aluminum film from the carrier sheet, and then subdividing the aluminum sheet. Item 5. The thermal transfer sheet according to any one of Items 1 to 4. 前記フィルム基材の前記転写層が設けられていない他方の面に、更に耐熱滑性層が設けられている、請求項1乃至5のいずれかに記載の熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein a heat-resistant slipping layer is further provided on the other surface of the film substrate on which the transfer layer is not provided.
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