この様な実状に鑑みて、本発明者らは、極端な温度条件下であっても、トリテルペン類を安定に含有する乳化剤形の皮膚外用剤を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、油中水乳化剤形に含有させることにより、この様な皮膚外用剤が得られることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
＜１＞ベツリン、ベツリン酸、オレアノール酸、ウルソール酸、ウルソール酸の炭化水素基とのエステル、ウルソール酸の鉱酸エステル及びこれらの塩から選ばれるトリテルペン乃至はその関連物質の１種又は２種以上と、有機変性粘土鉱物とを含有することを特徴とする油中水乳化剤形の皮膚外用剤。
＜２＞ウルソール酸の鉱酸エステルがリン酸エステルであることを特徴とする＜１＞に記載の皮膚外用剤。
＜３＞更に、アシル化酸性アミノ酸のジエステルを含有することを特徴とする、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膚外用剤。
In view of such a situation, the present inventors have sought to obtain an emulsifier-type skin external preparation that stably contains triterpenes even under extreme temperature conditions. It has been found that such an external preparation for skin can be obtained by containing in a water-in-water emulsifier form, and the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
<1> One or more triterpenes or related substances selected from betulin, betulinic acid, oleanolic acid, ursolic acid, ursolic acid ester with hydrocarbon group, ursolic acid mineral acid ester and salts thereof And a water-in-oil emulsifier type skin external preparation characterized by containing an organically modified clay mineral .
<2> The external preparation for skin according to <1>, wherein the mineral acid ester of ursolic acid is a phosphate ester.
<3> The external preparation for skin according to <1> or <2> , further comprising a diester of an acylated acidic amino acid.
＜１＞本発明の皮膚外用剤の必須成分であるトリテルペン類
本発明の皮膚外用剤は、トリテルペン乃至はその関連物質を含有することを特徴とする。前記トリテルペンの関連物質としては、トリテルペンの骨格を有し、これに適宜、アシル化乃至はアルキル化されていても良い水酸基、エステル化されていても、アミド化されていても良いカルボキシル基、アシル化されていても良いアミノ基等の置換基を有する化合物を意味し、具体的には、トリテルペン乃至はその関連物質としては、ベツリン、ベツリン酸、オレアノール酸、ウルソール酸、これらのエステル及びこれらの塩が好ましく例示できる。取り分け、ウルソール酸のエステルが特に好ましい。前記エステルとしては炭化水素基とのエステル、リン酸や硫酸などの鉱酸とのエステルが特に好ましく例示できる。特に好ましいものとしては、例えば、ウルソール酸の炭素数１〜２０の炭化水素基エステル又はウルソール酸のリン酸エステル等が好適に例示できる。前記炭素数１〜２０の炭化水素基エステルとしては、メチルエステル、エチルエステル、ヘキシルエステル、シクロヘキシルエステル、オクチルエステル、イソオクチルエステル、ラウリルエステル、セチルエステル、ステアリルエステル、イソステアリルエステル、オレイルエステル等の脂肪族エステル、ベンジルエステル、フェネチルエステル等の芳香環を有する炭化水素基エステル等が好適に例示できる。かかる成分は常法に従って、ウルソール酸より誘導できる。炭化水素基エステルであれば、ウルソール酸を水素化ナトリウムなどでナトリウム塩と為し、これに、アルコールに塩化チオニルなどを作用させて得られる、ハロゲン化炭化水素を加えて反応させればよい。反応は室温乃至は還流条件で、１〜１２時間行えばよい。リン酸エステルはジメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルホスホロアミデートをウルソール酸に反応させ、ウルソール酸メチルホスフェートと為し、これをブロモトリメチルシランなどで脱メチル化反応させれば得られる。オレアノール酸、ベツリン、ベツリン酸もこれに準じて処置することにより、種々のエステルを製造することが出来る。この様な成分は、アルカリと反応させて塩を形成せしめ、塩の形で含有することも出来る。これらの塩としては、皮膚外用剤で使用されるものであれば、特段の限定無く使用でき、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギン酸塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。かかる成分は、これまでに知られている作用を発現することが出来、含有量もこれらの作用が発現できる含有量を採用することが出来る。具体的には、それぞれ０．０１〜５質量％含有することが好ましく、より好ましくは、０．０５〜１質量％である。
<1> Triterpenes as essential components of the external preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention is characterized by containing a triterpene or a related substance. Is a related substance of the triterpenes have triterpene backbone, to which appropriate acylation or alkylation which may be hydroxyl, be esterified, amidated carboxyl group which may be Means a compound having a substituent such as an amino group which may be acylated, and specifically, triterpenes or related substances include betulin, betulinic acid, oleanolic acid, ursolic acid, esters thereof, and the like. These salts are preferably exemplified. In particular, esters of ursolic acid are particularly preferred. Particularly preferred examples of the ester include an ester with a hydrocarbon group and an ester with a mineral acid such as phosphoric acid and sulfuric acid. Particularly preferable examples include, for example, ursolic acid hydrocarbon group ester having 1 to 20 carbon atoms or ursolic acid phosphate ester. Examples of the hydrocarbon group ester having 1 to 20 carbon atoms include methyl ester, ethyl ester, hexyl ester, cyclohexyl ester, octyl ester, isooctyl ester, lauryl ester, cetyl ester, stearyl ester, isostearyl ester, and oleyl ester. Preferred examples include hydrocarbon group esters having aromatic rings such as aliphatic esters, benzyl esters, and phenethyl esters. Such components can be derived from ursolic acid according to conventional methods. If a hydrocarbon group ester, without a sodium salt like sodium hydride ursolic acid, this is obtained by the action of such thionyl chloride in an alcohol may be reacted by adding halogenated hydrocarbons. The reaction may be performed at room temperature or under reflux conditions for 1 to 12 hours. The phosphate ester can be obtained by reacting dimethyl-N, N-diethyl phosphoramidate with ursolic acid to form ursolic acid methyl phosphate, which is demethylated with bromotrimethylsilane or the like. Various esters can be produced by treating oleanolic acid, betulin, and betulinic acid according to this treatment. Such a component can be reacted with an alkali to form a salt and contained in the form of a salt. These salts can be used without particular limitation as long as they are used in skin external preparations, for example, alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts. Preferred examples include organic amine salts such as ammonium salt, triethylamine salt, triethanolamine salt, and monoethanolamine salt, and basic amino acid salts such as lysine salt and alginate. Such a component can express an action known so far, and a content that can express these actions can also be adopted. Specifically, it is preferable to contain 0.01-5 mass%, respectively, More preferably, it is 0.05-1 mass%.
本発明における変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用することもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン３８Ｖ」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。
Modified clay mineral in the present invention may also use prepared as described above, it is also possible to use those which are commercially available. The modified clay mineral which is the city sales, for example, sold under the name "Bentone 38V" from elementary infantis, Inc., such as dimethyl distearyl ammonium modified hectorite are preferably exemplified.
本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は好ましくは０．５〜１０質量％含有され、より好ましくは１〜５質量％含有される。かかる範囲において、前記トリテルペン類の溶状を安定させて、油中水乳化剤形へと製剤化することが出来る。ここで、本発明に言う油中水乳化剤形とは、最外相に油相が存在する乳化剤形の総称であり、油相中に水相滴が分散する形態、油相中に水中油乳化滴が分散する形態の何れも採用しうる。
In the external preparation for skin of the present invention, such components are preferably be 0.5 to 10 mass% containing chromatic, and more preferably is contained 1-5 wt%. In such a range, the triterpene solution can be stabilized and formulated into a water-in-oil emulsifier form. Here, the water-in-oil emulsifier form referred to in the present invention is a general term for an emulsifier form in which an oil phase is present in the outermost phase, a form in which water phase drops are dispersed in the oil phase, and an oil-in-water emulsified drop in the oil phase. Any form in which the is dispersed can be employed.
本発明の皮膚外用剤では、油中水乳化剤形という剤形を取る限りにおいて、通常皮膚外用で含有される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；アシル化酸性アミノ酸のジエステル、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ 6 塩酸塩、ビタミンＢ 6 トリパルミテート、ビタミンＢ 6 ジオクタノエート、ビタミンＢ 2 又はその誘導体、ビタミンＢ 12 、ビタミンＢ 15 又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。これらの内、特に好ましいものとしては、アシル化酸性アミノ酸のジエステルが例示できる。この様なアシル化酸性アミノ酸のジエステルとしては、Ｎ−アシル（炭素数１０〜３０）化グルタミン酸のジアルキル（炭素数１〜３０）エステルが特に好ましく例示できる。かかる成分を構成するアシル基としては、飽和でも、不飽和でも良く、例えば、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、イソステアロイル基、リノレノイル基などが好適に例示でき、特に好ましいものはラウロイル基である。又、ジアルキルエステルを構成するアルキル基としては、分岐でも、直鎖でも、環状構造を有するものでも良く、例えば、オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニル基、オクチルドデシル基、カンペステリル基やシトステリル基等のフィトステリル基、コレステリル基などが好適に例示できる。具体的な化合物例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）等が好適に例示でき、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）が特に好適に例示できる。かかるＮ−アシル化グルタミン酸ジエステルは、グルタミン酸とアシルクロリドをアルカリ存在下縮合させ、Ｎ−アシルグルタミン酸と為し、しかる後、塩基又は酸の存在下、所望により溶剤を存在させ、対応するアルコールと脱水縮合せしめ製造することが出来る。Ｎ−アシル化グルタミン酸のジエステルはこの様に合成したものを使用することも出来るが、既に化粧料原料などとして市販されているものも存し、この様な市販品を購入し利用することも出来る。特に好ましい市販品としては味の素株式会社より販売されている「エルデュウＰＳ２０３」（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルデシル））、「エルデュウＣＬ−３０１」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル））、「エルデュウＣｌ−２０２」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル））、「エルデュウＰＳ−３０４」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル））などが例示でき、中でも、「エルデュウＰＳ２０３」が特に好ましい。かかる成分は唯一種含有させることも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対し、０．００５〜５質量％であり、より好ましくは０．０１〜１質量％である。
The external preparation for skin of the present invention can contain optional components usually contained for external use on the skin as long as it takes a dosage form of a water-in-oil emulsifier form. Examples of such optional components, e.g., macadamia nut oil, Abou transient oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, cured Oils such as coconut oil, hydrogenated oil, molasses, hydrogenated castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin , Hydrocarbons such as petrolatum, microcrystalline wax; higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid; cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate; dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Linear polysiloxanes such as oxane and diphenylpolysiloxane; cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexanesiloxane; amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oils such as modified polysiloxanes such as fluorine-modified polysiloxanes; acylated acidic amino acid diesters, fatty acid soaps (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, alkylsulfuric acid triethanolamine ether, etc. Anionic surfactants; cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, laurylamine oxide; imidazoline-based amphoteric boundaries Amphoterics such as surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), acylmethyl taurine, etc. Surfactants: sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate), glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate), hydrogenated castor oil Derivatives, glycerol alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaure) POE glycerin fatty acid esters (such as POE-glycerin monoisostearate), POE fatty acid esters (such as polyethylene glycol monooleate and POE distearate), POE alkyl ethers (such as POE2-octyldodecyl ether), POE alkyl Phenyl ethers (such as POE nonylphenyl ether), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (such as POE / POP2-decyltetradecyl ether), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, Non-ionic surfactants such as POE hydrogenated castor oil, sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside; polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylose Polyhydric alcohols such as tall, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol Moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidone carboxylate, lactic acid, sodium lactate; mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide whose surface may be treated Powders such as barium sulfate ; surface treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide inorganic pigments; surface treated Pearl agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride; Red 202, Red 228, Red 226, Yellow 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213, Yellow Organic dyes such as No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204; Organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer; Paraaminobenzoic acid UV absorbers , anthranilic acid UV absorbers , salicylic acid UV absorbers , cinnamic acid UV absorbers , benzophenone UV absorbers , sugar UV absorbers , 2- (2'-hydroxy-5 ' UV absorbers such as -t-octylphenyl) benzotriazole and 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane; ethanol Lower alcohols such isopropanol; vitamin A or a derivative thereof, vitamin B 6 hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 or derivatives thereof, vitamin B 12, such as vitamin B 15 or a derivative thereof Vitamin B , α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, vitamins such as pyrroloquinoline quinone, etc .; antibacterial such as phenoxyethanol An agent etc. can be illustrated preferably. Of these, particularly preferred are diesters of acylated acidic amino acids. Particularly preferred examples of such diesters of acylated acidic amino acids include dialkyl (C1-30) esters of N-acyl (C10-30) glutamic acid. The acyl group constituting the component may be saturated or unsaturated, for example, 2-ethylhexanoyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, behenoyl group, oleoyl group, isostearoyl group, A linolenoyl group etc. can be illustrated suitably, A lauroyl group is especially preferable. In addition, the alkyl group constituting the dialkyl ester may be branched, straight chain, or cyclic, for example, octyl group, lauryl group, cetyl group, stearyl group, isostearyl group, behenyl group, octyldodecyl. Preferred examples include phytosteryl groups such as campesteryl group and sitosteryl group, and cholesteryl group. Specific examples of the compound include N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl). / Behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / octyldodecyl) and the like can be preferably exemplified, and N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / octyldodecyl) can be particularly suitably exemplified. Such an N-acylated glutamic acid diester is obtained by condensing glutamic acid and acyl chloride in the presence of an alkali to form N-acyl glutamic acid, and then in the presence of a base or acid, optionally in the presence of a solvent, and dehydrating with the corresponding alcohol. It can be produced by condensation. N-acylated glutamic acid diesters can be synthesized in this way, but some are already commercially available as cosmetic raw materials, and such commercial products can be purchased and used. . Particularly preferred commercially available products are “El Deu PS203” (N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / octyldecyl)) and “El Deu CL-301” (N-lauroyl glutamate di (cholesteryl / Behenyl / octyldodecyl)), “Elduu Cl-202” (N-lauroylglutamate di (cholesteryl / octyldodecyl)), “Elduu PS-304” (N-lauroylglutamate di (phytosteryl / behenyl / octyldodecyl)), etc. Among them, “El Dew PS203” is particularly preferable . Cal component or even to be able to contain only species, may also be contained in combination of two or more. A preferable content is 0.005-5 mass% with respect to the total amount of skin external preparations, More preferably, it is 0.01-1 mass% with respect to the total amount.