JP2007308383A5

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Publication number: JP2007308383A5
Application number: JP2006136247A
Authority: JP
Filing date: 2006-05-16
Publication date: 2009-05-14

Description

又、カルニチン及び／又はその塩は、抗炎症作用等を有する化粧料用の有効成分として知られており、化粧料に含有させる技術は既に知られている（例えば、特許文献５、特許文献６、特許文献７を参照）が、カルニチン及び／又はその塩を、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又はＮ−アシルグルタミン酸ジエステルと組み合わせた油中水乳化剤形の皮膚外用剤中に含有させる技術は全く知られていないし、この様な成分組み合わせの皮膚外用剤に於いて、−１０℃以下での３ヶ月以上にわたる保存に於いて、良好な乳化状態の維持ができることも全く知られていなかった。
Moreover, carnitine and / or its salts are known as active ingredients for cosmetics having anti-inflammatory action and the like, technology to be contained in cosmetics that already known (e.g., Patent Document 5, Patent Document 6 , technical refer to Patent Document 7), carnitine and / or a salt thereof, is contained in the diglycerol mono-fatty acid esters and / or N- acyl glutamic acid diester with set look combined water-in-oil emulsifier forms of skin external preparation It has not been known at all, and it has not been known at all that it is possible to maintain a good emulsified state in a skin external preparation having such a combination of ingredients when stored at -10 ° C. or lower for 3 months or longer.

本発明者らは、この様な状況に鑑みて、油中水乳化剤形に於いて、凍結可能性のある低温での長期の安定性を向上せしめる手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、カルニチン及び／又はその塩と、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又はＮ−アシルグルタミン酸ジエステルとを組み合わせて含有させた油中水乳化剤形の皮膚外用剤がその様な特性を備えていることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）１）カルニチン及び／又はその塩と、２）ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又はＮ−アシルグルタミン酸ジエステルとを含有することを特徴とする、油中水乳化剤形の皮膚外用剤。
（２）乳化剤として、有機変性粘土鉱物を含有することを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）油相において、、シクロメチコン及び／又は粘度１ｍＰａ・ｓ以下のジメチコンを含有し、シクロメチコン及び粘度１ｍＰａ・ｓ以下のジメチコンの含有量の和が油相全量に対して、５０質量％以上であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
In light of such circumstances, the present inventors have sought to find a means for improving long-term stability at low temperatures that can be frozen in a water-in-oil emulsifier form, and as a result of intensive research efforts It has been found that a water-in-oil emulsifier type skin external preparation containing carnitine and / or a salt thereof in combination with diglycerin monofatty acid ester and / or N-acylglutamic acid diester has such properties. The present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
(1) A skin external preparation in the form of a water- in- oil emulsifier, comprising 1) carnitine and / or a salt thereof, and 2) a diglycerin monofatty acid ester and / or an N-acylglutamic acid diester.
( 2 ) The skin external preparation according to ( 1), which contains an organically modified clay mineral as an emulsifier.
( 3 ) The oil phase contains cyclomethicone and / or dimethicone with a viscosity of 1 mPa · s or less, and the sum of the contents of cyclomethicone and dimethicone with a viscosity of 1 mPa · s or less is 50% by mass with respect to the total amount of the oil phase. It is the above, The skin external preparation as described in (1) or (2) characterized by the above-mentioned.

（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるカルニチン
本発明の皮膚外用剤は、必須成分として、カルニチン及び／又はその塩を含有する。カルニチンとしては、Ｌ−カルニチンが好ましく、Ｌ−カルニチンは下記に示す構造を有しており、既に、化粧料用の原料として使用されている。勿論Ｄ−カルニチンやラセミ体を使用することもできる。本発明では既に販売されている、市販品を購入して使用することができる。又、試薬としても市販されているのでその入手は容易である。本発明では、かかるＬ−カルニチンをそのまま使用することもできるし、酸などともに塩となし、かかる塩を含有させることもできる。保存においては塩の状態の方が安定性が高いので、塩を用いることが好ましい。塩としては、通常皮膚外用剤で使用されている塩であれば特段の限定なく使用することができ、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩などの鉱酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、酢酸塩等の有機酸塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等の酸性アミノ酸塩等が好適に例示できる。かかる成分は、油中水乳化剤形の皮膚外用剤に於いて、後記ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又はＮ−アシルグルタミン酸ジエステルとともに働いて、凍結可能性のある低温での長期の安定性を向上せしめる作用を有する。この様な作用を発揮するためには、Ｌ−カルニチン及び／又はその塩は、Ｌ−カルニチン相当量に換算して、皮膚外用剤全量に対して、０．１〜１０質量％含有することが好ましく、０．５〜５質量％含有することがより好ましい。少なすぎると、前記効果を奏さない場合が存し、多すぎると却って乳化系を損なう場合が存するからである。
(1) the external preparation for skin of the carnitine present invention is an essential component of the skin external preparation of the present invention, as essential components, a free carnitine and / or its salts. As carnitine, L-carnitine is preferable, and L-carnitine has the structure shown below, and has already been used as a raw material for cosmetics. Of course, D-carnitine and a racemate can also be used. In the present invention, commercially available products that have already been sold can be purchased and used. Moreover, its availability is easy because it is also commercially available as reagents. In the present invention, according L- carnitine to directly can be used, to such are both salts such as acid, may contain such salts. In storage, the salt state is more stable, so it is preferable to use a salt. As the salt, any salt that is usually used in an external preparation for skin can be used without particular limitation. For example, salts such as sulfates, hydrochlorides, nitrates, phosphates, carbonates, etc. Preferred examples include organic acid salts such as acid salts, tartrate salts, oxalate salts, lactate salts and acetate salts, and acidic amino acid salts such as glutamate salts and aspartates. Such an ingredient works together with diglycerin monofatty acid ester and / or N-acylglutamic acid diester described later in skin external preparation in the form of a water-in-oil emulsifier to improve long-term stability at a low temperature that may be frozen. Has an effect. In order to exert such an action, L-carnitine and / or a salt thereof may be contained in an amount of 0.1 to 10% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin, in terms of L-carnitine equivalent. Preferably, the content is 0.5 to 5% by mass. This is because if the amount is too small, the above effect may not be achieved, and if the amount is too large, the emulsification system may be damaged.

（３）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で適用されるものであれば、特段の限定無く使用することができ、例えば、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨などが好適に例示でき、化粧料に適用することが特に好ましい。これは本発明の皮膚外用剤が、比類無き使用感の良さを有しているため、使用感が重要な化粧料に特に好適であるためである。化粧料としては、油中水乳化剤形を応用できるものであれば、特段の限定はなく、例えば、エッセンス、乳液、クリーム等の基礎化粧料、アンダーメークアップ、ファンデーション、チークカラー、マスカラ、アイライナーなどのメークアップ化粧料、ヘアクリームなどの毛髪化粧料などが好適に例示できる。
(3) The skin external preparation of this invention The skin external preparation of this invention contains the said essential component, It is characterized by the above-mentioned. The external skin preparation of the present invention can be used without particular limitation as long as it is applied externally to the skin, for example, cosmetics, skin external medicine, skin external goods and the like can be suitably exemplified, It is particularly preferable to apply to cosmetics. This skin external preparation of the present invention, since it has a merit of unparalleled feeling, because feeling is particularly suitable for critical cosmetic. The cosmetics are not particularly limited as long as the water-in-oil emulsifier form can be applied. For example, basic cosmetics such as essences, emulsions, creams, under-makeups, foundations, cheek colors, mascaras, eyeliners. Suitable examples include makeup cosmetics such as hair cosmetics such as hair cream.

上記以外にも、本発明の皮膚外用剤に於いては、本発明の効果を損ねない限度に於いて、通常使用される任意成分を含有することもできる。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰア
ルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、２，４−ヘキサンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤；桂皮酸系紫外線吸収剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ₆塩酸塩、ビタミンＢ₆トリパルミテート、ビタミンＢ₆ジオクタノエート、ビタミンＢ₂又はその誘導体、ビタミンＢ₁₂、ビタミンＢ₁₅又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。 In addition to the above, the external preparation for skin of the present invention may contain any commonly used optional component as long as the effects of the present invention are not impaired. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil Oil, wax, oil such as beeswax, canola wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum , Hydrocarbons such as microcrystalline wax; higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid; cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, glycerin di-2-heptylundecanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, tri-2-ethylhexanoate trimethylolpropane, tri Oil agents such as synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate; fatty acid soap (sodium laurate) Anionic surfactants such as potassium lauryl sulfate, alkyl sulfate triethanolamine ether; cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, laurylamine oxide; imidazoline-based amphoteric Amphoterics such as surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), acylmethyl taurine, etc. Surfactants: sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monostearate and sorbitan sesquioleate), glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (monostearic acid) Propylene glycol, etc.), hydrogenated castor oil derivative, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.) POE glycerol fatty acid esters (POE-glycerol monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetro Nonionic surfactants such as sucrose fatty acid esters, alkyl glucosides, polyethylene glycol, glycerin, erythritol, sorbitol, xylitol, sucrose, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.) Polyhydric alcohols such as maltitol, propylene glycol and 2,4-hexanediol; moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid and sodium lactate; surface-treated mica, talc, kaolin, Powders such as synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate; surface may be treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, Inorganic pigments of ultramarine, bitumen, titanium oxide and zinc oxide; table Pearl agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, which may be treated; red 202, red 228, red 226, yellow 4 and blue 404 which may be raked Yellow 5, red 505, red 230, red 223, orange 201, red 213, yellow 204, yellow 203, blue 1, green 201, purple 201, red 204, etc. Organic dyes: Organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomers; paraaminobenzoic acid UV absorbers; anthranilic acid UV absorbers; salicylic acid UV absorbers ; cinnamic acid UV absorbers ; benzophenone UV absorbers; sugar UV absorbers; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotria Tetrazole, 4-methoxy-4'-t-butyl-dibenzo yl ultraviolet absorbers such as methane; ethanol, lower alcohols such as isopropanol; vitamin A or a derivative thereof, vitamin B ₆ hydrochloride, vitamin B ₆ tripalmitate, Vitamin B ₆ such as vitamin B ₆ dioctanoate, vitamin B ₂ or derivatives thereof, vitamin B ₁₂ , vitamin B ₁₅ or derivatives thereof; vitamin E such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate, vitamin Preferred examples include vitamins such as D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, and pyrroloquinoline quinone; and antibacterial agents such as phenoxyethanol.

Claims

A skin external preparation in the form of a water- in- oil emulsifier, comprising 1) carnitine and / or a salt thereof, and 2) a diglycerin monofatty acid ester and / or an N-acylglutamic acid diester.

The skin external preparation according to claim 1, wherein the emulsifier contains an organically modified clay mineral.

The oil phase contains cyclomethicone and / or dimethicone with a viscosity of 1 mPa · s or less, and the sum of the contents of cyclomethicone and dimethicone with a viscosity of 1 mPa · s or less is 50% by mass or more based on the total amount of the oil phase. The external preparation for skin according to claim 1 or 2 , wherein: