JP2007308383A - Water-in-oil type emulsion type external preparation for skin - Google Patents

Water-in-oil type emulsion type external preparation for skin Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a means for improving long period stability at low temperature having freezing possibility in a water-in-oil type emulsion type. <P>SOLUTION: This emulsion type external preparation for the skins is characterized by comprising (1) carnitine and/or its salt and (2) a diglycerol monofatty acid ester and/or an N-acylglutamic acid diester. The emulsion type is preferably a water-in-oil type emulsion type, and the emulsion preferably contains an organic-modified clay mineral. In the oil phase, it is preferable that the sum of the content of cyclomethicone and the content of dimethicone having viscosity of ≤1 mPa s is preferably ≥50 mass% based on the total amount of the oil phase. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、化粧料に好適な、油中水乳化剤形の皮膚外用剤に関する。尚、本発明に於いて、油中水乳化剤形とは、最外相に油相の存在する乳化剤形の総称であり、油中水中油乳化剤形等の複合乳化剤形も包含する。   The present invention relates to a skin external preparation, and more particularly, to a skin external preparation in the form of a water-in-oil emulsifier suitable for cosmetics. In the present invention, the water-in-oil emulsifier form is a general term for emulsifier forms in which an oil phase is present in the outermost phase, and includes a complex emulsifier form such as an oil-in-water emulsifier form in oil.

油中水乳化物は、連続相に油性成分が存するため、水中油乳化物に比して、閉塞効果による保湿性が高く、且つ、油性有効成分の経皮吸収性に優れる、或いは、油性汚れを化粧料に溶かし込み、除去する作用に優れるなど、種々の好ましい特性を有している。その反面、使用感としては、油ぽっく、重たい欠点を有する。この様な欠点を克服して、油中水乳化物の利点を生かす方法として、高内相の油中水乳化物を作る試みが種々為され、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド変性ヘクトライトなどの有機変性粘土鉱物を用いた高内相の油中水乳化物製造技術が開発されてきている(例えば、特許文献1、特許文献2、特許文献3を参照)。又、高内相の油中水乳化剤形としては、例えば、ジグリセリンモノオレートやトリグリセリンジイソステアレートと多価アルコールのゲルを利用したものも存する(例えば、特許文献4を参照)。この様な高内相の油中水乳化剤形においては、−10℃以下など、凍結可能性のある低温での3ヶ月以上の保存に於いて、内水相の合一などが生じ、乳化粒子があれることが時として生じることが少なくなかった。乳化粒子のあれは使用感などの使用性にも影響するし、クレンジング化粧料などの様な機能性の化粧料に於いては、その機能性を損なう原因ともなるので、この様なあれを抑制する手段の開発が求められていると言える。   The water-in-oil emulsion has an oily component in the continuous phase, and therefore has a higher moisturizing effect due to the blocking effect than the oil-in-water emulsion, and is excellent in transdermal absorbability of the oily active ingredient, or oily soil. It has various desirable properties such as being excellent in the action of dissolving and removing the cosmetics in cosmetics. On the other hand, as a feeling of use, it has an oily and heavy defect. As a method of overcoming these disadvantages and taking advantage of the advantages of water-in-oil emulsions, various attempts have been made to produce high-in-water water-in-oil emulsions, and organic modifications such as dimethyl distearyl ammonium chloride-modified hectorite. Techniques for producing high-in-water water-in-oil emulsions using clay minerals have been developed (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3). Further, as a high internal phase water-in-oil emulsifier form, for example, there are those utilizing a gel of diglycerin monooleate or triglycerin diisostearate and a polyhydric alcohol (see, for example, Patent Document 4). In such a high internal phase water-in-oil emulsifier form, storage of the internal aqueous phase occurs during storage for 3 months or more at a low freezing temperature such as −10 ° C. or less, resulting in emulsified particles. It was not uncommon for occasions to occur. Such emulsified particles also affect the usability such as the feeling of use, and in cosmetics with functionalities such as cleansing cosmetics, they can cause the functionality to be impaired. It can be said that development of means to do this is required.

又、カルニチン及び/又はその塩は、抗炎症作用等を有する化粧料用の有効成分として知られており、化粧料に含有させる技術は既に知られているが(例えば、特許文献5、特許文献6、特許文献7を参照)、カルニチン及び/又はその塩と、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び/又はN−アシルグルタミン酸ジエステルとを組み合わせて乳化剤形の皮膚外用剤に含有させる技術は全く知られていないし、この様な成分組み合わせの皮膚外用剤に於いて、−10℃以下での3ヶ月以上にわたる保存に於いて、良好な乳化状態の維持ができることも全く知られていなかった。   In addition, carnitine and / or a salt thereof is known as an active ingredient for cosmetics having an anti-inflammatory action and the like, and a technique to be included in cosmetics is already known (for example, Patent Document 5, Patent Document) 6, refer to Patent Document 7), and there is no known technique for combining carnitine and / or a salt thereof with diglycerin monofatty acid ester and / or N-acylglutamic acid diester into an external emulsifier type skin preparation. In addition, it has not been known at all that the external preparation for skin having such a combination of ingredients can maintain a good emulsified state when stored at -10 ° C. or lower for 3 months or longer.

特開2005−255623号公報JP 2005-255623 A 特開2004−292373号公報JP 2004-292373 A 特開2001−58937号公報JP 2001-58937 A 特開平09−249547号公報JP 09-249547 A 特開2005−53835公報JP 2005-53835 A 特開2004−339144公報JP 2004-339144 A 特開2004−242509号公報JP 2004-242509 A

本発明は、この様な状況下為されたものであり、油中水乳化剤形に於いて、凍結可能性のある低温での長期の安定性を向上せしめる手段を提供することを課題とする。   The present invention has been made under such circumstances, and an object of the present invention is to provide means for improving long-term stability at a low temperature with a possibility of freezing in a water-in-oil emulsifier form.

本発明者らは、この様な状況に鑑みて、油中水乳化剤形に於いて、凍結可能性のある低温での長期の安定性を向上せしめる手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、カルニチン及び/又はその塩と、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び/又はN−アシルグルタミン酸ジエステルとを組み合わせて含有させた乳化剤形の皮膚外用剤がその様な特性を備えていることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
(1)1)カルニチン及び/又はその塩と、2)ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び/又はN−アシルグルタミン酸ジエステルとを含有することを特徴とする、乳化剤形の皮膚外用剤。
(2)前記乳化剤形が、油中水乳化剤形であることを特徴とする、(1)に記載の皮膚外用剤。
(3)乳化剤として、有機変性粘土鉱物を含有することを特徴とする、(1)又は(2)に記載の皮膚外用剤。
(4)油相において、シクロメチコン及び粘度1mPa・s以下のジメチコンの含有量の和が油相全量に対して、50質量%以上であることを特徴とする、(1)〜(3)何れか1項に記載の皮膚外用剤。
In light of such circumstances, the present inventors have sought to find a means for improving long-term stability at low temperatures that can be frozen in a water-in-oil emulsifier form, and as a result of intensive research efforts , Found that an emulsifier-type skin external preparation containing carnitine and / or a salt thereof in combination with diglycerin monofatty acid ester and / or N-acylglutamic acid diester has such characteristics, It came to complete. That is, the present invention is as follows.
(1) A skin external preparation in the form of an emulsifier, comprising 1) carnitine and / or a salt thereof, and 2) a diglycerin monofatty acid ester and / or an N-acylglutamic acid diester.
(2) The external preparation for skin according to (1), wherein the emulsifier form is a water-in-oil emulsifier form.
(3) The skin external preparation according to (1) or (2), which contains an organically modified clay mineral as an emulsifier.
(4) In the oil phase, the sum of the contents of cyclomethicone and dimethicone having a viscosity of 1 mPa · s or less is 50% by mass or more based on the total amount of the oil phase, (1) to (3) The skin external preparation of Claim 1.

本発明によれば、油中水乳化剤形に於いて、凍結可能性のある低温での長期の安定性を向上せしめる手段を提供することができる。   According to the present invention, in the water-in-oil emulsifier form, a means for improving long-term stability at a low temperature that can be frozen can be provided.

(1)本発明の皮膚外用剤の必須成分であるカルニチン
本発明の皮膚外用剤は、必須成分として、カルニチン及び/又はその塩を好ましい成分として含有する。カルニチンとしては、L−カルニチンが好ましく、L−カルニチンは下記に示す構造を有しており、既に、化粧料用の原料として使用されている。勿論D−カルニチンやラセミ体を使用することもできる。本発明では既に販売されている、市販品を購入して使用することができる。又、試薬としても市販れているのでその入手は容易である。本発明では、かかるL−カルニチンをそのまま使用することもできるし、酸などともに塩と無し、かかる塩を含有させることもできる。保存においては塩の状態の方が安定性が高いので、塩を用いることが好ましい。塩としては、通常皮膚外用剤で使用されている塩であれば特段の限定なく使用することができ、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩などの鉱酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、酢酸塩等の有機酸塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等の酸性アミノ酸塩等が好適に例示できる。かかる成分は、油中水乳化剤形の皮膚外用剤に於いて、後記ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び/又はN−アシルグルタミン酸ジエステルとともに働いて、凍結可能性のある低温での長期の安定性を向上せしめる作用を有する。この様な作用を発揮するためには、L−カルニチン及び/又はその塩は、L−カルニチン相当量に換算して、皮膚外用剤全量に対して、0.1〜10質量%含有することが好ましく、0.5〜5質量%含有することがより好ましい。少なすぎると、前記効果を奏さない場合が存し、多すぎると却って乳化系を損なう場合が存するからである。
(1) Carnitine which is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention contains carnitine and / or a salt thereof as a preferable component as an essential component. As carnitine, L-carnitine is preferable, and L-carnitine has the structure shown below, and has already been used as a raw material for cosmetics. Of course, D-carnitine and a racemate can also be used. In the present invention, commercially available products that have already been sold can be purchased and used. Moreover, since it is marketed also as a reagent, the acquisition is easy. In the present invention, such L-carnitine can be used as it is, or it can be contained in the form of a salt without any acid or the like. In storage, the salt state is more stable, so it is preferable to use a salt. As the salt, any salt that is usually used in an external preparation for skin can be used without particular limitation. For example, salts such as sulfates, hydrochlorides, nitrates, phosphates, carbonates, etc. Preferred examples include organic acid salts such as acid salts, tartrate salts, oxalate salts, lactate salts and acetate salts, and acidic amino acid salts such as glutamate salts and aspartates. Such an ingredient works together with diglycerin monofatty acid ester and / or N-acylglutamic acid diester described later in skin external preparation in the form of a water-in-oil emulsifier to improve long-term stability at a low temperature that may be frozen. Has an effect. In order to exert such an action, L-carnitine and / or a salt thereof may be contained in an amount of 0.1 to 10% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin, in terms of L-carnitine equivalent. Preferably, the content is 0.5 to 5% by mass. This is because if the amount is too small, the above effect may not be achieved, and if the amount is too large, the emulsification system may be damaged.

Figure 2007308383
L−カルニチン
Figure 2007308383
L-carnitine

(2)本発明の皮膚外用剤の必須成分であるジグリセリンモノ脂肪酸エステル、N−アシルグルタミン酸ジエステル
本発明の皮膚外用剤は、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び/又はN−アシルグルタミン酸ジエステルを必須成分として含有することを特徴とする。ジグリセリンモノ脂肪酸エステルの脂肪酸残基としては、化粧料などに使用されている脂肪酸の残基であれば特段の限定無く使用することができ、例えば、2−エチルヘキサン酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、ベヘン酸残基、オレイン酸残基、リノール酸残基、リノレイン酸残基、イソステアリン酸残基などが好適に例示できる。特に好ましいものはオレイン酸残基又はイソステアリン酸残基である。又、N−アシルグルタミン酸ジエステルとしては、アシル基としてはラウロイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などが好ましく例示でき、ラウロイル基が特に好ましい。又、エステルとしては、フィトステリルエステル、オクチルドデシルエステル、ベヘニルエステルなどが好適に例示できる。具体的な化合物例としては、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)等が好適に例示でき、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)が特に好適に例示できる。かかるN−アシル化グルタミン酸ジエステルは、グルタミン酸とアシルクロリドをアルカリ存在下縮合させ、N−アシルグルタミン酸と為し、しかる後、塩基又は酸の存在下、所望により溶剤を存在させ、対応するアルコールと脱水縮合せしめ製造することが出来る。N−アシル化グルタミン酸のジエステルはこの様に合成したものを使用することも出来るが、既に化粧料原料などとして市販されているものも存し、この様な市販品を購入し利用することも出来る。特に好ましい市販品としては味の素株式会社より販売されている「エルデュウPS203」(N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルデシル))、「エルデュウCL−301」(N−ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル))、「エルデュウCl−202」(N−ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル))、「エルデュウPS−304」(N−ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル))などが例示でき、中でも、「エルデュウPS203」が特に好ましい。これらのジグリセリンモノ脂肪酸エステルやN−アシルグルタミン酸ジエステルは唯一種を含有させることもできるし、二種以上組み合わせて含有させることもできる。かかる成分は前記カルニチン及び/又はその塩とともに働いて、油中水乳化剤形の皮膚外用剤に於いて、凍結可能性のある低温での長期の安定性を向上せしめる作用を有する。この様な作用を発揮するためには、かかる成分から選択される1種乃至は2種以上を、皮膚外用剤全量に対して、0.05〜5質量%含有させることが好ましく、0.1〜1質量%含有させることが特に好ましい。
(2) Diglycerin monofatty acid ester and N-acyl glutamic acid diester which are essential components of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention comprises diglycerin mono fatty acid ester and / or N-acyl glutamic acid diester as an essential component. It is characterized by containing. The fatty acid residue of the diglycerin monofatty acid ester can be used without particular limitation as long as it is a fatty acid residue used in cosmetics, for example, 2-ethylhexanoic acid residue, lauric acid residue. Preferred examples include groups, myristic acid residues, palmitic acid residues, stearic acid residues, behenic acid residues, oleic acid residues, linoleic acid residues, linolenic acid residues, and isostearic acid residues. Particularly preferred are oleic acid residues or isostearic acid residues. Moreover, as N-acyl glutamic acid diester, a lauroyl group, a palmitoyl group, a stearoyl group, an oleoyl group etc. can be illustrated preferably as an acyl group, A lauroyl group is especially preferable. Preferable examples of the ester include phytosteryl ester, octyldodecyl ester, and behenyl ester. Specific examples of the compound include N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl). / Behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / octyldodecyl) and the like can be preferably exemplified, and N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / octyldodecyl) can be particularly suitably exemplified. Such an N-acylated glutamic acid diester is obtained by condensing glutamic acid and acyl chloride in the presence of an alkali to form N-acyl glutamic acid, and then in the presence of a base or acid, optionally in the presence of a solvent, and dehydrating with the corresponding alcohol. It can be produced by condensation. N-acylated glutamic acid diesters can be synthesized in this way, but some are already commercially available as cosmetic raw materials, and such commercial products can be purchased and used. . Particularly preferred commercially available products are “El Deu PS203” (N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / octyldecyl)) and “El Deu CL-301” (N-lauroyl glutamate di (cholesteryl / Behenyl / octyldodecyl)), “Elduu Cl-202” (N-lauroylglutamate di (cholesteryl / octyldodecyl)), “Elduu PS-304” (N-lauroylglutamate di (phytosteryl / behenyl / octyldodecyl)), etc. Among them, “El Dew PS203” is particularly preferable. These diglycerin monofatty acid esters and N-acyl glutamic acid diesters can contain only one species, or two or more species can be contained in combination. Such an ingredient works with the carnitine and / or a salt thereof, and has an action of improving long-term stability at a low temperature that may be frozen in a water-in-oil emulsifier type skin external preparation. In order to exert such an action, it is preferable to contain 0.05 to 5% by mass of one or more selected from such components with respect to the total amount of the external preparation for skin. It is particularly preferable to contain ˜1% by mass.

(3)本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で適用されるものであれば、特段の限定無く使用することができ、例えば、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨などが好適に例示でき、化粧料に適用することが特に好ましい。これは本発明の皮膚外用剤が、比類無き使用感の様さを有しているため、使用感が重要な化粧料に特に好適であるためである。化粧料としては、油中水乳化剤形を応用できるものであれば、特段の限定はなく、例えば、エッセンス、乳液、クリーム等の基礎化粧料、アンダーメークアップ、ファンデーション、チークカラー、マスカラ、アイライナーなどのメークアップ化粧料、ヘアクリームなどの毛髪化粧料などが好適に例示できる。
(3) The skin external preparation of this invention The skin external preparation of this invention contains the said essential component, It is characterized by the above-mentioned. The external skin preparation of the present invention can be used without particular limitation as long as it is applied externally to the skin, for example, cosmetics, skin external medicine, skin external goods and the like can be suitably exemplified, It is particularly preferable to apply to cosmetics. This is because the external preparation for skin of the present invention has an unparalleled feeling of use and is particularly suitable for cosmetics where the feeling of use is important. The cosmetics are not particularly limited as long as the water-in-oil emulsifier form can be applied. For example, basic cosmetics such as essences, emulsions, creams, under-makeups, foundations, cheek colors, mascaras, eyeliners. Suitable examples include makeup cosmetics such as hair cosmetics such as hair cream.

本発明の皮膚外用剤に於いては、前記必須成分に加えて、油中水乳化剤形を形成するための乳化剤を含有することが好ましく、該乳化剤としては、有機変性粘土鉱物やジグリセリンモノオレートやトリグリセリンジイソステアレート等が好適に例示できる。ジグリセリンモノオレートを乳化剤として用いる場合に於いては、必須成分としての量に、乳化のための量を積算して、安定化作用のための役割と、乳化のための役割を兼ねさせることもできる。   In the external preparation for skin of the present invention, it is preferable to contain an emulsifier for forming a water-in-oil emulsifier form in addition to the essential components, and as the emulsifier, an organically modified clay mineral or diglycerin monooleate is preferable. Preferable examples include triglycerin diisostearate and the like. In the case of using diglycerin monooleate as an emulsifier, the amount for emulsification is added to the amount as an essential component, and the role for stabilization and the role for emulsification may be combined. it can.

前記有機変性粘土鉱物に於いて、有機変性とは、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合乃至はイオン結合を介して強固乃至は緩やかな結合を生ぜしめ、有機化合物の性質の一部乃至は全部を粘土鉱物に付与させることを意味し、この様な変性としては4級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法、カルボキシル基と粘土鉱物のカチオン部分を結合させる方法等が例示でき、4級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。   In the organically modified clay mineral, organically modified means that a part of the organic compound is bonded to a part of the clay mineral to form a strong or loose bond through a covalent bond or an ionic bond. This means that some or all of the mineral is imparted to the clay mineral. Examples of such modifications include a method of bonding a quaternary amine group and an anion portion of the clay mineral, a method of bonding a carboxyl group and a cation portion of the clay mineral, etc. And a method of binding a quaternary amine group and an anion portion of a clay mineral is particularly preferable.

粘土鉱物を変性させる4級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されるわけではないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第4級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料(INCI)に登録された化粧料原料が好ましい。さらに、粘土鉱物を変性させる4級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物のなかでも、従来の皮膚外用剤に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来の皮膚外用剤で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等は、粘土鉱物とともに安定な油中水乳化構造を形成することができるので好ましい。   Although it does not necessarily limit as a compound which has a quaternary amino group which modifies a clay mineral, The compound called quaternium is illustrated. Quotanium is a low molecular weight substituted quaternary ammonium salt, and is preferably a cosmetic raw material registered in International Standard Cosmetic Ingredients (INCI). Furthermore, the compound having a quaternary amino group that modifies the clay mineral is preferably a quaternium compound contained in a conventional external skin preparation among quaternium compounds. Preferred examples of the quaternium compound used in conventional external preparations for skin include stearyl trimethyl ammonium chloride and dimethyl distearyl ammonium chloride. Stearyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl distearyl ammonium chloride and the like are preferable because they can form a stable water-in-oil emulsion structure together with clay minerals.

一方、4級アミノ基を有する化合物で変性される粘土鉱物(未変性粘土鉱物)としては、従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物であれば特段の限定無く使用することができる。従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物としては、スメクタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモンモリロナイト;カオリナイト;イライト;マリーン粘土鉱物(海泥);デザートローズ粘土鉱物;パスカライトなどが好ましく挙げられる。これらのうち、油中水乳化構造を安定化させることができるベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト又はカオリナイトが好ましく例示される。   On the other hand, as a clay mineral (unmodified clay mineral) modified with a compound having a quaternary amino group, any clay mineral contained in a conventional skin external preparation can be used without any particular limitation. Preferred clay minerals contained in conventional skin external preparations include smectite-type hectorite, bentonite and montmorillonite; kaolinite; illite; marine clay mineral (sea mud); desert rose clay mineral; Among these, bentonite, hectorite, montmorillonite or kaolinite which can stabilize the water-in-oil emulsion structure is preferably exemplified.

本発明の皮膚外用剤に含有される4級アミノ基を有する化合物で変性された粘土鉱物の製造方法の一例を以下に説明する。
前記未変性粘土鉱物を分散媒に分散させる。該分散剤は水系の溶媒であることが好ましく、水であってもよい。分散未変性粘土鉱物を含む分散液に、さらに4級アミノ基を有する化合物を加え、よく撹拌する。4級アミノ基を有する化合物は、水に溶解されて加えられてもよい。加えられる4級アミノ基を有する化合物の量は、分散未変性粘土鉱物の量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5〜15質量%であることがより好ましい。この様な構成を取ることにより、乳化系において、好ましい使用感を呈するためである。撹拌後、分散質を濾取し、脱水、乾固することにより本発明における変性粘土鉱物を得ることができる。あるいは、分散質を濾取することなく、減圧濃縮することにより分散剤を除去して乾固させることにより、本発明における変性粘土鉱物を得ることもできる。得られた変性粘土鉱物は、好ましくは所望のサイズ(粒径が1〜1000μmであることが好ましい)に粉砕され、本発明の皮膚外用剤に含有される。
An example of a method for producing a clay mineral modified with a compound having a quaternary amino group contained in the external preparation for skin of the present invention will be described below.
The unmodified clay mineral is dispersed in a dispersion medium. The dispersant is preferably an aqueous solvent, and may be water. A compound having a quaternary amino group is further added to the dispersion containing the dispersed unmodified clay mineral and stirred well. The compound having a quaternary amino group may be added after being dissolved in water. The amount of the compound having a quaternary amino group to be added is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 15% by mass with respect to the amount of the dispersed unmodified clay mineral. This is because by taking such a configuration, a preferable feeling of use is exhibited in the emulsification system. After stirring, the dispersoid is filtered, dehydrated and dried to obtain the modified clay mineral in the present invention. Or the modified clay mineral in this invention can also be obtained by removing a dispersing agent by concentrating under reduced pressure without filtering a dispersoid, and making it dry. The obtained modified clay mineral is preferably pulverized to a desired size (preferably having a particle size of 1 to 1000 μm) and contained in the skin external preparation of the present invention.

本発明における変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用されることもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている変性粘土鉱物には、化粧料などの皮膚外用剤などとして用いられているものもある。市販されている変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン38V」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。   The modified clay mineral in the present invention can be prepared and used as described above, but a commercially available one can also be used. Some modified clay minerals on the market are used as external preparations for skin such as cosmetics. Preferable examples of commercially available modified clay minerals include dimethyl distearyl ammonium modified hectorite sold under the name “Benton 38V” by Elementis.

本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は0.5〜10質量%好ましく含有され、より好ましくは1〜5質量%含有される。かかる成分は、前記の含有量の範囲において、乳化剤として、高内相の油中水乳化剤形を形成すべく働く。   In the skin external preparation of this invention, this component is contained preferably 0.5-10 mass%, More preferably, 1-5 mass% is contained. Such an ingredient acts as an emulsifier in the above-mentioned content range to form a high internal phase water-in-oil emulsifier form.

ジグリセリンモノオレート及び/又はトリグリセリンジイソステアレートを乳化剤として含有する場合には、かかる乳化剤の質量の0.5〜2倍のマルチトールやソルビトールの様な多価アルコールをともに含有させることが好ましい。前記ジグリセリンモノオレートの化粧料用の原料としては、「ニッコールDGMO−C」(日本サーファクタント株式会社製)が好ましく例示できるし、トリグリセリンジイソステアレートの化粧料用の原料としては、「エメレスト2452」(エメリー社製)などが好ましく例示できる。かかる成分の好ましい含有量は、皮膚外用剤全量に対して、1〜10質量%であり、より好ましくは2〜7質量%である。これはこの量範囲を逸脱すると乳化できない場合や安定性が損なわれる場合が存するためである。   When diglycerin monooleate and / or triglycerin diisostearate is contained as an emulsifier, 0.5 to 2 times the mass of the emulsifier may be included together with a polyhydric alcohol such as maltitol or sorbitol. preferable. “Nikkor DGMO-C” (manufactured by Nippon Surfactant Co., Ltd.) can be preferably exemplified as a raw material for cosmetics of diglycerin monooleate, and “Emerest” can be used as a raw material for cosmetics of triglycerin diisostearate. “2452” (manufactured by Emery Co., Ltd.) can be preferably exemplified. The preferable content of this component is 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 7% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin. This is because if the amount is out of the range, emulsification may not be possible or stability may be impaired.

本発明の皮膚外用剤に於いては、前記必須成分の他に、油性成分、水性成分ともに溶解しにくい成分、取り分け、ジメチコンなどのシリコーン類や流動パラフィンなどの炭化水素類のような非極性成分に難溶な成分を好ましく含有し、該溶解しにくい成分としては、例えば、フィトステロール配糖体、スフィンゴ糖脂質、ウルソール酸、ウルソール酸のエステル及びこれらの塩が好適に例示できる。かかる成分は、皮膚に対して、光老化防止効果、ターンオーバー調整効果、保湿効果などの好ましい働きを有する、有効成分であり、前記フィトステロールは、植物性ステロール類の総称であり、植物性のステロール類には、スチグマスタノール、カンペステロール、シトステロールなどが存し、これらを一括して、フィトステロールと総称している。フィトステロール配糖体は、このフィトステロールに糖鎖が結合したもので、該フィトステロール配糖体としては小麦胚芽などの植物体から、複数のフィトステロール配糖体を含有するステロール配糖体分画を取り出して用いる場合が多く、この様な分画のみを精製した化粧料原料も市販されており、本発明のかかる市販原料を購入して利用することができる。通常この様な成分には、スフィンゴ糖脂質も同時に抽出されて含まれていることが多い。この様な市販原料としては、例えば、岡安商店株式会社から販売されている「フィトステサイド」などが存する。かかる「フィトステサイド」は約85質量%がフィトステロールの配糖体であり、約15質量%がスフィンゴ糖脂質である。又、ウルソール酸はローズマリーなどの植物体に含有されるトリテルペン酸であり、このエステルは、ウルソール酸から誘導される酸クロリドをアルカリの存在下、対応するアルコールと縮合させることにより得ることができ、例えば、ウルソール酸エチルエステル、ウルソール酸ステアリルエステル、ウルソール酸オレイルエステル、ウルソール酸ベンジルエステル、ウルソール酸フェネチルエステルなどが好適に例示できる。特に好ましいものは、ウルソール酸ベンジルエステルである。この様な溶けにくい有効成分、取り分け固形の成分の好ましい含有量は、それぞれ0.05〜0.5質量%である。   In the external preparation for skin of the present invention, in addition to the essential components, oily components, components that are difficult to dissolve both aqueous components, especially non-polar components such as silicones such as dimethicone and hydrocarbons such as liquid paraffin Examples of the component that preferably contains an insoluble component and is difficult to dissolve include phytosterol glycosides, glycosphingolipids, ursolic acid, ursolic acid esters, and salts thereof. Such an ingredient is an active ingredient having preferable functions such as a photoaging prevention effect, a turnover adjusting effect, a moisturizing effect on the skin, and the phytosterol is a general term for plant sterols, and is a plant sterol. There are stigmasteranol, campesterol, sitosterol and the like, and these are collectively referred to as phytosterol. A phytosterol glycoside is obtained by binding a sugar chain to this phytosterol. As the phytosterol glycoside, a sterol glycoside fraction containing a plurality of phytosterol glycosides is taken out from a plant such as wheat germ. In many cases, cosmetic raw materials obtained by purifying only such fractions are also commercially available, and such commercial raw materials of the present invention can be purchased and used. Usually, such components often contain glycosphingolipids extracted at the same time. Examples of such commercially available materials include “Phytosteside” sold by Okayasu Shoten Co., Ltd. About 85% by mass of such “phytosteside” is a glycoside of phytosterol, and about 15% by mass is a glycosphingolipid. Ursolic acid is a triterpenic acid contained in plants such as rosemary, and this ester can be obtained by condensing acid chloride derived from ursolic acid with the corresponding alcohol in the presence of alkali. Preferred examples include ursolic acid ethyl ester, ursolic acid stearyl ester, ursolic acid oleyl ester, ursolic acid benzyl ester, ursolic acid phenethyl ester and the like. Particularly preferred is ursolic acid benzyl ester. The preferable content of such an insoluble active ingredient, especially a solid component, is 0.05 to 0.5% by mass.

本発明の皮膚外用剤は、油中水乳化剤形を取るため、油中水乳化剤形の使用感、仕上がり感の欠点を補うために、シリコーン、特に好ましくは、シクロメチコン及び/又は粘度1mPa・s以下のジメチコンを含有することが好ましく、該シリコーンの含有量としては、化粧料全量に対しては、10〜50質量%含有することが好ましく、より好ましくは、20〜40質量%であり、シクロメチコン及び粘度1mPa・s以下のジメチコンの含有量の和が油相全量に対して、50質量%以上、より好ましくは55質量%以上であることが好ましい。   Since the external preparation for skin of the present invention takes the form of a water-in-oil emulsifier, in order to compensate for the drawbacks of the feeling of use and finish of the water-in-oil emulsifier, silicone, particularly preferably cyclomethicone and / or a viscosity of 1 mPa · s. The following dimethicone is preferably contained, and the silicone content is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, based on the total amount of the cosmetic. The sum of the contents of methicone and dimethicone having a viscosity of 1 mPa · s or less is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more based on the total amount of the oil phase.

又、本発明の皮膚外用剤では、乳化剤として前記有機変性粘土鉱物を用いる場合、前記有機変性粘土鉱物の乳化作用を補助する意味で、POE変性メチルポリシロキサン、POP変性メチルポリシロキサン、POP・POE変性メチルポリシロキサン等のポリエーテル変性メチルポリシロキサンを含有することが好適に例示できる。かかるポリエーテル変性メチルポリシロキサンの好ましい含有量は、0.5〜5質量%、1〜3質量%がより好ましい。   Moreover, in the skin external preparation of this invention, when using the said organic modified clay mineral as an emulsifier, in the meaning which assists the emulsification effect | action of the said organic modified clay mineral, POE modified methylpolysiloxane, POP modified methylpolysiloxane, POP · POE A suitable example is the inclusion of a polyether-modified methylpolysiloxane such as a modified methylpolysiloxane. The preferable content of such polyether-modified methylpolysiloxane is more preferably 0.5 to 5% by mass and 1 to 3% by mass.

乳化剤として前記有機変性粘土鉱物を用いる場合、更に、上記の成分以外の好ましい任意成分としては、乳化状態を安定化できる、多価アルコールが例示できる。特に、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコールが好適に例示できる。かかる成分は唯一種を含有することもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、5〜30質量%であり、より好ましくは10〜25質量%である。更に加えて、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール及び1,2−オクタンジオールから選択される1種乃至は2種以上を3〜7質量%含有させることも、防腐力を向上させる見地から好ましい。   When the organically modified clay mineral is used as an emulsifier, a preferable optional component other than the above components is exemplified by a polyhydric alcohol that can stabilize the emulsified state. Particularly preferred are glycerin, diglycerin and dipropylene glycol. Such a component may contain only one species or may contain two or more species in combination. A preferable content is 5-30 mass% with respect to the total amount of skin external preparations in total, More preferably, it is 10-25 mass%. In addition, the addition of 3 to 7% by mass of one or more selected from 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol and 1,2-octanediol also improves antiseptic power. From the viewpoint of making it.

上記以外にも、本発明の皮膚外用剤に於いては、本発明の効果を損ねない限度に於いて、通常使用される任意成分を含有することもできる。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類;流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類;オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類;セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等;イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類等の油剤類;脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類;塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類;イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類;ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類;ポリエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、2,4−ヘキサンジオール等の多価アルコール類;ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類;表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、;表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類;表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類;レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類;ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類;パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤;アントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸系紫外線吸収剤、;桂皮酸系紫外線吸収剤、;ベンゾフェノン系紫外線吸収剤;糖系紫外線吸収剤;2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類;エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類;ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類;α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等;フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。   In addition to the above, the external preparation for skin of the present invention may contain any commonly used optional component as long as the effects of the present invention are not impaired. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil Oil, wax, oil such as beeswax, canola wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum , Hydrocarbons such as microcrystalline wax; higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid; cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Oil agents such as synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate; fatty acid soap (sodium laurate) Anionic surfactants such as potassium lauryl sulfate, alkyl sulfate triethanolamine ether; cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, laurylamine oxide; imidazoline-based amphoteric Amphoterics such as surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), acylmethyl taurine, etc. Surfactants: sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monostearate and sorbitan sesquioleate), glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (monostearic acid) Propylene glycol, etc.), hydrogenated castor oil derivative, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.) POE glycerol fatty acid esters (POE-glycerol monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetro Nonionic surfactants such as sucrose fatty acid esters and alkyl glucosides; polyethylene glycol, glycerin, erythritol, sorbitol, xylitol Polyhydric alcohols such as maltitol, propylene glycol, and 2,4-hexanediol; moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, and sodium lactate; surface-treated mica, talc, kaolin, Powders such as synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate; surface may be treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, Inorganic pigments of ultramarine, bitumen, titanium oxide and zinc oxide; table Pearl agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, which may be treated; red 202, red 228, red 226, yellow 4 and blue 404 which may be raked Yellow No. 5, Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204, etc. Organic pigments: Organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomers; paraaminobenzoic acid UV absorbers; anthranilic acid UV absorbers; salicylic acid UV absorbers; -Based ultraviolet absorbers; benzophenone-based ultraviolet absorbers; sugar-based ultraviolet absorbers; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) ben UV absorbers such as triazole and 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane; lower alcohols such as ethanol and isopropanol; vitamin A or derivatives thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 Vitamin B such as dioctanoate, vitamin B2 or derivatives thereof, vitamin B12, vitamin B15 or derivatives thereof; vitamin E such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, Preferable examples include vitamins such as pantothenic acid, panthetin and pyrroloquinoline quinone; and antibacterial agents such as phenoxyethanol.

本発明の皮膚外用剤は、前述の成分を常法に従って処理することにより本発明の皮膚外用剤を製造することができる。   The skin external preparation of this invention can manufacture the skin external preparation of this invention by processing the above-mentioned component in accordance with a conventional method.

以下に、実施例をあげて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to such examples.

以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、油中水乳化剤形の化粧料を製造した。即ち、イ、ロの成分を80℃に加温し、イを混練りしてゲルを形成させ、この中にハを加えて溶解させ、これに攪拌下徐々にロを加えて乳化し、攪拌冷却して油中水乳化剤形の化粧料1を得た。同様に操作して、塩化L−カルニチンを水に置換した比較例1、「エルデュウPS203」をジメチコンに置換した比較例2も作成した。   A cosmetic in the form of a water-in-oil emulsifier, which is an external preparation for skin of the present invention, was produced according to the formulation shown below. That is, the components of a and b are heated to 80 ° C., and k is kneaded to form a gel. C is added and dissolved therein, and the mixture is gradually added with emulsification and stirring. Upon cooling, a cosmetic 1 in the form of a water-in-oil emulsifier was obtained. In the same manner, Comparative Example 1 in which L-carnitine chloride was replaced with water and Comparative Example 2 in which “L-Du PS203” was replaced with dimethicone were also prepared.

Figure 2007308383
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<試験例1>
化粧料1、比較例1及び比較例2について、低温保存安定性を以下の操作で検討した。即ち、−10℃で4ヶ月保存したサンプルを20℃に24時間保存し、温度を20℃に戻した後、透明のアクリル樹脂製の内径5cmφ、高さ1cmの円筒状の皿に充填し、上方斜め30℃より光を照射し、皿上部の組成物の作る平面を照らし、表面の凸凹の構造を陰影に変換した。これを上方90℃よりデジタルカメラで撮影し、イメージデータとした。イメージデータをパソコンに取り込み、最大輝度の50%を閾値として二値化を行い、凹凸の凹部を黒い点に変換した。この黒い点の輝点の数を、総輝点の数で除し、100を乗じて凹凸率(%)とした。凹凸率を表2に示す。これより、本発明の皮膚外用剤は−10℃4ヶ月の保存条件でも凹凸が少なく、乳化状態があれていないことがわかる。
<Test Example 1>
For cosmetic 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the low-temperature storage stability was examined by the following operation. That is, a sample stored at −10 ° C. for 4 months is stored at 20 ° C. for 24 hours, and after returning the temperature to 20 ° C., it is filled into a cylindrical dish made of a transparent acrylic resin having an inner diameter of 5 cmφ and a height of 1 cm, Light was radiated from above 30 ° C. to illuminate the plane formed by the composition at the top of the dish, and the uneven structure on the surface was converted into a shadow. This was photographed with a digital camera from above 90 ° C. and used as image data. Image data was taken into a personal computer, binarized using 50% of the maximum luminance as a threshold, and the concave and convex portions were converted into black dots. The number of bright spots of the black dots was divided by the total number of bright spots and multiplied by 100 to obtain the unevenness ratio (%). The unevenness ratio is shown in Table 2. From this, it can be seen that the external preparation for skin of the present invention has little unevenness even under storage conditions of -10 ° C for 4 months, and is not emulsified.

Figure 2007308383
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実施例1と同様に下記の処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料2〜5を作成した。試験例1の手技に従って、評価を行ったところ、表4に示す結果を得た。これより、化粧料1と同様の効果を奏していることがわかる。   In the same manner as in Example 1, cosmetics 2 to 5 which are external preparations for skin of the present invention were prepared according to the following formulation. When evaluation was performed according to the procedure of Test Example 1, the results shown in Table 4 were obtained. From this, it can be seen that the same effect as the cosmetic 1 is achieved.

Figure 2007308383
Figure 2007308383

Figure 2007308383
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以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料6を製造した。即ち、イの成分を混練りし、これにロの成分を加え希釈した後、80℃に温度調整し、攪拌下これに予め80℃に温度調整しておいたハを徐々に加え乳化し、攪拌冷却して油中水乳化剤形の化粧料6を得た。化粧料6の塩化L−カルニチンを水に置換した比較例3、ジグリセリルモノオレートを「シリコーンKF6017」に置換した比較例4も同様に作成した。試験例1の手技での評価結果は表6に示す。これより、実施例1、2と同様の効果がこの系に於いても認められた。   According to the formulation shown below, cosmetic 6 which is an external preparation for skin of the present invention was produced. That is, knead the component (a), dilute the component (b) and dilute it, adjust the temperature to 80 ° C., and gradually add emulsified in advance to 80 ° C. with stirring to emulsify, The mixture was cooled with stirring to obtain a water-in-oil emulsifier type cosmetic 6. Comparative Example 3 in which L-carnitine chloride in cosmetic 6 was replaced with water and Comparative Example 4 in which diglyceryl monooleate was replaced with “silicone KF6017” were also prepared in the same manner. Table 6 shows the evaluation results of the procedure of Test Example 1. From this, the same effect as in Examples 1 and 2 was also observed in this system.

Figure 2007308383
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Figure 2007308383
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本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に応用できる。   The present invention can be applied to an external preparation for skin such as cosmetics.

Claims (4)

1)カルニチン及び/又はその塩と、2)ジグリセリンモノ脂肪酸エステル及び/又はN−アシルグルタミン酸ジエステルとを含有することを特徴とする、乳化剤形の皮膚外用剤。 1) Carnitine and / or its salt, 2) Diglycerin monofatty acid ester and / or N-acyl glutamic acid diester 前記乳化剤形が、油中水乳化剤形であることを特徴とする、請求項1に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 1, wherein the emulsifier form is a water-in-oil emulsifier form. 乳化剤として、有機変性粘土鉱物を含有することを特徴とする、請求項1又は2に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 1 or 2, characterized in that it contains an organically modified clay mineral as an emulsifier. 油相において、シクロメチコン及び粘度1mPa・s以下のジメチコンの含有量の和が油相全量に対して、50質量%以上であることを特徴とする、請求項1〜3何れか1項に記載の皮膚外用剤。 4. The oil phase according to claim 1, wherein the sum of the contents of cyclomethicone and dimethicone having a viscosity of 1 mPa · s or less is 50% by mass or more based on the total amount of the oil phase. Topical skin preparation.
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