JP2008531939A - ガス状炭化水素貯蔵のための金属−有機骨格材料 - Google Patents
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Abstract
Description
−容器の入口開口部と液化ガスのボトルとを接触させる工程(その際、ガスはその液体状態または圧縮状態にあり、そのため供給容器中の圧力は充填されるべき容器中の圧力を超える)を有する。
i)1〜10個の炭素原子を有するアルキル基部分構造、
ii)1〜5個のフェニル環を有するアリール基部分構造、
iii)1〜10個の炭素原子を有するアルキル基または1〜5個のフェニル環を有するアリール基からなるアルキルもしくはアリールアミン部分構造
を有する化合物が挙げられ、その際、前記部分構造はそれらに結合して少なくとも1つの少なくとも二座の官能基"X"を有し、それは前記化合物の部分構造に共有結合しており、かつその際、Xは
CO2H、CS2H、NO2、SO3H、Si(OH)3、Ge(OH)3、Sn(OH)3、Si(SH)4、Ge(SH)4、Sn(SH)3、PO3H、AsO3H、AsO4H、P(SH)3、As(SH)3、CH(RSH)2、C(RSH)3、CH(RNH2)2、C(RNH2)3、CH(ROH)2、C(ROH)3、CH(RCN)2、C(RCN)3、その際、Rは1〜5個の炭素原子を有するアルキル基、または1〜2個のフェニル環からなるアリール基であって、およびCH(SH)2、C(SH)3、CH(NH2)2、C(NH2)2、CH(OH)2、C(OH)3、CH(CN)2およびC(CN)3からなる群から選択される。
a.1〜20個の炭素原子を有する、直鎖、分枝鎖状、または環式脂肪族基を含有するアルキルアミンおよびそれらの相応するアルキルアンモニウム塩(およびそれらの相応するアンモニウム塩);
b.1〜5個のフェニル環を有するアリールアミンおよびそれらの相応するアリールアンモニウム塩;
c.1〜20個の炭素原子を有する、直鎖、分枝鎖状、または環式脂肪族基を含有するアルキルホスホニウム塩;
d.1〜5個のフェニル環を有する、アリールホスホニウム塩;
e.1〜20個の炭素原子を有する、直鎖、分枝鎖状、または環式脂肪族基を含有するアルキル有機酸および相応するアルキル有機アニオン(および塩);
f.1〜5個のフェニル環を有する、アリール有機酸およびそれらの相応するアリール有機アニオンおよび塩;
g.1〜20個の炭素原子を有する、直鎖、分枝鎖状、または環式脂肪族基を含有する脂肪族アルコール;
h.1〜5個のフェニル環を有するアリールアルコール;
i.以下からなる群からの無機アニオン:
硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、二リン酸塩、三リン酸塩、亜リン酸塩、塩化物、塩素酸塩、臭化物、臭素酸塩、ヨウ化物、ヨウ素酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、および上記の無機アニオンの相応する酸および塩、
j.アンモニア、二酸化炭素、メタン、酸素、エチレン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ピリジン、アセトン、1,2−ジクロロエタン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、エタノールアミン、トリエチルアミンおよびトリフルオロメチルスルホン酸。
NDC ナフタレンジカルボン酸
BDC ベンゼンジカルボン酸
ATC アダマンタンテトラカルボン酸
BTC ベンゼントリカルボン酸
BTB ベンゼントリベンゾエート
MTB メタンテトラベンゾエート
ATB アダマンタンテトラベンゾエート
ADB アダマンタンジベンゾエート
従来技術において公知の他のMOFsは、MOF−177およびMOF−178である。
MOFsの製造のための通常の方法以外に、新規の電気化学的な手段がDE10355087の中でならびにWO−A2005/049892の中で開示されている。新規のMOFsは、液化ガスの貯蔵に関連して優れた性質を示す。それゆえ、本発明によるこれらのMOFsの使用は有利である。
(I)成形の前に、混合の工程を行ってよい、
(II)成形の前に、例えば溶剤、バインダーまたは他の付加的な物質を添加することにより、MOFを含有する粉末を含有するペースト様塊状物または流体を製造する工程を行ってよい、
(III)成形の後に、仕上げの工程、とりわけ乾燥の工程を行ってよい。
プレス成形が達成されうる条件は、例えばプレス、充填物高さ、プレス能力、および成形体の形に依存する。
1つ以上の離型剤が添加剤として存在してよい。適切な作用物質はグラファイトまたはMOF材料であり、その際、MOFは層組成物を有する。
例1
図2は、室温でのMOFを有するボトルおよびMOFを有さないボトル(容積0.5l)中へのプロパンの取り込みの曲線を示す。この例の中で使用されるMOFは、Zn−MOF−5である。そのMOFの製造は、US2003/01481565A1の中で記載されている。
図3は、室温でのMOFを有するおよびMOFを有さないボトル(容積0.477l)中へのプロパンの取り込みの曲線を示す。この例の中で使用されるMOFは、IRMOF−8である。そのMOFの製造は、WO−A02/088148の中で記載されている。
Claims (10)
- 液化ガスが容器に入ることをまたは容器から出ることを可能にするための入口開口部および場合により別個の出口開口部、および容器内部で液化ガスをそのガス状態においてあらかじめ定義された量においてかつあらかじめ定義された圧力下で保持することができる気密保持装置を有し、かつ少なくとも1つの金属イオンおよび前記金属イオンに配位結合している少なくとも1つの少なくとも二座の有機化合物を有する金属−有機骨格材料(MOF)を含有する容器中で液化ガスを貯蔵する方法であって、その際、容器中の圧力対MOFを有さない容器中で同じ温度で同じ量の液化ガスを貯蔵するために必要な圧力の比は最大で0.2である、液化ガスを貯蔵する方法。
- 液化ガスを、ハロゲン化C1〜C10炭化水素、プロパン、ブタン、イソブタンおよびそれらの混合物からなる群から選択する、請求項1記載の方法。
- 液化ガスがプロパンである、請求項2記載の方法。
- 容器が非円柱形状である、請求項1記載の方法。
- 圧力が0.1barを上回りかつ20bar未満である、請求項1記載の方法。
- 液化ガスの量が少なくとも2g/lである、請求項1記載の方法。
- 前記比が最大で0.1である、請求項1記載の方法。
- 液化ガスが容器に入ることをまたは容器から出ることを可能にするための入口開口部および場合により別個の出口開口部、および液化ガスをそのガス状態においてあらかじめ定義された量においてかつあらかじめ定義された圧力下で保持することができる気密保持装置を有し、かつ少なくとも1つの金属イオンおよび、前記金属イオンに配位結合している少なくとも1つの少なくとも二座の有機化合物を有する金属−有機骨格材料(MOF)を含有する、あらかじめ定義された量においてかつあらかじめ定義された圧力下で液化ガスが充填された容器であって、その際、容器中の圧力対MOFを有さない容器中で同じ温度で同じ量の液化ガスを貯蔵するために必要な圧力の比は最大で0.2である、液化ガスが充填された容器。
- 液化ガスが容器に入ることをまたは容器から出ることを可能にするための入口開口部および場合により別個の出口開口部、および容器内部で液化ガスをそのガス状態において保持することができる気密保持装置を有し、かつ少なくとも1つの金属イオンおよび、前記金属イオンに配位結合している少なくとも1つの少なくとも二座の有機化合物を有する金属−有機骨格材料(MOF)を含有する容器を、容器中の圧力対MOFを有さない容器中で同じ温度で同じ量の液化ガスを貯蔵するために必要な圧力の比が最大で0.2であるように、あらかじめ定義された量およびあらかじめ定義された圧力までの液化ガスで充填するための方法であって、次の工程
−容器の入口開口部と液化ガスのボトルとを接触させる工程(その際、ガスはその液体状態または圧縮状態にあり、そのため供給容器中の圧力は充填されるべき容器中の圧力を超える)を有する、液化ガスで充填するための方法。 - 液化ガスの制御された放出のための、請求項8記載の容器の使用。
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