JP2008527148A - 乳濁液組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、以下を含有する乳濁液組成物を提供する：（ａ）以下を有する、第一相：（ｉ）油溶性不活性媒体；および（ｉｉ）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤；および（ｂ）以下を有する、第二相：（ｉ）金属塩基；（ｉｉ）水性媒体；および（ｉｉｉ）必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである。

Description

（相互参照）
本願は、２００５年１月１３日に出願された米国特許出願番号第６０／６４３，６８１号から優先権を主張する。

（発明の分野）
本発明は、不活性媒体、金属塩基、乳化剤、水性媒体および必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物を含有する乳濁液組成物に関する。本発明は、さらに、内燃機関における乳濁液組成物の使用を開示している。

（発明の背景）
様々な全塩基価を有する種々の潤滑油が利用可能である。潤滑剤が０より高い全塩基価を有する１つの理由は、塩基（これは、腐食に関与する傾向が少ない）よりも酸性生成物が、装置の金属部分に対して腐食および摩耗を引き起こしやすいことにある。それゆえ、潤滑剤は、その意図した寿命よりも十分に過剰な塩基で調合され、それらは、中性または僅かに塩基性のままである。

全塩基価が高い潤滑剤の１つの特定の用途には、船舶ディーゼル用途があり、これは、約４．５重量パーセントまでのイオウ含量を有する残留燃料を経済的に燃やす。経済的な残留燃料中でのイオウ含有種の量が多いことから、その燃焼生成物は、多量の酸性ＳＯ_ｘを含有し、これは、ピストンのシリンダー壁およびリングにおいて、さらなる摩耗を引き起こす。ＳＯ_ｘにより引き起こされたこの潤滑／腐食の問題の解決法は、ＳＯ_ｘが酸の金属塩（これは、腐食または摩耗を引き起こす傾向が低い）に変換されるように、この潤滑油に過剰の塩基を含有するさせることにある。多くの船舶ディーゼル用途において、シリンダー油は、ピストンのリングに連続して注入されて、連続した潤滑を与えると共に、中和する塩基の損失を置き換える。これらの用途において、このシリンダー潤滑剤は、油だめに戻されるよりもむしろ連続して消費される。この船舶ディーゼル潤滑剤には、また、清浄性、伸展性、腐食摩耗耐性および濾過能が必要である。

特許文献１（Ｃｏｏｋら）は、以下を含有する潤滑剤組成物を開示している：（ａ）油中水形乳濁液を形成できる少なくとも１種の乳化剤、（ｂ）該潤滑剤に対して少なくとも１ ＴＢＮを有する非ホウ酸塩化塩基であって、該塩基の少なくとも１０重量％は、オイル不溶性溶媒に不溶である。この塩基は、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、リチウムまたはアルミニウムから選択される金属と、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、Ｃ_１〜Ｃ_５有機酸；酸化物；アンモニア；アミン、炭酸グアニジン、尿素；または点火するとアンモニアを発生する他の窒素化合物またはそれらの組み合わせから選択される対イオンとを含有する。

特許文献２は、安定化された液状炭化水素燃料組成物を開示しており、これは、５個〜１０個の炭素原子を有するアルコール、５個〜１０個の炭素原子を含有するカルボン酸アミド（これは、アルコールの量に対して、０．５〜３重量部で存在している）；および５個〜１０個の炭素原子を含有するカルボン酸（これは、アルコールの量に対して、３〜１０重量部で存在している）を含有する。

特許文献３は、ポリアルキレンアルコールポリアルコキシレートを含有する燃料または潤滑剤組成物を開示している。
国際公開第０３／０４４１３８号パンフレット 米国特許第６，５３３，８２９号明細書 米国特許第６，５３３，８３０号明細書

許容できる清浄性、許容できる伸展性、許容できる腐食摩耗耐性および許容できる／改良された濾過能の少なくとも１つの特性を有する乳濁液組成物があれば、望ましい。本発明は、許容できる清浄性、許容できる伸展性、許容できる腐食摩耗耐性および許容できる／改良された濾過能の少なくとも１つの特性を有する乳濁液組成物を提供する。

（発明の要旨）
本発明は、以下を含有する乳濁液組成物を提供する：（ａ）以下を含有する、第一相：（ｉ）油溶性不活性媒体；および（ｉｉ）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤；および（ｂ）以下を含有する、第二相：（ｉ）金属塩基；（ｉｉ）水性媒体；および（ｉｉｉ）必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである。

１実施態様では、この乳濁液組成物は、以下を含有する：（ａ）以下を含有する、第一相：（ｉ）油溶性不活性媒体；および（ｉｉ）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤；および（ｂ）以下を含有する、第二相：（ｉ）金属塩基；（ｉｉ）水性媒体；（ｉｉｉ）２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである。

（発明の詳細な説明）
１実施態様では、本発明は、以下を含有する乳濁液組成物を提供する：
（ａ）以下を含有する、第一相：
（ｉ）油溶性不活性媒体；および
（ｉｉ）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤；および
（ｂ）以下を含有する、第二相：
（ｉ）金属塩基；
（ｉｉ）水性媒体；および
（ｉｉｉ）必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度（例えば、２０℃〜２５℃）で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである。

１実施態様では、この乳濁液組成物は、以下を含有する：
（ａ）以下を含有する、第一相：
（ｉ）油溶性不活性媒体；および
（ｉｉ）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤；および
（ｂ）以下を含有する、第二相：
（ｉ）金属塩基；
（ｉｉ）水性媒体；
（ｉｉｉ）２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである。

いくつかの実施態様では、この乳濁液組成物は、濾過能試験において９ｍｌ／分またはそれ以上、濾過能試験において１０ｍｌ／分またはそれ以上、または濾過能試験において１１ｍｌ／分またはそれ以上の４５μｍフィルターを通る流速を有する。適切な流速の範囲の例には、８．５ｍｌ／分〜５０ｍｌ／分、９．５ｍｌ／分〜４０ｍｌ／分または１０．５ｍｌ／分〜３０ｍｌ／分が挙げられる。

１実施態様では、この濾過能試験は、１５重量％〜２５重量％の金属塩基の固形分含量を含有する乳濁液組成物の第二相を有する。

１実施態様では、上記のような濾過能試験は、脱水中における金属塩基の流体力学的特性を測定することにより、置き換えられる。これらの流体力学的特性は、Ｂｏｈｌｉｎ Ｉｎｓｔｕｍｅｎｔｓ Ｇｅｍｉｎｉ（商標）Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して、測定される。この試験の方法論は、実施例の項において記述されており、得られた結果は、濾過ケーキの形成に必要な時間の長さである。一般に、濾過ケーキは、この金属塩基が凝集するときに、形成される。Ｂｏｈｌｉｎ Ｉｎｓｔｕｍｅｎｔｓ Ｇｅｍｉｎｉ（商標）Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒは、この金属塩基が乳濁液組成物よりもむしろ水に懸濁することを要求した。一般に、Ｇｅｍｉｎｉ（商標）Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒは、周囲温度で、作動される。

いくつかの実施態様では、この金属塩基が濾過ケーキを形成するのに必要な時間の長さは、少なくとも６０秒間、または少なくとも６５秒間または少なくとも７０秒間である。濾過ケーキの形成に必要な時間範囲の例には、６２秒間〜１５０秒間、または６８秒間〜１３０秒間または７５秒間〜１１０秒間が挙げられる。

いくつかの実施態様では、この乳濁液組成物は、第二相に対する第一相の重量％比が、少なくとも５１〜４９、または少なくとも５５〜４５、または少なくとも６０〜４０、または少なくとも６５〜３５または少なくとも７０〜３０である油中水形組成物である。

この乳濁液組成物は、内燃機関で使用されるとき、いくつかの実施態様では、少なくとも１、少なくとも５、少なくとも１０または少なくとも３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）を有する。

この乳濁液組成物は、船舶ディーゼル燃焼機関で使用されるとき、いくつかの実施態様では、少なくとも５、少なくとも１０、少なくとも２０または少なくとも３０の全塩基価（ＴＢＮ）を有する。

（第一相）
（油溶性不活性媒体）
本発明の第一相は、油溶性不活性媒体を含有する。この油溶性不活性媒体は、液体燃料または潤滑粘性のあるオイルを含有する。

この不活性オイル媒体は、いくつかの実施態様では、この乳濁液組成物の４０重量％〜９９．９重量％、または５０重量％〜９７重量％、または５５重量％〜９５重量％、または６０重量％〜９０重量％で、存在している。

（潤滑粘性のあるオイル）
１実施態様では、この乳濁液組成物には、潤滑粘性のある天然油または合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、またはそれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、２０〜７０、３０〜５０または４０〜６０のＳＡＥ等級を有する。

天然油には、動物油、植物油、鉱油またはそれらの混合物が挙げられる。合成油には、炭化水素油、シリコンベース油、リン含有酸の液状エステルが挙げられる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応により生成され得、典型的には、ヒドロ異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓｅｄ）されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。

潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義され得る。１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ 第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族、第ＶＩ族またはそれらの混合物、あるいはＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＩＩ族またはそれらの混合物を含む。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ 第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族または第ＶＩ族オイルであるなら、その潤滑油の約４０重量％まで、または最大で約５重量％までのＡＰＩ 第Ｉ族オイルが存在し得る。

（液体燃料）
１実施態様では、この乳濁液組成物は、周囲条件で通常液体である液体燃料を含有する。この液体燃料には、炭化水素燃料、非炭化水素燃料、またはそれらの混合物が挙げられる。この炭化水素燃料は、石油留出物であり得、これには、ＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）仕様Ｄ４８１４で規定されるガソリン、またはＡＳＴＭ仕様Ｄ９７５で規定されるディーゼル燃料が挙げられる。

１実施態様では、この液体燃料は、ガソリンであり、別の実施態様では、この液体燃料は、ガソホール（ｇａｓｏｈｏｌ）（すなわち、ガソリン−アルコール混合物）であり、別の実施態様では、この液体燃料は、ディーゼル燃料である。この炭化水素燃料には、気液プロセス（例えば、フィッシャー−トロプシュ）により調製された炭化水素が挙げられる。この非炭化水素燃料には、酸素含有組成物（これは、しばしば、酸素化物（ｏｘｙｇｅｎａｔｅ）と呼ばれる）が挙げられる。この非炭化水素燃料には、一価アルコール、エーテル、ケトン、カルボン酸のエステル、ニトロアルカン、またはそれらの混合物が挙げられる。この非炭化水素燃料の例には、メタノール、エタノール、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、植物および動物に由来のエステル交換油および／または脂肪（例えば、菜種メチルエステルおよび大豆メチルエステル）、ならびにニトロメタンが挙げられる。この炭化水素燃料および非炭化水素燃料の混合物の例には、ガソリンおよびメタノールおよび／またはエタノール、ディーゼル燃料およびエタノール、ならびにディーゼル燃料およびエステル交換植物油（例えば、菜種メチルエステル）が挙げられる。

（乳化剤）
この第一相は、油中水形乳濁液を形成できる乳化剤またはそれらの混合物を含有する。この乳化剤は、１実施態様では、この乳濁液組成物の０．０１重量％〜２０重量％、別の実施態様では、０．０５重量％〜１０重量％、別の実施態様では、０．１重量％〜５重量％、別の実施態様では、０．２重量％〜３重量％で、存在している。

この乳化剤は、炭化水素潤滑剤溶解性ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤。このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤乳化剤は、ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤と、アンモニアまたはアミンと、（ｉｉ）とを反応させることにより生成され得、該アシル化剤のヒドロカルビル置換基は、５０個〜５００個の炭素原子を有する；（ｉｉ）１〜３０、別の実施態様では、１０未満、別の実施態様では、１〜８、さらに別の実施態様では、２．５〜６の親水性疎水性バランス（ＨＬＢ）を有するイオン性または非イオン性化合物。当業者は、最終乳化剤ブレンドの組成物がこれらの範囲内であるという条件で、所定範囲の外側の個々のＨＬＢを有する界面活性剤の組み合わせが使用され得ることを理解する。

炭化水素潤滑剤溶解性生成物（ｉ）のためのヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、カルボン酸またはこのような酸の反応性等価物であり得る。この反応性等価物は、酸ハロゲン化物、無水物、またはエステル（部分エステルを含めて）などであり得る。このカルボン酸アシル化剤のためのヒドロカルビル置換基は、５０個〜３００個または５００個の炭素原子、別の実施態様では、６０個〜２００個の炭素原子を含有し得る。１実施態様では、このアシル化剤のヒドロカルビル置換基は、５００または７５０〜３０００、別の実施態様では、９００〜２０００または２３００の数平均分子量を有する。

１実施態様では、炭化水素潤滑剤溶解性生成物（ｉ）のためのヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、１種またはそれ以上のα，β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬（これは、カルボキシル基を除いて、２個〜２０個の炭素原子を含有する）と１種またはそれ以上のオレフィン重合体（これは、以下でさらに詳細に記述する）とを反応させることにより、製造され得る。これらのα，β−オレフィン性不飽和カルボン酸試薬は、一価または多価のいずれかの性質であり得る。

このオレフィン重合体が誘導され得るオレフィンモノマーは、１個またはそれ以上のエチレン性不飽和基およびそれら（モノマおよび重合体）を有することにより特徴付けられる重合可能なオレフィンモノマーである。

１実施態様では、このオレフィン重合体は、７５０〜３０００、別の実施態様では、９００〜２０００の数平均分子量を有するポリイソブテン基（またはポリイソブチレン基）である。

１実施態様では、炭化水素潤滑剤溶解性生成物（ｉ）のためのアシル化剤は、ヒドロカルビル置換コハク酸または無水物である。マレイン酸または無水物またはその誘導体を炭化水素でアルキル化することによる、あるいはマレイン酸または無水物を末端二重結合を有するオレフィン重合体と反応させることによりるヒドロカルビル置換コハク酸または無水物の生成は、周知であり、そして本明細書中にて詳細に開示する必要はない。

１実施態様では、生成物である炭化水素潤滑剤溶解性生成物（ｉ）のためのヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、ヒドロカルビル置換基とコハク酸基とからなるヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤である。これらのヒドロカルビル置換基は、上述のオレフィン重合体から誘導される。このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、ヒドロカルビル置換基の各当量あたり、その構造内に、平均して、少なくとも１．３個のコハク酸基、別の実施態様では、１．５個〜２．５個、別の実施態様では、１．７個〜２．１個のコハク酸基が存在することにより、特徴付けられる。１実施態様では、このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、ヒドロカルビル置換基の各当量あたり、その構造内に、平均して、１．０個〜１．３個、別の実施態様では、１．０個〜１．２個、別の実施態様では、１．０個〜１．１個のコハク酸基が存在することにより、特徴付けられる。

１実施態様では、このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、ポリイソブテン置換無水コハク酸であり、このポリイソブテン置換基は、１５００〜３０００、別の実施態様では、１８００〜２３００の数平均分子量を有し、該第一ポリイソブテン置換無水コハク酸は、１当量のポリイソブテン置換基あたり、１．３個〜２．５個、別の実施態様では、１．７個〜２．１個のコハク酸基により、特徴付けられる。

１実施態様では、このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、ポリイソブテン置換無水コハク酸であり、このポリイソブテン置換基は、７００〜１３００、別の実施態様では、８００〜１０００の数平均分子量を有し、該ポリイソブテン置換無水コハク酸は、１当量のポリイソブテン置換基あたり、１．０個〜１．３個、別の実施態様では、１．０個〜１．２個のコハク酸基により、特徴付けられる。

炭化水素潤滑剤溶解性生成物（ｉ）は、アンモニアおよび／またはアミンを使用して、形成され得る。このアシル化剤と反応させて生成物（ｉ）を形成するのに有用なアミンには、モノアミン、ポリアミン、およびそれらの混合物が挙げられる。

炭化水素潤滑剤溶解性生成物（ｉ）は、塩、エステル、アミド、イミド、またはそれらの組み合わせであり得る。この塩は、内部塩であり得、これは、このアシル化剤の分子の残基と、このアンモニアまたはアミンとを含み、ここで、これらのカルボキシル基の１個は、同じ基内にて、窒素原子とイオン的に結合される；あるいは、それは、外部塩であり得、ここで、そのイオン塩基は、同じ分子の一部ではない窒素原子と共に形成される。１実施態様では、このアミンは、ヒドロキシアミンであり、このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、ヒドロカルビル置換無水コハク酸であり、そして得られた炭化水素潤滑剤溶解性生成物（ｉ）は、半エステルおよび半塩、すなわち、エステル／塩である。

１実施態様では、潤滑剤溶解性生成物（ｉ）は、以下を含有する：（ｉ）（ａ）第一ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤であって、該第一アシル化剤のヒドロカルビル置換基は、５０個〜５００個の炭素原子を有する；および（ｉ）（ｂ）第二ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤であって、該第二アシル化剤のヒドロカルビル置換基は、５０個〜５００個の炭素原子を有し、該第一アシル化剤および該第二アシル化剤は、同一または異なる；該第一アシル化剤および該第二アシル化剤は、２個またはそれ以上の第一級アミノ基、２個またはそれ以上の第二級アミノ基、少なくとも１個の第一級アミノ基と少なくとも１個の第二級アミノ基、少なくとも２個のヒドロキシル基、あるいは少なくとも１個の第一級または第二級アミノ基と少なくとも１個のヒドロキシル基を有する化合物から誘導された連結基により、共にカップリングされる；該カップリングしたアシル化剤は、アンモニアまたはアミンと反応される。第一アシル化剤のためのヒドロカルビル置換基の分子量は、第二アシル化剤のためのヒドロカルビル置換基の分子量と同じまたは異なり得る。

１実施態様では、第一および／または第二アシル化剤のためのヒドロカルビル置換基の数平均分子量は、１５００〜３０００、別の実施態様では、１８００〜２３００の範囲である。

１実施態様では、第一および／または第二アシル化剤のためのヒドロカルビル置換基の数平均分子量は、７００〜１３００、別の実施態様では、８００〜１０００の範囲である。第一および／または第二ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、ポリイソブテン置換無水コハク酸であり得、このポリイソブテン置換基は、１５００〜３０００、別の実施態様では、１８００〜２３００の数平均分子量を有する。この第一および／または第二ポリイソブテン置換無水コハク酸は、１当量のポリイソブテン置換基あたり、少なくとも１．３個、別の実施態様では、１．３個〜２．５個、別の実施態様では、１．７個〜２．１個のコハク酸基により、特徴付けられ得る。第一および／または第二ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、ポリイソブテン置換無水コハク酸であり得、このポリイソブテン置換基は、７００〜１３００、別の実施態様では、８００〜１０００の数平均分子量を有する。この第一および／または第二ポリイソブテン置換無水コハク酸は、１当量のポリイソブテン置換基あたり、１．０個〜１．３個、別の実施態様では、１．０個〜１．２個のコハク酸基により、特徴付けられ得る。この連結基は、２個またはそれ以上の第一級アミノ基、２個またはそれ以上の第二級アミノ基、少なくとも１個の第一級アミノ基と少なくとも１個の第二級アミノ基、あるいは少なくとも１個の第一級または第二級アミノ基と少なくとも１個のヒドロキシル基を有する上述のアミンまたはヒドロキシアミンのいずれかから誘導され得る。この連結基はまた、ポリオールから誘導され得る。

これらの連結生成物の調製で利用される反応物の比は、広範囲にわたって、変わり得る。一般に、第一および第二アシル化剤の各々の各当量に対して、この連結化合物の少なくとも１当量が使用される。連結化合物の上限は、第一および第二アシル化剤の各当量に対して、２当量の連結化合物である。一般に、第一アシル化剤と第二アシル化剤との当量比は、４：１〜１：４、別の実施態様では、１．５：１である。

第一および第二アシル化剤は、通常のエステルおよび／またはアミド形成技術に従って、この連結化合物と反応され得る。これは、通常、必要に応じて、通常液状で実質的に不活性の有機液体溶媒／希釈剤の存在下にて、この連結化合物と共にアシル化剤を加熱することを包含する。連結されたアシル化剤とアンモニアまたはアミンとの間の反応は、通常の技術を使用して、塩、エステル／塩、アミドまたはイミド形成条件下にて、実行され得る。

イオン性または非イオン性化合物（ｉｉ）は、１〜２０または３０、別の実施態様では、４〜１５または２０の範囲の親水性疎水性バランス（ＨＬＢ）を有する。これらの化合物の例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，１９９８，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ ＆ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎで開示されている。ｔｈｅ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎの１〜２３５ページおよびｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎの１〜１９９ページの内容は、１〜１０または３０の範囲のＨＬＢを有するこのようなイオン性および非イオン性化合物の開示について、本明細書中で参考として援用されている。１実施態様では、イオン性または非イオン性化合物（ｉｉ）は、ポリ（オキシアルケン）化合物である。これらには、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体が挙げられる。１実施態様では、イオン性または非イオン性化合物（ｉｉ）は、１２個〜３０個の炭素原子を有するアシル化剤とアンモニアまたはアミンとを反応させることにより製造される炭化水素潤滑剤溶解性生成物が挙げられる。このアシル化剤は、１２個〜２４個の炭素原子、別の実施態様では、１２個〜１８個の炭素原子を含有し得る。このアミンは、炭化水素潤滑剤溶解性生成物（ｉ）を製造する際に有用な上記アミンのいずれかであり得る。このアシル化剤とアンモニアまたはアミンとの間の反応の生成物は、塩、エステル、アミド、イミド、またはそれらの組み合わせであり得る。

１実施態様では、イオン性または非イオン性化合物（ｉｉ）は、１：１〜１：１．５、別の実施態様では、１：１．３５の当量比（すなわち、カルボニルとアミンとの比）で、ヘキサデシル無水コハク酸とジメチルエタノールアミンとを反応させることにより製造されるエステル／塩である。

１実施態様では、このイオン性または非イオン性化合物は、３個〜２５個の炭素原子のアルファオレフィンと無水マレイン酸（これは、（先に記述したように）アミンと反応させた）との共重合体の反応生成物であり得る。このような反応生成物の１つは、オクタデセンと無水マレイン酸（これは、トリエチレンテトラミンまたはジメチルアミノプロピルアミンと反応させた）との共重合体である。不溶性生成物が形成されるのを避けるために、多量の官能性が低いカルボン酸および／または官能性が低いアミンを有することにより、これらの多官能性反応物との架橋を抑制することが望まれ得る。

（第二相）
第二相は、金属塩基、水性媒体、および必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物を含有する。

（金属塩基）
いくつかの実施態様では、この金属塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である。この金属塩基の例には、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムまたは炭酸水素マグネシウムが挙げられる。１実施態様では、この金属塩基は、カルシウム塩基であり、別の実施態様では、マグネシウム塩基である。この金属塩基は、実験室で調製され得るか、商業的に得られるか、またはそれらの混成であり得る。

いくつかの実施態様では、この金属塩基の全表面積（これは、当該技術分野で公知の窒素ＢＥＴ方法により、測定される）には、６０ ｍ^２ｇ^−１以下、５０ｍ^２ｇ^−１以下または４０ｍ^２ｇ^−１以下が挙げられる。この金属塩基の全表面積の範囲の例には、０．１ｍ^２ｇ^−１〜２０ｍ^２ｇ^−１、１ｍ^２ｇ^−１〜１５ｍ^２ｇ^−１または２ｍ^２ｇ^−１〜１０ｍ^２ｇ^−１が挙げられる。

いくつかの実施態様では、この金属塩基の平均粒径（これは、Ｃｏｕｌｔｅｒ（登録商標）ＬＳ２３０ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｓｅｒにより、冷却後に測定される）には、０．０１μｍ〜５０μｍ、０．１μｍ〜３０μｍ、０．１５μｍ〜２０μｍまたは０．２μｍ〜１０μｍが挙げられる。

いくつかの実施態様では、この金属塩基のＺｅｔａ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌには、０．１ｍＶ〜１００ｍＶ、１ｍＶ〜７５ｍＶまたは２ｍＶ〜２０ｍＶが挙げられる。

当業者は、ゼータ電位（ｚｅｔａ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）と平均粒径と全表面積との間の関係が、複雑な関係であることを理解する。結果的に、適切な金属塩基は、該金属塩基を使用して形成された乳濁液組成物が本明細書中で開示された濾過能試験において８ｍｌ／分より高い濾過能を有するという条件で、上で開示された範囲の外側の前記特性の少なくとも１つまたは２つを有し得る。

１実施態様では、この金属塩基は、上で開示された範囲の内側の前記特性（ゼータ電位、平均粒径および全表面積）の少なくとも２つの組み合わせを有する。もし、該特性の少なくとも１つが、含まれる範囲の外側であるなら、典型的には、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物の存在は、濾過能を助けて、乳濁液組成物が本明細書中で開示された濾過能試験において８ｍｌ／分より高い濾過能値を有することを可能にする。

１実施態様では、本発明は、以下を含有する乳濁液組成物を提供する：
（ａ）以下を含有する、第一相：
（ｉ）油溶性不活性媒体；および
（ｉｉ）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤；および
（ｂ）以下を含有する、第二相：
（ｉ）金属塩基；
（ｉｉ）水性媒体；および
（ｉｉｉ）必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物であって、ここで、該金属塩基は、上で開示された範囲の内側の前記特性（ゼータ電位、平均粒径および全表面積）の少なくとも２つの組み合わせを有する。

１実施態様では、この金属塩基は、２０ｍ^２ｇ^−１未満の窒素表面積を有し、これらの物質は、本発明の全範囲にわたって、使用され得る。市販の金属塩基の例には、水酸化カルシウム（石灰乳）が挙げられ、これは、Ｌｈｏｉｓｔから市販されており、ベルギーの’Ｌｈｏｉｓｔ Ｒｅｃｈｅｒｃｈｅ＆ Ｄeｖｅｌｏｐｐｅｍｅｎｔ’により２８／０７／２００３に出願された特許出願（出願番号２００３／０４２６）（これは、２７／０７／２００４のＰＣＴ出願日を有する（出願番号ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５１６０９））において記載されているように、約２ｍ^２ｇ^−１または約１０ｍ^２ｇ^−１の窒素ＢＥＴ全表面積を有する。類似の水酸化カルシウム物質の他の業者には、Ｏｍｙａ ＵＫ ＬｉｍｉｔｅｄまたはＭｉｓｓｉｓｓｉｐｐｉ Ｌｉｍｅ Ｃｏｍｐａｎｙが挙げられる。

１実施態様では、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物の存在は、さらに、本明細書中で開示された範囲内の前記特性の全てを有する金属塩基の濾過能を助ける。

１実施態様では、この金属塩基は、２０ｍ^２ｇ^−１より大きい窒素表面積を有し、これらの物質は、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物の存在下にて、使用され得る。市販の金属塩基の例には、Ｗｏｌｆｒａｓｏｒｐ（商標）ＤＳＰ（約４０ｍ^２ｇ^−１の窒素ＢＥＴ全表面積、Ｌｈｏｉｓｔから市販されている）またはＰｒｅｃａｌ（商標）７２（これは、Ｓｃｈａｅｆｅｒから市販されている）が挙げられる。

あるいは、適切な水酸化カルシウムは、調製実施例Ｐ−１により、調製され得る。

（Ｐ−１）
容器にて固形物２２重量％と脱イオン水７８重量％とをブレンドすることにより、水酸化カルシウムスラリー１．５ｋｇを調製する。この容器の内容物を、パドル攪拌機を使って、１時間撹拌する。次いで、このスラリーを粉砕工程にかけて、スラリーの粒径を小さくする。この粉砕は、このスラリー３００ｇを４ｍｍガラスビーズ（粉砕媒体）７００ｇと共に粉砕フラスコに入れることにより、そして３時間または平均粒径が２０μｍ未満になるまで製粉することにより、垂直ビードミルを使用して、実行される。

（水性媒体）
この水性媒体には、水または他の不油溶性溶媒あるいはそれらのブレンドが挙げられる。この水／溶媒の凝固点を低下させるために、および／または塩基を溶解または分散させる際に水／溶媒を効果的にするために、水溶性有機物質または塩が加えられ得る。

使用される水は、任意の原料から引き出され得、これには、水道水、脱イオン水（＜３０マイクロシーメンス／ｃｍの導電率まで脱イオン化された）；脱塩され精製された回収水、グレイシップ（ｇｒａｙ ｓｈｉｐ）水、海水またはそれらの混合物が挙げられる。

１実施態様では、この水性媒体には、油不溶性溶媒（例えば、１個〜５個の炭素原子を含有する一価アルコールまたは２個〜５個の炭素原子を含有する多価アルコール）、および２５℃で１ｇ／１００ｍｌのオイルの範囲までＳＡＥ３０パラフィン油に溶解しない種々の他の溶媒が挙げられる。

一般に、この水性媒体および金属塩基は、スラリーの形状である。結果として、存在している水性媒体および金属塩基を合わせた全量は、１実施態様では、この乳濁液組成物の０．０１重量％〜４０重量％、別の実施態様では、１重量％〜３５重量％、別の実施態様では、５重量％〜３０重量％、別の実施態様では、１０重量％〜２２重量％である。

一般に、このスラリーは、１実施態様では、１５重量％より多い、別の実施態様では、２０重量％より多い金属塩基の固形分含量を有し得る。存在している固形分含量の範囲の例には、１６重量％〜４０重量％または２０重量％〜３０重量％が挙げられる。

（２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物）
本発明は、必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物を含有する。１実施態様では、この２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物が存在している。

この２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物は、１実施態様では、この乳濁液組成物の０重量％〜１０重量％、別の実施態様では、０．０５重量％〜５重量％、別の実施態様では、０．０５重量％〜４重量％、別の実施態様では、０．１重量％〜３重量％で、存在している。

この２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物は、１実施態様では、２個〜１２個のヒドロキシル基、別の実施態様では、２個〜１０個のヒドロキシル基、別の実施態様では、２個〜８個のヒドロキシル基を含有する。

この２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物には、エチレングリコール（ジ−、トリ−およびテトラエチレングリコールを含めて）；プロピレングリコール（ジ−、トリ−およびテトラプロピレングリコールを含めて）；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；およびペンタエリスリトール（ジ−およびトリ−ペンタエリスリトールを含めて）；またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、この２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはそれらの混合物である。

（他の性能添加剤）
この乳濁液組成物は、必要に応じて、さらに、少なくとも１種の他の性能添加剤を含有する。これらの他の性能添加剤化合物には、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、極圧剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、この乳濁液組成物は、さらに、清浄剤、分散剤またはそれらの混合物を含有する。

存在している他の性能添加剤化合物を合わせた全量は、オイルを含まない基準で、この乳濁液組成物の０重量％〜２５重量％、１実施態様では、０．０１重量％〜２０重量％、別の実施態様では、０．１重量％〜１５重量％、さらに別の実施態様では、０．５重量％〜１０重量％の範囲である。これらの他の性能添加剤の１種または２種が存在し得るものの、これらの他の性能添加剤は、互いに対して異なる量で存在することが通例である。

（分散剤）
必要に応じて、本発明は、さらに、分散剤を含有する。この分散剤は、公知であり、これには、無灰型分散剤が挙げられる。この無灰型分散剤は、比較的に高分子量の炭化水素鎖に結合された極性基により、特徴付けられる。典型的な無灰分散剤には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドが挙げられる。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例には、３５０〜５０００、１実施態様では、５００〜３０００の範囲のポリイソブチレン置換基の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号で開示されている。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的には、ポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。

１実施態様では、本発明は、さらに、３５０〜５０００、１実施態様では、５００〜３０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドから誘導された少なくとも１種の分散剤を含有する。このポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤と併用して、使用され得る。

１実施態様では、本発明は、さらに、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導されて亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成する少なくとも１種の分散剤を含有する。この亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は、単独で、または併用して、使用され得る。

他の種類の無灰分散剤には、マンニッヒ塩基がある。マンニッヒ分散剤は、アルキルフェノールとアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。そのアルキル基は、典型的には、少なくとも３０個の炭素原子を含有する。

この分散剤はまた、種々の試薬のいずれかとの反応により、通常の方法によって、後処理され得る。これらのうちで、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、およびリン化合物がある。

本発明の１実施態様では、この分散剤は、種々の試薬を使用してホウ酸塩化され、これらの試薬は、種々の形状のホウ酸（メタホウ酸、ＨＢＯ_２、オルトホウ酸、Ｈ_３ＢＯ_３、およびテトラホウ酸、Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７を含めて）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素、およびホウ酸アルキルからなる群から選択される。１実施態様では、このホウ酸塩化剤は、ホウ酸であり、これは、単独で、または他のホウ酸塩化剤と併用して、使用され得る。

このホウ酸塩化分散剤は、ホウ素化合物とＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドとをブレンドすることにより、それらを適切な温度（典型的には、８０℃〜２５０℃、１実施態様では、９０℃〜２３０℃、別の実施態様では、１００℃〜２１０℃）で、所望の反応が起こるまで加熱することにより、調製され得る。これらのホウ素化合物とＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドとのモル比は、典型的には、１０：１〜１：４、１実施態様では、４：１〜１：３、別の実施態様では、１：２である。この反応を実行する際に、不活性液体が使用され得る。この液体には、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミドおよびそれらの混合物が挙げられ得る。

この分散剤は、１実施態様では、この乳濁液組成物の０重量％〜１０重量％、別の実施態様では、０．０１重量％〜５重量％、別の実施態様では、０．０５重量％〜３．５重量％、別の実施態様では、０．１重量％〜３重量％で、存在している。

（清浄剤）
本発明は、必要に応じて、清浄剤を含有する。この清浄剤は、公知であり、これには、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属と、１種またはそれ以上のヒドロカルビルスルホン酸、サリキサレン（サリキサレートを調製するのに使用される有機基質）、カルボン酸、リン含有酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、アルキルフェノール、イオウカップリングアルキルフェノール化合物、サリキサレート、サリゲニン、スルホネート、フェネート、イオウ含有フェネートまたはそれらの混合物との中性またはオーバーベース化されたニュートン性または非ニュートン性の塩基性塩が挙げられる。通例使用される金属には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、リチウムまたはそれらの混合物が挙げられる。最も一般的に使用される金属には、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムまたはそれらの混合物が挙げられる。清浄剤（特に、オーバーベース化清浄剤）およびそれらの調製は、米国特許第３，６２９，１０９号で開示されている。

この清浄剤は、１実施態様では、この乳濁液組成物の０重量％〜１０重量％、別の実施態様では、０．０５重量％〜９重量％、別の実施態様では、０．１重量％〜８重量％、別の実施態様では、０．５重量％〜７重量％、別の実施態様では、１重量％〜６重量％で存在している。

他の性能添加剤（例えば、腐食防止剤であって、これには、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸またはその無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる；金属不活性化剤であって、これには、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾトリアゾールの誘導体が挙げられる；消泡剤であって、これには、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルおよび必要に応じて酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる；酸化防止剤には、ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデンまたは硫化オレフィンが挙げられる；極圧剤であって、これには、アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩または金属塩が挙げられる；解乳化剤であって、これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる；流動点降下剤であって、これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる；摩擦調整剤であって、これには、脂肪酸誘導体（例えば、アミン、エステル、エポキシド、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、およびアルキルリン酸のアミン塩が挙げられる）もまた、本発明の組成物で使用され得る。

（方法）
本発明は、さらに、以下を含有する乳濁液組成物を調製する方法を提供する：
（１）水性媒体中にて金属塩基を混合して、スラリーおよび必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物を形成する工程；
（２）工程（１）のスラリーに油溶性不活性媒体を加えて、乳濁液を形成する工程；および
（３）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤を加える工程であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである。

１実施態様では、本発明は、以下を含有する乳濁液組成物を調製する方法を提供する：
（１）水性媒体中にて金属塩基を混合して、スラリーおよび２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物を形成する工程；
（２）工程（１）のスラリーに油溶性不活性媒体を加えて、乳濁液を形成する工程；および
（３）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤を加える工程であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである。

工程（１）〜（３）について、この方法を実行する温度は、１実施態様では、１５℃〜１３０℃、別の実施態様では、２０℃〜１２０℃、別の実施態様では、２５℃〜１１０℃である。この方法は、１実施態様では、３０秒間〜４８時間、別の実施態様では、２分間〜２４時間、別の実施態様では、５分間〜１６時間の時間にわたって、実行される。この方法は、１実施態様では、８６．４ｋＰａ〜２６６ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）、別の実施態様では、９１．８ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）、別の実施態様では、９５．１ｋＰａ〜１３３ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の圧力で、実行される。

この方法は、必要に応じて、上記のような他の性能添加剤を混合する工程を包含する。この任意の性能添加剤は、工程（２）および／または工程（３）とは別々に、順次加えられ得る。１実施態様では、この方法は、濃縮物としての乳濁液組成物を提供する。

（工業用途）
本発明の組成物は、内燃機関（例えば、ディーゼル燃料機関、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関または混合したガソリン／アルコール燃料機関）における清浄剤として、有用である。

本発明の１実施態様では、内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、そこに、本明細書中で記述した乳濁液組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する。本発明は、２−ストロークまたは４−ストローク船舶ディーゼルエンジン（特に、２−ストロークエンジン）のような内燃機関に適切である。内燃機関における乳濁液組成物の使用は、清浄性、伸展性、腐食摩耗耐性および改良された濾過能の１つまたはそれ以上の特性を与え得る。

以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。

（実施例１〜１６ならびに参考例１および２）
表１で示した固形分含量を有する石灰乳；ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤乳化剤１．２重量％；消泡剤０．０１重量％；分散剤０．５重量％；およびオーバーベース化および中性清浄剤の混合物３．８重量％、必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物（これは、表１で示したように、１重量％または２重量％で存在している）をブレンドすることにより、乳濁液組成物を調製する；この乳濁液組成物の残量は、潤滑粘性のあるオイルである。

表１の脚注：ソルビトールの重量％は、ソルビトールの７０％水溶液を使用することに基づいている；Ｌｈｏｉｓｔ ＴＳＡは、Ｌｈｏｉｓｔの石灰乳であり、これは、約１０ｍ^２ｇ^−１の低い窒素ＢＥＴ全表面積を有する；そしてＬｈｏｉｓｔ^＊は、石灰乳であり、これは、約２ｍ^２ｇ^−１の窒素ＢＥＴ全表面積を有する。

参考例３（ＲＥＦ３）は、調合物を２週間保存したこと以外は、参考例１と同じである。

（試験１：伸展性）
ＡＭＢ３１０Ｈ（商標）水分分析器（これは、ＬａｂＰｌａｎｔから市販されている）を使用して、試料小滴の伸展性を測定した。その実験手順は、この水分分析器に試料パン（これは、鋳鉄から構成される）を置く工程、次いで、ハロゲンランプを使用して１５０℃または２５０℃まで加熱する前に蓋を閉じる工程、および温度が平衡化するまで保持する工程を包含する。次いで、試料１滴を、この試料パンの１ｃｍ上から滴下し、そして小滴を伸展させた。この小滴の伸展が止まったとき、覆われた面積を測定した。典型的には、伸展面積が高い試料は、良好な結果が得られる。得られた結果は、以下であった：

この分析は、本発明の乳濁液組成物が参考例よりも改良された伸展性を有することを示す。結果として、少ない腐食摩耗が予想される。

（試験２：Ｂｏｌｎｅｓエンジン試験）
Ｂｏｌｎｅｓエンジン試験は、ターボチャージャー付きの３気筒２ストローク低速船舶ディーゼルエンジンである。このＢｏｌｎｅｓエンジン試験により、７２時間にわたって、３つの異なるシリンダー油を同時に試験することが可能となる。この試験において、いくつかのパラメータを評価／測定した。最も重要なものは、清浄性の評点、ピストンリングの摩耗、シリンダーライナーの摩耗およびシリンダー排出試料の分析である。ピストンリングの溝、ランドおよびスカート、ならびにスカベンジングポートの詰まりを、清浄性について評価する。これらのリングの重量損失を、ピストンリングの摩耗の尺度として、記録する。これらのシリンダーの排出試料を、ＴＢＮ、およびＩＣＰ／ＡＥＳ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ Ａｔｏｍｉｃ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）について、分析する。

実施例ＲＥＦ１およびＥＸ１を、それぞれ、シリンダー１および２において実行し、これらのシリンダー試料に通す前に、４５ミクロンの焼結ボールフィルターに通した。ＲＥＦ１およびＥＸ１について得られた結果は、以下であった：

この分析は、本発明の乳濁液組成物が参考例と比較して低い摩耗および改良された清浄性を有することを示す。

（試験３：フィルターの詰まり）
「Ｔｏｔａｌ Ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｉｎ Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ｆｕｅｌ Ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ｂｌｅｎｄｓ Ｖａｃｕｕｍ Ｆｉｌｔｅｒ Ｒｉｇ」（これは、装置業者であるＳｅｔａＣｌｅａｎから市販されている）を使用して、濾過した試料の割合および試料の流速を測定することにより、フィルターの詰まりを決定した。この実験手順は、較正した測定シリンダーにおよそ１００ｍｌの実施例を加える工程を包含していた。その乳濁液を、濾過リグ上の試料カップにゆっくりと加えて、濾過膜の上に３０秒間そのままにした後、４５ｋＰａの真空を適用した。この乳濁液が完全に濾過する時間を記録し、１分あたりのミリリットルの尺度として再計算し、そして濾過した乳濁液の量を記録した。典型的には、濾過速度が速い試料について、良好な結果が得られる。得られた結果は、以下であった：

この分析は、本発明の乳濁液組成物が参考例１と比較して良好な濾過能および濾過流速を有することを示す。

（試験４：Ｂｏｈｌｉｎレオメーター試験）
Ｂｏｈｌｉｎレオメーター（これは、Ｇｅｍｉｎｉ（商標）の商品名で販売されており、プレート間測定構造を備え付けている）を使用して、脱水中におけるＣａ（ＯＨ）_２懸濁液の流体力学的特性を測定する。このＣａ（ＯＨ）_２懸濁液を脱水セルに装填し、多孔性底板に真空を適用することにより、この懸濁液を排出させる。全ての測定について、約６０ｋＰａの圧力差を使用して、再現可能な脱水条件を得る。時間に対して、各Ｃａ（ＯＨ）_２の弾性または保存弾性率Ｇ｀を記録する。測定している構造の上板を、この測定の全過程中にて、この試料の表面と接触したままにする。表５で提示された結果は、３回の測定の平均に基づいている。一般に、濾過ケーキの形成前の時間が長い試料について、良好な結果が得られる。

これらの結果は、本発明の金属塩基が濾過ケーキの形成に影響されにくいことを示す。

要約すると、この乳濁液組成物は清浄性、伸展性、腐食摩耗耐性および改良された濾過能の少なくとも１つの特性を有する。

本発明を説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解できるはずである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解できるはずである。

上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用され得る。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。本明細書中で使用するように、属（またはリスト）のいずれかの要素は、請求項から除外される場合がある。

Claims (16)

1. 以下を含有する、乳濁液組成物：
   （ａ）以下を含有する、第一相：
   （ｉ）油溶性不活性媒体；および
   （ｉｉ）油中水形乳濁液を形成できる乳化剤；および
   （ｂ）以下を含有する、第二相：
   （ｉ）金属塩基；
   （ｉｉ）水性媒体；および
   （ｉｉｉ）必要に応じて、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである、
   乳濁液組成物。
2. 前記油溶性不活性媒体が、潤滑粘性のあるオイルである、請求項１に記載の乳濁液組成物。
3. 前記潤滑粘性のあるオイルが、３０〜５０のＳＡＥ等級を有する、請求項３に記載の乳濁液組成物。
4. 前記乳化剤が、炭化水素潤滑剤溶解性ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤である、請求項１に記載の乳濁液組成物。
5. 前記乳化剤が、ヒドロカルビル置換コハク酸または無水物である、請求項４に記載の乳濁液組成物。
6. 前記乳化剤が、１〜８のＨＬＢを有する、請求項１に記載の乳濁液組成物。
7. 前記金属塩基が、２ｍ^２ｇ^−１〜１０ｍ^２ｇ^−１の全表面積を有する、請求項１に記載の乳濁液組成物。
8. 前記金属塩基の該金属が、カルシウムである、請求項１に記載の乳濁液組成物。
9. 前記金属塩基が、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムである、請求項１に記載の乳濁液組成物。
10. さらに、前記２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物を含有する、請求項１に記載の乳濁液組成物。
11. 前記２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物が、２個〜８個のヒドロキシル基を有する、請求項１０に記載の乳濁液組成物。
12. 前記２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはそれらの混合物である、請求項１１に記載の乳濁液組成物。
13. さらに、清浄剤、分散剤またはそれらの混合物を含有する、請求項１に記載の乳濁液組成物。
14. 以下を含有する、乳濁液組成物：
    （ａ）以下を含有する、第一相：
    （ｉ）５０重量％〜９７重量％の油溶性不活性媒体；および
    （ｉｉ）０．０５重量％〜１０重量％の油中水形乳濁液を形成できる乳化剤；および
    （ｂ）以下を含有する、第二相：
    （ｉ）金属塩基；
    （ｉｉ）水性媒体；
    （ｉｉｉ）０．０５重量％〜５重量％の２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有する化合物；および
    （ｉｖ）０．５重量％〜１０重量％の少なくとも１種の他の性能添加剤であって、ここで、該塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩；またはそれらの組み合わせの形状である；そして、ここで、該乳濁液組成物は、周囲温度で、４５ｋＰａの真空を適用して実行した濾過能試験において、８ｍｌ／分を超える４５μｍフィルターを通る流速を有する；ここで、該フィルターは、５ｃｍの直径および約４５μｍのメッシュサイズを有する；そして、ここで、該油溶性不活性媒体は、該濾過試験において、ＳＡＥ５０基油の潤滑粘性のあるオイルである、
    乳濁液組成物。
15. 内燃機関を潤滑させる方法であって、そこに、請求項１に記載の前記乳濁液組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する、方法。
16. 前記内燃機関が、２−ストロークまたは４−ストローク船舶ディーゼルエンジンである、請求項１５に記載の方法。