JP2009515683A - 分散体を調製するためのプロセス - Google Patents
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Abstract
本発明は一実施形態において、粒子の分散体を調製するプロセスであって、少なくとも1つの構成材料を、(i)複数個のビーズ、(ii)粉末、(iii)界面活性剤、および(iv)液状媒体の存在下で撹拌することによって該構成材料の粒径を小さくし、該粒子が液状媒体中に均一に分散している分散体を形成させるステップを含むプロセスを提供する。本発明は、さらに、その粒子の分散体の使用を提供する。一実施形態において、本発明は、(a)本明細書に開示の方法により得られた/得ることができる粒子の分散体、および(b)潤滑粘性を有する油、グリース増稠剤、液体燃料、その他の性能添加剤、およびこれらの混合物からなる群の少なくとも1つのメンバーを含む組成物を提供する。
Description
発明の分野
本発明は、少なくとも1つの構成材料の粒径を小さくすることによって粒子の分散体を調製するプロセスであって、該構成材料を、(i)複数個のビーズ、(ii)粉末、(iii)界面活性剤、および(iv)液状媒体の存在下で撹拌することにより粒子が該液状媒体中に均一に分散している分散体を形成させるプロセスに関する。本発明は、さらに、その粒子の分散体の使用を提供する。
本発明は、少なくとも1つの構成材料の粒径を小さくすることによって粒子の分散体を調製するプロセスであって、該構成材料を、(i)複数個のビーズ、(ii)粉末、(iii)界面活性剤、および(iv)液状媒体の存在下で撹拌することにより粒子が該液状媒体中に均一に分散している分散体を形成させるプロセスに関する。本発明は、さらに、その粒子の分散体の使用を提供する。
発明の背景
近年、粒子の分散体を製造する試みがなされている。一般的に、粒子の分散体は不安定であり、その分散系は、HLB、相界面制御、固形分含量などについて十分にバランスが取れていない場合には速やかに凝集する可能性がある。さらにまた分散体は化学的方法を採用することによって一般に調製される。しかしながら、化学的方法は、複雑な製造装置を必要とし、費用がかかる。
近年、粒子の分散体を製造する試みがなされている。一般的に、粒子の分散体は不安定であり、その分散系は、HLB、相界面制御、固形分含量などについて十分にバランスが取れていない場合には速やかに凝集する可能性がある。さらにまた分散体は化学的方法を採用することによって一般に調製される。しかしながら、化学的方法は、複雑な製造装置を必要とし、費用がかかる。
湿式粉砕、ビーズミルなどの粉砕技術による粒子の分散体を製造する試みがなされている。当技術分野で採用されるその粉砕技術によりもたれされる分散体では、300nm未満の中間粒径を達成するのが困難である。しかしながら、Schaerは、非特許文献1において、官能分子、例えばカルボン酸類、β−ジケトン類、またはシラン類により粒径を修正することによる単分散の分散体を報告した。それらの官能分子は、マトリックス中の架橋または分散体の形成を促進することができる。
Schaer、Coating、38(1)、18〜21頁、2005年
Schaer、Coating、38(1)、18〜21頁、2005年
しかしながら、当技術分野で公知の分散体で、操作条件が削減されており、分散体粒子の中間粒径を低下すること、または撹拌時間の減少、あるいはそれらの組合せを可能にする分散体を調製するための方法を提供するものは存在しない。本発明は、そのような分散体を調製するための、かかる方法を提供する。本発明は、幅広い用途における該分散体の使用をさらに提供する。
発明の要旨
本発明は一実施形態において、粒子の分散体を調製するプロセスであって、少なくとも1つの構成材料を、(i)複数個のビーズ、(ii)粉末、(iii)界面活性剤、および(iv)液状媒体の存在下で撹拌することによって該構成材料の粒径を小さくし、該粒子が液状媒体中に均一に分散している分散体を形成させるステップを含むプロセスを提供する。
本発明は一実施形態において、粒子の分散体を調製するプロセスであって、少なくとも1つの構成材料を、(i)複数個のビーズ、(ii)粉末、(iii)界面活性剤、および(iv)液状媒体の存在下で撹拌することによって該構成材料の粒径を小さくし、該粒子が液状媒体中に均一に分散している分散体を形成させるステップを含むプロセスを提供する。
一実施形態において、本発明は、(a)本明細書に開示の方法により得られた/得ることができる粒子の分散体、および(b)潤滑粘性を有する油、グリース増稠剤、液体燃料、その他の性能添加剤、およびこれらの混合物からなる群の少なくとも1つのメンバーを含む組成物を提供する。
一実施形態において、本発明は、潤滑粘性を有する油、および本明細書に開示の粒子の分散体を含む潤滑組成物を提供する。
一実施形態において、本発明は、潤滑粘性を有する油、グリース増稠剤、および本明細書に開示の粒子の分散体を含む潤滑組成物を提供する。
一実施形態において、本発明は、液体燃料、および本明細書に開示の粒子の分散体を含む燃料組成物を提供する。
発明の詳細な説明
本発明は、上で開示した粒子の分散体を調製するための方法を提供する。
本発明は、上で開示した粒子の分散体を調製するための方法を提供する。
本明細書で使用される用語「粉末」は、通常の意味で使用され、すなわち、粉末とは、ゆるく結合した、またはゆるく結び付いた粒子の形をした固体物質である。
本明細書で使用される用語「ビーズ」は、通常の意味で使用され、すなわち、ビーズとは、粒子が互いに融合(例えば、融解または強力に結合)している固体物質である。
一実施形態において撹拌方法は、自然のままの粉砕方法以外のものである。本明細書で使用される用語「自然のままの」とは、撹拌されるビーズと構成材料とが同じ化学式および結晶構造を持つこと、例えば構成材料およびビーズとしてドロマイトを使用することを意味する。
粒子の分散体は、少なくとも約10nmから約1μm未満、または約20nmから約750μm、または約30nmから約300μm、または約35nmから約220μmの範囲の平均中間粒径を有することができる。
一実施形態において、本発明は、水を含有するエマルジョン以外のものである。
本明細書に開示されている金属塩基を除くすべての化学物質について本明細書で使用される用語の「〜を含まない」は、本明細書および特許請求の範囲の中で使用される場合、不純物、例えば痕跡量または効力のない量として存在する量を別にすれば、物質が存在しないことを明示している。一般的に本実施形態において、その量は存在しても、分散体の約0.05重量%未満または約0.005重量%未満であろう。
当業者であれば明らかなように、金属塩基中の不純物は、一般的には金属塩基の約1重量%から約3重量%である。不純物が一般的に金属塩基の約1重量%から約3重量%である理由は、採鉱方法によるものと考えられる。一般的に金属塩基中の主たる不純物としては、炭酸カルシウム、シリカまたはケイ酸塩が挙げられる。
様々な実施形態において、該分散体は、不透明または半半透明または半透明または透明、あるいはそのような記述の中間の任意の段階である。
撹拌方法
構成材料を撹拌するステップは、該構成材料の粒径を低減するための、湿式法および乾式法を含む多数の技術によって実施することができる。適切な撹拌方法の例としては、さらに、超音波処理、混練、粉砕、破砕またはそれらの混合を含む。一実施形態において撹拌するステップは、粉砕または混練によって行うことができる。
撹拌方法
構成材料を撹拌するステップは、該構成材料の粒径を低減するための、湿式法および乾式法を含む多数の技術によって実施することができる。適切な撹拌方法の例としては、さらに、超音波処理、混練、粉砕、破砕またはそれらの混合を含む。一実施形態において撹拌するステップは、粉砕または混練によって行うことができる。
粉砕または混練によって行われる撹拌方法は、ローターステーター式ミキサー、縦型ビーズミル、水平型ビーズミル、バスケットミリング、ボールミル、パールミリングまたはそれらの混合を採用することができる。一実施形態において、該撹拌方法は、縦型または水平型ビーズミルを使用することを含む。
様々な実施形態において、該撹拌方法は、縦型または水平型ビーズミル中で行うことができる。どちらのビーズミルも、金属塩基の少なくとも1つのビーズ、および/または他の金属塩基の凝集塊、凝集体、固体粒子、またはそれらの混合物との高エネルギーの衝突によって金属塩基の粒径の削減を引き起こす。
縦型または水平型ビーズミルは、一般的に、ミルの少なくとも約40容量%、または少なくとも約60容量%存在するビーズを含有する。範囲としては、例えば約60容量%から約95容量%を含む。
本発明の分散体を調製するための撹拌条件としては、約30秒から約48時間まで、または約2分から約24時間まで、または約5分から約16時間まで、または約10分から約5時間までの範囲の時間、約0kPaから約500kPa(約0mmHgから約3750mmHg)まで、または約0kPaから約266kPa(約0mmHgから約2000mmHg)まで、または約10kPaから約200kPa(約75mmHgから約1500mmHg)まで、または約10kPaから約133kPa(約75mmHgから約1000mmHg)まで変動することができる圧力と、約0℃から約100℃まで、または約10℃から約85℃まで変動することができる温度で撹拌することを含み得る。
ビーズ
ビーズは、構成材料の望ましい中間粒径より大きい中間粒径および質量を一般的に有する。いくつかの例において、ビーズは異なる中間粒径の混合物である。粉砕において使用されるビーズは、当業者には公知の材料、例えば金属、セラミック、ガラス、石、または複合材料などのものであり得る。
ビーズ
ビーズは、構成材料の望ましい中間粒径より大きい中間粒径および質量を一般的に有する。いくつかの例において、ビーズは異なる中間粒径の混合物である。粉砕において使用されるビーズは、当業者には公知の材料、例えば金属、セラミック、ガラス、石、または複合材料などのものであり得る。
ビーズの中間粒径は、約10μmから約10mmまで、または約20μmから約5mmまで、または約0.05mmから約4mmまで、または約0.8mmから約4mmまで変動することができる。
一実施形態において、該方法は、粒子の分散体からビーズを除去するステップをさらに含む。粒子の分散体からビーズを除去するステップは、遠心分離、ふるい分け、またはその他公知の抽出または精製技術によって行うことができる。
粉末および少なくとも1つの構成材料
粉末および構成材料は、同一の、類似の、または異なる化学種であり得る。一実施形態においては、粉末と構成材料とはそれぞれが化学的にはっきりと異なる。
粉末および少なくとも1つの構成材料
粉末および構成材料は、同一の、類似の、または異なる化学種であり得る。一実施形態においては、粉末と構成材料とはそれぞれが化学的にはっきりと異なる。
一実施形態においては、粉末と構成材料は両方とも無機物である。一実施形態においては、粉末は無機物であり、構成材料は有機物である。一実施形態においては、粉末および/または構成材料は金属塩基類もしくはそれらの混合物である。
一実施形態において、該分散体は、1種類の粉末および1種類の構成材料を含む。
一実施形態において、該分散体は、少なくとも2種類の粉末の混合物および1種類の構成材料を含む。
金属塩基は、酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも1つを一般に含む。適当な金属塩基の例としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、無水水酸化リチウム、水酸化リチウム一水和物、炭酸リチウム、酸化リチウム、酢酸銅、またはこれらの混合物が挙げられる。本発明の一実施形態において、金属塩基は、混合物、例えば市販されているドロマイト性石灰中に含まれている。
一実施形態において、該構成材料は、潤滑油または燃料技術添加剤、医薬品活性剤、農薬活性剤、パーソナルケア活性剤、またはこれらの混合物の少なくとも1つを含む。一実施形態において、該構成材料は、有機化合物(窒素含有塩基など)、医薬品活性剤、農薬活性剤、パーソナルケア活性剤、またはこれらの混合物を含む。適当な有機化合物の例としては、アミノグアニジン、炭酸アミノグアニジン、重炭酸アミノグアニジン、またはそれらの混合物が挙げられる。
粉末および構成材料についての種類の選択は、粒子の分散体の最終使用の特定の性質によって決定することができる。
一実施形態において、該粉末は、撹拌工程を開始するとき、構成材料のそれより小さい中間粒径を有する。
一実施形態において、該粉末は、構成材料より硬い[モース硬度スケール(1〜10の範囲)、修正モース硬度スケール(1から15までの範囲)、またはヌープ硬度スケール(100gの負荷を負う)により定義して]。
一実施形態において、本発明によって形成された粒子の分散体は、粉末および構成材料の両方を含有する。一般的には、該粉末および構成材料は、粒子の分散体の所望の使用に適合する。
一実施形態において、撹拌工程の終わりに生成した粒子の分散体は、粉末を実質的に乃至は全く含まない状態であり得る。粒子の分散体からビーズを除去するステップは、遠心分離、ふるい分け、またはその他公知の抽出または精製技術によって行うことができる。
粉末
粉末は、撹拌することにより、つまり、様々な物理的過程、すなわち物理的工程段階の1つまたは複数によって、ビーズと一緒になって構成材料の粒径を小さくするように作用するものと考えられる。
粉末は、撹拌することにより、つまり、様々な物理的過程、すなわち物理的工程段階の1つまたは複数によって、ビーズと一緒になって構成材料の粒径を小さくするように作用するものと考えられる。
撹拌前に、該粉末は、約0.01nmから約20mmまで、または約1nmから約1μmまで、または約10nmから約50μmまでの範囲の中間粒径を有することができる。
撹拌中、粉末のゆるい粒子は、一般的には解凝集する。撹拌工程の間に、該粉末は、約20nmから約45μmまで、または約40nmから約40μmまでの範囲の中間粒径を有することができる。
界面活性剤
界面活性剤としては、イオン性(カチオン性またはアニオン性)または非イオン性化合物が挙げられる。一般に、界面活性剤は、有機媒体中の金属塩基の分散体を安定化する。
界面活性剤
界面活性剤としては、イオン性(カチオン性またはアニオン性)または非イオン性化合物が挙げられる。一般に、界面活性剤は、有機媒体中の金属塩基の分散体を安定化する。
適切な界面活性剤化合物としては、約1から40まで、または約1から約20まで、または約1から約18まで、または約2から約16まで、または約2.5から約15までの範囲の親水性親油性バランス(HLB)を有するものが挙げられる。様々な実施形態において、HLBは、約11から約14、または約10未満、例えば約1から8、または約2.5から約6であり得る。個々のHLB値がこれらの範囲外の界面活性剤の組合せを、最終的な界面活性剤ブレンドの組成物がこれらの範囲内であることを条件として、使用することができる。界面活性剤が活用できる酸基を有するとき、その界面活性剤はその酸基の金属塩となることができ、その場合、その金属は金属塩基から導入される。
本発明に適している界面活性剤の例は、McCutcheonのEmulsifiers and Detergents、1993年、North American & International Editionに開示されている。一般的な例としては、アルカノールアミド類、アルキルアリールスルホネート類、アミンオキシド類、アルキレンオキシド繰り返し単位を包含するブロックコポリマーを含むポリ(オキシアルキレン)化合物類(例えばPluronic(商標))、カルボキシル化アルコールエトキシレート類、エトキシレート化アルコール類、エトキシレート化アルキルフェノール類、エトキシレート化アミン類およびアミド類、エトキシレート化脂肪酸類、エトキシレート化脂肪酸エステル類および脂肪油類、脂肪酸エステル類、グリセロールエステル類、グリコールエステル類、イミダゾリン誘導体類、フェノラート類、レシチンおよびその誘導体類、リグニンおよびその誘導体類、モノグリセリド類およびその誘導体類、オレフィンスルホネート類、ホスフェートエステル類およびその誘導体類、プロポキシレート化およびエトキシレート化脂肪酸類またはアルコール類またはアルキルフェノール類、ソルビタン誘導体類、スクロースエステル類およびその誘導体類、サルフェート類またはアルコール類またはエトキシレート化アルコール類または脂肪酸エステル類、ポリイソブチレンスクシンイミドおよびその誘導体類が挙げられる。
一実施形態において、該界面活性剤は、米国特許第3778287号のコラム2の44行からコラム3の39行に定義されているポリエステル類を含む。適当なポリエステル界面活性剤の例は、米国特許第3778287号におけるポリエステルの実施例AからF(それらの塩も含む)に開示されているようにして調製される。
一実施形態において、該界面活性剤は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの混合物のヒドロカルビル置換アリールスルホン酸(すなわちスルホン酸塩)である。そのアリールスルホン酸のアリール基は、フェニルまたはナフチルであり得る。一実施形態において、該ヒドロカルビル置換アリールスルホン酸は、アルキル置換ベンゼンスルホン酸を含む。
ヒドロカルビル(特にアルキル)基は、一般的に、約8個から約30個、または約10個から約26個、または約10個から約15個の炭素原子を含有する。一実施形態において、該界面活性剤は、C10〜C15アルキルベンゼンスルホン酸類の混合物である。スルホネート類の例としては、ドデシルおよびトリデシルベンゼンスルホネートまたは縮合したナフタレン類または石油スルホネート類、ならびにスルホスクシネート類およびその誘導体類である。
一実施形態において、該界面活性剤は、一般的にはアルカリまたはアルカリ土類金属により塩にした中性または過塩基化された界面活性剤の形をしている。そのアルカリ金属としては、リチウム、カリウムまたはナトリウムが挙げられ、アルカリ土類金属としてはカルシウムまたはマグネシウムが挙げられる。一実施形態において、アルカリ金属はナトリウムである。一実施形態においてアルカリ土類金属はカルシウムである。
一実施形態において、該界面活性剤はポリオレフィンの誘導体である。ポリオレフィンの典型的な例としては、ポリイソブテン、ポリプロピレン、ポリエチレン、イソブテンとブタジエンから誘導されたコポリマー、イソブテンとイソプレンから誘導されたコポリマー、またはそれらの混合物が挙げられる。
一般的に、該ポリオレフィンの誘導体は、ポリオレフィン置換されたアシル化剤を含み、場合によってはさらに反応させてエステルおよび/またはアミノエステルを形成する。そのアシル化剤は、カルボキシル基を持つ反応物質(これはポリオレフィンと反応したとき望ましいアシル化剤、すなわち該界面活性剤用の基材を生ずる)から調製することができる。そのカルボキシル基を持つ反応物質は、官能基、例えばカルボン酸またはその酸無水物などを含む。カルボキシル基を持つ反応物質の例としては、α,β−不飽和モノまたはポリカルボン酸、その酸無水物エステルまたは誘導体が挙げられる。カルボキシル基を持つ反応物質の例としては、したがって、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、マレイン酸またはマレイン酸無水物、フマル酸、イタコン酸またはイタコン酸無水物、またはそれらの混合物が挙げられ、そのそれぞれは、ポリオレフィンと反応した後、一般的に飽和物質の形(例えばコハク酸無水物)であることができる。
一実施形態において、該ポリオレフィンは、少なくとも250、300、500、600、700、または800から5000以上まで、しばしば3000以下、2500以下、1600以下、1300以下、または1200以下の数平均分子量を有するポリイソブテンの誘導体である。一般的に、該誘導体分子を製造するために使用されるポリイソブチレンの約5重量%未満が、約250未満の
様々な実施形態において、ポリイソブテンは、無水コハク酸により置換されており、そのポリイソブテン置換基は、約1,500から約3,000、または約1,800から約2,300、または約700から約1,700、または約800から約1000の範囲の数平均分子量を有する。ポリイソブテンの1当量当りのコハク酸基の割合は、一般的には約1.3から約2.5、または約1.7から約2.1、または約1.0から約1.3、または約1.0から約1.2まで変動する。
一実施形態において、該界面活性剤は、ペンタエリトリトールとのポリイソブチレン−ジヒドロ−2,5−フランジオンエステルまたはそれらの混合物である。一実施形態において、該界面活性剤は、ポリイソブチレン無水コハク酸誘導体、例えばポリイソブチレンスクシンイミドまたはその誘導体類である。一実施形態において、該界面活性剤は、塩基性窒素を実質的に乃至は全く含まない。
ポリイソブチレン無水コハク酸のその他の典型的な誘導体としては、加水分解した無水コハク酸、エステルまたは二塩基酸が挙げられる。ポリイソブチレン無水コハク酸誘導体類は、金属塩基分散体を製造するために好適である。ポリイソブチレン無水コハク酸誘導体類の大きな群が、米国特許第4708753号および米国特許第4234435号に教示されている。
別の実施形態において、該界面活性剤はサリキサレン(salixarene)(または金属塩の場合はサリキサレート(salixarate))を含む。サリキサレンは、サリキサレートの有機基質として定義される。サリキサレンは、次式(I)または(II)の少なくとも1つの単位を含む実質的に直鎖状の化合物によって表すことができ:
式(I)および(III)中のU基は、−COOR3基に対するオルト位、メタ位またはパラ位の1つまたは複数に位置する−OH、または−NH2または−NHR1または−N(R1)2基であり得る。R1は、1〜5個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。U基が−OH基を含むとき、式(I)および(III)は、2−ヒドロキシ安息香酸(しばしばサリチル酸と呼ばれる)、3−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシ安息香酸またはそれらの混合物から誘導される。Uが−NH2基であるとき、式(I)および(III)は、2−アミノ安息香酸(しばしばアントラニル酸と呼ばれる)、3−アミノ安息香酸、4−アミノ安息香酸またはそれらの混合物から誘導される。
各発現において同じか異なることができる二価の架橋基としては、アルキレンまたはメチレン架橋、例えば−CH2−または−CH(R)−など、およびエーテル架橋、例えば−CH2OCH2−または−CH(R)OCH(R)−などが挙げられ、ここでRは1〜5個の炭素原子を有するアルキル基であり、メチレンおよびエーテル架橋はホルムアルデヒドまたは2〜6個の炭素原子を有するアルデヒドから誘導される。
式(III)または(IV)の末端基は、しばしば、ヒドロキシ基に対してオルトの1個または2個のヒドロキシメチル基をさらに含有する。本発明の一実施形態においては、ヒドロキシメチル基が存在する。本発明の一実施形態においては、ヒドロキシメチル基は存在しない。サリキサレンおよびサリキサレートの化学についてのより詳細な説明は、欧州特許第1419226B1号に開示されており、実施例1〜23(11頁42行目〜13頁47行)に内容が明示されている調製方法を含んでいる。
一実施形態において、界面活性剤は、脂肪酸またはその誘導体、例えばエステル類などを実質的に乃至は全く含まない。一実施形態において、界面活性剤は脂肪酸またはその誘導体以外のものである。
一実施形態において、界面活性剤は、少なくとも、ヒドロカルビル置換アリールスルホン酸、ポリオレフィンの誘導体、ポリエステルまたはサリキサレン(またはサリキサレート)を含む。
別の実施形態において、界面活性剤は、リン脂質(レシチンなど)および/またはアミノ酸(サルコシンなど)を実質的に乃至は全く含まない。
一実施形態において、界面活性剤は、1000未満の、別の実施形態においては約950未満の、例えば約250、約300、約500、約600、約700、または約800の分子量を有する。
分散体中の界面活性剤の量と粉末および構成材料の全体量は、表1に示されているように変動することができ、残りは有機媒体および場合によって水である。一実施形態において、分散体中に存在する有機媒体の量は、約25重量%から約55%まで変動する。
一実施形態において、該分散体は、乳化破壊剤類、またはそれらの混合物をさらに含む。乳化破壊剤の例としては、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)ポリマー、アルコキシル化アルキルフェノール樹脂またはそれらの混合物が挙げられる。
一実施形態において、該分散体は、配位化合物、例えば、フェロセン(シクロペンタジエニルに基づく)、カルボン酸塩またはスルホン酸塩などをさらに含む。
有機媒体
有機媒体は、潤滑粘性を有する油、液体燃料、炭化水素溶媒、医薬品または農薬分散媒(例えば、可消化油、または脂肪酸、もしくはそれらのエステル類など)またはこれらの混合物を含むことができる。一般的には、該有機溶媒は、潤滑粘性を有する油または液体燃料を含む。
有機媒体は、潤滑粘性を有する油、液体燃料、炭化水素溶媒、医薬品または農薬分散媒(例えば、可消化油、または脂肪酸、もしくはそれらのエステル類など)またはこれらの混合物を含むことができる。一般的には、該有機溶媒は、潤滑粘性を有する油または液体燃料を含む。
場合によって、該有機媒体は、水を、一般的には分散体の最大約1重量%、または約2重量%、または約3重量%まで含有する。別の実施形態においては、該有機媒体は、水を実質的に乃至は完全に含まない。
潤滑粘性を有する油
一実施形態において、該有機媒体は、潤滑粘性を有する油を含む。かかる油としては、天然および合成油、水素化分解、水素化、および水素化仕上げから生じる油、未精製油、精製油および再精製油ならびのそれらの混合物が挙げられる。
一実施形態において、該有機媒体は、潤滑粘性を有する油を含む。かかる油としては、天然および合成油、水素化分解、水素化、および水素化仕上げから生じる油、未精製油、精製油および再精製油ならびのそれらの混合物が挙げられる。
未精製油は、天然または合成原料から一般にさらなる精製処理をすることなく(またはわずかな処理で)直接得られる油である。
精製油は、未精製油と類似しているが、ただし、1つまたは複数の性質を改良するために1つまたは複数の精製ステップにおいてさらなる処理がなされている。精製技術は当技術分野で公知であり、溶媒抽出法、二次蒸留法、酸または塩基抽出法、濾過法、パーコレーション法などが挙げられる。
再精製油は、また、再生油もしくは再加工油としても知られ、精製油を得るために使用されるものと類似の処理によって得られ、しばしば、使用済みの添加剤および油分解生成物の除去を対象とする技術によってさらに処理される。
発明の潤滑油を製造するのに有用な天然油としては、動物油、植物油(例えば、ヒマシ油、ラード油)、鉱油系潤滑油、例えば液化石油および溶媒処理もしくは酸処理したパラフィン系、ナフテン系もしくはパラフィン系−ナフテン系混合タイプの鉱油系潤滑油などならびに石炭もしくは頁岩から誘導された油またはそれらの混合物が挙げられる。
合成潤滑油が有用であり、炭化水素油、例えば、重合体状のテトラヒドロフラン、重合および共重合オレフィン類(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー);ポリ(1−ヘキセン)、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1−デセン)、およびそれらの混合物;アルキル−ベンゼン類(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−(2−エチルヘキシル)−ベンゼン);ポリフェニル類(例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル);アルキル化ジフェニルエーテル類およびアルキル化ジフェニルスルフィド類ならびにそれらの誘導体、類似体および同族体あるいはそれらの混合物が挙げられる。
その他の合成潤滑油も含まれる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応によって製造することができ、一般的にはヒドロ異性化フィッシャー−トロプシュ炭化水素類またはワックス類であり得る。
潤滑粘性を有する油は、また、the American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelinesにおいて特定されているように定義することもできる。5つの基油グループは以下の通りである:グループI(硫黄含量>0.03重量%、および/または<90重量%飽和分、粘度指数80〜120);グループII(硫黄含量≦0.03重量%、および≧90重量%飽和分、粘度指数80〜120);グループIII(硫黄含量≦0.03重量%、および≧90重量%飽和分、粘度指数≧120);グループIV(すべてポリアルファオレフィン類(PAO));グループV(グループI、II、III、またはIVに含まれない他のすべて)。潤滑粘性を有する油は、APIのグループI、グループII、グループIII、グループIV、グループVの油およびそれらの混合物を含む。多くの場合、潤滑粘性を有する油は、APIのグループI、グループII、グループIII、グループIV油およびそれらの混合物である。別法では、潤滑粘性を有する油は、APIのグループI、グループII、グループIIIの油またはそれらの混合物である。
液体燃料
液体燃料は、周囲条件において通常は液体である。液体燃料としては、炭化水素燃料、生物燃料(例えばバイオディーゼル燃料など)、非炭化水素燃料、またはそれらの混合物が挙げられる。炭化水素燃料は、石油蒸留物、例えばASTM(アメリカ材料試験協会)規格D4814によって定義されるガソリンまたはASTM規格D975によって定義されるディーゼル燃料などであり得る。一実施形態において、該液体燃料はガソリンであり、別の実施形態においては、該液体燃料は、加鉛ガソリン、または無鉛ガソリンである。別の実施形態においては、該液体燃料はディーゼル燃料である。炭化水素燃料としては、気体液体化プロセス(gas to liquid process)によって調製される炭化水素、例えば、フィッシャー−トロプシュ法などの方法によって調製される炭化水素類が挙げられる。該非炭化水素燃料としては、酸素含有組成物(しばしば含酸素化合物のように呼ばれる)、アルコール、エーテル、ケトン、カルボン酸のエステル、ニトロアルカン、またはそれらの混合物が挙げられる。該非炭化水素燃料としては、メタノール、エタノール、メチルt−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、エステル交換された油および/または植物および動物からの油脂、例えばナタネ油からのメチルエステルおよびダイズ油からのメチルエステルなど、ならびにニトロメタンが挙げられる。炭化水素燃料と非炭化水素燃料の混合物としては、ガソリンとメタノールおよび/またはエタノール、ディーゼル燃料とエタノール、ならびにディーゼル燃料とエステル交換した植物油例えばナタネ油からのメチルエステルなどが挙げられる。一実施形態において、該液体燃料は、非炭化水素燃料またはそれらの混合物である。
液体燃料は、周囲条件において通常は液体である。液体燃料としては、炭化水素燃料、生物燃料(例えばバイオディーゼル燃料など)、非炭化水素燃料、またはそれらの混合物が挙げられる。炭化水素燃料は、石油蒸留物、例えばASTM(アメリカ材料試験協会)規格D4814によって定義されるガソリンまたはASTM規格D975によって定義されるディーゼル燃料などであり得る。一実施形態において、該液体燃料はガソリンであり、別の実施形態においては、該液体燃料は、加鉛ガソリン、または無鉛ガソリンである。別の実施形態においては、該液体燃料はディーゼル燃料である。炭化水素燃料としては、気体液体化プロセス(gas to liquid process)によって調製される炭化水素、例えば、フィッシャー−トロプシュ法などの方法によって調製される炭化水素類が挙げられる。該非炭化水素燃料としては、酸素含有組成物(しばしば含酸素化合物のように呼ばれる)、アルコール、エーテル、ケトン、カルボン酸のエステル、ニトロアルカン、またはそれらの混合物が挙げられる。該非炭化水素燃料としては、メタノール、エタノール、メチルt−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、エステル交換された油および/または植物および動物からの油脂、例えばナタネ油からのメチルエステルおよびダイズ油からのメチルエステルなど、ならびにニトロメタンが挙げられる。炭化水素燃料と非炭化水素燃料の混合物としては、ガソリンとメタノールおよび/またはエタノール、ディーゼル燃料とエタノール、ならびにディーゼル燃料とエステル交換した植物油例えばナタネ油からのメチルエステルなどが挙げられる。一実施形態において、該液体燃料は、非炭化水素燃料またはそれらの混合物である。
工業的応用
本明細書に開示の方法によって調製された分散体は、多岐にわたる応用に適合する。適合する応用の例としては、潤滑油と燃料の技術が挙げられ、医薬品、パーソナルケアまたは農薬組成物、コーティングまたは床仕上げ剤の技術、あるいは建設技術(例えば建材またはビチューメンなど)における応用が挙げられる。
本明細書に開示の方法によって調製された分散体は、多岐にわたる応用に適合する。適合する応用の例としては、潤滑油と燃料の技術が挙げられ、医薬品、パーソナルケアまたは農薬組成物、コーティングまたは床仕上げ剤の技術、あるいは建設技術(例えば建材またはビチューメンなど)における応用が挙げられる。
一実施形態において、本明細書に開示の方法によって調製された分散体は、農薬組成物に適する。一般的に、該農薬組成物は、適当な有機媒体、例えば、可消化油、または脂肪酸、もしくはそれらのエステル類などの中の活性成分としての分散体を含む。その活性成分は、無機または有機であり得る。
一実施形態において、本明細書に開示の方法によって調製された分散体は、医薬組成物に適する。一般的に、該医薬組成物は、適当な有機媒体、例えば、可消化油、または脂肪酸、もしくはそれらのエステル類などの中の活性成分としての分散体を含む。その活性成分は、任意の薬理作用のある物質または薬物(無機または有機を含む)を含む。その活性成分は、経口、静脈内投与、または吸入により摂取することができる。医薬組成物の分散体は、分散されていない同等の活性成分を上回る少なくとも1つの改良された特性を有する。その改良された特性としては、生体利用効率、摂取時間、形態、活性度、徐放性またはそれらの混合が挙げられる。医薬組成物の分散体は、また、水に難溶性(一般的には約10mg/ml未満の溶解性)の活性成分の使用を可能にし得る。
一実施形態において本明細書に開示の方法によって調製された分散体は、燃料に適しており、発明者Hobson、PsailaおよびSpiveyによって本出願と同じ日に出願された同時係属の米国特許出願(米国特許仮出願第60/735941号)にさらに詳細に開示されている。一般的には、燃料中の分散体は、多数の開放型または閉鎖型火炎燃焼システムに対して有用である。適当な燃焼システムとしては、発電所、内燃エンジン、産業および航海用の圧縮エンジンおよびタービン(普通は留出燃料油、残燃料油または重油を燃焼させる)が挙げられる。
本明細書に開示の方法によって調製された分散体は、約1ppmから約10,000ppm、または約20ppmから約7500ppm、または約100ppmから約5000ppm、または約200ppmから約3000ppmの範囲で燃料に添加することができる。
一実施形態において、本明細書に開示の方法によって調製された分散体は、潤滑油技術に適する。潤滑油の例としては、トランスミッション液、ギアオイル、圧媒液または内燃エンジンに適するものが挙げられる。別の実施形態において、潤滑油技術はグリースを含む。一実施形態において、該潤滑油は内燃エンジンに適する。
適当なグリースの例としては、モノカルボン酸により製造されたリチウム石鹸グリース、複合石鹸グリース、リチウム複合石鹸グリース、カルシウム石鹸グリース、低ノイズ石鹸グリース(時折、直径が約2ミクロンを超える残留金属塩基粒子が欠如している特性を示す)、短繊維の高石鹸含量グリースまたはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、該グリースは、リチウム石鹸グリースを、別の実施形態においては複合石鹸グリースを、別の実施形態においてはリチウム複合石鹸グリースを、別の実施形態においては低ノイズ石鹸グリースを、さらに別の実施形態においては短繊維の高石鹸含量グリースを含む。
低ノイズグリースは公知であり、ポンプまたはコンプレッサーのような用途を担う転動体において一般的には使用される。複合石鹸グリースは公知であり、滑らかなまたは細かい粒子を含む。さらに、複合グリースは、ポリカルボン酸、一般的にはジカルボン酸を含有する。短繊維の高石鹸含量グリースは公知であり、専門的な用途でしばしば使用される。
グリースは、本発明の分散体を既知のグリース増稠剤と共に加熱することによって調製することができる。グリース増稠剤化学物質としては、カルボン酸と、クレー、オルガノクレー、ベントナイト、ヒュームドシリカ、方解石、カーボンブラック、顔料、銅フタロシアニンまたはそれらの混合物を含む無機粉末が挙げられる。一実施形態において、グリースは、本発明の分散体をカルボン酸および場合によってその他の既知の増稠剤の1つと共に加熱することによって調製することができる。
適当なカルボン酸としては、約2から約30個の炭素原子を含有するものが挙げられる。そのカルボン酸は、モノカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれらの混合物であり、場合によっては、ヒドロキシル基、エステルおよびそれらの混合物から選択される基によってさらに置換されていてもよい。一実施形態において、該カルボン酸は、ヒドロキシ置換または非置換のアルカン酸を含む。一般的に、該カルボン酸は、約2から約30個、または約4から約30個、または約12から約24個、または約16から約20個の炭素原子を有する。一実施形態において、該カルボン酸は、ヒドロキシステアリン酸またはそれらの酸例えば9−ヒドロキシ−、10−ヒドロキシ−または12−ヒドロキシ−ステアリン酸、特に12−ヒドロキシステアリン酸のエステルである。
ポリカルボン酸、特にジカルボン酸は、複合グリース中に存在し、適当な例としては、イソオクタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸(アゼライン酸)、デカン二酸(セバシン酸)、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン酸またはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において該ポリカルボン酸は、ノナン二酸(アゼライン酸)またはその混合物である。一実施形態において該ポリカルボン酸は、デカン二酸(セバシン酸)またはその混合物である。
内燃エンジンとしては、例えば、ディーゼル燃料のエンジン、ガソリン燃料のエンジン、天然ガス燃料のエンジンまたは混合ガソリン/アルコール燃料のエンジンが挙げられる。適当な内燃エンジンとしては、舶用ディーゼルエンジン、航空機ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、自動車エンジンおよびトラックエンジンが挙げられる。一実施形態において、内燃エンジンとしては、2ストロークまたは4ストロークの舶用ディーゼルエンジン、特に2ストロークのエンジンが挙げられる。
本明細書に開示の方法によって調製された分散体は、約0.01重量%から約50重量%まで、または約0.1重量%から約25重量%まで、または約0.5重量%から約10重量%まで、または約0.75重量%から約5重量%までの範囲で潤滑油中に添加することができる。
一実施形態において、本明細書に開示の方法によって調製された分散体を含有する潤滑油または燃料は、その他の性能添加剤をさらに含む。その他の性能添加剤は、金属不活性化剤、洗浄剤、分散剤、フリクションモディファイヤー、腐食防止剤、酸化防止剤、発泡防止剤、乳化破壊剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、粘度調整剤、分散剤粘度調整剤、またはそれらの混合物の少なくとも1つを含む。一般的には、完全に配合された潤滑油または燃料は、これら性能添加剤の1つまたは複数を包含する。
分散剤
分散剤は、しばしば無灰型分散剤としてしばしば知られるが、それは、潤滑油組成物中に混合する前に、それらは灰を形成する金属を含んでおらず、潤滑油に添加されたとき通常は金属の灰の形成を何ら助長することがないためである。分散剤は、ポリマー分散剤も含む。無灰型分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基の特性を示す。典型的な無灰分散剤としては、N−置換長鎖アルケニルスクシンイミド類が挙げられる。N−置換長鎖アルケニルスクシンイミド類の例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が350から5000、または500から3000の範囲のポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの製法は、例えば米国特許第4234435号に開示されている。スクシンイミド分散剤は、一般的には、ポリアミン、通常はポリ(エチレンアミン)から形成されるイミドである。
分散剤は、しばしば無灰型分散剤としてしばしば知られるが、それは、潤滑油組成物中に混合する前に、それらは灰を形成する金属を含んでおらず、潤滑油に添加されたとき通常は金属の灰の形成を何ら助長することがないためである。分散剤は、ポリマー分散剤も含む。無灰型分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基の特性を示す。典型的な無灰分散剤としては、N−置換長鎖アルケニルスクシンイミド類が挙げられる。N−置換長鎖アルケニルスクシンイミド類の例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が350から5000、または500から3000の範囲のポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの製法は、例えば米国特許第4234435号に開示されている。スクシンイミド分散剤は、一般的には、ポリアミン、通常はポリ(エチレンアミン)から形成されるイミドである。
一実施形態において、本発明は、数平均分子量が350から5000、または500から3000の範囲のポリイソブチレンスクシンイミドに由来する少なくとも1つの分散剤をさらに含む。そのポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤との組合せで使用することができる。
一実施形態において、本発明は、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導された少なくとも1つの分散剤をさらに含んでポリイソブチレンスクシンイミドの亜鉛との錯体を形成する。そのポリイソブチレンスクシンイミドの亜鉛との錯体は、単独または組合せで使用することができる。
無灰分散剤のもう1つの種類は、マンニッヒの塩基である。マンニッヒ分散剤は、アルキルフェノールのアルデヒド(特にホルムアルデヒド)およびアミン類(特にポリアルキレンポリアミン類)との反応生成物である。そのアルキル基は、一般的には少なくとも30個の炭素原子を含有する。
該分散剤は、様々な物質のいずれかとの反応による従来法によって後処理することもできる。これらの中には、ホウ素源、例えばホウ酸またはホウ酸塩など、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール類、二硫化炭素、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、炭化水素置換無水コハク酸類、無水マレイン酸、ニトリル類、エポキシド類、およびリン化合物類がある。
洗浄剤
潤滑油または燃料組成物は、場合によって、中性または過塩基化された洗浄剤をさらに含む。適当な洗浄剤基材としては、スルホン酸塩類、サリキサレート類、サリチル酸塩類、カルボン酸塩類、リン酸塩類、モノ−および/またはジ−チオリン酸塩類、アルキルフェノラート類および硫黄結合したアルキルフェノラート類を含むフェノラート類、またはサリゲニン類が挙げられる。
潤滑油または燃料組成物は、場合によって、中性または過塩基化された洗浄剤をさらに含む。適当な洗浄剤基材としては、スルホン酸塩類、サリキサレート類、サリチル酸塩類、カルボン酸塩類、リン酸塩類、モノ−および/またはジ−チオリン酸塩類、アルキルフェノラート類および硫黄結合したアルキルフェノラート類を含むフェノラート類、またはサリゲニン類が挙げられる。
様々な実施形態において、潤滑油または燃料組成物は、スルホン酸塩類およびフェノラート類の少なくとも1つをさらに含む。存在する場合、その洗浄剤は一般的には過塩基化されている。分散体により供給されたTBN対洗浄剤により供給されたTBNの比は、1:99から99:1、または15:85から85:15まで変動し得る。
酸化防止剤
酸化防止剤化合物は公知であり、アミン酸化防止剤(例えばアルキル化ジフェニルアミンなど)、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、およびそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独または組み合わせて使用することができる。
酸化防止剤化合物は公知であり、アミン酸化防止剤(例えばアルキル化ジフェニルアミンなど)、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、およびそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独または組み合わせて使用することができる。
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、第二級ブチル基および/または第三級ブチル基を立体障害性の基として多くの場合含有する。そのフェノール基は、多くの場合、ヒドロカルビル基および/または第2の芳香族基に結合している架橋基によりさらに置換されている。適当なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、4−メチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール、4−エチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール、4−プロピル−2,6−ジ−t−ブチルフェノールまたは4−ブチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態において、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり、例えばCibaからのIrganox(商標)L−135を挙げることができる。適当なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤の化学のより詳細な説明が、米国特許第6559105号において見出される。
酸化防止剤として使用することができるジチオカルバミン酸モリブデンの適当な例としては、例えばR.T.Vanderbilt Co.,LtdからVanlube822(商標)およびMolyvan(商標)A、そして旭電化工業株式会社からAdeka Sakura−Lube(商標)S−100、S−165およびS−600の商標名で販売されている市販材料が挙げられる。
磨耗防止剤
潤滑油または燃料組成物は、場合によって少なくとも1つの磨耗防止剤をさらに含む。適当な磨耗防止剤の例としては、硫化オレフィン、硫黄含有無灰耐磨耗性添加剤、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩(例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛)、チオカルバメート含有化合物類、例えばチオカルバメートエステル類、チオカルバメートアミド類、チオカルバミックエーテル類、アルキレンと結合したチオカルバメート類、およびビス(S−アルキルジチオカルバミル)ジスルフィド類などが挙げられる。
潤滑油または燃料組成物は、場合によって少なくとも1つの磨耗防止剤をさらに含む。適当な磨耗防止剤の例としては、硫化オレフィン、硫黄含有無灰耐磨耗性添加剤、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩(例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛)、チオカルバメート含有化合物類、例えばチオカルバメートエステル類、チオカルバメートアミド類、チオカルバミックエーテル類、アルキレンと結合したチオカルバメート類、およびビス(S−アルキルジチオカルバミル)ジスルフィド類などが挙げられる。
ジチオカルバメート含有化合物は、ジチオカルバミン酸またはその塩を不飽和化合物と反応させることによって調製することができる。ジチオカルバメート含有化合物は、また、アミンと二硫化炭素と不飽和化合物とを同時に反応させることによっても調製することができる。一般にその反応は25℃から125℃までの温度で起こる。米国特許第4758362号および同第4997969号は、ジチオカルバメート化合物類およびそれらを製造する方法について記載している。
硫化して硫化オレフィンを形成することができる適当なオレフィン類の例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物およびそれらの二量体、三量体および四量体が特に有用なオレフィン類である。別法では、該オレフィンは、1,3−ブタジエンなどのジエンとブチル(メタ)アクリレートなどの不飽和エステルとのディールス−アルダー付加物であり得る。
硫化オレフィンの別のクラスとしては、脂肪酸類およびそれらのエステル類が挙げられる。脂肪酸類は、多くの場合植物油または動物油から得られ、一般的には4〜22個の炭素原子を含有する。適当な脂肪酸およびそれらのエステルとしては、トリグリセリド類、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸類は、ラード油、トール油、ラッカセイ油、ダイズ油、メンジツ油、ヒマワリ種子油またはそれらの混合物から得られる。一実施形態において脂肪酸類および/またはエステルはオレフィン類と混合される。
別の実施形態において、無灰磨耗防止剤は、ポリオールと脂肪族カルボン酸(多くの場合、酸は12〜24個の炭素原子を含有する)のモノエステルであり得る。しばしば、ポリオールと脂肪族カルボン酸のそのモノエステルは、ヒマワリ油などとの混合物の形をしており、それは、その摩擦調整剤混合物中に前記混合物の5から95重量%、いくつかの実施形態においては10から90、または20から85、または20から80重量%存在することができる。エステルを形成するその脂肪族カルボン酸類(特にモノカルボン酸)は、12〜24個または14〜20個の炭素原子を一般的に含有する酸である。カルボン酸類の例としてはドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、オレイン酸などが挙げられる。
ポリオールとしては、ジオール類、トリオール類、およびアルコール性OH基のより高い数のアルコール類が挙げられる。多価アルコールとしては、ジ−、トリ−およびテトラエチレングリコールを含めたエチレングリコール類;ジ−、トリ−およびテトラプロピレングリコールを含めたプロピレングリコール類;グリセロール;ブタンジオール;ヘキサンジオール;ソルビトール;アラビトール;マンニトール;スクロース;フルクトース;グルコース;シクロヘキサンジオール;エリトリトール;およびジ−およびトリペンタエリトリトールを含めたペンタエリトリトール類が挙げられる。多くの場合、該ポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールである。
「グリセロールモノオレエート」として知られる市販のモノエステルは、化学種グリセロールモノオレエートの60±5重量%を、35±5重量%のグリセロールジオレエートと5%未満のトリオレエートおよびオレイン酸と共に含むものと考えられる。
その他の性能添加剤、例えばオクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸またはドデセニル無水コハク酸およびオレイン酸などの脂肪酸のポリアミンとの縮合生成物が含まれる腐食防止剤;ベンゾトリアゾール類、1,2,4−トリアゾール類、ベンズイミダゾール類、2−アルキルジチオベンズイミダゾール類または2−アルキルジチオベンゾチアゾール類が含まれる金属不活性化剤;エチルアクリレートと2−エチルヘキシルアクリレートと場合によっては酢酸ビニルとのコポリマー類が含まれる発泡防止剤;トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)ポリマー類が含まれる乳化破壊剤;無水マレイン酸−スチレンのエステル類、ポリメタクリレート類、ポリアクリレート類またはポリアクリルアミド類が含まれる流動点降下剤;ならびに脂肪酸誘導体類、例えばアミン類、エステル類、エポキシド類、脂肪イミダゾリン類、カルボン酸類とポリアルキレンポリアミン類との縮合生成物ならびにアルキルリン酸類のアミン塩類が含まれるフリクションモディファイヤー類もまた潤滑油または燃料組成物中に使用することができる。
以下の実施例は、本発明の実例を提供する。これらの実施例は、網羅的なものではなく本発明の範囲を限定するものではない。
分散体の調製例
(i)少なくとも1つの構成材料、(ii)粉末、(iii)有機媒体および(iv)界面活性剤を含有する一連の分散体(参考例1〜3、および実施例1)を、バーゼルのW.A.B. A.G.から市販されている実験室規模のDyno−Mill ECM Multi−Lab水平型ビーズミルを使用して、0.3mmφのジルコニア/イットリアビーズおよび約8m/秒の先端速度での約10分の滞留時間を用い、約15kgの重量のスラリーから調製する。さらにまた、混練時間、およびその他の処理条件は、調製したすべての分散体について実質的に同じである。必要に応じて、分散体粒子の中間粒径を冷却後Coulter(登録商標)LS230粒径アナライザにより測定する。調製した分散体は、注入できる。
(i)少なくとも1つの構成材料、(ii)粉末、(iii)有機媒体および(iv)界面活性剤を含有する一連の分散体(参考例1〜3、および実施例1)を、バーゼルのW.A.B. A.G.から市販されている実験室規模のDyno−Mill ECM Multi−Lab水平型ビーズミルを使用して、0.3mmφのジルコニア/イットリアビーズおよび約8m/秒の先端速度での約10分の滞留時間を用い、約15kgの重量のスラリーから調製する。さらにまた、混練時間、およびその他の処理条件は、調製したすべての分散体について実質的に同じである。必要に応じて、分散体粒子の中間粒径を冷却後Coulter(登録商標)LS230粒径アナライザにより測定する。調製した分散体は、注入できる。
(参考例1)
酸化マグネシウム分散体
約50重量%の酸化マグネシウム、Magchem 40 ex Martin Mariettaを、約40重量%の100N基油および約10重量%のアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤の存在する中で混練することにより分散体を調製する。その分散体粒子は、約0.46ミクロンより大きい平均中間粒径を有する。
酸化マグネシウム分散体
約50重量%の酸化マグネシウム、Magchem 40 ex Martin Mariettaを、約40重量%の100N基油および約10重量%のアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤の存在する中で混練することにより分散体を調製する。その分散体粒子は、約0.46ミクロンより大きい平均中間粒径を有する。
(参考例2)
酸化鉄分散体
BayerからBayferrox(登録商標)160として市販されている約70重量%の酸化鉄(Fe2O3)、約18重量%の100N基油および約12重量%のアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤を混練することにより分散体を調製する。その分散体粒子は、約0.46ミクロンより大きい平均中間粒径を有する。
酸化鉄分散体
BayerからBayferrox(登録商標)160として市販されている約70重量%の酸化鉄(Fe2O3)、約18重量%の100N基油および約12重量%のアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤を混練することにより分散体を調製する。その分散体粒子は、約0.46ミクロンより大きい平均中間粒径を有する。
(参考例3)
酸化セリウム分散体
約50重量%の酸化セリウム(CeO)、約40重量%の100N基油および約10重量%の界面活性剤(2−(ジメチルアミノ)エタノールによりエステル化したポリオレフィンアミノエステル)を混練することにより分散体を調製する。その分散体粒子は、約0.46ミクロンより大きい平均中間粒径を有する。
酸化セリウム分散体
約50重量%の酸化セリウム(CeO)、約40重量%の100N基油および約10重量%の界面活性剤(2−(ジメチルアミノ)エタノールによりエステル化したポリオレフィンアミノエステル)を混練することにより分散体を調製する。その分散体粒子は、約0.46ミクロンより大きい平均中間粒径を有する。
(参考例4)
3金属の分散体
調製例1〜3において形成された生成物の一部をブレンドすることによって3金属の分散体を調製する。その最終生成物は、約150:10:5のマグネシウム:セリウム:鉄の金属重量比を有する。その生成物は、12週間後でも顕著な層化を示さない安定な分散体を形成する。その分散体は、約0.34〜約0.40ミクロンより大きい分散体平均中間粒径を有する。
3金属の分散体
調製例1〜3において形成された生成物の一部をブレンドすることによって3金属の分散体を調製する。その最終生成物は、約150:10:5のマグネシウム:セリウム:鉄の金属重量比を有する。その生成物は、12週間後でも顕著な層化を示さない安定な分散体を形成する。その分散体は、約0.34〜約0.40ミクロンより大きい分散体平均中間粒径を有する。
(実施例1)
3金属の分散体
酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよび酸化鉄(Fe2O3)を粉末の形でブレンドすることにより3金属の分散体を調製する。得られた3金属の粉末を、次に、約10重量%のスクシンイミド界面活性剤、および約39.6重量%のSN100基油および約0.4重量%の乳化破壊剤に加える。最終の分散体は、37.5重量%の酸化マグネシウム、約10.5重量%の水酸化カルシウムおよび約2重量%の酸化鉄を含有する。得られた分散体は、注入することができ約0.14〜約0.2ミクロンの中間粒径を有する。
3金属の分散体
酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよび酸化鉄(Fe2O3)を粉末の形でブレンドすることにより3金属の分散体を調製する。得られた3金属の粉末を、次に、約10重量%のスクシンイミド界面活性剤、および約39.6重量%のSN100基油および約0.4重量%の乳化破壊剤に加える。最終の分散体は、37.5重量%の酸化マグネシウム、約10.5重量%の水酸化カルシウムおよび約2重量%の酸化鉄を含有する。得られた分散体は、注入することができ約0.14〜約0.2ミクロンの中間粒径を有する。
本発明で得られた中間粒径(約0.14〜0.2ミクロンの実施例1)を参考例4(約0.34〜約0.40ミクロンより大きい中間粒径)と比べて比較すると、本発明の方法によって調製された分散体は、参考例4より低い中間粒径を有することが立証される。したがって、本発明は、より低い中間粒径の分散体を調製する方法、または削減された撹拌時間、あるいはそれらの組合せを提供する。
本発明を、その好ましい実施形態に関して説明してきたが、本明細書を読めば当業者には様々なその修正形態が明らかとなることが理解できる。したがって、本明細書に開示されている本発明は、添付の特許請求の範囲に入るかかる修正形態も対象とすることを意図しているものと理解すべきである。
Claims (10)
- 粒子の分散体を調製するプロセスであって、少なくとも1つの構成材料を、(i)複数個のビーズ、(ii)粉末、(iii)界面活性剤、および(iv)液状媒体の存在下で撹拌することによって該構成材料の粒径を小さくし、該粒子が液状媒体中に均一に分散している分散体を形成させるステップを含むプロセス。
- 撹拌するステップが、湿式法または乾式法を含む、請求項1に記載のプロセス。
- 前記粉末および構成材料が、両方とも無機物である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記粉末が無機物であり、構成材料が有機物である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記粉末および構成材料が、両方とも金属塩基である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記金属塩基が、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、無水水酸化リチウム、水酸化リチウム一水和物、炭酸リチウム、酸化リチウム、酢酸銅、またはこれらの混合物の少なくとも1つを含む、請求項5に記載のプロセス。
- 前記構成材料が、潤滑油または燃料技術添加剤、医薬品活性剤、農薬活性剤、パーソナルケア活性剤、またはこれらの混合物の少なくとも1つを含む、請求項1に記載のプロセス。
- 前記界面活性剤が、約1から約40の範囲の親水性親油性バランス(HLB)を有する、請求項1に記載のプロセス。
- 前記界面活性剤が、ヒドロカルビル置換アリールスルホン酸、ポリオレフィン置換アシル化剤、またはサリキサレンの少なくとも1つを含む、請求項1に記載のプロセス。
- (a)請求項1に記載のプロセスにより得られた/得ることができる粒子の分散体と、(b)潤滑粘性を有する油、グリース増稠剤、液体燃料、その他の性能添加剤類、およびこれらの混合物からなる群の少なくとも1つのメンバーとを含む組成物。
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