JP2008514768A - 固定化活性成分を含む洗剤および洗浄剤 - Google Patents

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Abstract

本発明は、他成分に加えてカプセルを含む水性洗剤及び洗浄剤に関する。該カプセルは１つのマトリックス内に各々１種の活性成分を含む。活性成分は、活性成分が基材に結合することによる対象方法により効果的に固定されており、それによって周囲の洗剤および洗浄剤への活性成分の浸出が妨げられる。

Description

本発明は、界面活性剤並びに更なる洗剤および洗浄剤の通常成分を含んでなる水性液状洗剤および洗浄剤に関する。本発明はまた、水性液状洗剤および洗浄剤の製造方法並びにその使用に関する。
液状洗剤および洗浄剤へある種の活性成分（例えば、漂白剤、酵素、香料、着色料など）を配合すると、問題を生じることがある。例えば、液状洗剤および洗浄剤の各活性成分間で不適合が生じることがある。これによって、望ましくない変色、凝集、臭気問題、および活性洗浄成分の分解が起こり得る。
しかしながら、消費者は、貯蔵および輸送後でさえ、使用時にその活性を最適に示す液状洗剤および洗浄剤を求めている。これには、液状洗剤および洗浄剤の成分が、事前に沈澱したり分解したり或いは揮発したりしないことが必要である。
例えば、複雑でそれ故に高価な包装によって、揮発成分の減損を防ぐことができる。化学的に不適合な成分は、液状洗剤および洗浄剤の残余成分と別々に貯蔵し、使用時に量り入れてもよい。不透明な包装を使用することによって、光に敏感な成分の分解を防ぐことができるが、消費者が液状洗剤および洗浄剤の外観および量を見ることができないという欠点も有する。
敏感な、化学的または物理的に不適合な、そして揮発性の成分を配合するためのある構想としてカプセルの使用があり、この場合これらの成分はカプセル化されている。２種類の異なったカプセルが存在する。１つはコア−殻構造を有するカプセルであり、成分は壁またはバリアに包囲されている。もう１つは、成分がマトリックス形成物質からなるマトリックス内に分散しているカプセルである。このようなカプセルは、「スペックル」とも称される。
EP 0 266 796 A1は、酵素を含む水溶性マイクロカプセルを記載している。該カプセルは、濃縮界面活性剤水溶液中、懸濁状態で安定しており、水で希釈すると溶解する。該水溶性マイクロカプセルは、ポリビニルアルコールの被膜を有する。
GB 1 390 503 Aは、液状洗剤に不溶であるが、イオン強度が水での希釈時に低下するとそのカプセル化内容物が放出されるカプセルを含む、水性液状洗剤を開示している。該カプセルは、好ましくは、セルロースエーテル、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールまたはポリエチレンオキシドの水溶性外壁を有する。
GB 1 461 775 Aは、水での希釈時に溶解するカプセルを含む水性液状洗剤を記載している。該カプセルは、硬化カラギーナンまたは変性ペクチンのいずれか、および水分散性顔料からなる。
WO 97/14780は、ゲル化ポリマー物質の被膜を有するカプセル化漂白剤を記載している。該ゲル化ポリマー物質は、好ましくはアルギン酸塩である。
WO 97/24178は、酵素または他の洗浄活性剤を含むポリマーマトリックスを有する粒子を記載しており、該マトリックスはコポリマーで形成されている。マトリックスは洗浄水との接触時に膨潤し、そうして活性成分が放出される。好ましくは、該粒子はポリマー物質の更なる外殻を有する。
EP 1 149 149 A1には、マトリックスカプセル化活性成分を含む洗浄剤組成物が開示されている。該カプセルのマトリックスはアニオン性ガム水和物からなり、カプセル化活性成分は好ましくは香料である。
このタイプのカプセルの欠点は、活性成分が十分に大きくなければならない、即ち、活性成分がカプセルから周囲の洗剤および洗浄剤に拡散（いわゆる浸出）しないように十分に高分子量を有してなければならないことである。特に、小分子は浸出により洗浄液に入ることができ、望ましくない変色、凝集、臭気問題および洗浄活性成分の分解を招き得るか、またはそれ自身が分解し得る。
従って、本発明の目的は、その中に少なくとも１種の活性成分を含むカプセルを含有する洗剤および洗浄剤であって、カプセル中の活性成分が固定されている洗剤および洗浄剤を提供することである。
この目的は、界面活性剤並びに更なる洗剤および洗浄剤の通常成分を含んでなる水性液状洗剤および洗浄剤であって、該製剤が少なくとも１種のカプセルを含み、該カプセルがマトリックス内に活性成分を含み、該活性成分が基材上に結合することによって固定されている、水性液状洗剤および洗浄剤によって達成される。
基材上に結合することによって、活性成分のサイズ及び分子量は増加し、その結果、カプセルから周囲の洗剤および洗浄剤組成物に活性成分が浸出または拡散することが防止されるかまたは著しく抑制される。
好ましくは、基材は活性成分に対して特異的である。
活性成分に対して特異的である基材を添加することによって、活性成分が目標となり、効果的に固定され得る。
また、活性成分が酵素および金属カチオンからなる群から選ばれることが好ましい。
金属カチオンは、カプセルから特に迅速に拡散し、次いで周囲の洗剤および洗浄剤中で望ましくない反応を誘発し得る小分子である。一方、酵素もカプセルから洗剤および洗浄剤組成物に容易に入り得る。酵素はそこで例えば漂白剤によって分解され得、実際の洗浄工程において、もはや利用できなくなるか、または著しく減少した濃度で利用される。これは、洗濯および洗浄特性に悪影響を及ぼす。
酵素は、特に好ましくは基材と酵素−基材複合体を形成する。
酵素−基材複合体は特に安定であり、非常に特異的に形成される。このような酵素−基材複合体を形成することによって、特定の酵素がカプセル内の活性成分として選択的かつ効果的に固定され得る。
酵素は有利には、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる。
これらの酵素は特に、洗濯および洗浄特性に不可欠な寄与をもたらす。例えば、セルラーゼは炭水化物含有汚れを分解するのに対し、プロテアーゼまたはリパーゼは各々、タンパク質含有汚れを分解し、脂肪分解活性を示す能力を有する。アミラーゼは、デンプン、グリコーゲンおよび／またはデキストリンの分解に対して活性を示す。従って、カプセル内での１種以上の敏感な酵素の固定化およびそれによって生ずる安定化は、特に有利である。
本発明の特に好ましい態様は、酵素がセルラーゼであり、基材がセルロースであることを明記する。
セルラーゼは洗剤および洗浄剤中の特に重要な酵素である。なぜなら、炭水化物含有汚れの分解に加えて、布地への再沈着防止作用並びに平滑作用および色回復作用を有する故に、２次洗浄特性への重要な寄与をもたらすからである。セルロース基材はセルラーゼに対して特異的であり、従って、洗剤および洗浄剤中に使用されているセルラーゼの効果的な固定化および安定化をもたらす。
好ましい態様では、カプセルは更に少なくとも１種の中空マイクロスフェアを含む。
中空マイクロスフェアは、２〜５００μｍ、特に５〜２０μｍの径を有し、１ｇ／ｃｍ3未満の密度を有する。各カプセルに１種以上の中空マイクロスフェアを組み込むことによって、カプセルの密度を周囲の洗剤および洗浄剤組成物の密度に適合することができ、それによって、望ましくないカプセルの沈澱または浮揚（クリーム化）を防ぐことができる。
また、マトリックスが、カラギーナン、アルギン酸塩およびジェランガムを含む群からなる物質から選ばれる物質からなることが好ましい。
これらの物質は、カチオンと特に良好に架橋して、架橋不溶性ゲルを形成できる。マトリックスを含む球状カプセルは、これらの物質の溶液をカチオン含有溶液に滴下することによって容易に製造できる。
カプセルが更に充填材を含むことが好ましい。充填材は好ましくはシリカおよびケイ酸アルミニウムからなる群から選ばれる。
カプセルへの充填材の配合はマトリックスを強化し、そうして特に強固なカプセルを与える。更に、充填材、特にシリカは、実際の洗浄工程の際、カプセルの溶解性を向上できる。
好ましい態様では、洗剤および洗浄剤は、０．０１〜１０,０００μｍの最大寸法に沿った径を有する分散カプセルを含む。
界面活性剤、更なる洗剤および洗浄剤の通常成分並びに少なくとも１種のカプセルを含んでなる水性液状洗剤および洗浄剤の製造方法であって、該カプセルがマトリックス内に活性成分を含み、該活性成分が基材と結合している方法も特許請求されている。
本発明はまた、布地を洗浄するための本発明の洗剤および洗浄剤の使用も請求している。
本発明の洗剤および洗浄剤は、とりわけ実施例を用いてより詳細に以下に記載する。
本発明の洗剤および洗浄剤は、マトリックス内に活性成分を含む少なくとも１種のカプセルを必ず含み、該活性成分は基材上に結合することによって固定されている。
カプセルのマトリックスは、例えば、カラギーナン、アルギン酸塩またはジェランガムを含み得る。これらの物質は、一価または多価カチオンによって架橋され、不溶性ゲルを形成できる。
アルギン酸塩は、天然に存在するアルギン酸塩であり、細胞壁の構成要素として全ての褐藻類内に存在する。アルギン酸塩は、約２００,０００の相対分子量ＭRを有する酸性カルボキシル基含有多糖類であり、１,４-グリコシド結合によって結合しているＤ-マンヌロン酸およびＬ-グルロン酸を様々な割合で含む。アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸アンモニウムおよびアルギン酸マグネシウムは水溶性である。アルギン酸塩溶液の粘度は、とりわけ分子量および対イオンに依存する。アルギン酸カルシウムは、例えばある成分割合で、熱不可逆性ゲルを形成する。アルギン酸ナトリウムは、水と非常に粘稠な溶液を生じ、２価または３価金属イオン、例えばＣａ2+との相互作用によって架橋され得る。アルギン酸ナトリウム水溶液中に含まれる成分は、このようにしてアルギン酸塩マトリックス中に配合される。
カラギーナンは真正紅藻綱に属する紅藻類（Chondrus crispusおよびGigartina stellata）の抽出物である。カラギーナンは、Ｋ+イオンまたはＣａ2+イオンの存在下で架橋する。
ジェランガムは、モノマーであるグルコース、グルクロン酸およびラムノースからなる、四糖類基本単位を有する直鎖アニオン性微生物性ヘテロエキソ多糖類である。ほとんどの基本単位の各々は１つのＬ-グリセレートでエステル化され、第２の基本単位の各々は１つのアセテートでエステル化される。ジェランガムは、Ｋ+イオン、Ｎａ+イオン、Ｃａ2+イオンまたはＭｇ2+イオンの存在下で架橋する。記載した物質の中では、アルギン酸塩がマトリックスに好ましい。
水性液状洗剤および洗浄剤の、敏感な、化学的または物理的に不適合な、そして揮発性の成分（活性物質）は、有利にはカプセル内部に組み込まれ、貯蔵および輸送安定となる。本発明において、これらの成分は「活性成分」と称される。蛍光増白剤、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、漂白剤、漂白活性剤、染料および／または香料、酸化防止剤、ビルダー、酵素、酵素安定剤、抗菌活性物質、グレーイング阻害剤、再沈着防止剤、ｐＨ調整剤、電解質、抑泡剤、紫外線吸収剤、カチオン性界面活性剤、ビタミン、タンパク質、防腐剤、洗浄増強剤および／または真珠光沢剤は、それらが基材と結合する限り、カプセルに入れられ得る物質の例である。
アルギン酸塩水溶液中の活性成分の量は、好ましくは０．０１〜４０重量％、より好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％、とりわけ０．５〜１．５重量％の範囲である。
活性成分の本来の性質を著しく変えることなく活性成分との結合を形成する化合物の全てが、可能な基材として考えられる。基材として使用される化合物は、好ましくは高分子量を有する。特に好ましくは、基材は活性成分に対して特異的である。活性成分が酵素の場合、酵素−基材複合体を形成することが好ましい。例えばセルラーゼをカプセル化するためにセルロースを基材として使用できる。プロテアーゼをカプセル化するためには、基材としてタンパク質が適当に使用される。リパーゼがカプセル内に活性成分として存在する場合は、例えば長鎖トリグリセリド基材と結合され得る。活性成分がＭｎ2+のような金属カチオンの場合、基材は配位子または長鎖配位子を含み得る。
アルギン酸塩水溶液中の基材の量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％、特に好ましくは１〜２重量％の範囲である。
カプセルは更に中空マイクロスフェアを含むことができる。中空マイクロスフェアは、２〜５００μｍ、特に５〜２０μｍの径を有し、１ｇ／ｃｍ3の密度を有する粒子である。中空マイクロスフェアは有利には球状かつ平滑である。中空マイクロスフェアは、無機物質、例えば水ガラス、ケイ酸アルミニウム、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラスまたはセラミック、或いは有機ポリマー、例えばスチレン、アクリロニトリルおよび塩化ビニリデンのホモポリマーまたはコポリマーからなり得る。適当な中空マイクロスフェアは、例えば、Fillite(登録商標)（Trelleborg Fillite）、Expancel(登録商標)（Akzo Nobel）、Scotchlite(登録商標)（3M）、Dualite(登録商標)（Sovereign Specialty Chemicals）、Sphericel(登録商標)（Potters Industries）、Zeeospheres(登録商標)（3M）、Q-Cel(登録商標)（PQ Corporation）またはExtendospheres(登録商標)（PQ Corporation）の商品名で商業的に入手できる。他の適当な中空マイクロスフェアは、OMEGA MINERALS CompanyからE-Spheresの商品名で供給されている。E-Spheresは、様々な粒度、粒度分布、嵩密度および嵩容積で供給されている白色のセラミック製中空マイクロスフェアである。記載した中空マイクロスフェアの多くは、化学的に不活性であり、カプセルの破壊後、洗浄液中に分散し、次いで洗浄液と共に除去される。
既に記載したように、カプセルの密度は、中空マイクロスフェアを配合することによって変更または調整できる。カプセル内の中空マイクロスフェアの量は、所望のカプセル密度に依存する。しかしながら、アルギン酸塩水溶液中の中空マイクロスフェアの量が、好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％、特に好ましくは２〜４重量％の範囲であることが好ましい。
加えて、カプセルは、充填材、好ましくは例えばシリカまたはケイ酸アルミニウム、特にゼオライトを含むこともできる。これらの充填材は、該当物質をアルギン酸塩溶液に添加することによって配合される。適当な充填材であるシリカは、Aerosil(登録商標)またはSipernat(登録商標)（共にDegussaから）の商品名で市販されている。他の適当な充填材は、ケイ酸アルミニウム、特にゼオライトである。ゼオライトＡ、ゼオライトＰ，ゼオライトＸまたはこれらの混合物を使用できる。ゼオライトの適当な例は、市販品のWessalith(登録商標)（Degussa）、Zeolite MAP(登録商標)（Crosfield）またはVEGOBOND AX(登録商標)（SASOL）を包含する。
アルギン酸塩水溶液中の充填材の量は、好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜１０重量％の範囲である。
充填材はカプセルに強固な構造を与え、その結果カプセルの安定性を増加する。更にフィラー、特にシリカは、実際の洗濯工程の際、カプセルの溶解性を向上できる。
製造工程において、カプセルを如何なる形状にもできるが、ほぼ球状が好ましい。最大粒径に沿った径は、カプセル化成分および用途に応じて、０．０１μｍ（カプセルとして視認不可能）〜１０,０００μｍの範囲であり得る。１００μｍ〜７,０００μｍ、特に４００μｍ〜５,０００μｍの範囲の径を有する可視のマイクロカプセルが好ましい。
審美的観点から、カプセルが着色されていることが望ましいこともある。このため、カプセルは１種以上の着色料、例えば顔料または染料を含むことができる。カプセルが防腐剤を含むことも好ましい。
アルギン酸塩ベースカプセルを製造するために、カプセル化活性物質、またはカプセル化活性物質および基材、並びに任意の更なるカプセル化成分、例えば充填材、中空マイクロスフェア、防腐剤および着色料を含むアルギン酸塩水溶液を、好ましくはＣａ2+イオン含有沈澱浴に滴下し、次いで硬化させる。活性成分が基材と結合することを確実にするために、アルギン酸塩水溶液を調製する前に、活性成分と各基材とがまず互いに接触することが特に好ましい。
アルギン酸塩カプセルは、例えば、Rieter Automatik GmbHの滴下装置を用いて製造することができる。カプセル化活性物質および基材並びに任意の充填材、中空マイクロスフェア、防腐剤および着色料を含むアルギン酸塩水溶液の滴下は、振動型膜を用いて振動を生じることによって行われる。小滴への分裂は、膜の逆振動の際に増加する剪断応力に起因する。滴下自体は、例えば、１０〜５００穴、好ましくは５０〜１００穴を有するシングルダイまたはダイプレートによって行われる。ダイは、好適には、０．２〜２ｍｍ、好ましくは０．３〜０．８ｍｍの範囲の径の穴を有する。基本的に、滴下は、撹拌槽として設置されている沈澱浴中で行うことができる。しかしながら、これには、カプセルが接触し、互いにくっつく危険性が伴う。また、エネルギーが撹拌工程から投入され、望ましくない温度上昇を招くので、カプセルおよびカプセル化活性成分が撹拌中に破壊され得る。沈澱浴を一種の流路として設計した場合、これらの欠点を回避することができる。小滴を迅速に滴下地帯から運び去るため該小滴が続く小滴と接触してくっつかない等流で、滴下を行う。カプセルが完全に硬化していない間、カプセルは浮遊し、硬化が進行すると沈澱する。
小滴形成技術が異なる他の滴下装置も、代替製造方法として使用され得る。例として、Gouda Company、Cavis CompanyまたはGeniaLab Companyの装置を記載できる。
アルギン酸塩水溶液中のアルギン酸塩の量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは１〜３重量％の範囲である。アルギン酸ナトリウムが好ましく使用される。
洗剤および洗浄剤の成分、例えば脂肪酸石鹸と望ましくない相互作用を生じ得る遊離Ｃａ2+イオンを洗い流すため、次いでアルギン酸塩ベースカプセルを水で洗浄し、続いて金属イオン封鎖剤（例えばDequest(登録商標)）含有水溶液で洗浄することが有利であり得る。最後に、アルギン酸塩ベースカプセルを再び水で洗浄し、過剰な金属イオン封鎖剤を洗い流す。
洗剤または洗浄剤への使用前、カプセルを乾燥することができるが、好ましくはまだ湿っているうちに使用する。
カプセルからの活性物質の放出は、通常、力学的、熱的、化学的または酵素作用によるマトリックスの破壊によって、製剤の使用中に生じる。本発明の好ましい態様では、液状洗剤および洗浄剤は、同じまたは異なったカプセルを、０．０１〜１０重量％、特に０．２〜８重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％の量で含む。
カプセルに加えて、液状洗剤および洗浄剤は界面活性剤を含む。アニオン性、非イオン性、カチオン性および／または両性界面活性剤を使用できる。技術的観点から、アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の混合物が好ましい。液状洗剤および洗浄剤中の合計界面活性剤含有量は、液状洗剤および洗浄剤全体に基づいて、好ましくは４０重量％未満、特に好ましくは３５重量％未満である。
好ましく使用される非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、有利にはエトキシル化された、好ましくは８〜１８個の炭素原子およびアルコール１ｍｏｌあたり平均で１〜１２ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する特に１級アルコールであり、該アルコール基は、直鎖または好ましくは２位のメチル分枝であり得、またはオキソアルコール基に通常存在する混合物の状態で、直鎖およびメチル分枝基を含み得る。
しかしながら、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源アルコール、例えば、ココアルコール、パームアルコール、獣脂アルコールまたはオレイルアルコールの直鎖基およびアルコール１ｍｏｌあたり平均２〜８ＥＯを有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールは、例えば、３ＥＯ、４ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ12〜14-アルコール、７ＥＯを有するＣ9〜11-アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ13〜15-アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ12〜18-アルコール、並びにこれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ12〜14-アルコールと７ＥＯを有するＣ12〜18-アルコールとの混合物を含む。上記のエトキシル化度は、特定の生成物において整数または分数であってよい統計的平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ）。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２個を超えるＥＯを含む脂肪アルコールもまた使用できる。このような脂肪アルコールの例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを含む獣脂脂肪アルコールである。
分子内にＥＯおよびＰＯ基を一緒に含む非イオン性界面活性剤も、本発明に従って使用され得る。本発明では、ＥＯ−ＰＯブロック単位またはＰＯ−ＥＯブロック単位を有するブロックコポリマーを使用できるが、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯコポリマーまたはＰＯ−ＥＯ−ＰＯコポリマーも使用できる。混合アルコキシル化され、ＥＯおよびＰＯ単位がブロック様ではなくランダムに分布された非イオン性界面活性剤も、もちろん使用することができる。このような生成物は、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを脂肪アルコールに同時に作用させることによって得られる。
更に、一般式ＲＯ(Ｇ)x［式中、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖またはメチル分枝、特に２-メチル分枝の１級脂肪族基であり、Ｇは、５または６個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表す。］に相当するアルキルグリコシドも、更なる非イオン性界面活性剤として使用できる。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度ｘは、１．０〜１０の間の所望の数、好ましくは１．２〜１．４の間の数である。
単一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用される好ましい非イオン性界面活性剤のその他の種類は、好ましくはアルキル鎖に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシル化、好ましくはエトキシル化、またはエトキシル化およびプロポキシル化脂肪酸アルキルエステルであり、特に、例えばJP 58/217598に記載されているかまたはWO 90/13533に記載の方法によって好ましくは製造される脂肪酸メチルエステルである。
アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えば、Ｎ-ココアルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシドおよびＮ-獣脂アルキル-Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、並びに脂肪酸アルカノールアミド型の非イオン性界面活性剤も適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の使用量は、好ましくはエトキシル化脂肪アルコールの使用量を超えず、特にエトキシル化脂肪アルコールの使用量の半分を超えない。
他の適当な界面活性剤は、式（２）：
Figure 2008514768
 ［式中、ＲＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基を表し、Ｒ1は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基を表し、［Ｚ］は、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖または分枝ポリヒドロキシアルキル基を表す。］
に相当するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、既知の物質であり、一般に、還元糖をアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンで還元アミノ化し、続いて、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でアシル化することによって得られる。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、式（３）：
Figure 2008514768
 ［式中、Ｒは、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ1は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ2は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状のアルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、Ｃ1〜4アルキル基またはフェニル基が好ましく、［Ｚ］は、アルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシル基によって置換されている直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはその基のアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体である。］
に相当する化合物も含む。
［Ｚ］は、好ましくは、糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元アミノ化によって得られる。そして、Ｎ-アルコキシ-またはＮ-アリールオキシ-置換化合物を、例えばWO 95/07331の教示に従って、触媒としてのアルコキシドの存在下で脂肪酸メチルエステルと反応させることによって所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
液状洗剤および洗浄剤中の非イオン性界面活性剤の含有量は、各々の場合の製剤の総重量に基づいて、好ましくは５〜３０重量％、有利には７〜２０重量％、特に９〜１５重量％である。
適当なアニオン性界面活性剤は、例えば、スルホネート型およびスルフェート型の界面活性剤である。スルホネート型の適当な界面活性剤は、有利には、Ｃ9〜13-アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、即ち、アルケンおよびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、並びにジスルホネートであり、これらは、例えば、末端または内部二重結合を有するＣ12〜18-モノオレフィンを、三酸化硫黄ガスでスルホン化し、続いてスルホン化生成物をアルカリまたは酸加水分解することによって得られる。Ｃ12〜18-アルカンを、例えば、スルホ塩素化またはスルホ酸化し、続いて加水分解または中和することによって得られるアルカンスルホネートも適している。α-スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば、水素化ココ酸、パーム酸または獣脂酸のα-スルホン化メチルエステルも同様に適している。
更に適当なアニオン性界面活性剤は、グリセリンの硫酸化脂肪酸エステルである。グリセリンの硫酸化脂肪酸エステルは、モノグリセリンを１〜３ｍｏｌの脂肪酸でエステル化するか、またはトリグリセリドを０．３〜２ｍｏｌのグリセリンでエステル交換することによって得られる、モノ-、ジ-およびトリエステル並びにこれらの混合物を包含する。本発明において好ましいグリセリンの硫酸化脂肪酸エステルは、６〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸の硫酸化生成物である。
好ましいアルキル（アルケニル）スルフェートは、Ｃ12〜Ｃ18-脂肪アルコール、例えば、ココナッツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールまたはステアリルアルコール、或いはＣ10〜Ｃ20-オキソアルコールの硫酸半エステル、並びにこれらの鎖長の２級アルコールの硫酸半エステルの、アルカリ塩、特にナトリウム塩である。また、石油化学に基づいて生成される合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原料に基づく適当な化合物に類似した分解挙動を示す、上記鎖長のアルキル（アルケニル）スルフェートも好ましい。洗浄特性から、Ｃ12〜Ｃ16-アルキルスルフェート、Ｃ12〜Ｃ15-アルキルスルフェートおよびＣ14〜Ｃ15-アルキルスルフェートが好ましい。US 3,234,258またはUS 5,075,041に従って製造され、商品名DAN(登録商標)でShell Oil Companyから得られる２,３-アルキルスルフェートも、適当なアニオン性界面活性剤である。
１〜６ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖または分枝Ｃ7〜21-アルコール、例えば、平均３．５ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２-メチル分枝Ｃ9〜11-アルコール、または１〜４ＥＯを有するＣ12〜18-脂肪アルコールの、硫酸モノエステルも適している。それらの良好な発泡挙動により、それらは、洗浄剤中に比較的少量、例えば１〜５重量％の量でのみ使用される。
他の適当なアニオン性界面活性剤は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも称される、アルキルスルホコハク酸塩、およびスルホコハク酸とアルコール（好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコール）とのモノエステルおよび／またはジエステルである。好ましいスルホスクシネートは、Ｃ8〜18-脂肪アルコール基またはその混合物を含有する。特に好ましいスルホスクシネートは、非イオン性界面活性剤と見なされるエトキシル化脂肪アルコールから誘導される脂肪アルコール基を有する（以下の記載を参照）。特に好ましいスルホスクシネートは、その脂肪アルコール基が、狭い同族体分布を有するエトキシル化脂肪アルコールから誘導されたスルホスクシネートである。アルキル（アルケニル）鎖に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）コハク酸またはその塩を使用することもできる。
特に好ましいアニオン性界面活性剤は、石鹸である。飽和および不飽和脂肪酸石鹸が適しており、その例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化）エルカ酸およびベヘン酸の塩、並びに、特に天然脂肪酸、例えばココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、または獣脂脂肪酸から誘導される石鹸混合物である。
石鹸を含むアニオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩の状態で、或いは有機塩基、例えば、モノ-、ジ-またはトリエタノールアミンの可溶性塩として、存在することができる。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩またはカリウム塩、特にナトリウム塩の状態で存在する。
好ましい液状洗剤および洗浄剤中のアニオン性界面活性剤の含有量は、各々の場合の製剤の総重量に基づいて、２〜３０重量％、好ましくは４〜２５重量％、特に５〜２２重量％である。
液状洗剤および洗浄剤の粘度は、標準的な方法（例えば、ブルックフィールド粘度計ＬＶＴ−ＩＩを２０℃、２０ｒｐｍ、スピンドル３で使用）を用いて測定でき、好ましくは、５００〜５,０００ｍＰａｓの範囲である。好ましい製剤は７００〜４,０００ｍＰａｓの粘度を有し、１,０００〜３,０００ｍＰａｓの値が特に好ましい。
カプセルおよび界面活性剤に加えて、液状洗剤および洗浄剤は、液状洗剤および洗浄剤の応用技術上の特性および／または審美的特性を更に向上させる更なる成分を含んでよい。本発明の目的のために、好ましい製剤は、カプセルおよび界面活性剤に加えて、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、酵素、電解質、非水溶媒、ｐＨ調整剤、香料、香料担体、蛍光組成物、染料、ヒドロトロープ、抑泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤、蛍光増白剤、グレーイング阻害剤、収縮阻害剤、防シワ剤、色移り阻害剤、抗菌剤、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、腐食防止剤、静電防止剤、アイロン助剤、撥水剤および含浸剤、膨潤剤および滑り防止剤並びに紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１つ以上の物質を含む。
ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム（特にゼオライト）、炭酸塩、有機ジ-およびポリカルボン酸の塩、並びにこれらの混合物が、液状洗剤および洗浄剤中に存在し得るビルダーとして特に記載され得る。
適当な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式ＮａＭＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ［式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数であり、好ましいｘの値は２、３または４である。］に相当する。このような結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、EP-A-0 164 514に記載されている。与えられた式の好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、Ｍがナトリウムであり、ｘが２または３の値をとるケイ酸塩である。とりわけ、β-およびδ-二ケイ酸ナトリウムＮａ2Ｓｉ2Ｏ5・ｙＨ2Ｏの両方が好ましく、β-二ケイ酸ナトリウムは、例えば、WO 91/08171に記載の方法から得ることができる。
他の有用なビルダーは、遅延溶解し、多様な洗濯サイクル特性を示す、１：２〜１：３．３、好ましくは１：２〜１：２．８、より好ましくは１：２〜１：２．６の組成比（Ｎａ2Ｏ：ＳｉＯ2比）を有する非晶質ケイ酸ナトリウムである。通常の非晶質ケイ酸ナトリウムと比べて遅い溶解は、種々の方法、例えば、表面処理、コンパウンド化、圧縮／成形または過乾燥によって得ることができる。本発明では、用語「非晶質」は「Ｘ線非晶質」として理解される。つまり、ケイ酸塩は、結晶性物質に典型的な鋭いＸ線反射を生じず、数度の回折角の幅を有する散乱Ｘ線のせいぜい１つ以上の極大を生じる。しかしながら、電子回折試験において、ケイ酸塩粒子が不明確なまたは鋭い回折極大を生じる場合に、特に良好なビルダー特性が実現されることもある。これは、生成物が、１０〜数百ｎｍの大きさの微晶質領域を有することを意味すると解釈され得、その値は、最大５０ｎｍまで、特に最大２０ｎｍまでが好ましい。通常の水ガラスと比較して遅い溶解性を同様に有するこのタイプのＸ線非晶質ケイ酸塩は、例えば、DE-A-44 00 024に記載されている。成形／圧縮非晶質ケイ酸塩、コンパウンド化非晶質ケイ酸塩、および過乾燥Ｘ線非晶質ケイ酸塩が、特に好ましい。
使用される微細結晶質の結合水含有合成ゼオライトでは、ゼオライトＡおよび／またはＰが好ましい。特に好ましいゼオライトＰは、ゼオライトＭＡＰ(登録商標)（Crosfieldの市販品）である。しかしながら、ゼオライトＸ、並びにゼオライトＡ、Ｘ、Ｙおよび／またはＰの混合物も適当である。商業的に入手でき、本発明において好ましいものは、例えば、ゼオライトＸとゼオライトＡの共結晶（ゼオライトＸが約８０重量％）であり、これは、SASOLによってVEGOBOND AX(登録商標)の商品名で市販されており、式：
nNa2O・(1-n)K2O・Al2O3・(2〜2.5)SiO2・(3.4〜5.5)H2O
［式中、ｎは０．９０〜１．０である。］
によって表すことができる。
ゼオライトは、噴霧乾燥粉末として、または未乾燥の、その製造方法からまだ湿っている、安定な懸濁液として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として使用される場合、ゼオライトは、安定剤として、少量の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトに基づいて１〜３重量％の、２〜５個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ12〜Ｃ18-脂肪アルコール、４〜５個のエチレンオキシド基を有するＣ12〜Ｃ14-脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールを含むことができる。適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒度（Coulter Counter Methodにより測定した体積分布）を有し、好ましくは１８〜２２重量％、より好ましくは２０〜２２重量％の結合水を含む。
生態学的理由から使用を避ける必要がなければ、一般に知られているリン酸塩を、当然、ビルダーとして使用することもできる。オルトリン酸、ピロリン酸および特にトリポリリン酸のナトリウム塩が、特に適当である。
漂白剤として作用し、水にＨ2Ｏ2を遊離させる化合物の中で、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物が特に重要である。使用できる他の漂白剤の例は、過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロホスフェート、シトレートペルヒドレート、およびＨ2Ｏ2−遊離過酸塩または過酸、例えば、過安息香酸塩、ペルオキソフタル酸塩、ジペルオキシアゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジペルオキシドデカン二酸である。
洗剤および洗浄剤は、６０℃以下の温度で洗浄する場合に改善された漂白作用を実現するために、漂白活性剤を含むことができる。使用できる漂白活性剤は、過加水分解条件下で、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、および／または任意に置換されていてよい過安息香酸を生じる化合物である。上記の数の炭素原子を含むＯ-アシル基および／またはＮ-アシル基、および／または任意に置換されていてよいベンゾイル基を有する物質が適している。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１,５-ジアセチル-２,４-ジオキソヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ-アシルイミド、特にＮ-ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ-ノナノイルオキシベンゼンスルホネートまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ-ＮＯＢＳまたはイソ-ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２,５-ジアセトキシ-２,５-ジヒドロフランが好ましい。
従来の漂白活性剤に加えてまたは代えて、いわゆる漂白触媒も、液状洗剤および洗浄剤に配合してよい。これらの物質は、漂白促進遷移金属塩または遷移金属錯体、例えば、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウムまたはモリブデンのサレン錯体またはカルボニル錯体である。窒素含有三脚型配位子によるマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅の錯体、並びにコバルト、鉄、銅およびルテニウムのアミン錯体も、漂白触媒として使用してよい。
液状洗剤および洗浄剤は、好ましくは増粘剤を含む。増粘剤は、例えば、ポリアクリレート増粘剤、キサンタンガム、ジェランガム、グァーナッツフラワー、アルギン酸塩、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ベントナイト、ウェランガム、イナゴマメフラワー、寒天、トラガント、アラビアゴム、ペクチン、ポリオース、デンプン、デキストリン、ゼラチンおよびカゼインを含み得る。変性デンプンおよび変性セルロースのような変性天然物、例えば、カルボキシメチルセルロースおよび他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース並びにビーンフラワーエーテルも増粘剤として使用できる。
ポリアクリレート増粘剤およびポリメタクリレート増粘剤は、例えば、ポリアルケニルポリエーテル、特にスクロース、ペンタエリスリトールまたはプロピレンのアリルエーテルと架橋し、カルボキシビニルポリマーとも称される、アクリル酸の高分子量ホモポリマー（"The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)"の"International Dictionary of Cosmetic Ingredients"に従ったINCI名：カルボマー）を含む。このようなポリアクリル酸は、とりわけ、3V Sigma CompanyからPolygel(登録商標)、例えばPolygel DAの商品名で、B.F. Goodrich CompanyからCarbopol(登録商標)、例えばCarbopol 940（分子量約４,０００,０００）、Carbopol 941（分子量約１,２５０,０００）またはCarbopol 934（分子量約３,０００,０００）の商品名で入手できる。
また、以下のアクリル酸コポリマーが上記増粘剤に含まれる：
（i）アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの単純エステル（好ましくはＣ1〜4-アルコールと形成される）からなる群から選ばれる２つ以上のモノマーからなるコポリマー（INCI名：Acrylates Copolymer）。例えば、メタクリル酸、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルのコポリマー（Chemical Abstracts Serviceに従ったCAS番号：25035-69-2）、或いはアクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルのコポリマー（CAS番号：25852-37-3）が属し、例えば、Rohm & HaasからAculyn(登録商標)およびAcusol(登録商標)の商品名で、Degussa（Goldschmidt）からTego(登録商標)ポリマー、例えばアニオン性非会合性ポリマーであるAculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 33（架橋）、Acusol 810、Acusol 820、Acusol 823およびAcusol 830（CAS番号：25852-37-3）の商品名で入手可能である。
（ii）架橋高分子量アクリル酸コポリマー。例えば、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの単純エステル（好ましくはＣ1〜4-アルカノールと形成される）からなる群から選ばれる１つ以上のモノマーとＣ10〜30-アルキルアクリレートとのコポリマー（INCI名：Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer）が属し、前記コポリマーは、スクロースのアリルエーテルまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルと架橋し、例えば、B.F. Goodrich CompanyからCarbopol(登録商標)、例えば疎水化Carbopol ETD 2623およびCarbopol 1382（INCI名：Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer）並びにCarbopol Aqua 30（以前はCarbopol EX 473）の商品名で入手可能である。
好ましく使用される更なるポリマー増粘剤は、Xanthomonas campestrisおよび幾つかの他の種により好気性条件下で生産され、２,０００,０００〜１５,０００,０００ダルトンのモル質量を有する微生物性アニオン性ヘテロ多糖類、キサンタンガムである。キサンタンは、側鎖を有するβ-１,４-結合グルコース（セルロース）含有鎖で形成されている。製剤の下位基は、グルコース、マンノース、グルクロン酸、アセテートおよびピルビン酸塩からなり、ピルビン酸塩単位の数が、キサンタンガムの粘度を決定する。
キサンタンガムは、以下の式（１）：
Figure 2008514768
 によって記載できる。
キサンタンガムは、KelcoからKeltrol(登録商標)およびKelzan(登録商標)の商品名で、RhodiaからRhodopol(登録商標)の商品名で入手可能である。
好ましい水性液状洗剤および洗浄剤は、製剤全体に基づいて、０．０１〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の増粘剤を含む。
水性液状洗剤および洗浄剤は、洗剤および洗浄剤中に直接酵素を含むか、および／またはカプセル化酵素を含むことができる。適当な酵素は、特に、ヒドロラーゼ、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたは他のグリコシルヒドロラーゼおよびこれらの混合物から選ばれる酵素である。洗濯中、これらヒドロラーゼの全ては、タンパク質、脂肪またはデンプン汚れのような汚れの除去、および対グレーイングに寄与する。更に、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼは、布地の柔軟性の増加、並びにピリングおよびマイクロフィブリルの除去による保色性に寄与できる。漂白または色移り軽減のために、オキシリアクターゼを使用してもよい。Bacillus subtilis、Bacillus licheniformis、Streptomyceus griseusおよびHumicola insolensのような細菌源または真菌から得られる酵素活性物質が、特に適当である。サブチリシン型プロテアーゼ、特にBacillus lentusから得られるプロテアーゼが好ましく使用される。下記例のような酵素の混合物は特に重要である：プロテアーゼとアミラーゼの混合物、プロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとセルラーゼの混合物、セルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとアミラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素とセルラーゼの混合物、しかしながら、特に、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物、或いは脂肪分解酵素との混合物。このような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。ある場合には、ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼが適当であることもわかった。適当なアミラーゼは、特に、α-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼを含む。好ましいセルラーゼは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、およびセロビアーゼとしても知られているβ-グルコシダーゼ、またはこれらの混合物である。種々のセルラーゼ種は、それらのＣＭＣアーゼ活性およびアビセラーゼ活性が異なるので、セルラーゼの管理された混合によって所望の活性を調整することができる。
酵素を早期分解から保護するために、酵素を担体に吸着させることができる。洗剤および洗浄剤中に直接含まれる、酵素、酵素混合物または酵素顆粒の量は、例えば、約０．１〜５重量％であってよく、好ましくは０．１２〜約２．５重量％であり得る。
無機塩の群から選ばれる多数の様々な塩を、電解質として使用することができる。好ましいカチオンは、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンであり、好ましいアニオンは、ハロゲン化物イオンおよび硫酸イオンである。ＮａＣｌまたはＭｇＣｌ2の製剤への添加が、工業生産の観点から好ましい。製剤中の電解質の含有量は、通常、０．５〜５重量％の範囲である。
液状洗剤および洗浄剤に添加できる非水溶媒は、それが所定の濃度で水混和性である限り、例えば、一価アルコールまたは多価アルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルからなる群に由来する。好ましくは、溶媒は下記群から選択される：エタノール、ｎ-プロパノールまたはイソプロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオールまたはブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピルジグリコールまたはブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテルまたはプロピレングリコールプロピルエーテル、ブトキシプロポキシプロパノール（ＢＰＰ）、ジプロピレングリコールメチルエーテルまたはジプロピレングリコールエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールメチルエーテルまたはジイソプロピレングリコールエチルエーテル、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコールまたはブトキシトリグリコール、１-ブトキシエトキシ-２-プロパノール、３-メチル-３-メトキシブタノール、プロピレングリコール ｔ-ブチルエーテル、およびこれら溶媒の混合物。非水溶媒は、好ましくは０．５〜１５重量％、しかしながら好適には１２重量％未満、特に９重量％未満の量で液状洗剤および洗浄剤に添加することができる。
洗剤および洗浄剤のｐＨを所望の範囲にするために、ｐＨ調整剤の使用が適当であり得る。本発明では、その使用が技術的理由または生態学的理由或いは消費者保護に関する理由によって禁止されていないならば、全ての既知の酸またはアルカリを使用することができる。通常、これらの調整剤の量は、組成物全体の７重量％を超えない。
本発明の液状洗剤および洗浄剤の審美的効果を向上させるために、それらは適当な着色料によって着色され得る。好ましい着色料は、当業者にとってその選択は全く困難ではないが、長期保存寿命を有し、洗剤の他成分または光に対して鈍感であり、処理される布地を着色しないよう布地に対して明白な直接性を有さない。
液状洗剤および洗浄剤に使用できる適当な抑泡剤は、例えば、石鹸、パラフィンまたはシリコーン油であり、これらは任意に担体物質に担持され得る。「防汚剤」とも称される再沈着防止剤の適当な例を以下に示す：各々の場合の非イオン性セルロースエーテルに基づいて１５〜３０重量％のメトキシ基および１〜１５重量％のヒドロキシプロピル基を有するメチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロースのような非イオン性セルロースエーテル、並びにフタル酸および／またはテレフタル酸のポリマーまたはそれらの従来技術で既知の誘導体、特に、エチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー、或いはそれらのアニオン性変性および／または非イオン性変性誘導体。これらのうち、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が特に好ましい。
処理された布地のグレーイングおよび黄ばみを軽減するため、蛍光増白剤を液状洗剤および洗浄剤に添加することができる。蛍光増白剤は繊維上に吸着し、非可視紫外線を可視光に転化することによって、増白および擬似漂白効果をもたらす。このとき、太陽光から吸収される紫外線は、弱青色蛍光として光り、グレーイングが生じたまたは黄ばんだ洗濯物の黄色い色調を純白にする。適当な化合物は、例えば、４,４'-ジアミノ-２,２'-スチルベンジスルホン酸（フラボン酸）、４,４'-ジスチリルビフェニレン、メチルウンベリフェロン、クマロン、ジヒドロキノリノン、１,３-ジアリールピラゾリン、ナフトエ酸イミド、ベンゾオキサゾール系、ベンゾイソオキサゾール系およびベンゾイミダゾール系、並びに複素環式置換ピレン誘導体の種類の物質に由来する。蛍光増白剤は、通常、最終製剤に基づいて０．０３〜０．３重量％の量で添加される。
グレーイング阻害剤は、繊維から除去された汚れを洗濯液中に懸濁したままにする機能を有し、それによって、汚れの再付着を防ぐ。この目的のためには、水溶性コロイド、一般には有機性のものが適当であり、その例は、糊、ゼラチン、或いはデンプンまたはセルロースのエーテルスルホン酸塩、或いはセルロースまたはデンプンの酸性硫酸エステル塩である。水溶性酸性基含有ポリアミドも、この目的のために適当である。更に、上記したデンプン生成物として可溶性デンプン調剤なども使用でき、その例は、分解デンプン、アルデヒドデンプンなどである。ポリビニルピロリドンも使用できる。しかしながら、カルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースのようなセルロースエーテル類、およびメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースのような混合エーテル類、並びにこれらの混合物が、製剤に基づいて例えば０．１〜５重量％の量で好ましく使用される。
各々の繊維が、繊維方向に垂直の、屈曲、曲げ、圧縮および絞りに敏感なので、布地、特に、レーヨン、スパンレーヨン、綿およびこれらの混合物はシワになりやすいため、製剤は、合成防シワ剤を含み得る。合成防シワ剤は、例えば、主にエチレンオキシドで処理された、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミドまたは脂肪アルコールに基づく合成生成物、或いはレシチンまたは変性リン酸エステルに基づく生成物を含む。
液状洗剤および洗浄剤は、微生物を抑制するために抗菌剤を含むことができる。抗菌スペクトルおよび作用機序によって、抗菌剤は、静菌剤および殺菌剤、静真菌剤および殺真菌剤などに分類される。これらの中で重要な例は、例えば、塩化ベンザルコニウム、アルキルアリールスルホネート、ハロフェノールおよび酢酸フェノール第二水銀であり、特に、本発明の組成物において、これらの化合物は全く含まれなくてもよい。
本発明の製剤は、液状洗剤および洗浄剤および／または処理された布地の、酸素および他の酸化作用によって生ずる望ましくない変化を防ぐために、更に酸化防止剤を含むことができる。この種の化合物は、例えば、置換フェノール、ヒドロキノン、ピロカテコールおよび芳香族アミン、並びに有機硫化物、多硫化物、ジチオカルバメート、ホスフィートおよびホスホネートを含む。
本発明の製剤に更に含まれ得る帯電防止剤の更なる使用により、肌触りを向上させることができる。帯電防止剤は表面伝導率を増加させ、それによって、蓄積した電荷の放電を増進する。一般に、外部帯電防止剤は、少なくとも１つの親水性分子配位子を有する物質であり、表面に幾分吸湿性の膜を与える。これらの主に界面活性な帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤（アミン、アミド、第四アンモニウム化合物）、リン含有帯電防止剤（リン酸エステル）、およびイオウ含有帯電防止剤（アルキルスルホネート、アルキルスルフェート）に細分される。外部帯電防止剤は、例えば、FR 1,156,513、GB 873 214およびGB 839 407に記載されている。同特許出願で開示されているラウリル（またはステアリル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリドは、布地のためまたは洗剤への添加剤として適当な帯電防止剤であり、更なる仕上げ効果を生ずる。
水吸収能、処理された布地の湿潤性を向上させるため、および処理された布地のアイロンがけを容易にするために、例えば、シリコーン誘導体を液状洗剤および洗浄剤に添加することができる。加えて、シリコーン誘導体は、その抑泡性によって製剤の最終濯ぎ挙動を改善する。好ましいシリコーン誘導体の例は、ポリジアルキルシロキサンまたはアルキルアリールシロキサンであり、このアルキル基は１〜５個の炭素原子を有し、全体的または部分的にフッ素化されている。好ましいシリコーンは、任意に誘導されて、アミノ官能性であるかまたは四級化されているか或いはＳｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｈおよび／またはＳｉＣｌ結合を有してよい、ポリジメチルシロキサンである。好ましいシリコーンの２５℃での粘度は、１００〜１００,０００ｍＰａｓの範囲であり、シリコーンは、製剤全体に基づいて０．２〜５重量％の量で使用することができる。
最後に、液状洗剤および洗浄剤は、処理された布地に吸着し、繊維の耐光性を向上させる、紫外線吸収剤を含むこともできる。このような所望の特性を有する化合物は、例えば、効果的な無放射失活性の、２位および／または４位に置換基を有するベンゾフェノンの化合物および誘導体である。また、置換ベンゾトリアゾール、２位にシアノ基を任意に有してよい３-フェニル置換アクリレート（桂皮酸誘導体）、サリチレート、有機ニッケル錯体、および天然物質、例えばウンベリフェロンおよび内生ウロカニン酸が適当である。
重金属の触媒作用によるある種の洗剤成分の分解を妨げるため、重金属を錯化する物質を使用できる。適当な重金属イオン封鎖剤は、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）アルカリ塩またはニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）アルカリ塩、並びに、ポリアクリレート、ポリマレエートおよびポリスルホネートのようなアニオン性高分子電解質のアルカリ金属塩である。
封鎖剤の好ましい種類は、好ましい洗剤および洗浄剤中に、０．０１〜２．５重量％、好ましくは０．０２〜２重量％、特に０．０３〜１．５重量％の量で含まれるホスホネートである。これらの好ましい化合物は、特に、有機ホスホネート、例えば、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリ(メチレンホスホン酸)（ＡＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)（ＤＴＰＭＰまたはＤＥＴＰＭＰ）および２-ホスホノブタン-１,２,４-トリカルボン酸（ＰＢＳ−ＡＭ）を含み、一般に、それらのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩として主に添加される。
得られた水性液状洗剤および洗浄剤は好適には澄明である。即ち、沈澱物がなく、好ましくは透明または少なくとも半透明である。
洗剤および洗浄剤は、布地を洗浄するために使用され得る。
増粘剤としてジェランガムを含む液状洗剤および洗浄剤の製造のために、まず、ジェランガムを水に添加し、８０℃で膨潤させる。次いで、好ましくはＡｌ3+またはＣａ2+のような３価または２価金属カチオンを含む、少量の塩溶液を添加する。次の工程では、酸性成分、例えば、直鎖アルカンスルホネート、クエン酸、ホウ酸、ホスホン酸、脂肪アルコールエーテルスルフェートなど、および非イオン性界面活性剤を添加する。続いて、塩基、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、トリエタノールアミンまたはモノエタノールアミンを添加し、添加する場合は脂肪酸を添加する。その後、液状洗剤および洗浄剤の残余成分および溶媒、ならびに添加する場合はポリアクリレート増粘剤を混合物に添加し、ｐＨを約８．５に調整する。最後に、分散させる粒子を添加し、撹拌および／または混合によって液状洗剤および洗浄剤に均一に分散させ得る。
ジェランガムを含まない液状洗剤および洗浄剤を、一般的かつ既知の方法によって、例えば撹拌槽内で成分を単純に混合することによって調製する。撹拌槽には有利には、水、非水溶媒および界面活性剤が存在し、他成分を少しずつ添加する。調製中、別途加熱することは望ましくない。必要に応じて、温度を８０℃以下にすべきである。
カプセルを液状洗剤および洗浄剤中に分散し、安定な分散体を得ることができる。安定とは、製剤がクリーム化または沈澱することなく、少なくとも４週間、好ましくは少なくとも６週間にわたって、室温および４０℃で安定であることを意味する。
マトリックス物質としてアルギン酸塩を含む種々のカプセルＫ１〜Ｋ６を調製するか、またはRieter滴下装置によって硬化浴に滴下した。
各アルギン酸塩溶液の組成を表１に示す（重量％でのデータ）。
Figure 2008514768
硬化浴は、２．５重量％のＣａＣｌ2、０．２重量％のポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、０．０５重量％の防腐剤を含み、水で１００重量％にした。
得られたカプセルＫ１〜Ｋ６を、水および金属イオン封鎖剤、例えばDequest(登録商標)で数回洗浄した。
次いで、カプセルＫ１およびＫ２を、室温で２週間水中貯蔵した。カプセルＫ１およびＫ２並びにその周囲溶液のその後の酵素を分析することによって、以下の値を測定した。
Figure 2008514768
比較例として、表１の組成のカプセルをセルロースなしで調製し、室温で水中貯蔵した。短期間貯蔵した後、カプセル内に存在した酵素と全く同量の酵素が貯蔵溶液中に存在することが見出された。
これらの例は、活性成分、ここではセルラーゼが基材（例えば、ここではセルロース）上に結合することによって効果的に固定され得ることを明らかに示している。カプセル外への活性成分の拡散は、固定化によって防がれている。
本発明のカプセルを、種々の組成の液状洗剤および洗浄剤中に分散し、安定な分散体を形成することができる。安定とは、製剤がクリーム化または沈澱することなく、少なくとも４週間、好ましくは少なくとも６週間にわたって、室温および４０℃で安定であることを意味する。
本発明の洗剤および洗浄剤Ｅ１〜Ｅ４を表３に示す。得られた洗剤および洗浄剤Ｅ１〜Ｅ４は、約１,０００ｍＰａｓの粘度を有していた。該液状洗剤および洗浄剤のｐＨは８．５であった。
Figure 2008514768
マトリックス物質としてアルギン酸塩を含むカプセルＫ７を調製するか、またはRieter滴下装置によって硬化浴（実施例１と同様の組成）に滴下した。
該アルギン酸塩溶液の組成を表４に示す（重量％でのデータ）。
Figure 2008514768
得られたカプセルＫ７を、水および金属イオン封鎖剤、例えばDequest(登録商標)で数回洗浄した。
次いで、カプセルＫ７を、室温で４週間、水中または液状洗剤Ｅ３中で貯蔵した。カプセルＫ７およびその周囲溶液のその後の酵素を分析することによって、以下の値を測定した。
Figure 2008514768
比較例として、表４の組成のカプセルをコーンスターチなしで調製し、室温で水中貯蔵した。短期間貯蔵した後、カプセル内に存在した酵素と全く同量の酵素が貯蔵溶液中に存在することが見出された。

Claims (15)

  1. 界面活性剤並びに更なる洗剤および洗浄剤の通常成分を含んでなる水性液状洗剤および洗浄剤であって、該製剤が少なくとも１種のカプセルを含み、該カプセルがマトリックス内に活性成分を含み、該活性成分が基材上に結合することによって固定されている、水性液状洗剤および洗浄剤。
  2. 基材が活性成分に対して特異的である請求項１に記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  3. 活性成分が酵素および金属カチオンからなる群から選ばれる、請求項１または２に記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  4. 酵素が基材と酵素−基材複合体を形成する請求項３に記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  5. 酵素がセルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼからなる群から選ばれる、請求項３または４に記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  6. 酵素がセルラーゼであり、基材がセルロースである、請求項１〜５のいずれかに記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  7. 酵素がアミラーゼであり、基材がコーンスターチである、請求項１〜５のいずれかに記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  8. カプセルが更に少なくとも１種の中空マイクロスフェアを含む、請求項１〜７のいずれかに記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  9. マトリックスが、カラギーナン、アルギン酸塩およびジェランガムを含む群からなる物質から選ばれる、請求項１〜８のいずれかに記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  10. カプセルが更に充填材を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  11. 充填材がシリカおよびケイ酸アルミニウムからなる群から選ばれる、請求項１０に記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  12. カプセルが０．０１〜１０,０００μｍの最大寸法に沿った径を有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の水性液状洗剤および洗浄剤。
  13. 布地を洗浄するための請求項１〜１２のいずれかに記載の洗剤および洗浄剤の使用。
  14. 界面活性剤、更なる洗剤および洗浄剤の通常成分並びに少なくとも１種のカプセルを含んでなる水性液状洗剤および洗浄剤の製造方法であって、該カプセルがマトリックス内に活性成分を含み、該活性成分が基材と結合している方法。
  15. マトリックス内に活性成分を含むカプセルであって、該活性成分が基材に結合することによって固定されているカプセル。
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