JP2008512517A

JP2008512517A - 潤滑剤および濃縮物組成物用の芳香族ジブロック共重合体ならびにそれらの方法

Info

Publication number: JP2008512517A
Application number: JP2007530460A
Authority: JP
Inventors: ウィリアムディー．アブラハム，; マイケルジェイ．コビッチ，; メアリーガーリク，
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 2004-09-07
Filing date: 2005-09-06
Publication date: 2008-04-24
Also published as: EP1786889A1; CA2579318A1; US20060052255A1; WO2006029111A1

Abstract

（Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイル；および（Ｂ）少量のジブロック共重合体を含有する潤滑剤組成物であって、該ジブロック共重合体は、ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックと水素化ポリ（共役ジエン）ブロックとを含み、ここで、該ジブロック共重合体は、１０，０００〜５０，０００の重量平均分子量と、５〜４５重量％のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）含量とを有する。濃縮物組成物、内燃機関用の潤滑剤組成物の粘度性能を向上させる方法、および内燃機関を潤滑させる方法は、排気ガス再循環システムを備えた圧縮点火内燃機関において、すすで誘発される粘度の上昇を減らすのに特に有用なジブロック共重合体を含む。

Description

（発明の背景）
（１．発明の分野）
本発明は、ジブロック共重合体を含有する潤滑剤および濃縮物組成物ならびにそれらの方法に関する。本発明の組成物および方法は、内燃機関における粘度性能を向上させるのに特に有用である。

（２．関連技術の説明）
ヘビーデューティー型の圧縮点火内燃機関（これはまた、ディーゼルエンジンとも称する）は、窒素酸化物のような物質（これらは、健康および環境への懸念があるために、規制されている）のエンジンからの排気を減らすために、排気ガス再循環（ＥＧＲ）を使用できる。このエンジンを通って排気ガスを再循環させる結果として、ＥＧＲなしのエンジンと比較して、すすの構造が異なり、より低いすすレベルで、このエンジンのオイルまたは潤滑剤組成物の粘度が上昇する。このオイルまたは潤滑剤組成物は、最小限の粘度上昇（例えば、６％のすす装填で、１２ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）未満）を示すことが望ましい。

温度の変化に伴う粘度変化が少ない潤滑剤組成物は、高い粘度指数を有すると言われている。潤滑剤組成物の粘度指数を上昇させ、そのレオロジー特性および／または潤滑性能（粘度性能を含めて）を向上させるために、潤滑剤組成物には、粘度調整剤（通常、重合体物質）を取り込むことができる。

Ａｎｄｅｒｓｏｎは、特許文献１において、潤滑油用の粘度指数向上剤として、ブロック共重合体を開示している。

Ｅｌｌｉｏｔｔは、特許文献２において、共役ジエンの水素化共重合体と、望ましいとき、ビニル芳香族モノマーとが、オイル添加剤として有用であることを開示している。

Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄは、特許文献３において、直鎖状ジブロック共重合体または放射状共重合体に由来の分散剤粘度指数向上剤を開示しており、ここで、この共重合体には、Ｎ−ビニルイミダゾール基がグラフトされている。

Ｗｅｄｌｏｃｋらは、特許文献４および非特許文献１において、分散剤添加剤としてポリ（モノビニル芳香族炭化水素）と水素化ポリ（共役ジエン）とのジ−ブロック共重合体を含有する潤滑油組成物を開示している。

Ｒｉｔｃｈｉｅらは、特許文献５において、凝縮モードで作動するＥＧＲシステムを備えたヘビーデューティーディーゼルエンジン用の潤滑油組成物のすすで誘発される動粘度の上昇が、粘度調整剤、潤滑油流動向上剤、清浄剤および分散剤の選択によって、改善できることを開示している。

分散剤粘度指数向上剤は、特許文献３で開示されているように、極性基または分散基を含有する重合体物質（例えば、Ｎ−ビニルイミダゾールをグラフトしたポリスチレン−水素化ポリイソプレンジブロック共重合体）であるので、潤滑油（例えば、内燃機関油）において、粘度性能および分散剤性能の両方を向上させるように機能する。芳香族ブロックを含有する高分子量ジブロック共重合体（例えば、特許文献４で開示されているようなポリスチレンと水素化ポリイソプレンとのジブロック共重合体（これは、１００，０００または１３５，０００の全分子量を有する））は、内燃機関潤滑油において、粘度性能および分散性能の両方を与えるように機能できる。特許文献４では、臨界鎖長の芳香族ブロック、好ましくは、６０重量％以上の芳香族ブロックを含有する低分子量ジブロック共重合体（例えば、２２，０００の全分子量；１７，３８０のポリスチレンブロックの分子量；および７９重量％のポリスチレン含量を有するポリスチレン−水素化ポリイソプレンジブロック共重合体）もまた、分散性能を与えることができることがさらに開示されている。
米国特許第４，０３６，９１０号明細書米国特許第４，０７３，７３７号明細書米国特許第６，０８３，８８８号明細書米国特許第６，３０３，５５０号明細書米国特許第６，７１５，４７３号明細書Ｗｅｄｌｏｃｋら、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪｏｕｒｎａｌＮｏ．３８６４４

本発明は、低い芳香族含量を有する低分子量ジブロック共重合体を含む潤滑剤組成物を提供し、この場合、このジブロック共重合体は、エンジン試験において、粘度調整剤としての、また、予想外なことに、有効な分散剤としての性能を与えるように機能する。この性能には、粘度指数を上昇させること、およびすすの分散を高めることが挙げられ、これは、内燃機関（特に、ＥＧＲを使用するディーゼルエンジン）における潤滑剤の望ましくないすす誘発粘度上昇を減らす。本発明のジブロック共重合体の分散剤性能は、以前に開示された分散剤性能を有するジブロック共重合体が、全分子量が相当に高いか、または相当に高い芳香族含量を有するので、予想外である。

（発明の要旨）
本発明の目的は、作動液において有用な潤滑剤および濃縮物組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、内燃機関油において有用な潤滑剤および濃縮物組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、圧縮点火内燃機関油において有用な潤滑剤および濃縮物組成物を提供することにある。

本発明の追加の目的は、内燃機関が排気ガス再循環システムを備えた圧縮点火内燃機関油において有用な潤滑剤および濃縮物組成物を提供することにある。

本発明のさらに別の目的および利点は、発明の詳細な説明で示されており、また、一部には、発明の詳細な説明から明らかとなるか、または本発明を実行することより習得され得る。本発明の目的および利点は、添付の請求の範囲で指摘された手段および組み合わせによって、実現され得る。

本願で記述され特許請求された本発明に従って前述の目的を達成するために、潤滑剤組成物は、（Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイル；および（Ｂ）少量のジブロック共重合体を含有し、該ジブロック共重合体は、ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックと水素化ポリ（共役ジエン）ブロックとを含み、ここで、該ジブロック共重合体は、１０，０００〜５０，０００の重量平均分子量と、５〜４５重量％のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）含量とを有する。

本発明の１実施態様では、濃縮物は、濃縮物形成量の潤滑粘性のあるオイル、および成分（Ｂ）の上記ジブロック共重合体を含有する。

本発明の別の実施態様では、内燃機関用の潤滑剤組成物の粘度性能を向上させる方法は、該潤滑剤組成物に、粘度性能向上量の成分（Ｂ）の上記ジブロック共重合体を取り込む工程を包含する。

本発明のさらに他の実施態様では、内燃機関を潤滑させる方法は、該内燃機関に、成分（Ａ）潤滑粘性のあるオイルおよび（Ｂ）ジブロック共重合体を含有する上記潤滑剤組成物を供給する工程を包含する。

（発明の詳細な説明）
本発明は、低い芳香族含量の低分子量ジブロック共重合体を含有する潤滑剤および濃縮物組成物ならびにそれらの方法を包含し、この場合、これらの組成物および方法は、作動液中でまたは作動液として有用であり、これらには、例えば、内燃機関油潤滑剤、動力変速機油、自動車用および工業用のギアオイル、農業用トラクター油圧作動液、油圧作動液、通常液状の燃料組成物、グリース、および金属加工油剤が挙げられる。本発明のいくつかの実施態様では、この潤滑剤組成物または濃縮物組成物は、内燃機関、火花点火内燃機関、圧縮点火内燃機関、または排気ガス再循環システムを備えた圧縮点火内燃機関用である。

本発明は、（Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイル；および（Ｂ）少量のジブロック共重合体を含有する潤滑組成物を包含でき、該ジブロック共重合体は、ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックと水素化ポリ（共役ジエン）ブロックとを含み、ここで、該ジブロック共重合体は、１０，０００〜５０，０００の重量平均分子量と、５〜４５重量％のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）含量とを有する。

（潤滑粘性のあるオイル）
成分（Ａ）の潤滑粘性のあるオイルは、天然油、合成油、またはそれらの混合物を含み得る。この潤滑粘性のあるオイルは、１００℃で、２〜７０、他の場合には、３〜５０、または４〜４０の動粘度（ｍｍ^２／ｓ（すなわち、センチストークス））を有し得る。天然油は、石油、石炭、頁岩またはそれらの混合物から誘導される粗製および精製鉱油；動物油；植物油（ｐｌａｎｔｏｉｌまたはｖｅｇｅｔａｂｌｅｏｉｌ）；またはそれらの混合物を含み得る。合成油は、非水素化ポリオレフィンおよび水素化ポリオレフィンの両方、モノ−および／またはポリカルボン酸あるいはそれらの反応性等価物と一価−および／または多価アルコールとから調製されたカルボン酸エステル、アルキル化芳香族物質、ポリグリコールおよびそれらの誘導体、リン酸エステル、シリコーン油、気液プロセス（例えば、フィッシャー−トロプシュプロセス）による気体から調製された炭化水素、あるいはそれらの混合物を含み得る。これらの潤滑粘性のあるオイルには、ＡｍｅｒｉｃａｎＰｅｔｒｏｌｅｕｍＩｎｓｔｉｔｕｔｅの第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族および第Ｖ族基油を挙げることができる。これらの潤滑粘性のあるオイルは、本発明の潤滑剤組成物中にて、主要量で存在でき、他の実施態様では、この潤滑剤組成物中にて、重量基準で、５０％より多い量、６０〜９９．９％、７０〜９９．５％、または８０〜９５％で存在できる。

（ジブロック共重合体）
本発明の成分（Ｂ）の共重合体は、少なくとも１種のモノビニル芳香族炭化水素モノマーと少なくとも１種の共役ジエンモノマーとに由来の重合体を含み得る。この共重合体は、ａ）少なくとも１種のモノビニル芳香族炭化水素および少なくとも１種の共役ジエンの混合物の重合から形成されるランダム共重合体、ｂ）少なくとも１種のモノビニル芳香族炭化水素および少なくとも１種の共役ジエンの連続的な重合から形成されるブロック共重合体、またはｃ）それらの混合物を含み得る。このブロック共重合体は、少なくとも１種のモノビニル芳香族炭化水素の１個またはそれ以上のブロックと、少なくとも１種の共役ジエンの１個またはそれ以上のブロックとを含み得る。本発明の１実施態様では、成分（Ｂ）の共重合体は、ポリ（ビニル芳香族炭化水素）ブロックと水素化ポリ（共役ジエン）ブロックとを含むジブロック共重合体を包含する。このポリ（ビニル芳香族炭化水素）ブロックのビニル芳香族炭化水素は、単一モノマーであり得るか、または２種またはそれ以上のモノマーの混合物であり得る。このポリ（共役ジエン）ブロックの共役ジエンは、単一モノマーであり得るか、あるいは２種またはそれ以上のモノマーの混合物であり得る。本発明の別の実施態様では、成分（Ｂ）のジブロック共重合体は、単一モノビニル芳香族炭化水素モノマーおよび単一共役ジエンモノマーから誘導される。

成分（Ｂ）の共重合体のモノビニル芳香族炭化水素モノマーは、任意のビニル置換芳香族炭化水素を含み得、他の場合には、８個〜１８個の炭素原子、または８個〜１３個の炭素原子を有するビニル置換芳香族炭化水素を含み得る。このモノビニル芳香族炭化水素は、例えば、スチレン；アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、３−および／または４−メチルスチレン、α，２−ジメチルスチレン、および２，４−ジメチルスチレン）；アルコキシ置換スチレン（例えば、２−、３−および４−ビニルアニソールならびにβ−メトキシスチレン）；ビニルナフタレン（例えば、１−および２−ビニルナフタレン）；アルキル置換ビニルナフタレン；またはそれらの混合物を含み得る。このモノビニル芳香族炭化水素は、１個またはそれ以上のアルキルおよび／またはアルコキシ置換基を有し得、このアルキルおよび／またはアルコキシ置換基は、１個またはそれ以上の炭素原子、通常、１個〜６個の炭素原子を含有できる。本発明の１実施態様では、このモノビニル芳香族炭化水素は、スチレン、アルキル置換スチレン、アルコキシ置換スチレン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明の別の実施態様では、このモノビニル芳香族炭化水素は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルアニソール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

成分（Ｂ）の共重合体の共役ジエンモノマーは、任意の共役ジエンを含み得、他の場合には、４個〜２４個の炭素原子、４個〜１８個の炭素原子、４個〜８個の炭素原子、または４個〜６個の炭素原子を有する共役ジエンを含み得る。この共役ジエンは、例えば、ブタジエン（例えば、１，３−ブタジエン）およびイソプレン；ペンタジエン（例えば、ピペリレン（通常、シス異性体とトランス異性体との混合物）および４−メチル−１，３−ペンタジエン）；ヘキサジエン（例えば、１，３−および２，４−ヘキサジエンならびに２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン）；オクタジエン（例えば、１，３−オクタジエン）；またはそれらの混合物を含み得る。本発明の１実施態様では、この共役ジエンは、１，３−ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明の別の実施態様では、このモノビニル芳香族炭化水素は、スチレンであり、この共役ジエンは、イソプレンまたは１，３−ブタジエンあるいはそれらの混合物である。

本発明のモノビニル芳香族炭化水素および共役ジエンモノマーは、多数の製造業者および化学品供給業者から市販されている。このランダム共重合体およびブロック共重合体の両方は、触媒として、アルカリ金属またはアルカリ金属化合物（例えば、ブチルリチウムのような有機アルカリ金属）を使用するアニオンリビング重合を含めた周知の方法により、調製できる。このランダム共重合体は、それらのモノマーの混合物を重合させることにより形成されるのに対して、ブロック共重合体は、第一モノマー（例えば、スチレン）を重合させて第一重合体ブロックを形成することにより、続いて、第一重合体ブロック上に、第二モノマー（例えば、イソプレン）を重合させて第二重合体ブロックを形成することにより、形成される。この重合体は、−２０〜１２０℃、他の場合には、０〜１００℃、または２０〜８０℃で、実行できる。この重合は、不活性溶媒の存在下にて、実行でき、これらには、非極性溶媒（例えば、シクロヘキサンのような炭化水素）または混合非極性／極性溶媒（例えば、炭化水素およびエーテルの混合物）が挙げられる。次いで、このランダムまたはブロック共重合体は、周知方法（例えば、還元されたニッケルまたは珪藻土触媒を使用する水素化）により、選択的に水素化でき、オレフィン性不飽和が減らされる。この水素化は、そのオレフィン性不飽和の少なくとも９０％、他の場合には、少なくとも９５％または少なくとも９８％を減らすことができる。米国特許第３，５５４，９１１号は、アニオン性触媒を使用して共重合体を調製する方法およびこの共重合体を選択的に水素化する方法を記載している。

本発明の成分（Ｂ）のジブロック共重合体は、ポリスチレン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定に基づいて、１０，０００〜５０，０００の重量平均分子量、他の実施態様では、１２，０００〜４７，０００；１４，０００〜４４，０００；１０，０００〜２５，０００；または２５，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有し得る。成分（Ｂ）のジブロック共重合体は、重量基準で、５〜５５％のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）含量を有し得、他の実施態様では、５〜４５％、１６〜４３％、または２７〜４１％のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）含量を有し得る。成分（Ｂ）のジブロック共重合体は、本発明の潤滑剤組成物中にて、少量で存在でき、他の実施態様では、重量基準で、この潤滑剤組成物中にて、５０％、０．１〜２０％、０．１〜１０％、０．２〜６％、または０．２〜３％で存在できる。

（他の添加剤）
本発明の潤滑剤組成物は、（Ｃ）少なくとも１種の他の添加剤をさらに含有できる。これらの他の添加剤は、通常、その潤滑剤組成物がどの種類の作動液を使用することを意図しているかに基づいて、選択される。添加剤は、通常、内燃機関用潤滑剤組成物を含む種々の作動液で有用であり、分散剤；耐摩耗剤；酸化防止剤；清浄剤；腐食防止剤（例えば、アルケニルコハク酸、トリルトリアゾールまたはそれらの誘導体、およびジメルカプトチアジアゾールまたはそれらの誘導体が挙げられる）；消泡剤（例えば、シリコーン油およびポリアクリレートが挙げられる）；流動点降下剤（例えば、無水マレイン酸とスチレンとのエステル化共重合体、およびポリメタクリレートが挙げられる）；成分（Ｂ）とは異なる粘度調整剤；摩擦調整剤（例えば、植物油、脂肪酸のエステルおよびアミド（例えば、グリセロールモノオレエートおよびオレアミド）ならびに有機モリブデン化合物）；および極圧剤（例えば、オレフィンのポリスルフィド、およびリン酸エステルまたはそれらの誘導体が挙げられる）からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含み得る。本発明の１実施態様では、この潤滑剤組成物は、さらに、（Ｃ）少なくとも１種の他の添加剤を含有し、これは、分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、清浄剤、腐食防止剤、消泡剤、流動点降下剤、および成分（Ｂ）とは異なる粘度調整剤からなる群から選択される。

この清浄剤は、アルキルアリールスルホン酸の中性または塩基性金属塩（通常、その金属がアルカリ金属またはアルカリ土類金属の場合）；アルキルフェノール、ホルムアルデヒドカップリングアルキルフェノール、イオウカップリングアルキルフェノール、またはそれらの混合物；１２個またはそれ以上の炭素原子を有する脂肪族または芳香族カルボン酸；あるいはそれらの混合物を含み得る。

この分散剤は、ヒドロカルビル置換スクシンイミドおよび／またはヒドロカルビル置換コハク酸エステル（この場合、そのヒドロカルビル基は、７００〜３，０００の数平均分子量を有し、そのスクシンイミドまたはコハク酸エステルは、ポリアミン（これは、ポリエチレンポリアミンを含む）および／または一価または多価アルコール（これは、ペンタエリスリトールを含む）から調製される）；マンニッヒ塩基；ヒドロカルビル置換アミン（これは、７００〜３，０００の数平均分子量を有するヒドロカルビル基から誘導される）；またはそれらの混合物を含み得る。この分散剤のヒドロカルビル基は、一価基であり、これは、主として炭化水素的な性質であるが、炭素主鎖、あるいは炭素主鎖に結合した鎖または基において、ヘテロ原子（これは、酸素およびハロゲンを含む）を含有できる。本発明の１実施態様では、この分散剤は、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤とポリエチレンポリアミンとの反応生成物を含み、ここで、そのヒドロカルビル置換基は、ポリイソブチレンから誘導され、この分散剤反応生成物は、１より大きいカルボニル比まで、窒素を有する。この分散剤反応生成物のポリイソブチレンは、７００〜３，０００；９００〜２，５００；または１，３００〜２，５００の数平均分子量を有し得る。この分散剤反応生成物中のヒドロカルビル基１個あたりのコハク酸アシル化剤の数は、０．８個〜２個、１．１個〜２個、または１．５個〜２個であり得る。この分散剤反応生成物のコハク酸アシル化剤は、無水コハク酸基またはそれらの反応性等価物であり得、これには、コハク酸基またはコハク酸エステル基が挙げられる。この分散剤反応生成物は、２５〜７０、３０〜６５、または３５〜６０のＴＢＮ（試料１グラムあたりのＫＯＨのミリグラム当量で表わされる全塩基価）を有し得る。上記分散剤反応生成物を含む分散剤は、この潤滑剤組成物中にて、重量基準で、１〜１２％、２〜１０％、または２〜８％で存在できる。

この粘度調整剤は、一般に、重合体物質であり、そして粘度指数向上剤、分散剤粘度調整剤（これらは、通常、モノマーの重合またはグラフト化のいずれかにより取り込まれた極性基を含有し、そして潤滑剤組成物の粘度指数および分散性の両方を向上できる）、またはそれらの混合物を含み得る。この粘度調整剤は、オレフィン単独重合体（例えば、ポリイソブチレン）；オレフィン共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−ジエン共重合体）；アクリレート単独重合体または共重合体；メタクリレート単独重合体または共重合体（例えば、炭素原子数および／または分枝が異なる２種またはそれ以上のアルコールに由来の２種またはそれ以上のメタクリレートエステルの共重合体）；無水マレイン酸−スチレン共重合体またはそれらの誘導体（例えば、無水マレイン酸とスチレンとの部分的にエステル化された共重合体のアミン塩）；水素化スチレン−ジエン共重合体（例えば、スチレンと１，３−ブタジエンとの共重合体）；またはそれらの混合物を含み得る。この分散剤粘度調整剤は、機能化によって極性基（これは、例えば、塩基性アミノ基（例えば、ジフェニルアミン基）を含む）を含有する上記粘度調整剤の機能化形状を含み得、これは、粘度性能に加えて、分散剤性能および／または酸化防止性能を与え得る。この機能化は、その重合の際に極性モノマーを含ませて粘度調整剤を形成することにより、その粘度調整剤に極性試薬をグラフト化することにより、この粘度調整剤の反応性基に極性試薬を反応させることにより、またはそれらの混成により、行うことができる。本発明の１実施態様では、成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）以外の粘度調整剤、分散剤粘度調整剤、またはそれらの混合物を含む。

この酸化防止剤は、ジアリールアミン（これは、アルキル化ジフェニルアミンを含む）；ヒンダードフェノール（これは、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールとアクリル酸アルキルエステルとの塩基触媒付加生成物を含む）；硫化オレフィン性化合物（これは、硫化オレフィン、硫化オレフィン含有カルボン酸エステル、硫化オレフィン含有トリグリセリドを含む）、またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のメンバーを含み得る。

この耐摩耗剤は、有機リン酸塩（これは、ジチオリン酸ジアルキルの金属塩を含む）；酸化防止剤において上記の硫化オレフィン性化合物；ジチオカルバミン酸塩（これはジチオカルバミン酸モリブデンを含む）；またはそれらの混合物を含み得る。本発明のいくつかの実施態様では、この耐摩耗剤は、ジチオリン酸ジアルキルの金属塩を含み得、この場合、このジチオリン酸ジアルキルは、１種またはそれ以上の第一級アルコール、１種またはそれ以上の第二級アルコール、あるいは１種またはそれ以上の第一級アルコールと１種またはそれ以上の第二級アルコールとの混合物から誘導される。

成分（Ｃ）の上記添加剤は、周知であり、そして市販されているか、および／または公知方法により調製できる。米国特許第４，９０４，４０１号は、成分（Ｃ）の添加剤のいくつかを開示しており、これらには、それらの調製方法を含む。成分（Ｃ）の添加剤の各々は、この潤滑剤組成物中にて、重量基準で、０．００１〜１４％；他の場合には、０．００１〜１１％、または０．００１〜８％で存在できる。

本発明のいくつかの実施態様では、この潤滑剤組成物は、重量基準で、１．３％より多い、１．３％以下、１．２％以下、または１．１％以下の硫酸塩灰分含量を有し得る；重量基準で、０．５％より多い、０．５％以下、０．４％以下、または０．３％以下のイオウ含量を有し得る；そして重量基準で、０．１４％より多い、０．１４％以下、０．１３％以下、または０．１２％以下のリン含量を有し得る。

（濃縮物組成物）
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の潤滑剤添加剤は、本発明の潤滑剤組成物に直接添加できるが、しかしながら、それらは、通常、成分（Ａ）である潤滑粘性のあるオイルと混ぜ合わせられて、１種またはそれ以上の濃縮物組成物が形成される。濃縮物組成物は、濃縮された形態の潤滑剤組成物を提供し、これは、高い潤滑剤添加剤含量を有する。濃縮物組成物は、取り扱いし易く、移動し易く、輸送に経済的であり、追加オイルおよび必要に応じて、追加添加剤、追加濃縮物、またはそれらの混合物と容易にブレンドされて、潤滑剤組成物を形成する。本発明の１実施態様では、濃縮物組成物は、濃縮物形成量の成分（Ａ）の潤滑粘性のあるオイルおよび成分（Ｂ）のジブロック共重合体を含有する。本発明の別の実施態様では、この濃縮物組成物は、さらに、成分（Ｃ）の少なくとも１種の他の添加剤を含有できる。この濃縮物組成物は、濃縮物形成量の潤滑粘性のあるオイルを有し得、他の場合には、重量基準で、１５〜７５％、２５〜６５％、３５〜５５％、または５５〜９５％の量の潤滑粘性のあるオイルを有し得る。この濃縮物組成物は、重量基準で、２５〜８５％、３５〜７５％、４５〜６５％、または５〜４５％の量の成分（Ｂ）または成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を有し得る。

（組成物の調製）
本発明の潤滑剤組成物は、それらの成分を混合することにより、調製できる。本発明のいくつかの場合では、この潤滑剤組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合することにより、または成分（Ａ）および成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とをさらに混合することにより、調製できる。本発明の他のいくつかの場合では、この潤滑剤組成物は、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）を含有する濃縮物組成物とを混合することにより、または成分（Ｃ）の１種またはそれ以上の添加剤、成分（Ｃ）を含有する１種またはそれ以上の濃縮物組成物、またはそれらの混合物と、成分（Ａ）、および成分（Ｂ）を含有する濃縮物組成物とをさらに混合することにより、調製できる。本発明の潤滑剤および濃縮物組成物は、通常、混合装置を使って、常温から、１００℃、９０℃または８０℃の高温までで、これらの成分を混合することにより、調製される。

（性能向上方法）
本発明の１実施態様では、内燃機関用の潤滑剤組成物の粘度性能を向上させる方法は、この潤滑剤組成物に、粘度性能向上量の成分（Ｂ）のジブロック共重合体を取り込む工程を包含し、この場合、この潤滑剤組成物は、主要量の成分（Ａ）の潤滑粘性のあるオイルを含有する。性能向上量の成分（Ｂ）のジブロック共重合体は、段落［００２７］で上記のような量であり得る。内燃機関用の潤滑剤組成物の粘度性能の向上は、すすで誘発される粘度の上昇の低下、粘度指数の上昇、またはそれらの組み合わせを含む。この内燃機関は、圧縮点火または火花点火内燃機関であり得る。この圧縮点火内燃機関は、排気ガス再循環システムを備え得る。本発明の別の実施態様では、内燃機関用の潤滑剤組成物の粘度性能を向上させる方法は、排気ガス再循環システムを有するＭａｃｋ（商標）Ｔ−１１ディーゼルエンジンを含み、そして粘度性能の向上は、すすで誘発される粘度の上昇の防止または低減である。本発明のさらに他の実施態様では、窒素含有分散剤は、部分的に、成分（Ｂ）のジブロック共重合体で置き換えられて、内燃機関用の潤滑剤組成物の粘度性能を向上させ、これは、さらに、金属ベアリングの腐食を減らすことにより、および／またはシールの耐久性を高めることにより、潤滑剤の性能を向上させる。

（潤滑方法）
本発明の別の実施態様では、内燃機関を潤滑させる方法は、該内燃機関に、段落［００２２］〜［００２７］で上記のような主要量の成分（Ａ）の潤滑粘性のあるオイルおよび少量の成分（Ｂ）のジブロック共重合体を含有する潤滑剤組成物を供給する工程を包含する。この潤滑剤組成物は、さらに、上記のような成分（Ｃ）の１種またはそれ以上の他の添加剤を含有できる。この内燃機関は、圧縮点火または火花点火内燃機関であり得る。この圧縮点火内燃機関は、排気ガス再循環システムを備えることができる。

以下の実施例は、本発明を例示するために提供されており、本発明の範囲を限定するとは解釈されず、そのように使用すべきではない。

（Ｍａｃｋ（商標）Ｔ−１１ＥＧＲ試験）
４種の潤滑剤組成物を調製し、Ｍａｃｋ（商標）Ｔ−１１エンジン試験（これは、排気ガス再循環を使用する）を２５２時間を実行して、潤滑剤が、すすで誘発される粘度の上昇を減らす性能を評価する。各試験の実行中にて、潤滑剤の試料を１２時間間隔で取り出し、すすの重量％および１００℃での動粘度を測定する。試験の結果は、潤滑剤の粘度（１００℃での動粘度）が著しく上昇するときに潤滑剤中に存在しているすすの量（動粘度の上昇におけるすすの％、すなわち、すす％＠ｋｖｉｎｃｒ）として、報告する。潤滑剤は、他の潤滑剤と比較して、その粘度が著しく上昇する前により多くのすすの量を含有するとき、すすで誘発される粘度の上昇を減らすことが向上している。

^１実施例１〜４の潤滑剤組成物の各々は、ヘビーデューティーディーゼルエンジン用のエンジン油であり、これは、基油、分散剤−防止剤添加剤パッケージ、流動点降下剤および粘度指数向上剤を含有し、そしてＳＡＥ（ＳｏｃｉｅｔｙｏｆＡｕｔｏｍｏｔｉｖｅＥｎｇｉｎｅｅｒｓ）１５Ｗ−４０粘度等級要件を満たすように調合されている。

^２比較例１は、３．６％スクシンイミド分散剤および０．７５％粘度調整剤（これは、１２３，０００の重量平均分子量を有するエチレン−プロピレン共重合体である）を含有する。

^３比較例２は、３．６％スクシンイミド分散剤および０．８５％粘度調整剤（これは、１１３，０００の重量平均分子量および３５重量％のスチレン含量を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体である）を含有する。

^４比較例３は、４．７％スクシンイミド分散剤および０．７８％粘度調整剤（これは、１８９，０００の重量平均分子量を有するエチレン−プロピレン共重合体である）を含有する。

^５本発明の実施例４は、４．７％スクシンイミド分散剤および１．４７％粘度調整剤（これは、１８９，０００の重量平均分子量を有するエチレン−プロピレン共重合体０．４７％および４０，０００の重量平均分子量および３６．５重量％のスチレン含量を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体１％である）を含有する。

^６排気ガス再循環を使用するＭａｃｋ（商標）Ｔ−１１エンジン試験で測定したとき、そのエンジン油の１００℃での動粘度が著しく上昇したときのエンジン油中のすすの量（重量％）。

高分子量スチレン−イソプレンジブロック共重合体を含有する比較例２のエンジン油は、比較例１のベースライン油と比較して、すすで誘発される粘度の上昇を減らすものの、低い分子量、低いスチレン含量のスチレン−イソプレンジブロック共重合体を含有する本発明の実施例４のエンジン油は、比較例３のベースライン油と比較して、予想外に、すすで誘発される粘度の上昇を減らす。この粘度性能の向上は、以前の開示では、すすで誘発される粘度の上昇に対する粘度性能の向上が本発明のジブロック共重合体と比較して非常に高い分子量および非常に高い芳香族含量を有するジブロック共重合体から得られることが教示されていることから、予想外である。さらに、本発明のジブロック共重合体によるこのすすで誘発される粘度の上昇の減少は、（１）スチレンブロックが、その分子量が低下するにつれて、油溶性となって、すす粒子の表面に吸着する傾向が減るので、また、（２）イソプレンブロックが、立体的な反発を与えにくく、すすの凝集を防止して、結果的に、その分子量が低下するにつれた粘度の上昇を防止するので、予想外である。これらの理由のために、低分子量スチレン−イソプレンジブロック共重合体ならば、すすを懸濁または分散しにくい。

本発明の詳細な説明で引用された文献の各々の内容は、本明細書中で参考として援用されている。本発明を記述または特許請求するために使用されている本願における全ての数量は、実施例または特に明記している場合以外、「約」という用語で修飾されると理解される。本発明に関する本願全体にわたる全て化学処理または内容物は、たとえ溶媒または希釈剤が存在していようとも、特に明記しない限り、活性であると理解される。

Claims

以下：
（Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイル；および
（Ｂ）少量のジブロック共重合体であって、該ジブロック共重合体は、ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックと水素化ポリ（共役ジエン）ブロックとを含み、ここで、該ジブロック共重合体は、１０，０００〜５０，０００の重量平均分子量と、５〜４５重量％のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）含量とを有する、ジブロック共重合体、
を含有する、潤滑剤組成物。
前記モノビニル芳香族炭化水素が、スチレンであり、そして前記共役ジエンが、イソプレンまたは１，３−ブタジエンである、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記ジブロック共重合体が、１２，０００〜４７，０００の重量平均分子量と、１６〜４３重量％のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）含量とを有する、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
以下：
（Ｃ）少なくとも１種の他の添加剤であって、該他の添加剤は、分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、清浄剤、腐食防止剤、消泡剤、流動点降下剤、および成分（Ｂ）とは異なる粘度調整剤からなる群より選択される、添加剤、
をさらに含有する、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記潤滑剤組成物が、重量基準で、１．１％以下の硫酸塩灰分含量、０．５％以下のイオウ含量、および０．１２％以下のリン含量を有する、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
内燃機関用の潤滑剤組成物の粘度性能を向上させる方法であって、該潤滑剤組成物に、粘度性能向上量の請求項１に記載の成分（Ｂ）を取り込む工程を包含し、ここで、該潤滑剤組成物が、成分（Ａ）を含有する、方法。
前記内燃機関が、圧縮点火内燃機関である、請求項６に記載の方法。
前記内燃機関が、排気ガス再循環システムを備える、請求項７に記載の方法。
内燃機関を潤滑させる方法であって、該内燃機関に、請求項１に記載の潤滑剤組成物を供給する工程を包含する、方法。
前記内燃機関が、圧縮点火内燃機関である、請求項９に記載の方法。