JP2008504378A - 樹脂に組込まれた高熱伝導性材料 - Google Patents

Abstract

本発明は、ホスト樹脂マトリックス３２と高熱伝導性充填剤３０を有する高熱伝導性樹脂を提供する。高熱伝導性充填剤は、ホスト樹脂マトリックスと連続した有機−無機コンポジットを形成し、高熱伝導性充填剤は、長さ１〜１０００nm、３〜１００のアスペクト比を有する。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２００４年６月１５日に提出したスミス（Smith）らによる仮出願のUS 60/580,023に優先権を主張するものであり、これを参照して本明細書中に取入れることとする。本出願は、さらに米国特許明細書"樹脂内に配列した熱伝導性材料"、"グラフトした表面官能基を有する高熱伝導性材料"、"高熱伝導性充填剤を有する構造化樹脂系"にも関し、全てスミスらにより本明細書と共に提出された。よって、本明細書中に全てを参照して取入れることとする。

本発明の分野
本発明の分野は、樹脂に含浸した高熱伝導性材料に関する。

本発明の背景
どのような形の電気器具の使用でも、電気絶縁コンダクターが必要である。全ての電気系と電子系の大きさを常に減少させ、かつ合理化させる後押しにより、より良好で、かつよりコンパクトな絶縁体ならびに絶縁系を相応して見出す必要がある。

容易に表面に接着できる丈夫かつ柔軟な電気絶縁材料のその実用的利便性により、種々のエポキシ樹脂が電気絶縁系において広範に使用されてきた。マイカフレークやガラス繊維のような従来の電気絶縁材料は、表面コーティングでき、かつこれらのエポキシ樹脂に結合して、増大した機械強度、耐薬品性および電気絶縁特性を有する混成材料を製造できる。多くの場合に、エポキシ樹脂は従来のワニスの析出物と置き換わっており、このような材料は幾つかの高電圧電気装置において利用され続けてきた。

良好な電気絶縁体は、その性質により良好な断熱材になる傾向があるが、これは望ましくない。断熱挙動は、特に空冷電気機器ならびに部材に関しては、部材ならびに装置の効率と耐久性を全体的に下げてしまう。最大の電気絶縁性と最小の断熱特性を備えた電気絶縁系を作ることが望ましい。

電気絶縁材は、大抵は絶縁テープの形で生じ、これ自体は種々の層を有する。これらのタイプのテープに共通しているものは、繊維層の境界で結合した紙の層である。両方の層は樹脂で含浸される傾向がある。絶縁材料の好ましいタイプは、マイカテープである。マイカテープへの改善には、米国特許第6103882号に教示されているような触媒添加マイカテープが含まれる。マイカテープはコンダクターの回りに巻かれて、著しく良好な電気絶縁材を提供する。この例は、図１に記載されている。ここでは記載されているものは、コイル１３であり、コンダクター１４の多数の折り返しから成り、これは実施例に記載されるように組立てられて焼結コイルになる。ターン絶縁材１５は、繊維状材料、例えばガラスまたはガラスと熱処理されたダクロンから製造される。コイル用のグランド絶縁材は、焼結コイル１４の回りに、コンポジットマイカテープ１６の１つ以上の層の巻付けることにより提供される。このようなコンポジットテープは、例えば、ガラス繊維布またはポリエチレングリコールテレフタレートマットのような柔軟なバッキングシート１８と組合わさった紙または小さなマイカフレークのフェルトであってよく、マイカの層２０は、これに液体樹脂結合剤により結合している。一般に、コンポジットテープ１６の多数の層は、電圧の要求に応じてコイルの回りに巻付けられる。丈夫な繊維状材料、例えば、ガラス繊維の外周テープ２１の巻付けをコイルに適用してもよい。

一般的に、マイカテープ１６の多数の層は、通常高電圧コイルに使用される１６以上の層でコイルの回りに巻付かれる。次に樹脂がテープ層に含浸される。樹脂は、絶縁テープとは独立に絶縁体としても使用できる。意外にも、絶縁材のこの量は、放散熱の厄介な問題を更に加えることになる。必要なものは、通常の方法のものよりも高い熱を導電でき、電気絶縁材ならびに機械的機能および加熱能力を含めた他の性能因子を妥協しない電気絶縁材である。

従来技術を用いる他の欠点も存在するが、そのうちの幾つかを更なる記載の中で明らかにする。

本発明のまとめ
上記のことを念頭において、方法と装置は、本発明のものと一致する。これは特に高熱伝導性（HTC）含浸媒体を通るフォノンの輸送を容易にして、HTC材料間の距離を平均フォノン行程の長さ以下に下げる。これはフォノン散乱を減少し、熱源から離れて、より大きなフォノンの正味のフローまたはフラックスを生じる。従って、樹脂は多層絶縁テープのようなホストマトリックス媒体に含浸される。

高熱伝導性（HTC）有機−無機ハイブリッド材料は、ディスクリートな２相の有機−無機コンポジットから、分子合金をベースとする有機−無機連続相材料から、およびディスクリートな有機−デンドリマーコンポジットから形成することができ、その際、有機−無機界面はデンドリマー型コア−シェル構造内でディスクリートではない。連続相材料の構造は、構造エレメントの長さスケールが熱輸送に重要なフォノン分布よりも短く、または釣り合うことを保証することにより、および／またはマトリックスの全体の構造配列を増強することによりフォノン散乱中心の数を減らすことにより、および／またはコンポジット内での界面フォノン散乱を効果的に除去または減少することにより、フォノン輸送を増大し、フォノン散乱を減少させて形成してもよい。連続した有機−無機ハイブリッドは、無機、有機または有機−無機ハイブリッドナノ粒子を、線状または架橋ポリマーおよび熱硬化性樹脂中に組込むことにより形成してもよく、その際、ナノ粒子寸法はポリマーまたはネットワークセグメントの長さの大きさないし未満（通常１〜５０nm）である。これらの種々のタイプのナノ粒子は、反応性表面を含有し、密接に共有結合したハイブリッドの有機−無機均質材料を形成する。類似した要求は、無機−有機デンドリマーに関しても存在し、これは共に反応するか、またはマトリックスポリマーもしくは反応性樹脂と反応して連続材料を形成してもよい。ディスクリートおよびディスクリートではない有機−無機ハイブリッドの両方の場合に、ゾル−ゲル化学を利用して連続分子合金を形成してもよい。結果として得られる材料は、通常の電気絶縁材料よりも高い熱伝導を示し、かつ通常のマイカガラステープ製造において結合樹脂として使用してもよく、未反応の真空含浸樹脂として、および独立材料として利用する場合には回転および静電発電所ならびに高電圧（約５kV以上）および低電圧（約５kV以下）両方の電気装置、部材および製品において電気絶縁用途を満たす。

規定した物理特性と性能特性を有し、かつ有機ホスト材料の存在でのナノからマイクロの大きさの無機充填剤の使用に基づく工学的電気絶縁材料の形成は、有機ホストと密接な界面を形成できる粒子表面の製造を必要とする。このことは、充填剤の表面へ化学基がグラフトし、ホストマトリックスとの表面化学的および物理的適合性を可能にするか、または表面が有機ホストと反応する化学的反応性官能基を含有して、粒子とホストの間で共有結合を形成することにより達成できる。有機ホスト材料の存在でのナノからマイクロの大きさの無機充填剤の使用は、バルク誘電率および電気特性および熱伝導の他に、規定された表面化学を有する粒子の製造を必要とする。殆どの無機材料は、形状、大きさおよび特性のような構造特性の独立した選択を可能せず、種々の電気絶縁用途に適応しないか、または適切なバランスの特性と性能を有するコンポジットを達成しない。このことは、適切なバルク特性と形状および大きさの特性を有する粒子を選択することにより達成してもよく、よって表面と界面特性ならびに他の特性を変更し、電気絶縁用途に必要なコンポジット特性や性能を更にコントロールしてもよい。このことは、金属および非金属無機酸化物、窒化物、炭化物ならびに混合系の製造を含む粒子の適切な表面コーティング剤により、および電気絶縁系においてホスト材料として働く適切な有機マトリックスと反応できる反応性表面基を含有する有機コーティング剤により達成してもよい。結果として得られる未反応または部分的に反応した形のハイブリッド材料およびコンポジットは、マイカガラス製造において結合樹脂として、通常のマイカテープ製造用の未反応の真空含浸樹脂として、他のガラス繊維、カーボン繊維およびplyタイプならびに織物コンポジットにおいて、および独立した材料として使用して、回転および静電発電所、高電圧および低電圧両方の電気装置、部材および製品における電気絶縁用途を満たしてもよい。

１実施態様では、本発明はホスト樹脂マトリックスと高熱伝導性充填剤を有する高熱伝導性樹脂を提供する。高熱伝導性充填剤は、ホスト樹脂マトリックスと一緒に連続した有機−無機コンポジットを形成し、高熱伝導性充填剤は１〜１００nmの長さであり、３〜１００のアスペクト比、特に１０〜５０のアスペクト比を有する。

他の実施態様では、本発明は、ホスト樹脂ネットワークと、前記ホスト樹脂ネットワーク中に均質に分散し、事実上完全にホスト樹脂ネットワークと共反応する無機高熱伝導性充填剤とを有する連続した有機−無機樹脂を提供する。高熱伝導性充填剤は、１〜１０００nmの長さと１０〜５０のアスペクト比を有する。高熱伝導性充填剤は、少なくとも１つの酸化物、窒化物および炭化物から選択され、かつ表面処理されて、ホスト樹脂ネットワークと事実上完全に共反応を可能にする表面官能基が導入される。連続した有機−無機樹脂は、高熱伝導性充填剤を最大で６０体積％有し、特殊な実施態様では高熱伝導性充填剤を少なくとも３５体積％有し、架橋剤を含有していてもよい。

他の実施態様では、本発明は多孔質媒体と高熱伝導性材料を装填した樹脂を有する高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体を提供する。高熱伝導性材料は樹脂５〜６０体積％を有し、かつ約１〜１０００nmの大きさと、１０〜５０のアスペクト比を有する少なくとも１つのシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化亜鉛およびダイヤモンドならびにデンドリマーである。

詳細な説明の記載から明らかになる本発明の他の実施態様も存在する。

図の簡単な説明
本発明を以下の図面について例を用いて更に詳細に説明する。

図１は、ステーターコイルの回りに巻かれた絶縁テープの使用を示している。

図２は、本発明の装填樹脂を通って移動するフォノンを示している。

図３は、ステーターコイルを通る熱流を示している。

本発明の詳細な説明
高熱伝導（HTC）性コンポジットは、２相の有機−無機ハイブリッド材料である充填剤と組合わさった樹脂性ホストネットワークを有する。有機−無機ハイブリッド材料は、２相の有機−無機コンポジットから、分子合金をベースとする有機−無機連続相材料から、ならびにディスクリートな有機−デンドリマー型コンポジットから形成することができ、その際、有機−無機界面はデンドリマー型コア−シェル構造とはディスクリートではない。構造エレメントの長さスケールが熱輸送に重要なフォノン分布よりも短いか、または釣り合うことを保証することにより、フォノン輸送が増大し、フォノン散乱が減少する。

２相の有機−無機ハイブリッドは、線状または架橋ポリマー（熱硬化性樹脂）および熱硬化性樹脂中に無機マイクロ、メソまたはナノ粒子を組込むことにより形成してもよい。ホストネットワークには、ポリマーおよび他のタイプの樹脂が含まれ、この定義は以下に挙げてある。一般に、ホストネットワークとして働く樹脂は、粒子と相溶性であり、必要な場合には、充填剤の表面で導入される基と反応できるいずれかの樹脂であってよい。ナノ粒子の寸法は、一般にポリマーネットワークのセグメント長さの大きさ、またはこれ未満であり、例えば１〜３０nmである。無機粒子は、反応性表面を含有し、共有結合したハイブリッドの有機−無機均質材料を形成する。粒子は、酸化物、窒化物、炭化物ならびにハイブリッドの化学量論的および非化学量論的酸化物、窒化物および炭化物の混合物であってよい。この更なる例は、以下に挙げてある。

無機粒子は表面処理されて、ホストネットワークとの反応に参加できる種々の表面官能基が導入される。表面反応性基には、ヒドロキシル基、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、シラン基およびビニル基が含まれるが、これに限定されることはない。基は、湿式化学法、非平衡プラズマ法、化学蒸着法および物理蒸着法、スパッタイオンメッキ法および電子ならびにイオンビーム蒸着法を用いて付与してもよい。

ディスクリートな有機デンドリマーコンポジットは、共に反応するか、または樹脂マトリックスと反応して単一の材料を形成してもよい。デンドリマーの表面は、上記のようなものに類似した反応性基を含有でき、これはデンドリマーとデンドリマーまたはデンドリマーと有機マトリックスの反応を生じさせることを可能にする。デンドリマーは、興味のある反応性基を含有する無機コアと有機シェルを有するようになる。通常のゾル−ゲル化学に含まれるものに類似した無機反応に参加できるヒドロキシルまたはシラン基のような反応性基を含有する無機シェルと有機コアを有することもできる。

ディスクリートではない有機−無機ハイブリッドの使用に関しては、ゾル−ゲル化学を使用して、連続した分子合金を形成できる。水性および非水性反応に関わるゲル−ゾル化学を使用してもよい。有機−無機ハイブリッドを形成するための他の化合物には、多面体オリゴマー状シルセスキオキサン（POSS）、テトラエチルオルトシリケート（TEOS）およびテトラブチルオルトチタネート（TBOT）ならびに有機官能化無機化合物である関連するモノマーおよびオリゴマーのハイブリッド化合物が含まれる。POSSの例では、分子はＲ−ＳｉＯ_1.5［式中、Ｒ基は他の有機化合物ならびにホストネットワークと相溶化するように、かつ／または反応するように選択される］の構成単位の回りで形成される。ベース化合物は、組合わさってポリマーセグメントとコイル構造の大きさに比例した大きな分子を生じてもよい。POSSを使用して有機−無機ハイブリッドを形成してもよく、かつ存在するポリマーおよびネットワーク中にグラフトして、熱伝導を含めた特性をコントロールしてもよい。材料は、Aldrich^TM Chemical Co., Hybrid Plastics^TM Inc.およびGelest^TM Inc.のような提供者から得ることもできる。

上記のように、材料の構造形をコントロールしてフォノン散乱を減らすことが重要である。このことは、そのマトリックスが高い熱伝導を示すことが知られているナノ粒子を使用することにより更に補助でき、かつ粒度および樹脂とのその界面特性がこの効果を維持することが保証され、かつ少ないフォノン散乱に必要な長さスケールが満たされる。より高度に配列した構造の選択は、短い範囲および長い範囲両方の周期性ならびにラダー構造もしくは配列したネットワーク構造を有する反応したデンドリマー結晶格子を含めてこのためになり、これは、液晶エポキシドおよびポリブタジエンのようなホスト樹脂から形成してもよい。

充填樹脂は、回路基板や絶縁テープのような様々な工業で結合樹脂として使用してもよい。絶縁テープの特殊な種類は、発電機の分野で使用されるマイカ−ガラステープである。これらのタイプのテープを有する樹脂は、結合樹脂として、またはこの分野で知られているような含浸樹脂として使用できる。充填樹脂は、テープを用いずに発電機の分野で使用して、回転および静電発電所装置の部材において電気絶縁用途を満たしてもよい。

テープは、電気的対象物に適用する前または後に樹脂で含浸してもよい。樹脂含浸法には、以下に記載するようなVPIとGVPIが含まれる。VPIでは、一度テープが巻付かれて含浸されると、圧縮される。所定の位置に一旦つくと、圧縮テープ中の樹脂が硬化し、これがＨＴＣ材料の位置を効果的に固定する。幾つかの実施態様では、この分野の通常の当業者に明らかであるように、樹脂は２工程プロセスで硬化される。しかし、装填ＨＴＣ材料の最適圧縮は、圧縮工程の間は完全に硬化しない樹脂を好む。

図２には、本発明の１実施態様が示されている。ここでは、樹脂性マトリックス３２に装填されたＨＴＣ材料３０が記載されている。マトリックスを通って移動するフォノン３４は、平均行程長さｎを有するが、これがフォノン平均自由行程である。この行程長さは樹脂マトリックスの正確な組成物に依存して変化できるが、これは一般にエポキシ樹脂のような樹脂に関しては２〜１００nm、より一般には５〜５０nmである。従って、装填ＨＴＣ材料間の平均距離は、平均してこの距離未満であるべきである。ＨＴＣ材料間の距離は、テープの横断方向に対する厚さで変えることができ、かつこれは一般にスペーシングを最適化するのに必要な厚さ方向であることに留意されたい。

フォノン３４が樹脂３２を通って移動するにつれて、これらのフォノンは組込まれたＨＴＣ材料３０に沿って通って行く傾向がある。このことは、局所のフォノンフラックスを増大させる。それというのも、約０．１〜０．５W／mKである樹脂とは対照的に、未処理のＨＴＣ材料が１０〜１０００W／mKの間の熱伝導を有するようになるからである。フォノンが装填ＨＴＣに沿って通るにつれて、材料間の距離がｎ未満である場合には、フォノン３６は次のＨＴＣ材料を通るようになり、従ってＨＴＣ材料は連続したネットワークを形成する。図２は、理想的な行程を示している。実際には、材料間の距離が短くなるにもかかわらず、フォノンが樹脂とＨＴＣ材料の間を通るにつれてフォノン散乱があり、かつＨＴＣ材料と樹脂の間のフォノン伝播特性の適合が良いほど、散乱が少なくなる。

樹脂中に装填されるＨＴＣ材料の量は、実際に極めて少なくてもよい。例えば、図２に記載されているように約１０％でよい。従って、装填ＨＴＣ材料間の平均距離、または長さのスケールは、僅かにｎよりも大きくてよい。しかし、多くのパーセンテージはｎ未満であるので、本発明の実施態様の範囲内におさまる。特殊な実施態様では、次のＨＴＣ材料からの距離がｎ未満であるパーセンテージ材料は５０％以上であり、特殊な実施態様では７５％以上である。特殊な実施態様では、ＨＴＣ材料の平均長さはｎ以上であり、これは更にフォノン輸送を補助する。

ｎが短いほど、装填ＨＴＣ材料の濃度は大きくなり、逆に粒度が大きいほど、必要なＨＴＣ材料は減る。特殊な実施態様では、樹脂と充填剤の全体体積の５〜６０％の装填ＨＴＣ材料を使用し、より特別な実施態様では２５〜４０％である。樹脂がテープに含浸される場合には、これはテープ繊維と基質の間の空間を埋める。しかし、この時点でのテープ内のＨＴＣ分布は、大抵は最適化されておらず、むしろｎ以上のＨＴＣ材料間の平均距離を有する。よって、本発明の実施は、樹脂を含浸したテープを圧縮して装填ＨＴＣ材料間の距離を減らす。

装填樹脂がテープに含浸される場合には、特に樹脂の３０％以上が充填剤である場合にはテープの繊維または粒子はＨＴＣ材料の幾つかをブロックするように働く。しかし、テープを圧縮することにより、逆のことが生じ、ＨＴＣ材料自体が全体の構造の不可動部分に結合するので、より多くの充填剤がテープ内に閉じこめられる。ＨＴＣ充填剤は、互いに固定される。特定の実施態様では、充填剤は樹脂マトリックスとは反応しないことが示されてきたが、幾つかの実施態様では、充填剤は樹脂と共有結合を形成し、より均質なマトリックスを形成する。均質なマトリックス中では、充填剤に結合した樹脂分子は結合していない樹脂分子よりも良好に圧縮の間に保持されるであろう。

樹脂は、多くの工業で使用されており、かつ多数の用途がある。樹脂の様々な特性は、それらの用途に影響するだけではなく、共に使用される製品の品質と効率にも影響する。例えば、樹脂を電気絶縁用途で使用する場合には、それらの絶縁耐力と電圧耐久特性は、熱安定性と熱耐久性のように高くなる必要がある。しかし、大抵はこの目的とは異なり、樹脂は一般に低い熱伝導を有する。本発明は、通常の電気絶縁材料よりも高い熱伝導を有する系を製造するために導入される樹脂と絶縁系の様々な物理特性のバランスを取り、その際に、絶縁強度、電圧耐久特性、熱安定性および熱耐久性、機械的強度および粘弾性応答のような重要な物理特性は適切に、むしろ増大して維持される。熱および機械的サイクリング効果が原因で起こる応力により生じる層割れおよびマイクロな間隙の形成は、減少または除去される。ここで使用されているように、樹脂という用語は、変性エポキシ、ポリエステル、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルイミド、ビスマレイミド、シリコーン、ポリシロキサン、ポリブタジエン、シアネートエステル、炭化水素などを含めた全ての樹脂とエポキシ樹脂ならびにこれらの樹脂の均質なブレンドを意味する。この樹脂の定義には、架橋剤、促進剤およびその他の触媒および加工助剤のような添加剤が含まれる。液晶熱硬化性樹脂（LCT）や１，２−ビニルポリブタジエンのような特定の樹脂は、低分子量特性と良好な架橋特性を兼ね備えている。この樹脂は、ヘテロ原子含有または不含の炭化水素のような有機マトリックスであるか、シリケートおよび／またはアルミノケイ酸塩成分含有の無機マトリックス、ならびに有機および無機マトリックスの混合物であることができる。有機マトリックスの例には、ポリマーまたは反応性熱硬化性樹脂が含まれ、これは必要な場合には無機粒子表面上に導入された反応性基と反応できる。架橋剤を樹脂に添加して最終的な架橋ネットワークの構造やセグメントの長さ分布を操作することもでき、これは熱伝導においてプラスの効果を有することができる。この熱伝導の強化は、触媒、促進剤ならびに他の加工助剤のような他の樹脂添加剤による変性により得ることもできる。液晶熱硬化性樹脂（LCT）や１，２−ビニルポリブタジエンのような特定の樹脂は、低分子量特性と良好な架橋特性を兼ね備えている。これらのタイプの樹脂は、それらの下部構造のマイクロおよびマクロ配列が向上し、これが改善されたフォノン輸送を生じる結果、強化された熱伝導を導くことができるので、良好に熱を伝える傾向がある。

本発明の高熱伝導性充填剤を樹脂と混合する場合には、これらは連続生成物を形成するが、この中では樹脂と充填剤の間には界面がない。幾つかの場合には、充填剤と樹脂の間に共有結合が形成される。しかし、連続性は幾分主体的であり、かつ観測者が使用するスケールに依存する。マクロスケールでは、生成物は連続的であるが、ナノスケールでは、充填剤と樹脂ネットワークの間でなお明確な相がある。従って、高熱伝導性充填剤を樹脂と混合することは、マクロスケールではこれらは連続した有機−無機コンポジットを形成するのに対して、マイクロスケールでは同じ混合物をハイブリッドと称することができる。

上記のように、充填した樹脂はテープを用いずに発電機の分野で使用して、回転および静電装置部材において電気絶縁用途を満たしてもよい。発電機における高熱伝導性材料の使用は多重である。ステーターコイル内では、設計を最適化するために高熱伝導を有すべきであるグランドウォール以外に部材材料がある。他の部材のように、コイルと関連させて熱の除去を最大化させる。ステーターの設計を改善すると、発電機の効率を最大化できるようにローターの設計も改善する必要がある。

本明細書で記載した高熱伝導テクノロジーをステーターに適用できる部材と材料の例には、次のものが含まれる：インターストランド絶縁、内部コロナ保護（ICP）系、外部コロナ保護（OCP）系、パッキングおよびプレストレスト駆動ストリップ（PSDS−トップリップルスプリング）を含めたボトム、センターおよびトップ充填剤；サイド充填剤、ラミネート、ならびにサイドPSDS、コイルセンターセパレーターまたはスワード、コイル交差充填剤、ステーターウェッジ、コア絶縁材、ダイヤモンドスペーサー、ブレースまたはブラケット、コイル端結合樹脂および圧縮性ギャップ充填剤、コネクター絶縁材、平行リング絶縁材および平行リング支持構造。ローターの例には、セルライナーまたはスロットライナー、ターン間絶縁材、ターンおよびグランド絶縁材、一体型の場合にはエンドキャップ絶縁材、ブロッキング、ラジアルピンおよびリードおよびスロットパッカーまたは"Ｕ"が含まれる。

明確にするために、ステーターコイルを通る熱流１１の横断面図を示している図３を参照する。この図により記載されるステーターコイルには、銅スタンド５、転位ストランド６、ボトム、センターおよびトップ充填剤４、グランドウォール絶縁材７、センターセパレーター８が含まれる。

上記の部材または材料は、積層、押出し、成形ならびにこの分野で熟練した人には周知の他の加工を含む様々な手段により製造してもよい。ステーターコイル内で使用される構成材料は、銅および絶縁材である。銅は、一般に絶縁され、組立てられ、かつ焼結コイルまたはスタックに変換されるストランドの形である。焼結コイルは、グランドウォール絶縁材で絶縁されるが、しかしこれと関連した電気応力コントロール層がある。ステーターコイルの熱伝導に影響する主成分は、グランドウォール絶縁材であるが、他の構成成分も同様に改善されて利益を得る。例えば、ステーターコイルの製造において使用される応力コントロールと他の系は、一般に銅からステーターコアの絶縁材の厚さの１０〜２０％である。場合によっては、材料に構造変化を取り入れることにより熱導電および導電性を所望の値に調整することが提案される。

更なる例を用いると、内部応力コントール層は、低伝導層から成っていることができ、これを銅に直接または抵抗を通して結合するか、またはこれから絶縁してもよい。このような場合には、低伝導層を設置する前に絶縁層を焼結コイル表面に設置してもよい。絶縁テープまたはシートは、結合する目的で、または表面を滑らかにして、間隙箇所を充填するために焼結コイルに設置してもよい。従って、必要な特性を有する付加的な材料層は、低伝導層の後に設置してもよい。このことは、応力コントロールまたは絶縁のような電気的目的のためである。

グランドウォールを設置した後に低伝導層をコイルの表面に設置するとコアへの良好な結合が保証され、部分的放電およびバーバウンス効果（bar bounce effect）が除かれ、その際に短絡コア積層（shorting core lamination）が回避される。この低伝導層に設置された絶縁層を有する用途は、特許文献に記載されている。従って外部コロナ保護系は、低伝導層、絶縁層および部分的絶縁層を含んでいてよい。

ステーターエンド箇所中の電気応力をコントロールするために、応力コントロール層をコイル直線部の末端とコイル端またはインボリュート箇所に設置する。これは通常炭化ケイ素装填テープまたはペイントから成り、１層または複数の層に、時には段形層の形で設置される。絶縁層または比較的に高い固有抵抗層と組み合わさってもよい。この用途では、高熱伝導性材料は系の熱伝導を著しく増強する。高熱伝導性材料をいつ使用するのかという選択は、機械設計と通常の絶縁材料およびグランドウォールの熱伝導特性に依存する。

末端箇所では、圧密のような様々な機能のために、かつ機械的ブレーシングを増強するために、ガラステープや収縮材料を特定のタイプの設計で使用する。さらに、コイル端箇所の機械的ブレーシングは、樹脂、ダイヤモンドスペーサー、フェルトや布のような整合的な含浸可能材料ならびに樹脂を装填できるバッグ、ブラダーまたはホースのような材料の使用を含む。これらの部材と材料中では、高伝導材料の使用が系の熱伝導を著しく増強する。いつ、どこで高熱伝導性材料を使用するかの選択は、機械設計と通常の絶縁材料の熱伝導特性に依存する。

直接冷却式ローターでは、冷却ガスまたは媒体は銅と直に接触する。直接冷却には２つの主要な設計がある。すなわち、ラジアル冷却とアキシアル冷却である。コイル端箇所には、種々の冷却法がある。ラジアル冷却設計では、各スロットの底でサブスロットまたは中空ターンに沿ってガスが通る。よって、これはラジアルに固形銅ターン中の冷却スロットを通り、かつスロットのトップで排気される。アキシアル冷却設計では、ターンは中空であり、かつ横断面は一般に正方形または長方形である。ガスは中空コンダクターの側部壁中のホールを通って各末端に入り、かつ銅管の内部に沿って通り、ローターの中心で銅中のホールを通ってラジアルに排気される。

これら両方のローターの設計では、設計した高伝導材料を使用する効果が著しい。実に、間接的な冷却機械では更に著しい。ローターコイルは、通常モールド形エポキシガラスラミネートにより、スロットセルまたはアングル材の形でグランドから絶縁される。ターン間絶縁材は、ラミネートまたはアングル材であってよい。このような部材は、本明細書に記載されている方法の使用により、高熱伝導にすることができることが評価される。

本発明の１実施態様では、高熱伝導（ＨＴＣ）性材料を樹脂に加えて樹脂の熱伝導が高められる。幾つかの実施態様では、樹脂の他の物理特性は、より高い熱伝導と引換に減少してしまう。しかし、他の実施態様では他の幾つかの物理特性は著しく影響されず、幾つかの特別な実施態様では、これらの特性は改善される。特殊な実施態様では、並んだ下部構造を有するＬＣＴエポキシのような樹脂にＨＴＣ材料が加えられる。これらのタイプの樹脂に加える場合には、使用されるＨＴＣ材料の量を、並んだ下部構造のない樹脂での使用に対して減らすことができる。

樹脂に装填したＨＴＣ材料は、添加されると物理的および／または化学的に樹脂と相互作用するか、または反応して熱伝導を改善するような様々な物質である。１実施態様では、ＨＴＣ材料はデンドリマーであり、かつ他の実施態様では、このデンドリマーは３〜１００、特に１０〜５０の範囲内のアスペクト比（横方向の平均寸法：縦方向の平均寸法の比）を有する高アスペクト比の粒子を含めた所定の大きさまたは形状を有するナノまたはマイクロ無機充填剤である。

関連する実施態様では、ＨＴＣ材料は所定の大きさと形状分布を有していてよい。両方の場合に、充填剤粒子の濃度と相対濃度は、バルク結合（いわゆる浸透）構造が達成されるように選択される。このことは、容量充填ありまたは無しの高い熱伝導性を与え、増強した熱伝導を有する構造的に安定なディスクリートな２相コンポジットを達成する。関連する他の実施態様では、ＨＴＣ材料の配向は熱伝導を増大する。なお、他の実施態様では、ＨＴＣ材料の表面コーティングはフォノン輸送を増強する。これらの実施態様は、他の実施態様とは独立しているか、または完全に関連している。例えば、デンドリマーは、熱硬化性樹脂や熱可塑性材料のような他のタイプの高度構造化材料と結合する。これらは、ＨＴＣ材料がフォノン散乱を減少するように樹脂マトリックス中に均質に分布し、かつフォノンに対してマイクロスケールの架橋を提供し、ＨＴＣ材料の間で良好な熱導電性界面を提供する。高度構造化材料は、１つの方向、または局在化したもしくはバルク異方性電気絶縁材料を作る方向に沿って熱伝導が増大するように配列される。他の実施態様では、低熱伝導充填剤を高熱伝導率を有する金属酸化物、炭化物または窒化物ならびに混合系で表面コーティングすることによりＨＴＣが達成され、これらは所定のバルク特性のある充填剤に物理的または化学的に結合しており、このような結合は、化学蒸着法および物理蒸着法ならびにプラズマ処理のような方法により達成されてもよい。

関連する実施態様では、ＨＴＣ材料は、事実上不所望な顕微鏡的界面や種々の粒子湿潤およびマイクロ間隙形成のない樹脂と一緒に事実上均質な混合物を形成する。これらの均質な材料は、通常の電気絶縁材料におけるフォノン波長またはフォノン平均自由行程よりも短い長さスケールではディスクリートではない連続相材料を形成する。幾つかの実施態様では、誘電破壊をコントロールするために意図する界面を樹脂構造中に置くことができる。絶縁材料中では、正常な条件が与えられて誘電破壊が生じる。２相系での界面の性質と空間分布をコントロールすることにより、誘電破壊強さと長期電気耐久性を増強できる。絶縁耐力の増大は、増大した焼き締まり、マイクロ間隙の除去および内部機械圧縮強さの高いレベルゆえに部分的に生じる。

本発明の樹脂は、マイカテープおよびガラスおよびポリエステルテープのような他のコンポジット構造物の含浸に使用してもよい。通常は電気絶縁材に使用される標準のマイカ（白雲母、金雲母）の他に、黒雲母マイカならびにカオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイトおよびクリライトのような幾つかの他のマイカのようなアルミノケイ酸塩材料もある。モンモリロナイトは、その構造の中にラティスを有し、これはポリマー樹脂、金属カチオンおよびナノ粒子と共に容易に挿入されて、高い絶縁耐力コンポジットを生じることができる。

他の実施態様では、本発明は絶縁が望ましい表面上での連続コーティングとして使用される；ここで"連続コーティング"とは、マクロスケールの用途での説明であることに留意されたい。連続コーティングでは、テープまたは他の基質の必要なく樹脂は材料上でコーティングを形成する。基質と一緒に使用する場合には、様々な多種の方法によりＨＴＣ材料を樹脂と結合することができる。例えば、これらは樹脂を基質に加える前に添加するか、または樹脂を含浸する前にＨＴＣ材料を基質に添加できる。また、樹脂を初めに加え、続いてＨＴＣ材料を加え、次に付加的な樹脂の含浸を行うことができる。他の製造法と加工法は、通常の当業者には明らかである。

１実施態様では、本発明はより高い熱伝導を提供し、かつ他の重要な特性と性能特性も維持もしくは増強する新規有機−無機材料を使用する。このような材料は、高熱伝導が増強した電力定格、絶縁材の少ない厚さ、よりコンパクトな電気設計および高い熱輸送の点で利点を与える場合には、他の高電圧および低電圧電気絶縁状況において用途がある。本発明は、アルミナ、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化亜鉛およびダイヤモンドのようなナノ、メソおよびマイクロの無機ＨＴＣ材料ならびに他のものを加えて、より高い熱伝導を与える。これらの材料は、様々な結晶形や形態学的形を有することができ、かつマトリックス材料で直接に、またはキャリヤー液として働く溶剤により加工してもよい。溶剤混合物を使用して、ＨＴＣ−材料をマトリックス中に混合して、マイカテープのような様々な基質にしてもよい。これとは反対に、本発明の他の実施態様を形作る分子ハイブリッド材料は、ディスクリートな界面を有さず、有機物内の無機相により与えられる利点を有する。これらの材料は、熱安定性、引張強さ、曲げ強さおよび衝撃強さ、可変周波数および温度依存性機械的モジュライおよび損失ならびに一般的粘弾性応答などのような他の物理的特性への強化を与えてもよい。

他の実施態様では、本発明は、有機−無機界面がコア−シェル型デンドリマー構造とはディスクリートではないディスクリートな有機−デンドリマーコンポジットを有する。デンドリマーは、３次元ナノスケールのクラスであり、中心コアの上に形成されるコア−シェル構造である。コアは、有機または無機材料から成っていてよい。中心コアの上に形成することにより、デンドリマーは同軸シェルの連続した添加により形成される。シェルは分枝した分子基を有し、かつ各分枝シェルは世代と称される。一般に、使用される世代の数は、１〜１０であり、外側のシェル中の分子基の数は世代と共に指数的に増大する。分子基の組成物は、精密に合成することができ、外側の基は、反応性官能基であってもよい。デンドリマーは、樹脂マトリックスと連結ならびに相互に連結することができる。従って、これらをＨＴＣ材料として樹脂に加えることもでき、また他の実施態様では、慣用の樹脂に加えることなくマトリックス自体を形成してもよい。

分子基は、相互に反応する能力、または樹脂との反応能力について選択できる。しかし、他の実施態様では、デンドリマーのコア構造は熱伝導を補助するその独自の能力、例えば、以下に記載するような金属酸化物について選択される。

一般に、デンドリマーが大きいほど、フォノン輸送エレメントとして働く能力が大きい。しかし、材料を透過するその能力と、その浸透ポテンシャルは、その大きさにより不利に影響し得るので、最適な大きさは必要な構造と特性のバランスを達成するように探求される。他のＨＴＣ材料のように、溶剤をデンドリマーに加え、マイカまたはガラステープのような基質のそれらの含浸を補助することができる。多くの実施態様では、デンドリマーは種々の分子基を有する様々の世代と共に使用される。

市販の有機デンドリマーポリマーには、ポリアミド−アミンデンドリマー（PAMAM）およびポリプロピレン−イミンデンドリマー（PPI）およびPAMAM内部構造と有機ケイ素外部を有するデンドリマーであるPAMAM-OSが含まれる。最初の２個は、AldrichChemical ^TM から、最後の１個はDow-Corning^TMから入手可能である。

同様の必要性は、無機−有機デンドリマーについても存在し、これは共に反応するか、またはマトリックスポリマーもしくは反応性樹脂と反応し、単一の材料を形成してもよい。この場合に、デンドリマーの表面は、デンドリマーとデンドリマー、デンドリマーと有機物、デンドリマーとハイブリッドおよびデンドリマーとＨＴＣマトリックスの反応を生じることができる上記のものに類似した反応性基を含有していてもよい。この場合に、デンドリマーは、無機コアと有機シェルを有するようになるか、または逆に有機もしくは無機反応性基または興味のあるリガンドを含有する。よって、無機シェルを有する有機コアを有することもでき、前記無機シェルはヒドロキシル、シラノール、ビニル−シラン、エポキシ−シランのような反応性基ならびに通常のゾル−ゲル化学に関わるものに類似した無機反応に参加できる他の基も含有する。

全ての場合に、構造エレメントの長さスケールが熱輸送に重要なフォノン分布よりも短いか、または釣り合うことを保証することによりフォノン輸送は増強され、かつフォノン散乱は減少する。より大きなＨＴＣ粒状材料は、それ自身で実際にフォノン輸送を増大するが、しかしより小さなＨＴＣ材料は樹脂マトリックスの性質を変えることができる。これにより、フォノン散乱の変化に影響を及ぼす。このことは、そのマトリックスが高い熱伝導を示すことが知られているナノ粒子を使用することにより更に補助でき、かつ粒度および樹脂とのその界面特性がこの効果を維持することが保証され、かつ少ないフォノン散乱に必要な長さスケールが満たされる。短い範囲および長い範囲両方の周期性ならびにラダー構造もしくは配列したネットワーク構造を有する反応したデンドリマー結晶格子を含めて、より高度に配列した構造を選択することを考慮する必要があり、これは、液晶エポキシ樹脂やポリブタジエンのようなマトリックスから形成してもよい。従来技術の樹脂マトリックスは、約０．１５W／mKの最大熱伝導率を有する。本発明は、０．５〜５W／mK、むしろこれ以上の熱伝導率を有する樹脂を提供する。

連続した有機−無機ハイブリッドは、線状または架橋ポリマーおよび熱硬化性樹脂中に無機ナノ粒子を組込むことにより形成してもよく、その際、ナノ粒子寸法はポリマーまたはネットワークセグメントの長さの大きさないし未満（通常１〜５０nm）である。これには、３つのルートもしくはメカニズムが含まれるが、次のものに限定されるわけではない（i）側鎖グラフティング、（ii）包括的グラフティング（例えば、２つのポリマー鎖の末端の間）、（iii）少なくとも２個、通常幾つかのポリマー分子を含む架橋グラフティング。これらの無機ナノ粒子は、反応性表面を含有して、密接に共有結合した均質な有機−無機ハイブリッド材料を形成する。これらのナノ粒子は、金属酸化物、金属窒化物および金属炭化物ならびに非金属酸化物、窒化物および炭化物であってもよい。例えば、アルミナ、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛ならびにその他の金属酸化物、窒化ホウ素および窒化アルミニウムおよび他の金属窒化物、炭化ケイ素およびその他の炭化物、天然または合成源のダイヤモンド、および各タイプの様々な物理的形態、その他の金属炭化物およびハイブリッドの化学量論および非化学量論的混合酸化物、窒化物および炭化物であってもよい。これらの特殊な例には、混ざった化学量論および非化学量論的組合せを有するＡｌ₂Ｏ₃、ＡｌＮ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＢｅＯ、ＢＮ、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＳｉＣおよびＳｉＯ₂が含まれる。さらに、これらのナノ粒子は表面処理されて、ホスト有機ポリマーまたはネットワークとの反応に参加できる様々な表面官能基が導入される。シリカや、その他のバルク充填剤材料のようなＨＴＣではない材料を、ＨＴＣ材料でコーティングすることもできる。これは、より高価なＨＴＣ材料が使用される場合の任意選択であってよい。

樹脂中のＨＴＣ材料の体積パーセントは、約６０体積％まで、またはそれ以上であってよい。特に、約３５体積％までである。より高い体積充填は、マトリックスに更に高い構造安定性を与える傾向がある。しかし、大きさと形状分布の調節により、粒子結合とＨＴＣ材料の配列の程度は、１体積％未満という少なさを占めることができる。構造安定性の理由により、浸透が生じるのに必要な最小量よりも多い量を加えるのが有用である。従って、樹脂は物理的歪みに耐えることができ、かつ浸透構造とＨＴＣ特性に損傷を与えることなく変形できる。

表面官能基の添加には、ホスト有機ポリマーまたはネットワークと化学反応して樹脂系を形成できるヒドロキシル基、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、シラン基およびビニル基が含まれる。官能基は、無機充填剤の表面上に自然に存在するか、または湿式化学法、プラズマ重合を含む非平衡プラズマ法、化学蒸着法および物理蒸着法、スパッタイオンメッキ法および電子ならびにイオンビーム蒸着法を用いて付与してもよい。マトリックスポリマーまたは反応性樹脂は、ナノ粒子と相溶性であり、必要な場合にはナノ粒子表面で導入される反応性基と反応できるどのような系であってもよい。これらは、エポキシ、ポリイミドエポキシ、液晶エポキシ、シアネートエステルおよび他の低分子量ポリマーならびに様々な架橋剤を有する樹脂であってよい。

ディスクリートではない有機−無機ハイブリッドの場合には、ゾル−ゲル化学を使用して連続した分子合金を形成することができる。この場合には、水性および非水性反応を含むゾル−ゲル化学を考慮してもよい。

本発明の製品は、通常の電気絶縁材料よりも高い熱伝導を示し、かつマイカガラステープ製造における結合樹脂として、通常のマイカテープ製造用の未反応の真空含浸樹脂としてならびに独立した材料として使用して回転および静電発電所、高電圧および低電圧両方の電気装置、電子装置、部材および製品における電気絶縁用途を満たしてもよい。本発明の製品は、相互に、ならびに従来技術のＨＴＣ材料および他の材料と組合わせてもよい。

マイクロおよびナノＨＴＣ粒子は、所望の構造、フィラメントおよび分枝デンドライトに自己凝集する能力に応じて選択してもよい。当然ながら粒子は、自己組織化するその能力に関して選択してもよいが、この方法は電界、磁界、ソニック、超音波、ｐＨコントロールのような外力によりまた界面活性剤および他の方法の使用により変更して、粒子の電荷分布を含む粒子表面の電荷状態を変化させてもよい。特殊な実施態様では、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、ダイヤモンドのような粒子は、自己組織化して所望の形状になる。このように所望の凝集構造は、高熱伝導性材料から初めに作られるか、またはホストマトリックスへ挿入する際に組織化されて作られる。

多くの実施態様では、ＨＴＣ材料の大きさと形状は、同じ用途内でも変化する。大きさと形状の範囲は同じ製品で使用される。長くまた短く変動する様々なアスペクト比のＨＴＣ材料は、樹脂マトリックスの熱伝導を増強し、向上した物理特性と性能を潜在的に提供する。しかし、観察すべき１つの点は、基質／絶縁材の層の間で架橋を生じるほど粒子の長さが長くならないことである。また、様々な形状と長さは、より均質な体積充填と充填密度を提供することによりＨＴＣ材料の浸透安定性を改善し、その結果より均質なマトリックスが生じる。大きさと形状を混合する場合には、１実施態様では、より長い粒子は、棒状であるのに対して、より小さな粒子は、球状、板状または円盤状むしろ立方形である。例えば、ＨＴＣ材料含有の樹脂は、直径１０〜５０nmの球状物を５５〜６５体積％、および長さ１０〜５０μｍの棒状物を約１５〜２５体積％、樹脂を１０〜３０体積％含有し得る。

他の実施態様では、本発明は有機−無機コンポジットをベースとする新規電気絶縁材料を提供する。熱伝導は、粘弾性特性や熱膨張係数、全体の絶縁のような他のファクターに加えて、誘電特性（誘電率や誘電損失）、導電率、絶縁耐力および電圧耐久性、熱安定性、引張弾性率、曲げ強さ、衝撃強さおよび熱耐久性のような他の絶縁特性に有害に影響することなく最適化される。有機および無機相は構成され、かつ選択されて特性と性能の適切なバランスを達成する。

１実施態様では、所望の形状と大きさ分布および選択された表面特性ならびにバルク充填剤特性を有するナノ、メソおよびマイクロ無機充填剤の表面コーティング剤は、互いに相補性である。これは、必要なバルク特性を維持しながら有機ホスト中の充填剤相の浸透構造と、相互結合特性を独立にコントロールできるようにする。さらに、有機および無機コーティング剤を単一または二次コーティング剤として使用して、粒子表面と有機マトリックスとの相溶化を確実にし、ホスト有機マトリックスと化学反応を生じるようにしてもよい。

形状に関しては、本発明は増強した浸透のために棒状と板状の傾向が自然にある単位体の粒子形状を利用する。ここで棒状物は、天然に形成されるものに加え、合成加工した材料を含めて最も有利な実施態様である。棒状物は、約５以上のアスペクト比を有する粒子として定義され、特殊な実施態様では１０以上であるが、より特殊な実施態様では１００未満である。１実施態様では、棒状物の軸方向長さは、約１０nm〜１００ミクロンの範囲内である。より小さな棒状物は、樹脂マトリックスに良く浸透し、樹脂の粘度において殆ど不利な作用がない。

多くのマイクロおよびナノ粒子は、粒状および円盤状の形を形成し、これは一定条件下で均一に分布する能力が少ないので、浸透が生じる濃度を減少させる凝集フィラメント状構造を導き得る。浸透を増大させることにより、樹脂の熱特性を増大させることができ、または代わりに樹脂に加える必要があるＨＴＣ材料の量を減らすことができる。また、増強した浸透は、結果として回避すべき凝集よりも樹脂内でＨＴＣ材料の均質な分布を生じ、不所望な界面、不完全な粒子湿潤およびマイクロ間隙形成を有さないような均質な製品を形成する。同様に、凝集したフィラメント状または樹枝状構造は、球状（高密度の）凝集物または凝集塊よりも、高いアスペクト比の粒子から形成され、増大した熱伝導を与える。

さらに、流場、磁界および電界をＨＴＣ材料に適用して、これらをエポキシ樹脂の内部に分散し、構造的に組織化することができる。交番電界または静電界を使用することにより、棒状物および板状物をマイクロスケールで配列させることができる。これは、様々な方向で種々の熱特性を有する材料を形成する。電界の形成は、この分野で公知の様々な技術、例えば、絶縁した電気コンダクターにわたって電極を取付けることにより、または材料の中心または絶縁系でコンダクターを使用することにより遂行してもよい。

有機表面コーティング剤、無機表面コーティング剤、例えば金属酸化物、窒化物、炭化物および混合系は、選択された粒度や形状分布と組合わさる場合に、絶縁系のバルク熱伝導率および電気伝導率がコントロールされた所定の浸透構造を提供し、その一方で粒子誘電率は系の誘電率をコントロールするように選択してもよい。コーティング剤のその他のタイプは、天然または合成源のマイクロ粒子およびナノ粒子ダイヤモンドコーティング剤である。多結晶および単結晶ナノ粒子型では、粒子はキャリヤー粒子、例えばシリカの表面と結合していてよい。シリカは、それ自体が強い熱伝導材料ではないが、表面コーティング剤の添加により、更に高い熱伝導材料になる。しかし、シリカおよびその他の材料は、上記のように棒状粒子に容易に形成されるような利点をもたらす特性がある。このように、種々のＨＴＣ特性を組み合わせて１つの製品にできる。これらのコーティング剤は、樹脂含浸あり、または無しのマイカおよびガラス成分の両方を含むマイカテープ構造物への用途がある。

反応性表面官能基は、無機コーティング剤に特有の表面基から形成しても、また付加的な有機コーティング剤を付与することにより達成してもよい。この両方には、ホスト有機マトリックスと化学反応が可能なヒドロキシル基、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、シラン基、ビニル基およびその他の基が含まれる。これらの単一または複数の表面コーティング剤および表面官能基は、湿式化学法、プラズマ重合を含めた非平衡プラズマ法および化学蒸着法および物理蒸着法、スパッタイオンメッキ法および電子蒸着法ならびにイオンビーム蒸着法を用いて付与することもできる。

他の実施態様では、本発明は有機−無機コンポジットをベースとする新規電気絶縁系を提供する。種々の無機および有機成分の間の界面を化学的および物理的に均質にして、種々の相の間で高い度合いの物理的連続性を確実にし、かつ機械的に強い界面を提供し、高電圧と低電圧の両方の用途で利用する電気絶縁系の操作の際に失敗しにくくする。このような材料は、高電圧および低電圧電気絶縁状態での用途があり、その際、増強した界面団結性が増強した出力定格、絶縁系の高電圧応力、少ない絶縁材厚さに関して利点を与え、かつより高い熱輸送を達成するであろう。

特殊な実施態様では、有機マトリックスに関して無機表面を相溶化できるか、またはホスト有機マトリックスとの化学反応を起こすことができる様々な表面官能基を導入するために、様々な表面処理、ナノ、メソおよびマイクロ無機充填剤を使用する。これらの表面官能基には、ホスト有機マトリックスと化学反応できるヒドロキシル基、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、シラン基またはビニル基が含まれる。これらの官能基は、湿式化学法、非平衡プラズマ法、化学蒸着法および物理蒸着法、レーザービーム、スパッタイオンメッキ法および電子蒸着法ならびにイオンビーム蒸着法を用いて付与することもできる。

多くの実施態様では、表面処理材料はマイカ−ガラステープ製造において結合樹脂として、通常のマイカテープ製造用の未反応の真空含浸（GVPI&VPI）樹脂として、および独立した電気絶縁コーティング剤またはバルク材料において使用して、回転および静電発電所ならびに高電圧および低電圧両方の電気装置、部材および製品における電気絶縁用途または導電用途を満たしてもよい。また、全ての化学反応は揮発性副生成物を回避するために、付加反応の結果生じるべきであって、縮合反応ではないのがよい。

エポキシ樹脂における改善は、最近液晶ポリマーを使用することにより行われている。エポキシ樹脂と液晶モノマーを混合することにより、または液晶性メソゲンをDGEBAのようなエポキシ樹脂分子に挿入することにより、架橋して十分に改善された機械特性を有する配列したネットワークを形成できるポリマーまたはモノマー含有の液晶性熱硬化性樹脂（LCT）エポキシ樹脂が製造される。米国特許第5904984号を参照し、本明細書に参照して取入れることとする。LCTの更なる利点は、これらが標準的なエポキシ樹脂に対して改善された熱伝導を有し、かつ熱膨潤係数（CTE）を下げることである。

LCTエポキシ樹脂をより興味を持たせるようにするものは、これらが標準的なエポキシ樹脂よりも熱を良好に伝導できることである。本明細書に参照して取入れる米国特許第6261481号は、LCTエポキシ樹脂が通常のエポキシ樹脂のものよりも優れた熱伝導を有して製造できることを示唆している。例えば、標準的なビスフェノールAエポキシは、横方向（平面）と厚さ方向の両方でメーターケルビン（W／mK）当たり０．１８〜０．２４ワットの熱伝導値を有することが示されている。これとは異なり、LCTエポキシ樹脂は、実際の用途で使用する場合には、横方向に０．４W／mK以下、かつ厚さ方向に０．９W／mKまでの熱伝導値を有することが示されている。

HTC材料に関して使用されているように紙に当てはめると、基質という用語は、絶縁紙が形成されるホスト材料を示すのに対して、紙マトリックスは、基質から作られるより完全な紙成分を示す。これらの２つの用語は、本発明の実施態様を検討する場合には多少互換性があって使用してもよい。熱伝導の増大は、損失係数のような電気的性質、または引張り強さ、凝集特性のような基質の物理的性質に著しい障害を起こすことなく遂行されるべきである。物理的性質は、幾つかの実施態様では表面コーティング剤のようなものを用いてむしろ改善できる。さらに、幾つかの実施態様では、ホスト紙マトリックスの電気抵抗はHTC材料の添加により増強できる。

通常は電気絶縁材に使用される標準のマイカ（白雲母、金雲母）の他に、黒雲母マイカならびにカオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイトおよびクリライトのような幾つかの他のマイカのようなアルミノケイ酸塩材料もある。モンモリロナイトは、その構造の中にラティスを有し、これは金属カチオン、有機化合物およびモノマーおよびポリマーのようなHTC材料と容易に挿入して高い絶縁耐力のコンポジットを生じることができる。

絶縁紙は、本発明の樹脂で含浸されてもよい単に１つのタイプの多孔質媒体である。多くの工業において、これらから作られるその他の多くの材料と成分は、その幾つかを以下に述べることにするが、種々のタイプの多孔質性媒体を使用して樹脂をこれらに含浸できる。一例としては、ガラス繊維マトリックスもしくは織物およびポリマーマトリックスもしくは織物があり、その際、織物は一般に布、マットまたはフェルトであってよい。平面の層板構造を有するガラス布の積層物である回路基板は、本発明の樹脂の使用から利点を得る１つの製品である。

ステーターコイルと一緒に使用される樹脂含浸のタイプは、VPIやGVPIとして知られている。テープをコイルの回りに巻付け、次に真空含浸法（VPI）により低粘度液体絶縁樹脂で含浸される。このプロセスは、マイカテープ中に閉じこめられた空気と湿気を除去するためにコイル含有のチャンバーを排気し、次に圧力下に絶縁樹脂を挿入してマイカテープを完全に樹脂で含浸し、このように間隙を除去し、マイカホスト中に樹脂絶縁材を製造することから成る。約２０％の圧縮は、幾つかの実施態様ではVPIプロセスに特定である。これが完了した後に、コイルを加熱して樹脂を硬化させる。樹脂は促進剤を含有してもよく、またテープはこの中に１つを有してもよい。このバリエーションでは、幅広いVPI（GVPI）は、乾燥した絶縁コイルを巻付け、次に全体のステーターが個々のコイルよりも真空圧含浸されるプロセスを含む。GVPIプロセスでは、コイルは樹脂で含浸する前に圧縮される。それというのも、乾燥コイルが含浸前に最終的な位置に挿入されるからである。様々な圧縮法が上記で検討されてきたが、本発明の実際の圧縮工程にVPI／GVPI含浸法を使用することもできる。

１実施態様では、本発明はホストマトリックスと高熱伝導性充填剤を有する高熱伝導性樹脂を提供する。高熱伝導性充填剤は、ホスト樹脂マトリックスと一緒に連続した有機―無機コンポジットを形成し、かつ高熱伝導性充填剤は長さ１〜１０００nmであり、３〜１００のアスペクト比、特に１０〜５０のアスペクト比を有する。

関連する実施態様では、熱伝導充填剤は２相の有機−無機コンポジットから形成され、これには多面体オリゴマー状シルセスキオキサン、テトラエチルオルトシリケートおよびテトラブチルオルトチタネートが含まれる。反応性表面基は熱導電性充填剤上に存在する。

他の実施態様では、高熱伝導性充填剤は、有機−無機連続相材料から形成される。なお他の実施態様では、これはディスクリートな有機−デンドリマーコンポジットから、またはディスクリートな有機−無機デンドリマーコンポジットから形成される。

他の実施態様では、本発明はホスト樹脂ネットワークと、前記ホストネットワーク樹脂中に均一に分散していて、かつ事実上完全にホスト樹脂ネットワークと共反応できる無機高伝導性充填剤を有する連続した有機−無機樹脂を提供する。高熱伝導性充填剤は、１〜１０００nmの長さと１０〜５０のアスペクト比を有する。高熱伝導性充填剤は、少なくとも１つの酸化物、窒化物および炭化物から選択され、かつ表面処理されてホスト樹脂ネットワークと事実上完全に共反応できる表面官能基が導入される。表面官能基は、表面湿式または反応性のある化学グラフティングのような方法により付与できる。その他の反応性のある化学グラフティング法には、非平衡プラズマ法、化学蒸着法および物理蒸着法、スパッタイオンめっき、レーザービーム、電子およびイオンビーム蒸着法が含まれる。連続した有機−無機樹脂コンポジットは、最大で高熱伝導性充填剤を６０体積％、特殊な実施態様では少なくとも３５体積％有し、架橋剤を含有していてもよい。

関連する実施態様では、酸化物、窒化物および炭化物は、混ざった化学量論および非化学量論的組合せを有するＡｌ₂Ｏ₃、ＡｌＮ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＢｅＯ、ＢＮ、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＳｉＣおよびＳｉＯ₂が含まれる。さらに、官能基は少なくとも１つのヒドロキシル基、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、シラン基およびビニル基を有する。それに対して、ホスト樹脂ネットワークにはエポキシ、ポリイミドエポキシ、液晶エポキシおよびシアネートエステルが含まれる。

さらに他の実施態様では、本発明は、多孔質媒体と高熱伝導性材料を装填した樹脂を有する高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質性媒体を提供する。高熱伝導性材料は、樹脂５〜６０体積％を有し、かつ全て約１〜１０００nmの大きさと１０〜５０のアスペクト比を有する少なくとも１つのシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化亜鉛およびダイヤモンドならびにデンドリマーである。

関連する実施態様では、高熱伝導性材料は、２５〜４０体積％の樹脂を有する。多孔質性マトリックスは、紙、例えば、マイカ−ガラス絶縁紙、または回路基板で使用されるような他の材料であってよい。

関連する実施態様では、多孔質性媒体は、マトリックスまたは織物の形である天然または合成、有機または無機ポリマー繊維である。マクロスケールでは、多孔質性媒体は、例えば、クロスマットまたはフェルトであってよい。

本発明を主として電気工業での用途において検討してきたが、本発明は他の分野にも同等に適用可能である。熱輸送を増大させる必要のある工業では、本発明から同等に利益を得るであろう。例えば、エネルギー産業、化学工業、プロセス工業および石油やガスを含む製造工業ならびに自動車産業や宇宙産業である。本発明の他の注目点には、パワーエレクトロニックス、通常のエレクトロニックスならびに集積回路が含まれ、そこでは部材の密度を高めようとする絶え間ない要求が、局所的に、かつ大部分の領域で熱を効率的に取り除く必要性を生じる。本発明の特殊な実施態様が詳細に記載されている一方で、開示の全体的な教示に鑑みて、これらの詳細な説明に対して様々な修正や代案が生じ得ることが当業者には理解されるであろう。従って、開示された特殊なアレンジは、単に例示的なものを意味するのであって、本発明の範囲として限定されるわけではない。これは添付されている請求項の全ての範囲ならびにこれと同等のものに挙げられている。

図１は、ステーターコイルの回りに巻いた絶縁テープを表す図である 図２は、本発明の装填樹脂を通って移動するフォノンを表す図である。 図３は、ステーターコイルを表す図である。

符号の説明

４ 充填剤、 ５ 銅スタンド、 ６ 転移ストランド、 ７ グランドウォール絶縁材、 ８ センターセパレーター、 １１ 熱流、 １３ コイル、 １４ コンダクター、 １５ ターン絶縁材、 １６ マイカテープ、 １８ バッキングシート、 ２０ マイカ層、 ２１ 外周テープ、 ３０ ＨＴＣ材料、 ３２ 樹脂マトリックス、 ３４ フォノン、 ３６ フォノン、 ｎ 平均行程長さ

Claims (24)

1. ホスト樹脂マトリックスと高熱伝導性充填剤とを有する高熱伝導性樹脂であって、前記高熱伝導性充填剤は前記ホスト樹脂マトリックスと連続した有機−無機コンポジットを形成し、前記高熱伝導性充填剤は、長さ１〜１０００nmであり、かつ高熱伝導性充填剤は、３〜１００の間のアスペクト比を有する高熱伝導性樹脂。
2. 高熱伝導性充填剤は、１０〜５０の間のアスペクト比を有する、請求項１に記載の高熱伝導性樹脂。
3. 高熱伝導性充填剤は、２相の有機−無機コンポジットから形成される、請求項１に記載の高熱伝導性樹脂。
4. 有機−無機コンポジットには、少なくとも１つの多面体オリゴマー状シルセスキオキサン、テトラエチルオルトシリケートおよびテトラブチルオルトチタネートが含まれる、請求項３に記載の高熱伝導性樹脂。
5. 反応性表面基は、前記高熱伝導性充填剤の上に存在する、請求項３に記載の高熱伝導性樹脂。
6. 高熱伝導性充填剤は、有機−無機連続相材料から形成される、請求項１に記載の高熱伝導性樹脂。
7. 高熱伝導性充填剤は、ディスクリートな有機デンドリマーコンポジットから形成される、請求項１に記載の高熱伝導性樹脂。
8. 高熱伝導性充填剤は、ディスクリートな有機−無機デンドリマーコンポジットから形成される、請求項１に記載の高熱伝導性樹脂。
9. ホスト樹脂ネットワークと、前記ホスト樹脂ネットワーク中に均質に分散し、かつ事実上完全にホスト樹脂ネットワークと共反応する無機高熱伝導性充填剤とを有する連続した有機−無機樹脂であって、前記高熱伝導性樹脂は１〜１０００nmの長さと１０〜５０のアスペクト比を有し、前記高熱伝導性充填剤は、少なくとも１つの酸化物、窒化物および炭化物から選択され、前記高熱伝導性充填剤は表面処理されて、ホスト樹脂ネットワークと事実上完全に共反応を可能にする表面官能基が導入されていて、前記の連続した有機−無機樹脂は、最大で６０体積％の高熱伝導性充填剤を有する、連続した有機−無機樹脂。
10. 少なくとも１つの酸化物、窒化物および炭化物は、混ざった化学量論および非化学量論的組合せを有するＡｌ₂Ｏ₃、ＡｌＮ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＢｅＯ、ＢＮ、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＳｉＣおよびＳｉＯ₂を有する、請求項９に記載の連続した有機−無機樹脂。
11. 連続した有機−無機樹脂は、最大で３５体積％の高熱伝導性充填剤を有する、請求項９に記載の連続した有機−無機樹脂。
12. 官能基は、少なくとも１つのヒドロキシル基、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、シラン基およびビニル基を有する、請求項９に記載の連続した有機−無機樹脂。
13. ホスト樹脂ネットワークには、エポキシ、ポリイミドエポキシ、液晶エポキシおよびシアネートエステルが含まれる、請求項９に記載の連続した有機−無機樹脂。
14. 連続した有機−無機樹脂は、さらに架橋剤を有する、請求項９に記載の連続した有機−無機樹脂。
15. 連続した有機−無機樹脂は多孔質媒体中に含浸される、請求項９に記載の連続した有機−無機樹脂。
16. 多孔質媒体と、高熱伝導性材料を装填した樹脂とを有する高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体であって、前記高熱伝導性材料は、前記樹脂を５〜６０体積％有し、前記高熱伝導性材料は約１〜１０００nmの大きさの少なくとも１つのシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化亜鉛およびダイヤモンドならびにデンドリマーを有し、かつ前記高熱伝導性材料は、１０〜５０のアスペクト比を有する、高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。
17. 高熱伝導性材料は、前記樹脂を２５〜４０体積％有する、請求項１６に記載の高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。
18. 多孔質媒体は、紙マトリックスである、請求項１６に記載の高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。
19. 紙マトリックスは、マイカ−ガラス絶縁紙である、請求項１８に記載の高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。
20. 多孔質媒体は、回路基板のガラス繊維成分である、請求項１６に記載の高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。
21. 多孔質媒体は、少なくとも１つの天然の有機および無機ポリマー繊維マトリックスおよび織物である、請求項１６に記載の高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。
22. 多孔質媒体は、少なくとも１つの合成の有機および無機ポリマー繊維マトリックスおよび織物である、請求項１６に記載の高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。
23. 多孔質媒体はクロスマットである、請求項１６に記載の高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。
24. 多孔質媒体はフェルトである、請求項１６に記載の高熱伝導性樹脂で含浸した多孔質媒体。

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