JP2008504035A

JP2008504035A - バイオマスからポリヒドロキシアルカノエート類を溶媒系抽出するための改良されたプロセス

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Publication number: JP2008504035A
Application number: JP2007518378A
Authority: JP
Inventors: ナラシムハンカルナカラン; シー．サーレイアンジェラ; スティーブンギブソンマイケル; ジェイムズウェリングスタンレイ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2004-06-29
Filing date: 2005-06-29
Publication date: 2008-02-14
Also published as: MXPA06015089A; TW200617171A; DE602005013242D1; CA2571118A1; US7378266B2; US20050287654A1; ATE425201T1; CN1976973A; BRPI0512665A; WO2006004895A1; CN1976973B; EP1781721B2; EP1781721B1; EP1781721A1

Abstract

ポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するための改良されたプロセスであって、前記のポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスを、低級鎖のケトン類およびこれらの混合物から選択される溶媒と組み合わせてバイオマス液を形成する工程であって、ここで前記バイオマス液が約２５％未満の水を含むもの；前記バイオマス液を約７０℃〜約１２０℃の範囲の温度で約１０〜約３００分間混合する工程；前記バイオマス液からポリヒドロキシアルカノエートを分離して、ＰＨＡが豊富な液を形成する工程であって、ここで前記分離が低くても約４０℃の温度で行われること；前記のＰＨＡが豊富な液を水と混合して、沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと不純な溶媒液とを形成する工程であって、ここで前記水は、前記のＰＨＡが豊富な液と、少なくとも３部の水対１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で混合されること；並びに前記の沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを前記の不純な溶媒液から回収する工程を含むプロセス。酸化剤類または穏やかな界面活性剤または穏やかな漂白剤での任意の処理を使用して、色および臭気を向上させる。

Description

本発明は、特定の構成成分を他のバイオマス構成成分から抽出するための改良されたプロセスに関する。より具体的には、本発明は、溶媒を用いて抽出を行うことによって、植物または細菌のような生物系からポリヒドロキシアルカノエート類を抽出するための改良されたプロセスに関する。

ポリエステル類のようなプラスチック類は、典型的には、周知の合成手段によって石油化学源から製造される。これら石油化学系ポリマー類は、廃棄後、分解するのに何百年もかかる。埋立地でのプラスチック廃棄物の蓄積に対する懸念が、代わりに生分解性ポリマー類を使用することへの最近の動きをもたらしてきた。

合成の生分解性ポリマー類は、通常「バイオプラスチック類」とも呼ばれるが、それらの高い生産コストのために市場では大きな成功を享受してはいなかった。しかしながら、バイオ技術における進歩が、より安価な生産手段を導き出した。具体的には、生分解性脂肪族コポリエステル類が、いまや多くの場合、大規模な細菌発酵により製造されている。ポリヒドロキシアルカノエート類または「ＰＨＡ類」とまとめて呼ばれるこれらポリマー類は、発酵植物中でグルコースを与えられた天然または組み換え型の細菌の体内で合成される場合がある。それらの石油化学前駆体と同様に、ＰＨＡ類の構造上の特性、そして機械的特性もやはり、所望の最終製品の仕様に合うようにカスタマイズされることがある。しかしながら、それらの石油化学前駆体とは異なり、ＰＨＡ類は、好気的にも嫌気的にも分解する。

ＰＨＡ類は、非常に変異しやすく、１００個ほどの異なるＰＨＡ構造体が確認されている。ＰＨＡ構造体は、二様に変異し得る。第一に、ＰＨＡ類は、ＰＨＡ炭素主鎖をもたらさないヒドロキシアルカン酸の前記側鎖を形成する、Ｒ−ペンダント基の構造に応じて変異し得る。第二に、ＰＨＡ類は、それらが由来するユニットの数および種類に応じて変異し得る。例えば、ＰＨＡ類は、ホモポリマー類、コポリマー類およびターポリマー類であってよい。ＰＨＡ構造体のこれらの変種は、それらの物理的特性の変化に関与する。これら物理的特性によって、ＰＨＡ類を、商業的に価値があり得る多数の製品に使用することが可能になる。

しかしながら、商業的に市場性のあるＰＨＡバイオプラスチック製品のいずれかの種類を有するためには、かなりの量の所望のＰＨＡを生成できる微生物有機体を確認する必要があり、そして残留バイオマスからこのようなＰＨＡ類を分離するための有効なプロセスを確認する必要がある。ＰＨＡ生合成経路の生態学をより一層学習することで、微生物有機体を使用してかなりの量のＰＨＡを生成することが可能になった。

細菌および植物（バイオマス）からＰＨＡ類を抽出するための多数の溶媒系抽出技術および他の種類の抽出技術が、当該分野では既知である。溶媒系システム（アセトン、ケトン類を単独でおよびその他の溶媒と組み合わせて利用するものを含む）、機械システム、およびこれらの組み合わせをＰＨＡの抽出のために使用してよい。しかしながら、既知の溶媒系システムは、しばしば非効率であり、特定のＰＨＡ類の物理特性（ゲル化、分解、などに関する問題）のせいで実施するのが困難である場合がある。より一般的なのは、２溶媒システムであるが、これらの２溶媒システムは、多くの場合、溶媒の二重のコストのために高価であり、また両方の溶媒を回収／再使用しようとすると、付加的な回収工程を作り出す場合もある。

従って、バイオマスからＰＨＡ材料を抽出するための、より高効率で経費節約のプロセスが必要である。このようなプロセスは、好ましくは環境に優しいリサイクル可能な溶媒を好ましくは必要とする。更に、このようなプロセスは、好ましくは、ＰＨＡ材料の大規模な連続生産に好適である。

本発明者らは、ＰＨＡポリマーを含有するバイオマスからＰＨＡポリマー類を、改善された効率性と削減されたコストで抽出するためのプロセスを、意外にも発見した。

従って、本発明は、ポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するための改良されたプロセスであって、
ａ）前記のポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスを、低級鎖のケトン類およびこれらの混合物から選択される溶媒と組み合わせてバイオマス液を形成する工程であって、ここで前記バイオマス液が約２５％未満の水を含むもの；
ｂ）前記バイオマス液を約７０℃〜約１２０℃の範囲の温度で約１０〜約３００分間、あるいは約１０〜約２４０分間混合する工程；
ｃ）前記バイオマス液からポリヒドロキシアルカノエートを分離して、ＰＨＡが豊富な液を形成する工程であって、ここで前記分離が低くても４０℃の温度で行われること；
ｄ）前記のＰＨＡが豊富な液を水と混合して、沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと不純な溶媒液とを形成する工程であって、ここで前記水は、前記のＰＨＡが豊富な液と、少なくとも約３部の水対１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で混合されること；並びに
ｅ）前記の沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを前記の不純な溶媒液から回収する工程
を含むプロセスに関する。

本発明は、更に、前記溶媒がアセトン、メチルエチルケトンおよびこれらの混合物から選択される、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記バイオマス液が、溶媒とポリヒドロキシアルカノエートを、少なくとも約５〜約３０部の溶媒対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で含む、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記バイオマス液が、溶媒とポリヒドロキシアルカノエートを、約１５部の溶媒対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で含む、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記バイオマス液の混合工程中、温度が約７０℃〜約１００℃である、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記バイオマス液の混合工程中、前記混合が、プロペラ、タービン、スクリューコンベヤーおよびこれらの組み合わせから選択される混合手段を用いて行われる、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記混合手段が、約０．００１ＫＷ／ｍ³〜約１００ＫＷ／ｍ³の出力／体積比を有する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記プロセスが連続プロセスであって、前記バイオマス液の混合工程中に、前記混合がスクリューコンベヤーを用いたプラグ流れ概念を用いて行われるものである、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記のバイオマス液の混合が約３０〜約３００分から選択される時間行われる、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記バイオマス液が１５％未満の水を含む、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記バイオマス液が、測定可能な量の水を含まない、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記のバイオマス液からの前記ポリヒドロキシアルカノエートの分離が、濾過および／または遠心分離によるものである、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記のバイオマス液からの前記ポリヒドロキシアルカノエートの分離が、熱濾過および／または熱遠心分離によるものである、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記のバイオマス液からの前記ポリヒドロキシアルカノエートの分離が、低くとも約７０℃の温度で行われる、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記水を前記のＰＨＡが豊富な液と、約６〜約８部の水対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で混合する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、工程（ｄ）において、前記水を前記のＰＨＡが豊富な液に添加する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、工程（ｄ）において、前記のＰＨＡが豊富な液を前記水に添加する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、工程（ｄ）において、前記のＰＨＡが豊富な液と水とを合わせて、プロペラ、タービン、高剪断力およびこれらの組み合わせから選択される手段によって混合する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、工程（ｄ）において、前記のＰＨＡが豊富な液と水とを合わせて、高剪断力、水コーティングされたシートの層、またはムービングベルト、およびこれらの組み合わせから選択される手段によって混合する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記のＰＨＡが豊富な液を水と混合して、沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと、不純な溶媒液を形成する工程において、前記のＰＨＡが豊富な液を約２０℃〜約４５℃の温度まで冷却する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、工程（ｅ）において、前記の不純な溶媒液からの前記の沈殿したポリヒドロキシアルカノエートの回収が、濾過および／または遠心分離によるものであって、回収された沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと残りの不純な溶媒液とを生成する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、濾過による回収後に、前記の回収された沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを圧搾および／または加圧して、残りの不純な溶媒液水（impure solvent liquor water）を除去する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、工程（ｅ）において、前記の回収された沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを、その後、アセトン、メチルエチルケトンおよびこれらの混合物から選択される溶媒で洗浄する、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記プロセスが前記の回収された沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを乾燥させることを更に含む、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記プロセスが、リサイクル洗浄溶媒中の水分含有量が１５％未満である場合に前記洗浄溶媒を直接抽出へリサイクルすること、並びに前記の残りの不純な溶媒液を回収およびリサイクルすることを更に含む、上記プロセスにも関する。

本発明は、更に、前記のポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するための改良プロセスであって、
ａ）前記のポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスを、アセトン、メチルエチルケトンおよびこれらの混合物から選択される溶媒と組み合わせてバイオマス液を形成する工程であって、ここで前記バイオマス液が約５％未満の水を含むもの；
ｂ）前記バイオマス液を約７０℃〜約１２０℃の範囲の温度で約３０〜約２４０分間混合する工程；
ｃ）前記バイオマス液からポリヒドロキシアルカノエートを分離して、ＰＨＡが豊富な液を形成する工程であって、ここで前記分離が低くても約５０℃の温度で行われること；
ｄ）前記のＰＨＡが豊富な液を水と混合して、沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと不純な溶媒液とを形成する工程であって、ここで前記水は、前記のＰＨＡが豊富な液と、約５〜約３０部の水対１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で混合されること；並びに
ｅ）前記の沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを前記の不純な溶媒液から回収する工程を含むプロセスに関し、ここで前記ポリヒドロキシアルカノエートが、少なくとも２つのランダムに繰り返すモノマー単位を含み、前記の第１のランダムに繰り返すモノマー単位が以下の構造を有し：

前記の第２以降のランダムに繰り返すモノマー単位が以下の構造を有し：

式中、ＲはＣ₂〜Ｃ₇アルキルまたはこれらの混合物であり、前記のランダムに繰り返すモノマー単位の約７５モル％〜約９９モル％が前記の第１のランダムに繰り返すモノマー単位の構造を有し、そして前記のランダムに繰り返すモノマー単位の約１モル％〜約２５モル％が前記の第２のランダムに繰り返すモノマーの構造を有する。

本発明は、更に、ポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するための改良されたプロセスであって、
ａ）前記のポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスをアセトンと組み合わせてバイオマス液を形成する工程であって、ここで前記バイオマス液が水を実質的に含まないもの；
ｂ）前記バイオマス液を約７０℃〜約１００℃の範囲の温度で約３０〜約１２０分間混合する工程；
ｃ）前記バイオマス液からポリヒドロキシアルカノエートを分離して、ＰＨＡが豊富な液を形成する工程であって、ここで前記分離が低くても約７０℃の温度で濾過によって行われること；
ｄ）前記のＰＨＡが豊富な液を水と混合して、沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと不純な溶媒液とを形成する工程であって、ここで前記水は、前記のＰＨＡが豊富な液と、約５部〜約３０部の水対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で混合されること；並びに
ｅ）前記の沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを前記の不純な溶媒液から回収する工程；
ｆ）前記の沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを酸化剤類、穏やかな界面活性剤類または穏やかな漂白剤類で処理して色および臭気を向上させる工程
を含むプロセスにも関する。

本明細書は、本発明を特に指摘し、明確に請求する特許請求の範囲をもって結論づけられるが、本発明は以下の説明からよりよく理解されると考えられる。

「発明を実施するための最良の形態」で引用されるすべての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、どの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であるとの容認と解釈されるべきではない。

本明細書で使用する百分率および割合は全て、組成物全体の重量を基準とし、全ての測定は、他に指定されない限り、２５℃で行われる。

「含む」とは、最終結果に影響を及ぼさない他の工程および他の成分を加えることができることを意味する。この用語は、「から成る」および「から本質的に成る」という用語を包含する。

ＰＨＡ類をバイオマスから抽出することができる幾つかのプロセスは、当該技術分野において説明されている。これらのプロセスには、酵素、化学物質、機械的手段を用いることによるＰＨＡ抽出、並びにアセトンおよびケトン類を用いることによる抽出を含む溶媒抽出が含まれる。理論によって制限されないが、特定の条件下でのアセトンの使用は、（ａ）抽出されるＰＨＡ類の収率および純度の両方を最大にし、（ｂ）抽出プロセス全体における工程数を最小限に抑えることから、ＰＨＡ類の経済的な商業規模の抽出の目的を少なくとも部分的に達成する、と考えられる。

本発明の前述の実施形態は、現行の方式に比べて、たくさんの驚くべき利点を有することができる。例えば、本発明で開示される抽出プロセスは、改善された収率および／もしくは純度並びに／またはコストの削減を可能にすることができる。理論によって制限されないが、本発明は、本明細書のプロセスによる大規模な生産に関するプロセスの信頼性および堅牢性が高くなるため、連続プロセスをより効率良く使用できるようにする場合もあると考えられる。

本発明のもう一つの驚くべき利点は、より低温（１５０℃未満）でＰＨＡ類を抽出するように付与する能力である。理論によって制限されないが、温度条件は、ポリマーが少なくとも部分的に可溶化する温度と十分な可溶化に要する時間とが資本コストおよび製品品質に影響を及ぼし得るため、商業的な見地から重要である。例えば、より低い温度により短い時間付されたＰＨＡ類は、典型的に、より高品質で後続の製造プロセスにおいてより高い実用性のものである。

本明細書中のプロセスおよび方法は、多様な他の変形を含んでもよい。本発明のプロセスおよび方法を、以下で詳細に説明する。

本発明は、アセトン、メチルエチルケトン、低級鎖のケトン類およびこれらの混合物から選択される溶媒を用いて、選択されたプロセス条件下でバイオマスからＰＨＡ類を抽出するための改良されたプロセスに関する。本明細書で使用するとき、フレーズ「バイオマスからＰＨＡ類を抽出すること」は、単一種のＰＨＡのみを生成するバイオマスによって生成されるＰＨＡ類の抽出への言及に加えて、前記バイオマスが１種以上のＰＨＡを生成する場合に１種以上のＰＨＡを抽出することにも本明細書では言及する。

このプロセスの工程は以下の通りである：

Ｉ．ポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスを溶媒と組み合わせてバイオマス液を形成する工程
ａ）ＰＨＡを含有するバイオマス
ポリヒドロキシアルカノエート類（「ＰＨＡ類」）は、本発明のプロセスによって、単細胞生物類（例えば、細菌または真菌類）および高級生物類（例えば、植物類）を含むが、これらに限定されない、供給源から抽出される。これら供給源を、本明細書ではまとめて「バイオマス」と呼ぶ。バイオマスは、野生型生物類から構成されてよいが、好ましくは、栽培者にとって興味深い特定のＰＨＡ類を生成するように特別に設計された、遺伝子操作された種である。このような遺伝子操作された生物類は、ＰＨＡ類を別の生物類へ自然に生成する細菌に由来する外来性ＤＮＡを挿入する既知のプロセスによって作られる。

本明細書で有用な、ＰＨＡ類を含有するバイオマスは、好ましくは実質的に乾燥している。本明細書で使用するとき、「実質的に乾燥したバイオマス」は、５％未満の水を含有するバイオマスに言及する。乾燥バイオマスは、抽出プロセスが開始される前に、スプレー乾燥または凍結乾燥を含むが、これらに限定されないプロセスを用いて、液体が取り除かれたバイオマスから構成される。一実施形態では、前記バイオマスは２％未満の水を含有し、あるいは前記バイオマスは０．１％未満の水を含有し、あるいは前記バイオマスは検出可能な量の水を含有しない。

本発明においてバイオマスとして有用な植物類は、ＰＨＡ類を生成するように設計された、いかなる遺伝子手術された植物をも含む。好ましい植物類としては、農作物、例えば、穀物グレイン類、脂肪種子および塊茎植物類；より好ましくは、アボカド、大麦、ビート、ソラマメ、そば粉、ニンジン、ココヤシの実、コプラ、トウモロコシ（トウモロコシの実）、綿実、ウリ、ヒラマメ、ライマメ、アワ、緑豆、オート麦、アブラヤシ、エンドウ、落花生、ジャガイモ、かぼちゃ、菜種（例えば、キャノーラ）、米、サトウモロコシ、大豆、テンサイ、サトウキビ、ヒマワリ、サツマイモ、タバコ、小麦および山芋が挙げられる。本発明のプロセスで有用な、このような遺伝子変調された実の成る植物類としては、リンゴ、アンズ、バナナ、カンタロープ、サクランボ、ブドウ、キンカン、タンジェリン、トマト、およびスイカが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、前記植物類は、Ｙ．ポワリエ（Poirier, Y.）、Ｄ．Ｅ．デニス（D. E. Dennis）、Ｋ．クロンパレンズ（K. Klomparens）およびＣ．サマービル（C. Somerville）、「トランスジェニック植物中で生成される、生分解性の熱可塑性プラスチックである、ポリヒドロキシブチレート（Polyhydroxybutyrate, a biodegradable thermoplastic, produced in transgenic plants）」サイエンス（SCIENCE）、第２５６巻、５２０〜５２３頁（１９９２年）；および／または米国特許第５，６５０，５５５号（ミシガン州立大学、１９９７年７月２２日発行）に開示されている方法に従って、ＰＨＡ類を生成するように遺伝子手術されている。特に好ましい植物類は、ＰＨＡ類を生成するように遺伝手術された、大豆、ジャガイモ、トウモロコシ、およびココヤシ植物類であり、より好ましくは大豆である。

本発明に有用な細菌には、ＰＨＡ類を生成するように設計された、遺伝子手術された細菌、並びにＰＨＡ類を自然に生成する細菌が含まれる。このような細菌の例としては、新規な生分解性微生物ポリマー類（NOVEL BIODEGRADABLE MICROBIAL POLYMERS）、Ｅ．Ａ．ドーズ（E.A. Dawes）編、ＮＡＴＯＡＳＩシリーズ、シリーズＥ：応用科学（Applied Sciences）−第１８６巻、クラウワー・アカデミック・パブリッシャーズ（Kluwer Academic Publishers）（１９９０年）；米国特許第５，２９２，８６０号（鐘淵化学工業株式会社（Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha）、１９９４年３月８日発行）；米国特許第５，２５０，４３０号（マサチューセッツ工科大学（Massachusetts Institute of Technology）、１９９３年１０月５日発行）；米国特許第５，２４５，０２３号（マサチューセッツ工科大学、１９９３年９月１４日発行）；および／または米国特許第５，２２９，２７９号（マサチューセッツ工科大学、１９９３年７月２０日発行）に開示されているものが挙げられる。

前記バイオマスは、本発明に記載の抽出プロセスを経済的に望ましくするのに十分な量のポリヒドロキシアルカノエート（「ＰＨＡ」）を含有することが好ましい。好ましくは、バイオマス供給源材料中のＰＨＡ類の初期含量は前記バイオマスの総乾燥重量の少なくとも約２０％、あるいは少なくとも５０％、あるいは少なくとも約６０％であるべきである。

ｂ）構造的に可撓性のＰＨＡ類：
一実施形態において、本発明のＰＨＡ類は、本明細書では「構造的に可撓性の」ＰＨＡ類と呼ぶものから選択されて、比較的高いコモノマー含量と比較的長いＲ−基鎖長によって引き起こされる物理的崩壊がそれらを、より低いコモノマー含量とより短いＲ−ペンダント基を特徴とするＰＨＡ類よりも一般には可塑性にし、そしてより結晶化し難くすることを明確に示す（米国特許第６，０４３，０６３号（モンサント（Monsanto）、２０００年３月２８日発行）および／または米国特許第６，０８７，４７１号（モンサント、２０００年７月１１日発行）を参照のこと）。

本発明において有用な構造的に可撓性のＰＨＡ類は、一実施形態では、少なくとも２つのランダムに繰り返すモノマー単位から構成され、ここで、第１のランダムに繰り返すモノマー単位は以下の構造を有し：

第２以降のランダムに繰り返すモノマー単位は以下の構造を有し：

式中、ＲはＣ₃〜Ｃ₇アルキルまたはこれらの混合物であり、前記のランダムに繰り返すモノマー単位の約７５モル％〜約９９モル％が前記の第１のランダムに繰り返すモノマー単位の構造を有し、前記のランダムに繰り返すモノマー単位の約１モル％〜約２５モル％が前記の第２のランダムに繰り返すモノマー単位の構造を有する。このような構造的に可撓性のＰＨＡ類は、好ましくは、約８０℃以上の融点（「Ｔｍ」）を有する。

ｃ）溶媒：
前記のＰＨＡを含有するバイオマスを溶媒と組み合わせて、バイオマス液が形成される。特定の応用では水を溶媒として使用してよいが、本明細書で使用するとき、用語「溶媒」には水は含まれない。本明細書で有用な溶媒は、低級鎖のケトン類から選択される。低級鎖のケトン類には、Ｃ₃以下の炭素鎖長を有するケトン類が挙げられる。本明細書で有用な低級鎖のケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、およびこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、溶媒はアセトンである。

一実施形態では、バイオマス液は、溶媒とポリヒドロキシアルカノエートを、少なくとも約５部の溶媒対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で含有する。別の実施形態では、バイオマス液は、溶媒とポリヒドロキシアルカノエートを、約５〜約３０部の溶媒対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で含有する。その他の実施形態では、バイオマス液は、溶媒とポリヒドロキシアルカノエートを、約１０部の溶媒対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で、あるいは、約２０部の溶媒対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で、あるいは約１５部の溶媒対約１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で含有する。一実施形態では、前記バイオマスは、溶液中にＰＨＡを約３．２％〜約９％含有し、あるいは前記バイオマスは、溶液中に約６．２５％含有する。

バイオマス液は、約２５％未満の水、あるいは約１５％未満、あるいは８％未満、あるいは約５％未満の水、あるいは約２％未満の水を含有し、あるいは、バイオマス液は測定可能な量の水を含有しない。

ＩＩ．混合工程
バイオマス液は、その後、約７０℃〜約１２０℃の範囲の温度において約１０〜約３００分間、あるいは約１０〜約２４０分間混合される。一実施形態では、バイオマス液は、約７０℃〜約１００℃の範囲の温度において、あるいは約８５℃〜約９５℃の範囲の温度において混合される。一実施形態では、バイオマス液は、約３０〜約３００分間、あるいは約３０〜約１２０分間、あるいは約３０〜約６０分間混合される。混合は、連続的または散発的であり得る。

一実施形態では、乾燥バイオマスは、アセトンと、約７５℃〜約８５℃の範囲、好ましくは約８０℃の温度において、約５５〜約６５分間、好ましくは約６０分間混合される。

混合は、組成物を混合する、従来型のいかなる手段で行われてもよい。例えば、混合は、プロペラ、タービン、スクリューコンベヤーまたはこれらの組み合わせから選択される混合手段を用いて行われてよい。一実施形態では、混合は、スクリューコンベヤーを用いたプラグ流れ概念を用いて行われる。

一実施形態では、混合は、約０．００１ＫＷ／ｍ³〜約１００ＫＷ／ｍ³の出力／体積比を有する混合手段を用いて行われる。

連続的なプロセスの実施形態では、スクリューコンベヤーのような機械的搬送システムを含むプラグ流れ概念を混合手段として用いる。

ＩＩＩ．分離工程
ポリヒドロキシアルカノエートは、その後、バイオマス液から分離されて、ＰＨＡが豊富な液を形成する。前記分離は、低くても約５０℃、好ましくは低くても７０℃の温度で起こる。理論によって制限されないが、ゲル化は、約５０℃未満の温度で起こり、低い信頼性／収率をもたらすと考えられる。

バイオマス液からバイオマスを分離する手段としては、濾過および／または遠心分離が挙げられる。一実施形態では、熱濾過を用いて、バイオマス液からポリヒドロキシアルカノエートを分離する。本明細書で使用するとき、用語「熱濾過」は、低くても約４０℃、好ましくは低くても約５０℃の温度での濾過に言及する。一実施形態では、熱遠心分離を用いてバイオマス液からポリヒドロキシアルカノエートを分離する。本明細書で使用するとき、用語「熱遠心分離」は、低くても約４０℃、好ましくは低くても約５０℃の温度で起こる遠心分離に言及する。一実施形態では、濾過または遠心分離は、低くても約７０℃、あるいは約８０℃、あるいは約９０℃の温度で起こる。

一実施形態では、より高温に適応させるためおよび分離信頼性を向上させるために、高圧遠心分離器類が用いられる。

ＩＶ．沈殿工程
前記のＰＨＡが豊富な液は、その後、水と混合されて、沈殿したＰＨＡと不純な溶媒液とを形成する。水は、ＰＨＡが豊富な液と、少なくとも０．３５部の水対約１部の溶媒、あるいは約０．３５〜約３部の水対約１部の溶媒、あるいは約１部の水対約１部の溶媒の比率で組み合わされる。

一実施形態では、水は、ＰＨＡが豊富な液と、約０．７５〜約１．５部の水対約１部の溶媒の比率で組み合わされる。

一実施形態では、ＰＨＡが豊富な液を水と混合するとき、ＰＨＡが豊富な液は約２０℃〜約４５℃の温度まで冷却される。

理論によって制限されないが、水が少なすぎると、膨潤／ゲル化、並びにゲル内の溶媒および／またはその他の不純物の取り込みをもたらすと考えられる。更に、理論によって制限されないが、水が多すぎると、より高い溶媒の回収／リサイクル費用およびより高い処理費用をもたらすと考えられる。

ＰＨＡが豊富な液と水は合わせて、プロペラ、タービン、ホモジナイザー、水でコーティングされたシートの層、ムービングベルト、高剪断力ミキサーおよびこれらの組み合わせから選択される混合手段によって混合されてよい。いかなる先端速度およびＰ／Ｖ（出力対体積）比も、所望の製品形態を得るように選択される。プロペラを用いることで、半径方向の混合と垂直方向の混合の両方を有する混合手段は、粒子の形成を可能にする。タービン混合手段を用いることで、繊維または繊維状のＰＨＡ製品が形成され得る。ホモジナイザー混合手段を用いることで、後に凝集し得る微粒子が形成され得る。

Ｐ／Ｖ比が約０．０００５〜約１のプロペラ混合手段の使用は、約１０ミクロン〜約２ｍｍの大きさを有する粒子をもたらす。Ｐ／Ｖ比が約０．００５〜約１０のタービン種の使用は、約５ｍｍ未満の大きさを有する繊維をもたらす。

水をＰＨＡが豊富な液に添加してもよく、またはＰＨＡが豊富な液を水に添加してもよい。理論によって制限されないが、この選択は、結果として得られるＰＨＡ材料の形態に影響を及ぼすことがあると考えられる。

ＰＨＡが豊富な液を水に添加する場合、混合せずに、または穏やかな混合で、厚くて大きな粒塊または繊維性スピンドルを得ることができる。タービン混合手段の使用は、繊維または繊維性スピンドルをもたらすことができる。水の添加速度と先端速度を変更して、小さなまたは大きな繊維性スピンドルを得ることができる。高剪断力ホモジナイザーの使用は、繊維または粒塊をより小さな粒子に粉砕するのに役立つことがある。別の選択は、ＰＨＡが豊富な液を水でコーティングされた表面またはフィルターに添加して、ＰＨＡをフィルム、シート、パルプなどへ沈殿できるようにすることである。

水をＰＨＡが豊富な液に添加する場合、ＰＨＡが豊富な液と水は合わせて、プロペラ、タービン、高剪断力およびこれらの組み合わせから選択される手段によって混合されることができる。プロペラを使用する場合、Ｐ／Ｖ比は、約０．０００１〜約１００であってよく、その結果得られるＰＨＡの形態は通常、粒子である。タービンを使用する場合、Ｐ／Ｖ比は、約０．００１〜約１０００であってよく、その結果得られるＰＨＡの形態は通常、繊維状である。高剪断力を使用する場合、Ｐ／Ｖ比は、少なくとも約１００であってよく、そしてホモジナイザーであってもよい。高剪断力を使用する場合、その結果得られるＰＨＡの形態は通常、粉末である。理論によって制限されないが、半径方向の流れと垂直方向の流れの両方を有する穏やかな混合は、ゲル化の問題をほとんど有さずに良好な沈殿を可能にするはずであると考えられる。

バッチプロセス中の水の添加速度は、約１０分を超える水の添加であってよい。連続プロセス中では、水とＰＨＡが豊富な液との混合は、水対豊富な液が、同様の比率であるようにすべきである。連続プロセス中、水は、入口ポートでいかなる微粒子をも取り除くのに十分な速度を発生させることができるポンプを通じて添加されてよい。好ましくは、液に浸漬された微細なノズルからの水噴射は避ける。

Ｖ．回収工程
沈殿したＰＨＡは、その後、不純な溶媒液から回収される。濾過を使用して、沈殿したＰＨＡを不純な溶媒液から回収して、回収された沈殿したＰＨＡと残りの不純な溶媒液とを生成してよい。

濾過に加えて、回収された沈殿したＰＨＡは、いかなる残りの不純な溶媒液をも除去するために、圧搾されてもよく、および／または加圧下に配置されてもよい。

濾過および／または他の回収手段に加えて、回収された沈殿したＰＨＡは、その後、アセトン、メチルエチルケトン、低級鎖のケトン類およびこれらの混合物から選択される溶媒で洗浄されてよい。

ＶＩ．乾燥工程
回収された沈殿したＰＨＡの回収後、一実施形態では、回収された沈殿したＰＨＡを従来型の手段で乾燥して、いかなる残りの不純な溶媒液をも除去する。

ＶＩ．溶媒のリサイクル工程
沈殿したＰＨＡを不純な溶媒液から回収する工程の後、本明細書のプロセスおよび方法では、従来型の手段によって前記溶媒液を回収してリサイクルおよび／または再使用してよい。１０％未満の水を含む洗浄溶媒濾液は、直接抽出にリサイクルすることができ、１０％より多く（好ましくは５％より多くの水）を含む濾液は、蒸留して、リサイクル用のアセトンを回収することができる。

ＶＩＩ．任意の、酸化剤類または界面活性剤類による後処理工程
沈殿したＰＨＡを回収後、望ましくない色物質および／または臭気を取り除くために、ＰＨＡを酸化／漂白剤または界面活性剤のいずれかで更に後処理することが望ましい場合がある。本明細書で使用するとき、酸化剤類は、ＰＨＡ約１部に対して酸化剤約０．０００１〜約０．５部、あるいは、ＰＨＡ約１部に対して酸化剤約０．０１部の量で使用してよい。過酸化物を使用する場合、典型的には、ＰＨＡ１部に対して活性な過酸化物０．０１部が希釈形として（すなわち、水に分散して）使用される。本明細書で使用するとき、界面活性剤類は、ＰＨＡ約１部に対して界面活性剤約０．００５部の範囲で使用してよい。

本明細書で有用な酸化／漂白剤類としては、空気、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、次亜塩素酸塩類、塩素、臭素および／またはヨウ素酸化化合物を含む漂白化合物、過酸化ベンゾイル、Ｃ９ＯＢＳ、過ホウ酸塩類、並びにこれらの混合物が挙げられる。

本明細書で有用な界面活性剤類としては、アミンオキシド、ＡＥＳ、およびその他の汎用の界面活性剤類、並びにこれらの混合物が挙げられる。

界面活性剤類を用いた洗浄および／もしくは酸化剤類での処理は、結果として、軽度の乃至重大な色の改善をもたらす色物質を除去する（処理後、より白い試料）、生物臭を除去する、並びに／または不純物を減少させる場合がある。

酸化剤類および／もしくは界面活性剤類は、湿潤ポリマーを酸化剤および／もしくは界面活性剤ｅ酸化剤（surfactant e oxidizing agent）（例えば、Ｈ２Ｏ２）で洗浄することにより、並びに／または前記ポリマーの乾燥中に希釈液を利用することにより、ポリヒドロキシアルカノエートを処理するのに用いることができる。

ポリヒドロキシアルカノエートの乾燥中の酸化剤類の使用は、（アセトン−水抽出／沈殿プロセスからのトリアセトンアミン不純物類のように）取り除くのが望ましい不純物を酸化できることが分かっている場合、特に有用である。

ＶＩＩＩ．任意のプロセスパラメーター類
上述のように、沈殿したＰＨＡで望ましい形態の種類（フレーク、繊維、粉末、フィルム）に応じて、プロセスパラメーター類は、かかる形態を得るように修正されてよい。例えば、（ａ）水の添加順序、速度、温度および比率に加えて、（ｂ）軽度（プロペラ）、中程度（タービン）および高度の剪断力ホモジナイザーのような混合の種類が、沈殿したポリマーの形態を画定する。

それとは別に、沈殿（混合および水添加）方法は、ツールとして用いてニートポリマー類の形態（フレーク、繊維、粉末、フィルム）を可能にして、製品の純度を高めることができる。

本明細書では、細心の注意を払ってかかるパラメーター類の選択に関する指針を提供してきたが、当業者は、ユニット操作条件または個々の装置の最適な範囲が原料バイオマスの種類に応じて変更できることに気付くであろう。

従って、以下の実施例は、本発明の範囲内の好ましい実施形態について更に説明し、実証する。これらの実施例は単に説明の目的で示されるもので、本発明の精神および範囲から逸脱することなく本発明の多くの変形形態が実施可能であるので、本発明を制限するものとして解釈されるべきではない。

実施例１：アセトン−水プロセス
ＰＨＡを約６０％含有する乾燥バイオマス（約９モル％のヘキサノエートを含むポリヒドロキシブチレートおよびヘキサノエートコポリマー）１００Ｋｇに、アセトン（水分含有量３％のリサイクル、洗浄または新たなアセトン）約９００ｋｇを中程度に混合しながら添加して、スラリーを形成する。バイオマスとアセトンとの混合物スラリーを、その後、約９０℃まで加熱して約１時間保持し、バイオマスからのＰＨＡの分離を起こす。この溶液を、約９０℃の温度および約３００ｋＰａ（３Ｂａｒ）の圧力で保持し、その後、加圧下でフィルター（ヌッチェ（Nutsche）フィルター）または遠心分離器へ移動させる。使用済みのバイオマス（固体）はＰＨＡおよびアセトンを含有する前記溶液から分離される。ＰＨＡおよびアセトンを含有する前記溶液を、その後、沈殿タンクへ移動させると同時に、水をＰＨＡ−アセトン溶液の半分の率で添加する。水約４５０ｋｇを沈殿溶媒として使用する。沈殿中、Ｐ／Ｖが２ＫＷ／ｍ³の中程度の混合を適用する。溶媒を含む沈殿したＰＨＡを別のヌッチェ（Nutsche）フィルターまたは遠心分離器に移動させた後、溶媒はＰＨＡから分離されて、ＰＨＡケーキと使用済み溶媒／濾液を形成する。ＰＨＡのケーキを加圧して、ＰＨＡ内部に取り込まれた溶媒を最小限にする。アセトンと水とを含む濾液（およそアセトン６６％および水３３％）をその後蒸留して、リサイクル用途のためのアセトンを回収してよい。新たなまたは回収されたアセトン約３６０ｋｇを湿潤ＰＨＡケーキに加えて、フィルター内で穏やかに混合しながらＰＨＡケーキを洗浄するのに使用する。濾液はその後、湿潤ＰＨＡケーキから分離される。湿潤ケーキをその後加圧して、できるだけ多くのアセトンと水とを除去する。アセトンで洗浄した後の、水を約１０％未満含有する濾液は、ＰＨＡの抽出に使用することができる。洗浄工程中に、任意に、約０．０１部の活性Ｈ２Ｏ２（水で希釈したもの）：ＰＨＡ１部を使用して、色および臭気の改善を強化する。湿潤ＰＨＡケーキを回転式乾燥機によって真空下および６０℃で乾燥させる。乾燥ＰＨＡ約５５ｋｇが生成される。

実施例２：アセトン−水プロセス
ＰＨＡを約６０％含有するバイオマス（ポリヒドロキシブチレートおよびヘキサノエートコポリマーヘキサノエート６．５モル％）約１３．０５グラムをアセトン１００グラムと混合する。混合物を、中程度の温度および圧力に対応可能な焼結金属フィルターを有する反応室を含む実験用セットに添加する。反応器をその後、９０℃まで１時間加熱する。反応器を約６０℃まで冷却して、反応器底部の１０ミクロンフィルターによってＰＨＡをフィルター抽出する。ＰＨＡを、既存のアセトン−水混合物（a heel of acetone-water mixture）に添加して濾液から沈殿させる。更なる水を、その後、濾液１．０部毎に水０．５部の比率で添加する。水とアセトンを、＃４０ワットマン濾紙を取付けたブフナー漏斗を用いて沈殿したＰＨＡから濾過する。濾過したＰＨＡをアセトンで洗い流す。濾過したＰＨＡを時計皿の中に広げて、一晩風乾させる。約８０〜８５％のＰＨＡ収率が認められる。

実施例３：乾燥プロセス中にＨ２Ｏ２処理を含む、アセトン−水プロセス
ＰＨＡを約６０％含有するバイオマス（ポリヒドロキシブチレートおよびヘキサノエートコポリマーヘキサノエート６．５モル％）約１３．０５グラムをアセトン１００グラムと混合する。混合物を、中程度の温度および圧力に対応可能な焼結金属フィルターを有する反応室を含む実験用セットに添加する。反応器をその後、９０℃まで１時間加熱する。反応器を約６０℃まで冷却して、反応器底部の１０ミクロンフィルターによってＰＨＡをフィルター抽出する。ＰＨＡを、既存のアセトン−水混合物（a heel of acetone-water mixture）に添加して濾液から沈殿させる。更なる水を、その後、濾液１．０部毎に水０．５部の比率で添加する。水とアセトンを、＃４０ワットマン濾紙を取付けたブフナー漏斗を用いて沈殿したＰＨＡから濾過する。濾過したＰＨＡを、アセトンで、およびその後水で洗い流す。湿潤ケーキを、乾燥プロセスの終点で加えた幾らかのＨ２Ｏ２溶液（水に希釈したＨ２Ｏ２およそ０．０１部：ＰＨＡ１）と共に、密閉容器内で乾燥させる。約８０〜８５％のＰＨＡ収率が認められる。

実施例４：洗浄工程中にアミンオキシド洗浄を含む、アセトン−水プロセス
ＰＨＡを約６０％含有する乾燥バイオマス（ヘキサノエートを約６．７モル％含む、ポリヒドロキシブチレートおよびヘキサノエートコポリマー）２２２Ｋｇに、アセトン約１８００ｋｇを混合しながら添加して、スラリーを形成する。バイオマスとアセトンとの混合物スラリーを、その後、約９０℃まで加熱して約１時間保持し、バイオマスからのＰＨＡの分離を起こす。この溶液を、約９０℃の温度および約３００ｋＰａ（３Ｂａｒ）の圧力で保持し、その後、加圧下でフィルター（ヌッチェ（Nutsche）フィルター）へ移動させる。使用済みのバイオマス（固体）はＰＨＡおよびアセトンを含有する前記溶液から分離される。ＰＨＡおよびアセトンを含有する前記溶液をその後、既存のアセトンと水（a seat of acetone and water）とを含有する沈殿タンクへ移動させると同時に、水をＰＨＡ−アセトン溶液の半分の率で添加する。水約９００ｋｇを沈殿溶媒として使用する。溶媒を含む沈殿したＰＨＡを別のヌッチェ（Nutsche）フィルターに移動させた後、溶媒は前記ＰＨＡから分離されて、ＰＨＡケーキと使用済み溶媒／濾液を形成する。ＰＨＡのケーキを加圧して、ＰＨＡ内部に取り込まれた溶媒を最小限にする。ＰＨＡケーキ上で４回洗浄を行う。１）アセトン約６００ｋｇを湿潤ＰＨＡケーキに添加して、フィルター内で穏やかに混合しながらＰＨＡケーキを洗浄するのに使用する。アセトンはその後、湿潤ＰＨＡケーキから濾過によって分離される。湿潤ケーキをその後加圧して、できるだけ多くのアセトンを除去する。２）水約６００ｋｇを湿潤ＰＨＡケーキに添加して、フィルター内で穏やかに混合しながらＰＨＡケーキを洗浄するのに使用する。水はその後、湿潤ＰＨＡケーキから濾過によって分離される。湿潤ケーキをその後加圧して、できるだけ多くの水を除去する。３）アルキルジメチルアミンオキシドの０．３２％溶液約６００ｋｇを湿潤ＰＨＡケーキに添加して、フィルター内で穏やかに混合しながらＰＨＡケーキを洗浄するのに使用する。アルキルジメチルアミンオキシドはその後、湿潤ＰＨＡケーキから濾過によって分離される。湿潤ケーキをその後加圧して、できるだけ多くのアルキルジメチルアミンオキシドを除去する。４）水約６００ｋｇを湿潤ＰＨＡケーキに添加して、フィルター内で穏やかに混合しながらＰＨＡケーキを洗浄するのに使用する。水はその後、湿潤ＰＨＡケーキから濾過によって分離される。湿潤ケーキをその後加圧して、できるだけ多くの水を除去する。湿潤ＰＨＡケーキを真空下および６０℃で乾燥させる。乾燥ＰＨＡ約１２２ｋｇが生成される。

本発明の特定の実施形態が例示および説明されてきたが、本発明の精神および範囲から逸脱することなく他の様々な変更および修正を行えることが当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更および修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

混合工程、分離工程、沈殿工程、乾燥工程および回収工程を含む、本明細書で詳述した特徴の実施形態のブロック形式の概略図。

Claims

ポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するための改良されたプロセスであって、
ａ）前記のポリヒドロキシアルカノエートを含有するバイオマスを、低級鎖のケトン類およびこれらの混合物から選択され、好ましくはアセトン、メチルエチルケトンおよびこれらの混合物から選択される溶媒と組み合わせてバイオマス液を形成する工程であって、ここで前記バイオマス液が２５％未満の水を含むもの；
ｂ）前記バイオマス液を７０℃〜１２０℃の範囲の温度で１０〜３００分間混合する工程；
ｃ）前記バイオマス液からポリヒドロキシアルカノエートを分離して、ＰＨＡが豊富な液を形成する工程であって、ここで前記分離が低くても４０℃の温度で行われること；
ｄ）前記のＰＨＡが豊富な液を水と混合して、沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと不純な溶媒液とを形成する工程であって、ここで前記水は、前記のＰＨＡが豊富な液と、少なくとも３部の水対１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で混合されること；並びに
ｅ）前記の沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを前記の不純な溶媒液から回収する工程
を含むプロセス。
前記バイオマス液が、前記溶媒と前記ポリヒドロキシアルカノエートを、少なくとも５〜３０部の溶媒対１部のポリヒドロキシアルカノエートの比率で含む、請求項１に記載のプロセス。
前記バイオマス液の混合工程中、前記混合が、プロペラ、タービン、スクリューコンベヤーおよびこれらの組み合わせから選択される混合手段を用いて行われ、好ましくは前記混合手段が０．００１ＫＷ／ｍ³〜１００ＫＷ／ｍ³の出力／体積比を有する、請求項１または２に記載のプロセス。
前記プロセスが連続プロセスであって、前記バイオマス液の混合工程中に、前記混合がスクリューコンベヤーを用いたプラグ流れ概念を用いて行われるものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロセス。
前記バイオマス液が、８％未満の水を含み、好ましくは測定可能な量の水を含まない、請求項１に記載のプロセス。
前記のバイオマス液からのポリヒドロキシアルカノエートの分離が、濾過および／または遠心分離によるものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
前記のバイオマス液からのポリヒドロキシアルカノエートの分離が、低くとも７０℃、好ましくは８５℃の温度で行われる、請求項１〜６のいずれか１項に記載のプロセス。
前記工程（ｄ）において、水を前記のＰＨＡが豊富な液に添加し、好ましくは前記のＰＨＡが豊富な液と水とを合わせて、プロペラ、タービン、高剪断力およびこれらの組み合わせから選択される手段によって混合する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のプロセス。
前記工程（ｄ）において、前記のＰＨＡが豊富な液を水に添加し、好ましくは前記のＰＨＡが豊富な液と水とを合わせて、高剪断力、水コーティングされたシートの層、またはムービングベルト、およびこれらの組み合わせから選択される手段によって混合する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のプロセス。
前記のＰＨＡが豊富な液を水と混合して、沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと、不純な溶媒液とを形成する工程において、前記のＰＨＡが豊富な液を２０℃〜４５℃の温度まで冷却し、工程（ｅ）において、不純な溶媒液からの前記の沈殿したポリヒドロキシアルカノエートの回収が、濾過および／または遠心分離によるものであって、回収された沈殿したポリヒドロキシアルカノエートと残りの不純な溶媒液とを生成する、請求項１に記載のプロセス。